JPS61267760A - ハロゲン化銀カラ−写真感光材料 - Google Patents

Abstract

(57)【要約】本公報は電子出願前の出願データであるた
め要約のデータは記録されません。

Description

【発明の詳細な説明】 （産業上の利用分野） 本発明は、ハロゲン化銀カラー写真感光材料に関するも
のであり、さらに詳しくは現像活性、色再現性および色
像堅牢性の改良されたハロゲン化銀カラー写真感光材料
に関するものである。

（従来の技術） ハロゲン化銀カラー写真感光材料では、感光性ハロゲン
化銀乳剤および芳香族−級アミン現像薬の酸化体と反応
して色素を形成するいわゆる色素形成性カプラー（以下
単にカプラーと略す）を用いる方式が多用される。その
中でも、カラー写真感光材料には、通常イエローカプラ
ー、シアンカプラーおよびマゼンタカプラーの組合せが
用いられる。

このうち、マゼンタカプラーとして近年ピラゾロアゾー
ル系カプラーが開発されている。

従来からの５−ピラソロン系マゼンタカプラーと異なっ
てピラゾロアゾール系カプラーは４３０ｎｍ付近に副吸
収を持たず、かつ長波長側の吸収がシャープに零に減少
する、色の純度の高いマゼンタ色素を形成すること、ま
た色像の光堅牢性も優れているなど好ましい特徴を有す
る。

（発明が解決しようとする問題点） このピラゾロアゾール系マゼンタカプラーを従来からの
高沸点有機溶媒を用いてハロゲン化銀乳剤層に分散した
感光材料は露光、発色現像して得られる色像の感度、階
調および最高濃度が従来から使用されている５−ピラゾ
ロン系カブチーに比較して低く、実用に供する際の問題
点となっている。

本発明の目的の第１は、ピラゾロアゾール系マゼンタカ
プラーに対し高沸点有機溶媒を用いた系の現像活性を高
めたハロゲン化銀写真感光材料を提供することである。

本発明の目的の第２はピラゾロアゾール系マゼンタカプ
ラーを用いて、長波長側の吸収がシャープに零に減少す
る、すぐれた色相のマゼンタ色画像を形成し、色再現性
の改良されたハロゲン化銀カラー写真感光材料を提供す
ることである。

本発明の目的の第３はピラゾロアゾール系カプラーを用
いた系からなる色像堅牢性を改良したハロゲン化銀写真
感光材料を提供することである。

（問題点を解決するための手段） 本発明者らは上記目的を達成するため種々研究を重ねた
結果、ピラゾロアゾール系マゼンタカプラーを特定の高
沸点溶媒のうちの２５℃における粘度が５０ｃｐ以上で
あるものに分散させることにより、意外にも上述の難点
が克服されることを見い出した０本発明はこの知見に基
づきなされるに至ったものである。

すなわち本発明は、支持体上に少なくともｌ暦のハロゲ
ン化銀乳剤層が設けられたハロゲン化銀カラー写真感光
材料において、前記ハロゲン化銀乳剤層中に、下記一般
式［工］で表わされるマゼンタカプラーの少なくとも１
種を、下記一般式［■］、　［ｍｌ、［ｆｆｌまたは［
Ｖ］で表わされ、かつ、粘度が５０ｃｐ（２５℃）以上
である高沸点有機溶媒の少なくとも１種と共存させて分
散させてなることを特徴とするハロゲン化銀カラー写真
感光材料を提供するものである。

一般式［１１ （式中、ＲおよびＲ２は水素原子または置換基を表わし
、又は水素原子または芳香族−級アミン現像薬酸化体と
のカップリング反応により離脱しうる基を表わす、Ｚは
窒素原子または炭素原子を表わし、Ｚが炭素原子のとき
、この炭素原子上に水素原子以外の置換基が結合してい
てもよい。

ここで、Ｒ１、Ｒ２またはＸで２量体以上の多量体を形
成してもよく、Ｚが炭素原子のときは、この炭素原子で
２量体以上の多量体を形成してもよい。

一般式［Ｉ］において多量体とは１分子中に２つ以上の
一般式［Ｉ］であられされる基を有しているものを意味
し、ビス体やポリマーカプラーもこの中に含まれる。こ
こでポリマーカプラーは一般式［Ｉ］であられされる部
分を有する単量体（好ましくはエチレン性不飽和基を有
するもの、以下ビニル単量体という）のみから誘導され
たホモポリマーでもよいし、芳香族−級アミン現像薬の
酸化生成物とカップリングしない非発色性エチレン様単
量体のコポリマーであってもよい、）一般式［Ｒ３Ｒ３
−Ｃ０ＯＲ’ 一般式［１７］　　　Ｒ３Ｒ’ 一般式［Ｖ］　　Ｒ３−０−Ｒ’ （式中、Ｒ３、Ｒ４及びＲ５はそれぞれ置換もしくは無
置換のアルキル基、シクロアルキル基、アルケニル基、
アリール基又はへテロ環基を表わし。

またＲ　はＲ，−０Ｒ３または一３Ｒ３を表わし、ｎは
工ないし５の整数であり、ｎが２以上の時はＲ６は互い
に同じでも異なっていてもよい、）一般式［Ｉ］で表わ
される化合物はＩＨ−イミダゾ［１，２−ｂｌピラゾー
ル類およびＩＨ−ピラゾロ［１，５−ｂｌ　　［１，２
−４１）リアゾール類であり、それぞれ一般式［Ｖｆｌ
および［■］で表わされる。これらのうち特に好ましい
ものは一般式［■］で表わされる化合物である。

一般式［Ｖｆｌおよび［■］の置換基Ｒ’　、Ｒ２及び
Ｒ７は水素原子、ハロゲン原子、アルキル基、アリール
基、ヘテロ環基、シアノ基、アルコキシ基、７リールオ
キシ基、ヘテロ環オキシ基。

アシルオキシ基、カルバモイルオキシ基、シリルオキシ
基、スルホニルオキシ基、アシルアミノ基、アニリノ基
、ウレイド基、イミド基、スルファモイルアミノ基、カ
ルバモイルアミノ基、アルキルチオ基、アリールチオ基
、ヘテロ環チオ基、アルコキシカルボニルアミノ基、ア
リールオキシカルボニルアミノ基、スルホンアミド基、
カルバモイル基、アシル基、スルファモイル基、スルホ
ニル基、スルフィニル基、アルコキシカルボニル基、ア
リールオキシカルボニル基を表わし、Ｘは水素原子、ま
たはカップリング離脱基を表わし、後者の代表例として
、ハロゲン原子、カルボキシル基また。は酸素原子、窒
素原４もしくはイオウ原子を介してカップリング位の炭
素と結合する基などが挙げられる。

Ｒ’　、Ｒ２，Ｒ７＊たはＸが２価ｆ）１＆とｆＫす。

ビス体を形成する場合も含まれる。また、一般式［■］
および［■］で表わされる部分がビニル単量体の中にあ
るときは、ｉｔｌ　、　Ｒ２またはＲ７が単なる結合ま
たは２価の連結基を表わし、これを介して一般式［Ｖｆ
ｌおよび［■］で表わされる部分とエチレン性不飽和基
とが結合する。

さらに詳しくはＲ、ＲおよびＲ７は水素源子、ハロゲン
原子（例えば、塩素原子、臭素原子、等）、アルキル基
（例えば、メチル基、プロピル基、ｔ−ブチル基、トリ
フルオロメチル基、トリデシル基、３−（２，４−ジ−
ｔ−アミルフェノキシ）プロピル基、２−ドデシルオキ
シエチル基、３−フェノキシプロピル基、２−へキシル
スルホニル−エチル基、シクロペンチル基、ベンジル基
、等）、アリール基（例えば、フェニル基、４−ｔ−ブ
チルフェニル基、２．４−ジー七−アミルフェニル基、
４−テトラデカンアミドフェニル基、等）、ヘテロ環基
（例えば、２−フリル基、２−チェニル基、２−ピリミ
ジニル基、２−ベンゾチアゾリル基等）、シアノ基、ア
ルコキシ基（例えば、メトキシ基、ニドキシ基、２−メ
トキシエトキシ基、２−ドデシルオキシエトキシ基、２
−メタンスルホニルエトキシ基等）、アリールオキシ基
（例えば、フェノキシ基、２−メチルフェノキシ基、４
−　ｔ−ブチルフェノキシ基等）°、ヘテロ環オキシ基
（例えば、２−ベンズイミダゾリルオキシ基等）、アシ
ルオキシ基（例えば、アセトキシ基、ヘキサデカノイル
オキシ基等）、カルバモイルオキシ基（例えば、Ｎ−フ
ェニルカルバモイルオキシ基、Ｎ−エチルカルバモイル
オキシ基等）、シリルオキシ基（例えば、トリメチルシ
リルオキシ基等）、スルホニルオキシ基（例えば、ドデ
シルスルホニルオキシ基等）、アシルアミノ基（例えば
、アセトアミド基、ベンズアミド基、テトラデカンアミ
ド基、α−（２゜４−ジーＥ−アミルフェノキシ）ブチ
ルアミド基、γ−（３−ｔ−ブチル−４−ヒドロキシフ
ェノキシ）ブチルアミド基、α−（４−（４−ヒドロキ
シフェニルスルホニル）フェノキシ）デカンアミド基等
）、アニリノ基（例えば、フェニルアミノ基、２−クロ
ロアニリノ基、２−クロロ−５−テトラデカンアミドア
ニリノ基、２−クロロ−５−ドデシルオキシカルボニル
アニリノ基、Ｎ−アセチルアニリノ基、２−クロロ−５
−（ａ−（３−ｔ−；／チルー４−ヒドロキシフェノキ
シ）ドデカンアミド）アニリノ基等）、ウレイド基（例
えば、フェニルウレイド基、メチルウレイド基、Ｎ、Ｎ
−ジブチルウレイド基等）、イミド基（例えば、Ｎ−ス
クシンイミド基、３−ヘンジルヒダントイニル基、４−
（２−エチルヘキサノイルアミノ）フタルイミドｔＳ等
）、スルファモイルアミノ基（例えば、Ｎ、Ｎ−ジプロ
ピルスルファモイルアミノ基、Ｎ−メチル−Ｎ−デシル
スルファモイルアミノ基等）、アルキ少チオ基（例えば
、メチルチオ基、オクチルチオ基、テトラデシルチオ基
、２−フェノキシエナルチオ基、３−フェノキシプロピ
ルチオ基、３−（４−ｔ−ブチルフェノキシ）プロピル
チオ基等）、アリールチオ基（例えば、フェニルチオ基
、２−ブトキシ−５−ｔ−オクチルフェニルチオ基、３
−ペンタデシルフェニルチオ基、２−カルボキシフェニ
ルチオ基、４−テトラデカンアミドフェニルチオ基等）
、ヘテロ環子オ基（例えば、２−ベンゾチアゾリルチオ
基等）、アルコキシカルボニルアミノ基（例えば、メト
キシカルボニルアミノ基、テトラデシルオキシカルボニ
ルアミノ基等）、アリールオキシカルボニルアミ７基（
例えば、フェノキシカルボニルアミノ基、２，４−ジー
ｔｅｒｔ−プチルフエノキシ力ルポニルヱミノ基等）、
スルホンアミド基（例えば、メタンスルホンアミド基。

ヘキサデカンスルホンアミド基、ベンゼンスルホンアミ
ド基、ｐ−）ルエンスルホンアミド基、オキタデカンス
ルホンアミド基、２−メチルオキシ−５−ｔ−ブチルベ
ンゼンスルホンアミド基等）、カルバモイル基（例えば
、Ｎ−エチルカルバモイル基、Ｎ、Ｎ−ジブチルカルバ
モイル基。

Ｎ−（２−ドデシルオキシエチル）カルバモイル基、Ｎ
−メチル−Ｎ−ドデシルカルバモイル基、Ｎ−（３−（
２，４−ジーｔｅｒｔ−アミルフェノキシ）プロピル）
カルバモイル基等）、アシル基（例えば、アセチル基、
（２，４−ジーｔｅｒｔ−アミルフェノキシ）アセチル
基、ベンゾイル基等）、スルファモイル基（例えば、Ｎ
−エチルスルファモイル基、Ｎ、Ｎ−ジプロピルスルフ
ァモイル基、Ｎ−（２−ドデシルオキシエチル）スルフ
ァモイル基、Ｎ−エチル−Ｎ−ドデシルスルファモイル
基、Ｎ、Ｎ−ジエチルスルファモイル基等）、スルホニ
ル基（例えば、メタンスルホニル基、オキタンスルホニ
ル基１．ベンゼンスルホニル基、トルエンスルホニル基
等）、スルフィニル基（例えば、オクタンスルフィニル
基、ドデシルスルフィニル基、フェニルスルフィニル基
等）、アルコキシカルボニル基（例えば、メトキシカル
ボニル基、ブチルオキシカルボニル基、ドデシルカルボ
ニル基、オクタデシルカルボニル基等）、アリールオキ
シカルボニル基（例えば、フェニルオキシカルボニル基
、３−ペンタデシルオキシ−カルボニル基等）を表わす
、Ｘがカップリング離脱基を表わすとき、その典型例は
、ハロゲン原子（例えば、塩素原子、臭素原子、ヨウ素
原子等）、カルボキシレ基、または酸素原子で連結する
離脱基（例えば、アセトキシ基、プロパノイルオキシ基
、ベンゾイルオキシ基、２．４−ジクロロベンゾイルオ
キシ基、（トキツォキザロイルオキシ基、ピルビニルオ
キシ基、シンナモイルオキシ基、フェノキシ基、４−シ
アノフェノキシ基、４−メタンスルホンアミドフェノキ
シ基、４−メタンスルホニルフェノキシ基、α−ナフト
キシ基、３−ペンタデシルフェノキシ基、ベンジルオキ
シカルボニルオキシ基、エトキシ基、２−シアノエトキ
シ基、ベンジルオキシ基、２−フェネチルオキシ基、２
−フェノキシエトキシ基、５−フェニルテトラゾリルオ
キシ基、２−ベンゾチアゾリルオキジ基等）、窒素原子
で連結する基（例えば、ベンゼンスルホンアミド基、Ｎ
−エチルトルエンスルホンアミド基、ヘプタフルオロブ
タンアミド基、２，３，４，５．６−ペンタフルオロベ
ンズアミド基、オクタンスルホンアミド基、ｐ−シアノ
フェニルウレイド基、Ｎ、Ｎ−ジエチルスルファモイル
アミノ基、ｌ−ピペリジル基、５，５−ジメチル−２，
４−ジオキソ−３−オキサゾリジニル基、１−ベンジル
−エトキシ−３−ヒダントイニル基、２Ｎ−１，１−ジ
オキン−３（２Ｈ）−オキソ−１，２−ベンゾイソチア
ゾリル基、２−オキソ−１，２−ジヒドロ−１−ピリジ
ニル基、イミダゾリル基、ピラゾリル基、３．５−ジエ
チル−１，２，４−）リアゾール−１−イル、５−また
は６−プロモーベンゾトリアゾール−１−イル、５−メ
チル−１，２，３，４−トリアゾール−１−イル基、ベ
ンズイミダゾリル基、３−ベンジル−１−ヒダントイニ
ル基、ｌ−ベンジル−５−ヘキサデシルオキシ−３−ヒ
ダントイニル基、５−メチル−１−テトラゾリル基、４
−メトキシフェニルアゾ基、４−ピバロイルアミノフェ
ニルアゾ基、２−ヒドロキシ−４−プロパノイルフェこ
ルアゾ基等）、イオウ原子で連結する離脱基（例えば、
フェニルチオ基、２−カルポキシフエニルチオ基、２−
メトキシ−５−ｔ−オクチルフェニルチオ基、４−メタ
ンスルホニルフェニルチオ基、４−オクタンスルホンア
ミドフェニルチオ基、２−ブトキシフェニルチオ基、２
−（２−ヘキサンスルホニルエチル）−５−ｔｅｒｔ−
オクチルフェニルチオ基、ベンジルチオ基、２−シアノ
エチルチオ基、１−エトキシカルボニルトリデシルチオ
基、５−フェニル−２，３，４，５−テトラゾリルチオ
基、２−ベンゾチアゾリルチオ基、２−ドデシルチオ−
５−チオフェニルチオ基、２−フェニル−３−ドデシル
−１，２，４−トリアゾリル−５−チオ基等）などであ
る。

Ｒ１、Ｒ２、Ｒ７またはＸが２価の基となってビス体を
形成する場合、この２価の基をさらに詳シく述ヘレハ、
置換または無置換のフルキレン基（例えば、メチレン基
、エチレン基、ｉ、ｔｏ−デシレン基、−’ＣＨ２ＣＨ
２−０−ＣＨ２ＣＨ２−等）、置換または無置換のフェ
ニレン基（例えｌｆ、ｌ、４−フェニレンＬｌ、３−フ
ェニレン−ＮＨＣＯ−Ｒ−ＣＯＮＨ−基（Ｒ２は置換ま
ま たは無置換のアルキレン基またはフェニレン基を表わす
、）などが典型例として挙げられる。

一般式［ＶＩ］および［■］で表わされるものがビニル
単量体となってもよく、この場合のＲ１、ＲまたはＲ７
で表わされる連結基は、アルキレン基（置換または無置
換のアルキレン基で、例えば、メチレン基、エチレン基
、１．１０−デシレン基、−ＣＨ２ＣＨ２ｏＣＨ２ＣＨ
２−基）、フェニレン基（置換または無置換のフェニレ
ン基で、例えば、１．４−フェニレン基、ｌ、３−Ｑ（
Ｃ１ −ＮＨＣＯ−、−ＣＯＮＨ−１−〇−１−〇〇〇−およ
びアラルキレン基（例えば Ｃ１ を組合せて成立する基を含む。

なお、ビニル単量体の中のエチレン性不飽和基は、エチ
レン炭素原子に水素以外の置換基を有する場合も含む、
好ましいｔ換基は、水素原子、塩素原子、または炭素数
が１〜４債の低級アルキル基である。

本発明のポリマーカプラーは、上記のビニル単量体（２
種以上の混合を含む）および必要に応じ非発色性のビニ
ル単量体を組み合せ重合して得られるホモポリマーまた
はコポリマーである。

芳香族−級アミン現像薬の酸化生成物とカップリングし
ない非発色性ビニル単量体としてはアクリル酸、α−ク
ロロアクリル酸、α−アルアクリル酸（例えばメタクリ
ル酸など）およびこれらのアクリル酸類から誘導される
エステルもしくはアミド（例えばアクリルアミド、ｎ−
ブチルアクリルアミド、ｔ−ブチルアクリルアミド、ジ
アセトンアクリルアミド、メチレンビスアクリルアミド
、メタクリルアミド、メチルアクリレート、エチルアク
リレートｔｎ−プロピルアクリレート、ｎ−ブチルアク
リレート、ｔ−ブチルアクリレート、ｔｓｏ−ブチルア
クリレート、２−エチルへキシルアクリレート、ｎ−オ
クチルアクリレート、ラウリルアクリレート、メチルメ
タクリレート、エチルメタクリレート、ｎ−ブチルメタ
クリレートおよびβ−ヒドロキシメタクリレート）、ビ
ニルエステル（例えばビニルアセテート、ビニルプロピ
オネートおよびビニルラウレート）、アクリロニトリル
、メタクリロニトリル、芳香族ビニル化合物（例えばス
チレンおよびその誦導体、ビニルトルエン、ジビニルベ
ンゼン、ビニルアセトフェノンおよびスルホスチレン）
、イタコン酸、シトラコン酸、クロトン酸、ビニリデン
クロライド、ビニルアルキルエーテル（例えばビニルエ
チルエーテル）、マレイン酸、無水マレイン酸・マレイ
ン酸エステル、Ｎ−ビニル−２−ピロリドン、Ｎ−ビニ
ルピリジンおよび２−および４−ビニルピリジン等１本
発明の発色前駆体を含ムヒニルモノマーと共重合する化
合物から任意に選択できる。ここ〒使用する非発色性エ
チレン様不飽和単量体の２種以上を一緒に使用する場合
も含む。

上記［’４］または［■］の一般式で表わされるカプラ
ーの化合物例や合成法等は、以下に示す文献等に記載さ
れている。一般式［ｍｌの化合物例は、米国特許４，５
００，８３０号等に、一般式［ｆｆｌの化合物例はヨー
ロッパ特許１１９８６０Ａ、特願昭５９−２７７４５号
、同５９−４５６０１号、同５９−５３４４３号および
同５９−７０１４６号等にそれぞれ記載されている。

一般式［■］または［■］で表わされるカプラーの具体
例を以下に示すが１本発明に用いるカプラーはこれらに
限定されるものではない。

（Ｍ−１） （Ｍ−２） （Ｍ−３） （Ｍ−４） （Ｍ−５） （Ｍ−６） （Ｍ−７） （Ｍ−８） （Ｍ−９） （Ｍ−１０） （Ｍ−１１） （Ｍ−１２） ｎ−ＵｔｏＨｚｔ （Ｍ−１３） （Ｍ−１４） （Ｍ−１５） （Ｍ−１６） ｎ−に６に１１３ （Ｍ−１７） （Ｍ−１９） （Ｍ−２０） ｎ　　Ｃ６ｋｌ１３ （Ｍ−２１） （Ｍ−２４） （Ｍ−２５） Ｈ３ Ｈ３ （Ｍ−２９） （Ｍ−３０） さＨ３ （Ｍ−３２） とＨ３ （Ｍ−３３） とＨ３ （Ｍ−３６） とＨ３ （Ｍ−３８） （Ｍ−３９） Ｈ３ Ｘ：Ｙ＝５０：５０ （重量比、以下同じ） Ｘ：Ｙ＝４０：６０ Ｘ：Ｙ＝５０：５０ Ｘ：Ｙ＝５５：４５ Ｘ：Ｙ＝５０：５０ Ｘ：Ｙ＝４５：５５ 前記一般式［１１］、［ｍｌ、［ＩＶ］または［Ｖ］で
表わされる高沸点有機溶媒において置換基Ｒ，Ｒ，Ｒま
たはＲ６の炭素原子の総和が一般式［１１では約９以上
、一般式［ｍｌ、［１’Ｖ］または［Ｖ］では約１５以
上のものが通常本発明の粘度５０ｃｐ以上（２５℃、固
体も含　。

む）に相当する。なお粘度はコーンプレート型回転粘度
計（東京計器製ＶＩＳＣＯＮＩＣＥＮＤ）で測定するこ
とにより、容易に求めることができる。

前記一般式［Ｉ］、［ＩＩ］、［ｍｌまたは［Ｖ］にお
いてＲ３、Ｒ４およびＲ５が置換基を有する場合、この
置換基は１個又は２個以上ニル基から水素原子を除去し
てなる２〜６価の基を示す）及び−〇−から選ばれた結
合基を有する基でもよい。

一般式［１１］、［ｍｌ、［ＩＶ］または［Ｖ］におい
て、Ｒ、Ｒ、ＲまたはＲ８で表わされるアルキル基は直
鎖１分岐のいずれでもよい０例えば、メチル基、エチル
基、プロピル基、プチル基、ペンチル基、ヘキシル基、
ヘプチル基、オクチル基、ノニル基、デシル基、ウンデ
シル基、ドデシル基、トリデシル基、テトラデシル基、
ペンタデシル基、ヘキサデシル基、ヘプタデシル基、オ
クタデシル基、ノナデシル基、エイコシル基等である。

これらのアルキル基に許容される置換基を前記一般式［
１１の場合を例にとって説明すると、例えばハロゲン原
子、アリール基、エステル基であり、このような置換ア
ルキル基としては例えばハロゲン（Ｆ、Ｃ１，Ｂｒ）の
置換体（−ＣＨＦ　　、−Ｃ５Ｈ３Ｆ８、 −ＣＨＦ　　、−Ｃ２Ｈ４Ｃ１， ９３１Ｂ −ＣＨＣＪｌ、−Ｃ３，Ｈ５ＣｊＬ２゜Ｂ −Ｃ３Ｉ（５ＣＪＬＢｒ、−Ｃ３Ｈ５Ｂ　ｒ、、等）ア
リールの置換体（−ｃ　ｚ−Ｑ、 −ＣＨ，、ＣＨ２ＣＨ２、−ＣＨ２＜ΣＣ９Ｈ１１１等
）二塩基性酸のエステルを与える置換基（−ＣＨ２ＣＨ
２Ｃ００Ｃ１２Ｈ２５、−（ＣＨ２）。

Ｃ００Ｃ’　　Ｈ、−（ＣＨ）ＣＯＯＣ１ｏＨ，，１，
−（ＣＨ２）８Ｃ００Ｃ１２Ｈ２５等）乳酸エステル置
換基 リンゴ酸エステル等を与える置換基 （−ＣＨＣＨ（ＯＨ）−ＣＯＯＣ１２Ｈ２５等）酒石酸
エステル等を与える置換基 −ＣＨ（ＯＨ）ＣＨ（Ｏ）ｌ）ＣＯＯＣ，、Ｈ，。

等である。

一般式［ｆｆ１〜［Ｖ］においても前記一般式［］ｒ］
のアルキル基における同様の置換基がアルキル基に置換
されていてもよい。

Ｒ３、Ｒ４、Ｒ５またはＲで表わされるシクロアルキル
基は例えば−０，ω　等であ基等である。

Ｒ３、Ｒ４、Ｒ５またはＲで表わされる７等であり、置
換アリール基へ例えば 等のフタル酸、イソフタル酸、テレフタル酸、トリ′す
・ト酸”８テ″等・　　　　　　。、等の置換安息香酸
エステル等である。

アルケニル基は−Ｃ４Ｒ７’　−Ｃ５Ｈｌｌ、−Ｃ’　
　）Ｉ　　、　−ＣＨ、−Ｃ８Ｈ１５、Ｅ１１１？１３ 一０１０Ｈ１９’　−’１２Ｈ２３゛−ｃ１８Ｈ３５等
１あり゛置換アルケニル基は例えばＩ＼ロゲン原子（Ｆ
、ｃｘ、Ｂ　Ｔ）、−ＱＣ８Ｈ１７、−〇Ｃｌ２Ｈ２５
、−Ｃ８Ｈ１５、−Ｃ１２Ｈ２３等の置換した基、好ま
しくはＲ、Ｒ、ＲまたはＲ８の置換基で置換されたこれ
ら高沸点有機溶媒はその粘度が２５℃の常温下で１００
ｃｐ以上か固体であることが望ましい、高粘度か固体で
あることが発色色素の吸収その他を損ねることなく発色
性を改良することは驚くべきことであり、理由は定かで
はないが、恐らく油滴中のカプラーのハロゲン化銀との
何らかの感作用が弱くなるためと考えられる。

本発明において、一般式［ＩＩ］、［ｍｌ、［ＩＶ］お
よび［Ｖ］で表わされる高沸点有機溶媒の使用量は、一
般式［Ｉ］で表わされるマゼンタカプラーの種類および
使用量に応じていかなる量であってもよいが、重量比で
高沸点有機溶媒／マゼンタカプラー比が０．０５〜２０
であることが好ましい、また、一般式［ＩＩ］、［ｍｌ
、［ｒＶ］および［Ｖ］で表わされる本発明に係る高沸
点有機溶媒は、本発明の目的を達しうる範囲で単独もし
くは複数の混用あるいは他の従来公知の高沸点有機溶媒
と併用することもできる。これら従来公知の高沸点有機
溶媒としては１例えばトリクレジルホスフェート、トリ
ー２−エチルへキシルホスフェート、７−メチルオクチ
ルホスフェート、トリシクロへキシルホスフェート等の
リン酸エステル系溶媒、２，５−ジーｔａｒｔ−アミル
フェノール、２．５−ジー５ｅｃ−アミルフェノール等
のフェノール系溶媒等を挙げることができる。

以下に一般式［ＩＩ］　、　　［ｍｌ　、　　［ＩＶ］
および［Ｖ］で表わされる高沸点有機溶媒の具体例を示
すが、これらに限定されるものではない。

第１表 （第１表続き） （第１表続き） （第１表続き） （第１表続き） （第１表続き） （第１表続１１） 本発明に係るマゼンタカプラーおよび高沸点有機溶媒は
、写真感光層を構成する少なくとも１つの親水性有機コ
ロイド層中に分散させ含有せしめることができる。

カプラーをハロゲン化銀乳剤層に導入する方法としては
、例えば米国特許２，３２２，０２７号に記載されてい
るような、公知の方法を使用するのが一般的である。

本発明で使用する高沸点有機溶媒は、本発明のカプラー
に対して、一般に極めて良好な溶解性を有するが、なお
りブラー溶媒／カプラー比を小さくしたために、カプラ
ーの溶解が不十分となる場合には、例えばリン酸エステ
ル系カプラー溶媒等他のカプラー溶媒を併用することが
できる。又本発明においては、カプラーをカプラー溶媒
に溶解する前に、沸点的３０〜１５０℃の有機溶剤、例
えば、酢酸エチル、酢酸ブチルの如き低級アルキルアセ
テート、プロピオン酸エチル、２級ブチルアルコール、
メチルイソブチルケトン、β−エトキシエチルアセテー
ト、メチルセロソルブアセテート等を共存させてもよい
。

これらの方法によって、カプラー溶媒に溶解したカプラ
ーをハロゲン化銀乳剤層に導入する場合であっても、例
えば、特公昭５１−３９８５３号、特開昭５１−５９９
４３号明細書に記載されている、重合物による分散方法
も併用することができる。

カプラーがカルボン酸、スルフォン酸の如き酸基を有す
る場合には、アルカリ性水溶液として親水性コロイド中
に導入することもできる。

本発明の感光材料の乳剤層に用いることのできる結合剤
または保護コロイドとしては、ゼラチンを用いるのが宥
和であるが、それ以外の親木性コロイドも単独あるいは
ゼラチンと共に用いることができる。

本発明においてゼラチンは石灰処理されたものでも、酸
を使用して処理されたものでもどちらでもよい、ゼラチ
ンの製法の詳細はアーサー・ヴアイス著、ザ・マクロモ
レキュラーΦケミストリー・オブ・ゼラチン、（アカデ
ミツク・プレス。

１９６４年発行）に記載がある。

本発明に用いられる写真感光材料の写真乳剤層にはハロ
ゲン化銀として臭化銀、沃臭化銀、沃塩臭化銀、塩臭化
銀及び塩化銀のいずれを用いてもよい、好ましいハロゲ
ン化銀は塩臭化銀である。

特に好ましいのは２０モル％から１００モル％までの臭
化銀を含む塩臭化銀である。

写真乳剤中のハロゲン化銀粒子の平均粒子サイズ（球状
または球に近似の粒子の場合は粒子直径、立方体粒子の
場合は稜長を粒子サイズとし、投影面積にもとづく平均
で表わす、）は特に問わないが２終以下が好ましい。

粒子サイズは狭くても広くてもいずれでもよい。

写真乳剤層中のハロゲン化銀粒子は、立方体、へ方体の
ような規則的な結晶体を宥するものでもい０種々の結晶
形の粒子の混合から成ってもよい。

また粒子の直径がその厚みの５倍以上の超平板のハロゲ
ン化銀粒子が全投影面積の５０％以上を占めるような乳
剤を使用してもよい。

ハロゲン化銀粒子は内部と表層とが異なる相をもってい
てもよい、また潜像が主として表面に形成されるような
粒子でもよく１粒子内部に主として形成されるような粒
子であってもよい。

本発明に用いられる写真乳剤は、Ｐ、グラフキデ著“写
真の化学と物理″　（ポール・モンテル社刊、１９６７
年）、Ｇ、Ｆ、ダアフィン著“写真乳剤化学″　（フォ
ーカルプレス刊、１９６６年）、Ｖ、Ｌ、ゼリクマンら
著“写真乳剤の製造と塗布″　（フォーカルプレス刊、
１９６４年）（Ｐ、　　Ｇｌａｆｋｉｄｓｇ、　　”Ｃ
ｈｉｇｉｓ　　ｅｔ　　ＰｈｙｓｉｑｕｅＰｈｏｔｏｇ
ｒａｐｈｉｑｕｅ”　（Ｐａｕｌ　Ｍｏｎｔｅｌ、（１
９Ｂ？））　、　Ｇ。

Ｆ、　ＤｕＨ４ｎ、”Ｐｈｏｔｏｇｒａｐｈｆｃ　Ｅｍ
ｕｌｇｆｏｎ　Ｃｈｅｍｉｓｔｒｙ”（Ｆｏｃａｌ　Ｐ
ｒｅｓ＋、（１９８Ｂ））　、　Ｖ、　Ｌ、　Ｚｅｌｆ
ｋｍａｎ　ｅｔａｌ、　”Ｍａｋｉｎｇ　ａｎｄ　Ｃｏ
ａｔｉｎｇ　ＰｈｏｔｏｇｒａｐｈｉｃＥ＋ｍｕｌｓｉ
ｏｎ”（Ｆｏｃａｌ　Ｐｒｅｓｓ、　（Ｉｎ２））など
に記載された方法を用いて調製することができる。すな
わち、酸性法、中性法、アンモニア法等のいずれでもよ
く、また可溶性銀塩と可溶性ハロゲン塩を反応させる形
式としては片側混合法、同時混合法、それらの組合わせ
などのいずれを用いてもよい。

粒子を銀イオン過剰の下において形成させる方法（いわ
ゆる逆混合法）を用いることもできる。

同時混合法の一つの形式としてハロゲン化銀の生成され
る液相中のｐａｇを一定に保つ方法、すなわちいわゆる
コンドロールド・ダブルジェット法を用いることもでき
る。

この方法によると、結晶形が規則的で粒子サイズが均一
に近いハロゲン化銀乳剤が得られる。

別々に形成した２種以上のハロゲン化銀乳剤を混合して
用いてもよい。

ハロゲン化銀粒子形成または物理熟成の過程において、
カドミウム塩、亜鉛塩、鉛塩、タリウム塩、イリジウム
塩゛またはその錯塩、ロジウム塩またはその錯塩、鉄塩
または鉄錯塩などを共存させてもよい。

ハロゲン化銀乳剤は、通常は化学増感される。

化学増感のためには、Ｈ，フリーザー編「基礎ハロゲン
化銀写真処理」　（７カデミツシエ　フェアラーク社、
１９６８年刊）（Ｈ，Ｆｒ１ｅｓｓｒ、　’″ＤｉｅＧ
ｒｕｎｄｌａｇｅｎｄｅｒ　Ｐｈａｔａｇｒａｐｈｉｓ
ｃｈｅｎ　Ｐｒｏｚｅｓｓｅｓｉｔ　Ｓｉｌｂｓｒ−ｈ
ａｌｏｇｅｎｉｄｅｎ”（ＡｋａｄｅｍｉｓｃｈｅＶｅ
ｒｌａｇｇｇｅｊｅｌｌｓｈａｆｔ、１１１８８）の６
７５〜７３４ページに記載の方法を用いることができる
。

すなわち、活性ゼラチンや銀と反応し得る硫黄を含む化
合物（例えばチオ硫酸塩、チオ尿素類、メルカプト化合
物類、ローゲニン類）を用いる硫黄増感法；還元性物質
（例えば第一すず塩、アミン類、ヒドラジン誘導体、ホ
ルムアミジンスルフィン酸、シラン化合物）を用いる還
元増感法：貴金属化合物（例えば、全錯塩のほか、ｐｔ
。

Ｉｒ、Ｐｄなどの周期律表■族の金属の錯＃１）を用い
る貴金属増感法などを単独または組み合わせて用いるこ
とができる。

本発明に用いられる写真乳剤には、感光材料の製造工程
、保存中あるいは写真処理中のカブリを防止し、あるい
は写真性能を安定化させる目的で、Ｎ々の化合物を含有
させることができる。すなわちアゾール類１例えばベン
ゾチアゾリウム塩、ニトロイミダゾール類、ニトロベン
ズイミダゾール類、クロロベンズイミダゾール類、ブロ
モベンズイミダゾール類、メルカプトチアゾール類、メ
ルカプトベンゾチアゾール類、メルカプトベンズイミダ
ゾール類、メルカプトチアジアゾール類、アミノトリア
ゾール類、ベンゾトリアゾール類、ニトロベンゾトリア
ゾール類、メルカプトテトラゾール類（特に１−フェニ
ル−５−メルカプ上テトラゾールなど）、メルカプトピ
リミジン類、メルカプトトリアジン類など；例えばオキ
サドリンチオンのようなチオケト化合物ニアザインデン
類、たとえばトリアザインデン類、テトラアザインデン
類（特に４−＆ニトロキシ置換（１゜３．３ａ、７）テ
トラアザインデン）、ペンタアザインデン類など：ベン
ゼンチオスル７オン酸、ベンゼンスルフィン酸、ベンゼ
ンスルフォン酸アミド等のようなカブリ防止剤または安
定剤としズ知られた多くの化合物を加えることができる
。

本発明を用いて作られる感光材料の写真義剤層または他
の親水性コロイド層には塗布助剤、帯１防止、スベリ性
改良、乳化分散、接着防止及び１真特性凌良（例えば、
現像促進、硬調化、増感）等種々の目的で、種々の界面
活性剤を含んでもコい。

本発明の写真感光材料の写真乳剤層には感度」昇、コン
トラスト上昇、または現像促進の目αで、たとえばポリ
アルキレンオキシドまたはそσエーテル、エステル、ア
ミンなどの誘導体、チメエーテル化合物、チオモルフォ
リン類、四級ア）モニウム塩化合物、ウレタン誘導体、
尿１１体、イミダゾール誘導体％３−ピラゾリドン＊ｑ
を含んでもよい。

本発明に用いる写真感光材料には、写真乳剤層その他の
親水性コロイド層に寸度安定性の改良力どの目的で、水
不溶または難溶性合成ポリマージ分散物を含むことがで
きる。

本発明に゛用いられる写真乳剤は、メチン色素類その他
によって分光増刊されてもよい、用いられ１　　６色素
には、シアニン色素、メロシアニン色素、複合シアニン
色素、複合メロシアニン色素、ホロポーラ−シアニン色
素、ヘミシアニン色素、スチリル色素およびヘミオキソ
ノール色素が包含される。特に有用な色素は、シアニン
色素、メロシアニン色素および複合メロシアニン色素に
属する色素である。これらの色素類には、塩基性異部環
核１　　　としてシアニン色素類に通常利用される核の
いず；　　　れをも適用できる。すなわち、ピロリン核
、オキサゾリン核、チアゾリン核、ピロール核、オキサ
ゾール核、チアゾール核、セレナゾール核、イミ［ダゾ
ール核、テトラゾール核、ピリジン核など；これらの核
に脂環式炭化水素環が融合した核：およびこれらの核に
芳香族炭化水素環が融合した：　　　核、すなわち、イ
ンドレニン核、ベンズインドレニン核、インドール核、
ベンズオキサドール核、ナツトオキサゾール核、ベンゾ
チアゾール核、ナフトチアゾール核、ベンゾセレナゾー
ル核、ベンズイミダゾール核、キノリン核などが適用で
きる。これらの核は炭素原子上に置換されていてもよい
。

メロシアニン色素または複合メロシアニン色素にはケト
メチレン構造を有する核として、ピラゾリン−５−オン
核、チオヒダントイン核、２−チオオキサゾリジン−２
，４−ジオン核、チアゾリジン−２，４−ジオン核、ロ
ーダニン核、チオバルビッール酸核などの５〜６員異節
環核を適用することができる。

これらの増感色素は単独に用いてもよいが、それらの組
合せを用いてもよく、増感色素の組合せは特に、強色増
感の目的でしばしば用いられる。

増感色素とともに、それ自身分光増感作用をもたない色
素あるいは可視光を実質的に吸収しない物質であって、
強色増感を示す物質を乳剤中に含ん１もよい０例えば、
含窒素異部環基で置換されたアミノスチリル化合物（例
えば米国特許第２゜９３３．３９０号、同３，６３５，
７２１号に記載のもの）、芳香族有機酸ホルムアルデヒ
ド縮合物（例えば米国特許第３，７４３，５１０号に記
載のもの）、カドミウム塩、アザインデン化合物などを
含んでもよい０本発明は、支持体上に少なくとも２つの
異なる分光感度を有する多層多色写真材料にも手寄与で
きる。多層天然色写真材料は、通常、支持体上に赤感性
乳剤層、緑感性乳剤層及び青感性乳剤層を各々少なくと
も一つ有する。

これらの層の順序は必要に応じて任意に選べる。

赤感性乳剤層にシアン形成カプラーを、緑感性乳剤層に
マゼンタ形成カプラーを、青感性乳剤層にイエロー形成
カプラーをそれぞれ含むのが通常であるが、場合により
異なる組合せをとることもできる。

本発明を用いて作られた写真感光材料の同一もしくは他
の写真乳剤層または非感光性層には前記の一般式［Ｉ］
で表わされるカプラーと共に、他の色素形成カプラー、
すなわち、発色現像処理において芳香族１級アミン現像
薬（例えば、フェニレンジアミン誘導体や、アミノフェ
ノール誘導体など）との酸化カップリングによって発色
しうる化合物を用いてもよい０例えばマゼンタカプラー
として、５−ピラゾロンカプラー、ピラゾロンベンツイ
ミダゾールカプラー、ピラゾロ［５，１−ＣＩ　　［１
，２，４］　　）リアゾールカプラー、ピラゾロピラゾ
ールカプラー、ピラゾロテトラゾールカプラー、開鎖ア
シルアセトニトリルカプラー等があり、イエローカプラ
ーとして、アシルアセトアミドカプラー（例えばベンゾ
イルアセトアニリド類、ピバロイルアセトアニリド類）
、等があり、シアンカプラーとして、ナフトールカプラ
ー及びフェノールカプラー等がある。これらのカプラー
は分子中のバラスト基とよばれる疎水基を有する非拡散
性のもの、またはポリマー化されたものが望ましい、カ
プラーは、銀イオンに対し４当量性あるいは２当量性の
どちらでもよい、また。

色補正の効果をもつカラードカプラー、あるいは現像に
ともなって現像抑制剤を放出するカプラー（いわゆるＤ
ＩＲカプラー）であってもよい。

また、ＤＩＲカプラー以外にも、カップリング反応の生
成物が無色であって、現像抑制剤を放出する無呈色ＤＩ
Ｒカー、プリング化合物を含んでもよい、ＤＩＲカプラ
ー以外に現像にともなって現像抑制剤を放出する化合物
を感光材料中に含んでもよい、また、現像にともなって
現像促進剤を放出するカプラーまたは化合物を感光材料
中に含んでもよい。

本発明のカプラー及び上記カプラー等は、感光材料に求
められる特性を満足するために同−暦に二種類以上を併
用することもできるし、同一の化合物を異なった２層以
上に添加することも、もちろん差支えない。

本発明の写真感光材料には、写真乳剤層その他の親木性
コロイド−に無機または有機の硬膜剤を含有してよい０
例えばクロム塩（クロムミョウバン、酢酸クロムなど）
、アルデヒド類（ホルムアルデヒド、グリオキサール、
ゲルタールアルデヒドなど）、Ｎ−メチロール化合物（
ジメチロール尿素、メチロールジメチルヒダントインな
と）。

ジオキサン誘導体（２，３−ジヒドロキシジオキサンな
ど）、活性ビニル化合物（１，３，５−）リアクリロイ
ル−へキサヒドロ−５−）リアジ／、１．３−ビニルス
ルホニル−２−プロパツールなど）、活性ハロゲン化合
物（２，４−ジクロル−６−ヒドロキシ−５−）リアジ
ンなど）、ムコハロゲン酸類（ムコクロル酸、ムコフェ
ノキシクロル酸など）、などを単独または組合せて用い
ることができる。

本発明を用いて作られた感光材料において、親水性コロ
イド層に染料や紫外線吸収剤などが含有される場合に、
それらは、カチオン性ポリマーなどによって媒染されて
もよい。

本発明を用いて作られる感光材料は、色カブリ防止剤と
して、ハイドロキノン誘導体、アミノフェノール誘導体
、没食子酸誘導体、アスコルビン酸誘導体などを含有し
てもよい。

本発明を用いて作られる感光材料には、親水性コロイド
層に紫外線吸収剤を含んでもよい０例えば、アリール基
で置換されたベンゾトリアゾール化合物（例えば米国特
許３，５３３．７’９４号に記載のもの）、４−チアゾ
リドン化合物（例えば米国特許３，３１４，７９４号、
同３，３５２゜６８１号に記載のもの）、ベンゾフェノ
ン化合物（例えば特開昭４６−２７８４号に記載のもの
）、ケイヒ酸エステル化合物（例えば米国特許３．７０
５，８０５号、同３，７０７，３７５号に記載のもの）
、ブタジェン化合物（例えば米国特許４．０４５．２２
９号に記載のもの）、あるいは、ベンゾオキジドール化
合物（例えば米国特許３，７００，４５５号に記載のも
の）を用いることができる。紫外線吸収性のカプラー（
例えばα−ナフトール系のシアン色素形成カプラー）や
、紫外線吸収性のポリマーなどを用いてもよい、これら
の紫外線吸収剤は特定の層に媒染されていてもよい。

本発明を用いて作られた感光材料には、親木性コロイド
層にフィルター染料として、あるいはイラジェーション
防止その他種々の目的で水溶性染料を含有していてもよ
い、このような染料には、オキソノール染料、ヘミオキ
ソノール染料、スチリル染料、メロシアニン染料、シア
ニン染料及びアゾ染料が包含される。なかでもオキソノ
ール染料；ヘミオキソノール染料及びメロシアニン染料
が有用である・ 本発明を実施するに際して、下記の公知の退色防止剤を
併用することもでき、また本発明に用いる色像安定剤は
単独または２種以上併用することもできる。公知の退色
防止剤としては、ハイドロキノン誘導体、没食子誘導体
、ｐ−アルコキシフェノール類、ｐ−オキシフェノール
誘導体及びビスフェノール類等がある。

本発明を用いて作られる写真乳剤から成る層の写真処理
には、例えばリサーチディスクロージャ−１７６号第２
８〜３０頁に記載されているような公知の方法及び公知
の処理液のいずれをも適用することができる。処理温度
は通常、１８℃から５０℃の間に選ばれるが、１８℃よ
り低い温度または５０℃を越える温度としてもよい。

定着液としては一般に用いられる組成のものを使用する
ことができる。定着剤としてはチオ硫酸塩、チオシアン
酸塩のほか、定着剤としての効果の知られている有機硫
黄化合物を使用することができる。定着液には硬膜剤と
して水溶性アルミニウム塩を含んでもよい。

カラー現像液は、一般に、発色現像主薬を含むアルカリ
性水溶液から成る０発色現像主薬は公知の一級芳香族ア
ミン現像剤、例えばフェニレンジアミン類（例えば４−
アミノ−Ｎ、Ｎ−ジエチルアニリン、３−メチル−４−
７ミノーＮ、Ｎ−ジエチルアニリン、４−アミノ−Ｎ−
エチル−Ｎ−β−ヒドロキシエチルアニリン、３−メチ
ル−４−アミノ−Ｎ−エチル−Ｎ−β−ヒドロキシエチ
ルアニリン、３−メチル−４−アミノ−Ｎ−エチル−Ｎ
−β−メタンスルホアミドエチルアニリン、４−アミノ
−３−メチル−Ｎ−エチル−Ｎ−β−メトキシエチルア
ニリンなど）を用いることができる。

この他り、Ｆ、Ａ、メーソン著、「写真処理化学」　（
フォーカル　プレス刊）（１９ｅｓ年）（Ｌ、　　Ｆ、
　　Ａ、　　Ｍａｓｏｎ　　”Ｐｈｏｔｏｇｒａｈｉｃ
　　ＰｒｏｃｅｓｓｉｎｇＣｈｅｍｉｓｔｒｙ　（Ｆｏ
ｃａｌ　Ｐｒｅｓｓ）　（１９８＆）　）の第２２６〜
２２９頁、米国特許２，１９３，０１５号、同２．５９
２，３６４号、特開昭４８−６４９３３号などに記載の
ものを用いてもよい。

カラー現像液はその他、アルカリ金属の夏硫酸塩、炭酸
塩、ホウ酸塩、及びリン酸塩の如きｐＨ緩衝剤、臭化物
、沃化物、及び有機カブリ防止剤の如き現像抑制剤ない
し、カブリ防止剤などを含むことがでかきる。また必要
に応じて、硬水軟化剤、ヒドロキシルアミンの如き保恒
剤、ベンジルアルコール、ジエチレングリコールの如き
有機溶剤、ポリエチレングリコール、四級アンモニウム
塩、アミン類の如き現像促進剤１色素形成力プラー、競
争カプラー、ナトリウムボロンハイドライドの如きかぶ
らせ剤、■−フェニルー３−ピラゾリドンの如き補助現
像薬、粘性付与剤、ポリカルボン酸系キレート剤、酸化
防止剤などを含んでもよい。

発色現像後の写真乳剤層は通常漂白処理される。漂白処
理は、定着処理と同時に行われてもよいし、＊別に行わ
れてもよい、漂白剤としては、例えば鉄（ｍ）、コバル
）　（ｍ）、クロム（■）、銅（ＩＩ）などの多価金属
の化合物、過酸類、キノン類、ニトロソ化合物等が用い
られる。

例えば、フェリシアン化物、重クロム酸塩、鉄（ｍ）ま
たはコバルト（■）の有機錯塩１例えばエチレンジアミ
ン四酢酸、ニトリロトリ酢酸、１．３−ジアミノ−２−
プロパツール四酢酸などの７ミノポリカルボン酸類ある
いはクエン酸、酒石酸、リンゴ酸などの有機酸の錯塩：
過硫酸塩、過マンガン酸塩；ニトロソフェノールなどを
用いることができる。これらのうちフェリシアン化カリ
、エチレンジアミン四酢酸鉄（ｍ）ナトリウム及びエチ
レンジアミン四酢酸鉄（■）アンモニウムは特に有用で
ある。エチレンジアミン四酢酸鉄（ｍ）錯塩は独立の漂
白液においても、−浴漂白定着液においても有用である
。

本発明に系わる色素画像層を形成するカラー写真乳剤層
は写真感光材料に通常用いられているプラスチックフィ
ルム、紙、布などの可撓性支持体に塗布される。可撓性
支持体として有用なものは、酢酸セルロース、酢酸酪酸
セルロース、ポリスチレン、ポリエチレンテレフタレー
ト、ポリカーボネート等の半合成または合成高分子から
成るフィルム、バライタ層またはα−オレフィンポリマ
ー（例えばポリエチレン、ポリプロピレン）等を塗布ま
たはラミネートした紙等である。支持体は染料や顔料を
用いて着色されてもよい、遮光の目的で黒色にしてもよ
い。

これらの支持体を、反射材料用に用いるときは、支持体
中やラミネート層中に白色顔料を添加することが好まし
い、白色顔料としては、二酸化チタン、硫酸バリウム、
酸化夏鉛、硫化蔓鉛、炭酸カルシウム、二酸化アンチモ
ン、シリカ白、アルミナ白、リン酸チタニウム等を挙げ
ることができるが、二酸化チタン、硫酸バリウム、酸化
夏鉛は特に有用である。

これらの支持体の表面は一般に、写真乳剤等との接着を
よくするために下塗処理される。支持体表面は下塗処理
の前または後にコロナ放電、紫外線照射、火焔処理等を
施してもよい。

これらの支持体を反射材料に用いるときは、支持体と乳
剤層の間にさらに、白色顔料を高密度に含む親木コロイ
ド層を設けて、白色度及び写真画像の鮮鋭度を向上させ
ることができる。

本発明のマゼンタカプラーを有する反射材料においては
、支持体は、ポリマーをラミネートした紙支持体を用い
ることが多いが、白色顔料を練りこんだ合成樹脂フィル
ムを用いると、平滑性・光沢性番鮮鋭度の向上の他に、
採炭・暗部の描写に特にすぐれた写真画像が得られ特に
好ましい、この場合、合成樹脂フィルム原料としては、
ポリエチレンテレフタレート、酢酸セルロースが、白色
顔料としては、硫酸バリウム、酸化チタンが特に有用で
ある。

本発明の写真材料は、現像処理、乾燥後、表面及び裏面
をプラスチック膜でラミネートすることができる。ラミ
ネート用のプラスチック膜としては、ポレオレフィン、
ポリエステル、ポリアクリル酸エステル、ポリ酢酸ビニ
ル、ポリスチレン、ブタジェン−スチレン共重合体、ポ
リカーボネート等があり、特にポリエチレンテレフタレ
ート、ビニルアルコールとエチレンのコポリマー、ポリ
エチレン等は有用である。

（発明の効果） 本発明によれば、ピラゾロアゾール系マゼンタカプラー
を用い現像活性を高めたハロゲン化銀写真感光材料を得
ることができる。さらに本発明によれば、長波長側の吸
収の裾切れのよいすぐれた色相のマゼンタ色画像を形成
し再現性と色像堅牢性の改良されたハロゲン化銀カラー
写真感光材料が得られる。

（実施例） 以下に本発明を実施例をもって説明するが、本発明はこ
れらに限定されることはない。

実施例１ マゼンタカブチーとして例示カプラー（Ｍ−６）を用い
、このカプラーＬｏｇに例示化合物ＣＰ−１）２０ｇ、
酢酸エチル３０ｍ１を加え、６０’０に加温溶解し、ゼ
ラチン１０ｇ、ドデシルベンゼンスルホン酸ナトリウム
１．０ｇを含む水溶液１００ｍＪｌ中に添加して機械的
な方法で微細な乳化分散物を得た。この乳化分散物の全
量をＢｒ５０モル％からなる塩臭化銀乳剤１００ｇ（Ａ
ｇ６．５５ｇを含む）に加え、硬膜剤として２％の２．
４−ジヒドロキシ−６−クロロ−８−トリ７ジンナトリ
ウム塩１０ｍＪＬを添加し、銀塗布量が２００ｍｇ／ｍ
”になるように両面をポリエチレンでラミネートした紙
支持体上に塗布し、この塗布層の上層にゼラチン層を設
けて試料を作成した。

これを試料Ａとする。

次に、上述の例示化合物（Ｐ−１）に代えて例示化合物
（Ｐ−５）およびジブチルフタレート（粘度２０．３ｃ
ｐ、２５℃）、をそれぞれ使用し、同様に試料を作成し
た。これらの試料を試料ＢおよびＣとする。

一方、マゼンタカプラーとして、先の実施例１のカプラ
ー（Ｍ−８）に変えて、下記の比較カプラーを使用し、
溶媒に例示化合物（Ｐ−１）を用い試料りを作成した。

これら試料Ａ−Ｄに１０１００ＯＣのウェッヂ露光を与
え、次に示す処理液で処理した。

比較カプラー（Ａ） ベンジルアルコール　　　　　　　１５　　ｍｌジエチ
レントリアミン５酢酸　　　　５ｇＫＢｒ　　　　　　
　　　　　　　　　０．４ｇＮ　ａ　２　Ｓ　Ｏｓ　　
　　　　　　　　　　５　　　ｇＮａ２Ｃｏ３　　　　
　　　　　３０　　　ｇヒドロキシアミン硫酸塩　　　
　　　２ｇ４−アミノ−３−メチル−Ｎ− β−（メタンスルホンアミド） エチルアニリン・３／２Ｈ２Ｓｏ、・Ｈ２Ｏ４，５ｇ 水で１０００ｍ立にする ＰＨ１０，１ １亘亘１１ 千オ硫酸アンモニウム（７０ｗｔ％） １５０ｍ見 ＮａＬ２ＳＯ３５ｇ Ｎａ　（Ｆｅ　（ＥＤＴＡ））　　　　　　　　４０ｇ
ＥＤＴＡ　　　　　　　　　　　　　　　　　４ｇ水で
ｌ　０００ｍ見にする Ｐ）（６，８ 監里工１ 温度　　時間 現像液　　３３℃　　３分３０秒 漂白定着液　　　　３３℃　　　　１分３０秒水　　　
　洗　　　２８〜３５℃　　　　３分上述の結果から本
発明のカプラー及び高沸点有機溶媒の組合せ使用は写真
特性において感度、階調及び最高濃度に近い部分の濃度
（肩部の濃度）が高く、従来のピラゾロンカプラーに比
較して写真特性が劣り、使用が困難であったものが飛躍
的に改良されること、さらにカブリが出ないすぐれた性
能を示すことがわかった。

また、発色現像によって得られた発色色像は本発明のカ
プラーの特性から比較カプラー（Ａ）の５−ピラゾロン
カプラーに比べ短波長側の第２吸収がなく、長波長側の
吸収濃度も低いために鮮明なマゼンタ色相を示していた
。

次いで、これらの試料を蛍光灯退色器（１６５万ルツク
ス）で２０日間退色テストを実施し次表上記の結果から
本発明のカプラー及び高沸点有機溶媒の組合せは色像の
光堅牢性においてもすぐれ、さらにはカプラーの分解か
ら生じるといわれているスティンの発生もなく、すぐれ
た性能を示すことがわかる。

実施例２ マゼンタカプラーとして例示カプラー（Ｍ−７）１１．
１ｇを用い、高沸点有機溶媒として例示化合物（Ｐ−５
）２２．２ｇ、酢酸エチル３０ｍ１を加え、６０℃に加
温溶解し、実施例１と全く同様の方法で試料Ｅを作成し
た０次いで（Ｐ−５）をジブチルフタレー）（ＤＢＰ）
に置き換えて同様の方法で試料Ｆを作成した。

以下例示カプラーを（Ｍ−１５）、（Ｍ−１６）及び（
Ｍ−１８）に換え、Ｐ−５及びＤＢＰをそれぞれ１８．
６ｇ、１７．２ｇ、２６．６ｇにして上と全く同じ方法
で試料Ｇ−Ｌを作成した。

これらの試料に実施例１と同様の露光量を与え、同じ処
理を施した。その結果を第４表に示す。

上記表の結果から、本発明のカプラー及び高沸点有機溶
媒の組合せ使用は写真特性において感度１階調及び肩部
の濃度が高く、しかもカブリが出ないすぐれた性能を示
すことがわかった。

実施例３ 例示カプラー（Ｍ−３１）を９．Ｏｇ、高沸点有機溶媒
として例示化合物（Ｐ−１）１８．０ｇ、酢酸エチル３
０ｍＪＬを使用し、実施例１に記載した方法に従って塗
布液を調製した。ついで、例示カプラー（Ｍ−３６）９
．２ｇ、（Ｐ−１）１８．４ｇ、酢酸エチル３０ｍＪＬ
を使用して、上と同様の方法で塗布液を調製した。更に
実施例１に示した比較カプラー（Ａ）をジー２−エチル
へキシルフタレー）２０ｇを用いて実施例１と同様にし
て塗布液を調製した。

上で調製したこれら塗布液を用い、両面がポリエチレン
でラミネートされた支持体上に、別表に示したように第
１層（最下層）〜第７層（最上層）を塗布し、カラー写
真感光材料Ｍ、Ｎ、Ｏを作成した。

各層の乳剤層の塗布液は実施例の手法に準じて調製した
。

これら３種（Ｍ〜０）のカラー写真感光材料にＢ−Ｇ−
Ｒ３色分解フィルターを付し、実施例１と同様に露光を
与え、処理を施した。

Claims (1)

1. 【特許請求の範囲】 支持体上に少なくとも１層のハロゲン化銀乳剤層が設け
   られたハロゲン化銀カラー写真感光材料において、前記
   ハロゲン化銀乳剤層中に、下記一般式［ I ］で表わさ
   れるマゼンタカプラーの少なくとも１種を、下記一般式
   ［II］、［III］、［IV］または［Ｖ］で表わされ、か
   つ、粘度が５０ｃｐ（２５℃）以上である高沸点有機溶
   媒の少なくとも１種と共存させて分散させてなることを
   特徴とするハロゲン化銀カラー写真感光材料。 一般式［ I ］ ▲数式、化学式、表等があります▼ （式中、Ｒ＾１およびＲ＾２は水素原子または置換基を
   表わし、Ｘは水素原子または芳香族一級アミン現像薬酸
   化体とのカップリング反応により離脱しうる基を表わす
   、Ｚは窒素原子または炭素原子を表わし、Ｚが炭素原子
   のとき、この炭素原子上に水素原子以外の置換基が結合
   していてもよい。） 一般式［II］Ｒ＾３−ＣＯＯＲ＾４ 一般式［III］▲数式、化学式、表等があります▼ 一般式［IV］▲数式、化学式、表等があります▼ 一般式［Ｖ］Ｒ＾３−Ｏ−Ｒ＾４ （式中、Ｒ＾３、Ｒ＾４及びＲ＾５はそれぞれ置換もし
   くは無置換の、アルキル基、シクロアルキル基、アルケ
   ニル基、アリール基又はヘテロ環基を表わし、またＲ＾
   ６はＲ＾３、−ＯＲ＾３または−ＳＲ＾３を表わし、ｎ
   は１ないし５の整数であり、ｎが２以上の時はＲ＾６は
   互いに同じでも異なっていてもよい。）