JPH0365532B2 - - Google Patents

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JPH0365532B2
JPH0365532B2 JP18720184A JP18720184A JPH0365532B2 JP H0365532 B2 JPH0365532 B2 JP H0365532B2 JP 18720184 A JP18720184 A JP 18720184A JP 18720184 A JP18720184 A JP 18720184A JP H0365532 B2 JPH0365532 B2 JP H0365532B2
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acid
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    • G—PHYSICS
    • G03—PHOTOGRAPHY; CINEMATOGRAPHY; ANALOGOUS TECHNIQUES USING WAVES OTHER THAN OPTICAL WAVES; ELECTROGRAPHY; HOLOGRAPHY
    • G03C—PHOTOSENSITIVE MATERIALS FOR PHOTOGRAPHIC PURPOSES; PHOTOGRAPHIC PROCESSES, e.g. CINE, X-RAY, COLOUR, STEREO-PHOTOGRAPHIC PROCESSES; AUXILIARY PROCESSES IN PHOTOGRAPHY
    • G03C7/00—Multicolour photographic processes or agents therefor; Regeneration of such processing agents; Photosensitive materials for multicolour processes
    • G03C7/30—Colour processes using colour-coupling substances; Materials therefor; Preparing or processing such materials
    • G03C7/305—Substances liberating photographically active agents, e.g. development-inhibiting releasing couplers
    • G03C7/30511—Substances liberating photographically active agents, e.g. development-inhibiting releasing couplers characterised by the releasing group
    • G03C7/30517—2-equivalent couplers, i.e. with a substitution on the coupling site being compulsory with the exception of halogen-substitution
    • G03C7/30529—2-equivalent couplers, i.e. with a substitution on the coupling site being compulsory with the exception of halogen-substitution having the coupling site in rings of cyclic compounds

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  • Physics & Mathematics (AREA)
  • General Physics & Mathematics (AREA)
  • Silver Salt Photography Or Processing Solution Therefor (AREA)

Description

【発明の詳现な説明】
産業䞊の利甚分野 本発明はハロゲン化銀カラヌ写真感光材料に関
するものであり、詳しくは発色性が改良されたハ
ロゲン化銀カラヌ写真感光材料に関するものであ
る。さらに詳しくは、カツプリング掻性䜍にアル
キルオキシ基たたはヘテロ環オキシ基をカツプリ
ング離脱基ずしお有する1H−ピラゟロ〔
−〕〔〕トリアゟヌルマれンタカプ
ラヌを含有するハロゲン化銀カラヌ写真感光材料
に関する。 埓来の技術 ハロゲン化銀カラヌ写真感光材料では、感光性
ハロゲン化銀乳剀および芳銙族䞀玚アミン珟像薬
の酞化䜓ず反応しお色玠を圢成する所謂色玠圢成
性カプラヌ以䞋単にカプラヌず略すを甚いる
方匏が倚く甚いられおおり、通垞む゚ロヌカプラ
ヌ、シアンカプラヌおよびマれンタカプラヌの組
合せが甚いられる。 このうち、マれンタカプラヌずしお頻甚されお
いる−ピラゟロン系カプラヌは、そのアゟメチ
ン色玠が430n付近に副吞収を有するこずおよ
び吞収スペクトルの長波長偎の裟切れが悪いこず
などが色再珟䞊倧きな問題であ぀た。 そこで、この問題点を解決するために1H−ピ
ラゟロ〔−〕〔〕トリアゟヌ
ル系カプラヌが開発された。ずころが、この系統
のカプラヌでは、䞊蚘の色盞に関する問題は解決
されたが、ハロゲン化銀乳剀局䞭に十分な量の芳
銙族䞀玚アミン珟像薬の酞化䜓が発生する条件で
珟像凊理した堎合のカプラヌからアゟメチン色玠
ぞの倉換率以䞋単に発色効率ず略すが䜎いた
め、最倧発色濃床以䞋単にDmaxず略すが䜎
䞋するずいう問題があるこずがわか぀た。 発明の目的 本発明の目的の第䞀は、発色性発色効率を
改良した1H−ピラゟロ〔−〕〔
〕トリアゟヌルカプラヌを甚いお、発色性の向
䞊したハロゲン化銀カラヌ写真感光材料を提䟛す
るこずである。 本発明の目的の第二は、感床を改良した1H−
ピラゟロ〔−〕〔〕トリアゟ
ヌルカプラヌを甚いお、新芏な高感床のハロゲン
化銀カラヌ写真感光材料を提䟛するこずである。 問題点を解決するための手段 䞊蚘の目的は、少なくずも぀のハロゲン化銀
乳剀局を支持䜓䞊に有するハロゲン化銀カラヌ写
真感光材料においお、カツプリング掻性䜍に眮換
もしくは無眮換のアルキルオキシ基たたは眮換も
しくは無眮換のヘテロ環オキシ基が結合した1H
−ピラゟロ〔−〕〔〕トリア
ゟヌル系マれンタカプラヌの少なくずも皮を含
有するこずを特城ずするハロゲン化銀カラヌ写真
感光材料によ぀お達成された。 前蚘カプラヌは奜たしくは、䞋蚘䞀般匏〔〕
で衚わされる。 䞀般匏〔〕 䜆し、匏䞭R1およびR2は氎玠原子たたは眮換
基を衚わす。R3はアルキル基たたはヘテロ環基
を衚わす。たた、R1R2たたはR3で二重䜓以䞊
の倚量䜓を圢成しおもよい。䞀般匏においお倚量
䜓ずは分子䞭に二぀以䞊の䞀般匏〔〕で衚わ
される基を有しおいるものを意味し、ビス䜓から
ポリマヌカプラヌがこの䞭に含たれる。ここでポ
リマヌカプラヌは䞀般匏〔〕で衚わされる郚分
を有する単量䜓奜たしくぱチレン性䞍飜和結
合を有するもの、以䞋ビニル単量䜓ずいうのみ
からなるホモポリマヌでもよいし、芳銙族䞀玚ア
ミン珟像薬の酞化䜓ずカツプリングしない非発色
性のビニル系単量䜓ずずもにコポリマヌを䜜぀お
もよい。 䞀般匏〔〕においお、R1およびR2は氎玠原
子、ハロゲン原子、脂肪族基、アリヌル基、ヘテ
ロ環基、シアノ基、アルコキシ基、アリヌルオキ
シ基、ヘテロ環オキシ基、アシルオキシ基、カル
バモむルオキシ基、シリルオキシ基、スルホニル
オキシ基、アシルアミノ基、アニリノ基、りレむ
ド基、むミド基、スルフアモむルアミノ基、カル
バモむルアミノ基、アルキルチオ基、アリヌルチ
オ基、ヘテロ環チオ基、アルコキシカルボニルア
ミノ基、アリヌルオキシカルボニルアミノ基、ス
ルホンアミド基、カルバモむル基、アシル基、ス
ルフアモむル基、スルホニル基、スルフむニル
基、アルコキシカルボニル基、アリヌルオキシカ
ルボニル基を衚わし、同じでも異぀おいおもよ
い。 R1たたはR2が個の基ずなり、ビス䜓を圢成
する堎合も含たれる。たた、䞀般匏〔〕で衚わ
される郚分がビニル単量䜓の䞭にあるずきは、
R1たたはR2が単なる結合たたは連結基を衚わし、
これを介しお䞀般匏〔〕で衚わされる郚分ずビ
ニル基が結合する。 さらに詳しくは、R1およびR2は氎玠原子、ハ
ロゲン原子䟋えば、塩玠原子、臭玠原子、等、
脂肪族基䟋えば、炭玠数〜32の盎鎖、分岐鎖
アルキル基、アラルキル基、アルケニル基、アル
キニル基、シクロアルキル基、シクロアルケニル
基、で、これらは酞玠原子、窒玠原子、むオり原
子、カルボニル基で連結する眮換基、ヒドロキシ
基、アミノ基、ニトロ基、カルボキシ基、シアノ
基、たたはハロゲン原子で眮換しおいおもよく、
䟋えば、メチル基、プロピル基、−ブチル基、
トリフルオロメチル基、トリデシル基、−メタ
ンスルホニル゚チル基、−−ペンタデシル
プノキシプロピル基−−−〔−
−ヒドロキシプニルスルホニルプノキシ〕
ドデカンアミドプニルプロピル基、−゚
トキシトリデシル基、トリフルオロメチル基、シ
クロペンチル基、−−ゞ−−アミル
プノキシプロピル基、等、アリヌル基䟋
えば、プニル基、−−ブチルプニル基、
−ゞ−−アミルプニル基、−テトラ
デカンアミドプニル基、等、ヘテロ環基䟋
えば、−フリル基、−チ゚ニル基、−ピリ
ミゞニル基、−ベンゟチアゟリル基、等、シ
アノ基、アルコキシ基䟋えばメトキシ基、゚ト
キシ基、−メトキシ゚トキシ基、−ドデシル
オキシ゚トキシ基、−メタンスルホニル゚トキ
シ基、等、アリヌルオキシ基䟋えば、プノ
キシ基、−メチルプノキシ基、−−ブチ
ルプノキシ基、等、ヘテロ環オキシ基䟋え
ば、−ベンズむミダゟリルオキシ基、等、ア
シルオキシ基䟋えば、アセトキシ基、ヘキサデ
カノむルオキシ基、等、カルバモむルオキシ基
䟋えば、−プニルカルバモむルオキシ基、
−゚チルカルバモむルオキシ基、等、シリル
オキシ基䟋えば、トリメチルシリルオキシ基、
等、スルホニルオキシ基䟋えば、ドデシルス
ルホニルオキシ基、等、アシルアミノ基䟋え
ば、アセトアミド基、ベンズアミド基、テトラデ
カンアミド基、α−−ゞ−−アミルフ
゚ノキシブチルアミド基、γ−−−ブチ
ル−−ヒドロキシプノキシブチルアミド
基、α−−−ヒドロキシプニルスルホニ
ルプノキシデカンアミド基、等、アニリ
ノ基䟋えばプニルアミノ基、−クロロアニ
リノ基、−クロロ−−テトラデカンアミドア
ニリノ基、−クロロ−−ドデシルオキシカル
ボニルアニリノ基、−アセチルアニリノ基、
−クロロ−−α−−−ブチル−−ヒド
ロキシプノキシドデカンアミドアニリノ
基、等りレむド基䟋えば、プニルりレむド
基、メチルりレむド基、のゞブチルりレむ
ド基、等、むミド基䟋えば、−スクシンむ
ミド基、−ベンゞルヒダントむニル基、−
−゚チルヘキサノむルアミノフタルむミド
基、等、スルフアモむル基䟋えば、−
ゞプロピルスルフアモむルアミノ基、−メチル
−−デシルスルフアモむルアミノ基、等、ア
ルキルチオ基䟋えば、メチルチオ基、オクチル
チオ基、テトラデシルチオ基、−プノキシ゚
チルチオ基、−プノキシプロピルチオ基、
−−−ブチルプノキシプロピルチオ基、
等、アリヌルチオ基䟋えば、プニルチオ基、
−ブトキシ−−−オクチルプニルチオ
基、−ペンタデシルプニルチオ基、−カル
ボキシプニルチオ基、−テトラデカンアミド
プニルチオ基、等、ヘテロ環チオ基䟋えば、
−ベンゟチアゟリルチオ基、等、アルコキシ
カルボニルアミノ基䟋えば、メトキシカルボニ
ルアミノ基、テトラデシルオキシカルボニルアミ
ノ基、等、アリヌルオキシカルボニルアミノ基
䟋えば、プノキシカルボニルアミノ基、
−ゞ−tert−ブチルプノキシカルボニルアミ
ノ基、等、スルホンアミド基䟋えば、メタン
スルホンアミド基、ヘキサデカンスルホンアミド
基、ベンれンスルホンアミド基、−トル゚ンス
ルホンアミド基、オクタデカンスルホンアミド
基、−メチルオキシ−−−ブチルベンれン
スルホンアミド基、等、カルバモむル基䟋え
ば、−゚チルカルバモむル基、−ゞブチ
ルカルバモむル基、−−ドデシルオキシ゚
チルカルバモむル基、−メチル−−ドデシ
ルカルバモむル基、−−−ゞ−tert
−アミルプノキシプロピルカルバモむル
基、等、アシル基䟋えば、アセチル基、
−ゞ−tert−アミルプノキシアセチル基、
ベンゟむル基、等、スルフアモむル基䟋えば、
−゚チルスルフアモむル基、−ゞプロピ
ルスルフアモむル基、−−ドデシルオキシ
゚チルスルフアモむル基、−゚チル−−ド
デシルスルフアモむル基、−ゞ゚チルスル
フアモむル基、等、スルホニル基䟋えば、メ
タンスルホニル基、オクタンスルホニル基、ベン
れンスルホニル基、トル゚ンスルホニル基、等、
スルフむニル基䟋えば、オクタンスルフむニル
基、ドデシルスルフむニル基、プニルスルフむ
ニル基、等、アルコキシカルボニル基䟋えば、
メトキシカルボニル基、ブチルオキシカルボニル
基、ドデシルオキシカルボニル基、オクタデシル
オキシカルボニル基、等、アリヌルオキシカル
ボニル基䟋えば、プノキシカルボニル基、
−ペンタデゞルプノキシカルボニル基、等を
衚わす。 R1たたはR2が䟡の基ずな぀おビス䜓を圢成
する堎合、この䟡の基をさらに詳しく述べれ
ば、眮換たたは無眮換のアルキレン基䟋えば、
メチレン基、゚チレン基、10−デシレン基、
−CH2CH2−−CH2CH2−、等、眮換たたは
無眮換のプニレン基䟋えば、−プニ
レン基、−プニレン基、
【匏】
【匏】等、− NHCO−R5−CONH−基R5は眮換たたは無眮
換のアルキレン基たたはプニレン基を衚わす
などが挙げられる。 䞀般匏〔〕で衚わされる郚分がビニル単量䜓
の䞭にある堎合のR1たたはR2で衚わされる連結
基は、アルキレン基眮換たたは無眮換のアルキ
レン基で、䟋えば、メチレン基、゚チレン基、
10−デシレン基、−CH2CH2OCH2CH2−、
等、プニレン基眮換たたは無眮換のプニ
レン基で、䟋えば−プニレン基、
−プニレン基、
【匏】
【匏】等、−NHCO−、−CONH−、 −−、−OCO−およびアラルキレン基䟋えば 等から遞ばれたものを組合せお成立する基を含
む。 なお、ビニル単量䜓の䞭のビニル基は、䞀般匏
〔〕で衚わされおいるもの以倖に眮換基を有す
る堎合も含む。奜たしい眮換基は、氎玠原子、塩
玠原子、たたは炭玠数が〜個の䜎玚アルキル
基である。 芳銙族䞀玚アミン珟像薬の酞化生成物ずカツプ
リングしない非発色性゚チレン様単量䜓ずしおは
アクリル酞、α−クロロアクリル酞、α−アルア
クリル酞䟋えばメタクリル酞などおよびこれ
らのアクリル酞類から誘導される゚ステルもしく
はアミド䟋えばアクリルアミド、−ブチルア
クリルアミド、−ブチルアクリルアミド、ゞア
セトンアクリルアミド、メタアクリルアミド、メ
チルアクリレヌト、゚チルアクリレヌト、−プ
ロピルアクリレヌト、−ブチルアクリレヌト、
−ブチルアクリレヌト、iso−ブチルアクリレ
ヌト、−゚チルヘキシルアクリレヌト、−オ
クチルアクリレヌト、ラりリルアクリレヌト、メ
チルメタクリレヌト、゚チルメタクリレヌト、
−ブチルメタクリレヌトおよびβ−ヒドロキシメ
タクリレヌト、メチレンゞビスアクリルアミド、
ビニル゚ステル䟋えばビニルアセテヌト、ビニ
ルプロピオネヌトおよびビニルラりレヌト、ア
クリロニトリル、メタクリロニトリル、芳銙族ビ
ニル化合物䟋えばスチレンおよびその誘導䜓、
ビニルトル゚ン、ゞビニルベンれン、ビニルアセ
トプノンおよびスルホスチレン、むタコン酞、
シトラコン酞、クロトン酞、ビニリデンクロラむ
ド、ビニルアルキル゚ヌテル䟋えばビニル゚チ
ル゚ヌテル、マレむン酞、無氎マレむン酞、マ
レむン酞゚ステル、−ビニル−−ピロリド
ン、−ビニルピリゞン、および−および−
ビニルピリゞン等がある。ここで䜿甚する非発色
性゚チレン様䞍飜和単量䜓の皮以䞊を䞀緒に䜿
甚する堎合も含む。 䞀般匏〔〕においお、R3で衚わされるアル
キル基、たたはヘテロ環基は炭玠数〜18のアル
キル基䟋えば、メチル基、゚チル基、−プロ
ピル基、−プロピル基、−ブチル基、−ブ
チル基、−ブチル基、−ヘキシル基、−オ
クチル基、−ドデシル基、−オクタデシル基
など、炭玠数〜18のアルケニル基䟋えば、
プロペニル基、ブテニル基、オクテニル基など、
炭玠数〜18のアラルキル基䟋えば、ベンゞル
基、プニル゚チル基など、炭玠数〜18のア
ラルケニル基䟋えば、プニルプロペニル基な
ど、シクロアルキル基䟋えば、シクロペンチ
ル基、シクロヘキシル基、メチルシクロヘキシル
基、シクロヘプチル基など、又は、員もしく
は員環ヘテロ環基ヘテロ原子ずしおは、窒玠
原子、酞玠原子たたは硫黄原子から遞ばれる。ヘ
テロ環基ずしおは、䟋えば、テトラヒドロフリル
基、むミダゟリル基、ピラゟリル基、トリアゟリ
ル基、テトラゟリル基、チアゟリル基、ピペラゞ
ル基などなどを衚わす。 ここで、R3で衚わされるアルキル基、アルケ
ニル基、アラルキル基、アラルケニル基、シクロ
アルキル基、及びヘテロ環基は各々眮換基䟋えば
ハロゲン原子フツ玠、塩玠又は臭玠など、シ
アノ基、氎酞基、アルコキシ基䟋えば、メトキ
シ基、゚トキシ基、プロピルオキシ基、ブトキシ
基、オクチルオキシ基など、アリヌルオキシ基
䟋えば、プノキシ基など、アシルオキシ基
䟋えば、アセチルオキシ基、プロピオノむルオ
キシ基、ブチロむルオキシ基、ベンゟむルオキシ
基など、アシルアミノ基䟋えば、ホルムアミ
ノ基、アセチルアミノ基、プロピオノむルアミノ
基、ベンゟむルアミノ基など、スルホンアミド
基䟋えば、メチルスルホンアミド基、オクチル
スルホンアミド基、ベンれンスルホンアミド基な
ど、スルフアモむル基䟋えば、無眮換スルフ
アモむル基、メチルスルフアモむル基、゚チルス
ルフアモむル基、プロピルスルフアモむル基、フ
゚ニルスルフアモむル基など、スルホニル基
䟋えばメチルスルホニル基、゚チルスルホニル
基、オクチルスルホニル基、ベンれンスルホニル
基など、カルボキシ基、スルホ基、ニトロ基、
アリヌルチオ基䟋えば、プニルチオ基など、
アルキルチオ基䟋えば、メチルチオ基、゚チル
チオ基など、カルバモむル基䟋えば、゚チル
カルバモむル基、プニルカルバモむル基など、
アルコキシカルボニル基䟋えば、メトキシカル
ボニル基、゚トキシカルボニル基など、スルフ
むニル基䟋えば、メチルスルフむニル基、プ
ニルスルフむニル基など、ヘテロ環基䟋えば、
ピラゟリル基、トリアゟリル基などなどで眮換
されおもよい。これらの眮換基はさらにこれらの
眮換基で眮換されおもよく、又、眮換基は同時に
個以䞊眮換されおもよく、この堎合眮換基は同
じでも異぀おもよい。 たた、R3が䟡の基ずな぀おビス䜓を圢成す
る堎合、この䟡の基をさらに詳しく述べれば、
眮換たたは無眮換のアルキレン基䟋えば、メチ
レン基、゚チレン基、10−デシレン基、−
CH2CH2−−CH2CH2−、等、眮換たたは無
眮換の䟡のヘテロ環基䟋えば
【匏】 【匏】
【匏】等、 たたは䞋蚘䞀般匏〔〕で衚わされる基等を衚わ
す。 䞀般匏〔〕 −A1−−A2 䜆し、匏䞭A1A2は䟡の基を衚わす。
詳しくはA1A2は眮換たたは無眮換のアルキレ
ン基たたはヘテロ環基を衚わし、は眮換たたは
無眮換のアルキレン基、たたはヘテロ環基、アリ
ヌル基、酞玠原子、アミノ基、むオり原子、
【匏】 【匏】
【匏】等の二䟡の基たた は単なる結合を衚わす。 以䞋に本発明にかかる代衚的なマれンタカプラ
ヌの具䜓䟋を瀺すが、これらによ぀お限定される
ものではない。 次に本発明のカプラヌの䞀般的合成法に぀いお
述べる。 1H−ピラゟロ〔−〕〔〕ト
リアゟヌル骚栌の合成およびバラスト基の連結に
぀いおは特願昭59−27745号、特願昭59−53443号
等に蚘茉の方法で行うこずができる。 (1) カツプリング掻性䜍をハロゲン化ブロモ
化、クロロ化等したのち、ハロゲン原子を
R3O で眮換する方法 はハロゲン原子臭玠原子、塩玠原子等を
衚わす。 カツプリング掻性䜍のハロゲン化はゞクロロメ
タンなどの䞍掻性溶媒䞭で、圓量カプラヌ(A)に
圓量の臭玠、−ブロモコハク酞むミド、塩化
スルフリル、−クロロコハク酞むミド等のハロ
ゲン化剀を䜜甚させるこずにより容易に行うこず
ができる。次に、このハロゲン化䜓(B)をゞメチル
ホルムアミドDMF、ゞメチルスルホキシド
DMSO、ヘキサメチルホスホリツクトリアミ
ドHMPA、−メチル−−ピロリドン等の
非プロトン性極性溶媒䞭においお、適圓なR3−
OM、R3−2M′たたはR3−3M″R3はア
ルキル基たたはヘテロ環基を衚わす。M′お
よびM″はそれぞれ䟡、䟡、および䟡の金
属むオンを衚わす。ず反応するこずにより、目
的ずするカツプリング掻性䜍にアルキルオキシ基
たたはヘテロ環オキシ基が導入された(C)が埗られ
る。奜たしくは、ハロゲン化䜓(B)を圓量から50倍
量重量の䞊蚘溶媒䞭においお、圓量から20倍
量モル比の適圓な脂肪族アルコヌルたたはヒ
ドロキシ眮換されたヘテロ環化合物のナトリりム
塩たたはカリりム塩ず50℃から150℃の枩床で反
応するこずが望たしい。たた、この反応では臭化
テトラブチルアンモニりム等の玚アンモニりム
塩や臭化セシりム等のアルカリ金属ハロゲン化物
の添加により反応が加速されるこずがある。 (2) β−ケトニトリルの掻性メチレンにアルキル
オキシ基たたはヘテロ環オキシ基を導入したの
ち、1H−ピラゟロ〔−〕〔
〕トリアゟヌル骚栌を圢成する方法 −オキ゜ニトリル(D)をゞクロロメタン等の䞍
掻性溶媒䞭で臭玠、塩化スルフリル等のハロゲン
化剀で凊理するこずにより埗られるハロゲン化䜓
(E)を䞉玚アミンの存圚䞋に適圓なR3−OHで凊理
するか、あるいは先に(1)で述べたR3−OM等の金
属塩で凊理するず察応するアルキルオキシ䜓たた
はヘテロ環オキシ䜓(F)が埗られる。これを゚タノ
ヌル等の溶媒䞭で抱氎ヒドラゞンず反応しお埗ら
れるアミノピラゟヌル(G)から特願昭59−70146号
明现曞に蚘茉の方法により目的ずする本発明のカ
プラヌ(I)が合成できる。−オキ゜ニトリル(D)は
米囜特蚱第4411753号、独囜特蚱公開3209472
号明现曞およびSynthesis、4721977等に蚘茉
の方法で合成するこずができる。 以䞋に本発明にかかる代衚的カプラヌの具䜓的
な合成䟋を瀺す。 合成䟋  䟋瀺カプラヌ−の合成 (1) 䞭間䜓(B)の合成 テトラヒドロフラン100mlずゞクロロメタン
500mlの混合溶媒䞭に−メチル−−−
〔−−−ゞ−−アミルプノキ
シオクタンアミドプニル〕プロピル−
1Hピラゟロ〔−〕〔〕トリ
アゟヌル(A)50.0を溶解した。これに、−ブ
ロモコハク酞むミドNBS13.8を宀枩で
加え30分間撹拌を続けた。この反応混合物を
500mlの氎で回掗浄したのち、無氎硫酞マグ
ネシりムで也燥した。溶媒を枛圧䞋に留去しお
埗られた油状物をシリカゲルカラムクロマトグ
ラフむヌ溶出溶媒ヘキサン酢酞゚チル
にお分取し、溶出液を濃瞮也固するこ
ずにより、䞭間䜓(B)49.387が埗られ
た。 元玠分析倀    蚈算倀 65.88 7.86 10.11 枬定倀 65.77 7.88 10.04 (2) 䟋瀺カプラヌ−の合成 䞊蚘の䞭間䜓(B)15.0、ナトリりム−メ
チルチオ゚トキシド10.0をゞメチルスルホ
キシド75ml䞭に加え、この混合物を窒玠気流䞋
に120〜130℃に加熱しながら時間撹拌した。
この反応混合物を冷华した埌、300mlの酢酞゚
チルに溶解し、飜和食塩氎300mlで回掗浄し
た。有機局を無氎硫酞マグネシりム䞊で也燥し
た埌、枛圧䞋に溶媒を留去しお埗た残枣をシリ
カゲルカラムクロマトグラフむヌ溶出溶液
ヘキサン酢酞゚チルで分取し、溶
出液を濃瞮し、目的物−7.0を埗た。 元玠分析倀    蚈算倀 69.95 8.73 9.95 枬定倀 69.68 8.69 9.79 合成䟋  䟋瀺カプラヌ−32の合成 䞭間䜓(B)15.0、ナトリりムテトラヒドロフラ
ン−−オキシド10.0−ヒドロキシテトラ
ヒドロフラン8.0ず金属ナトリりム2.1より調
補をゞメチルスルホキシド75ml䞭に加え、この
混合物を窒玠気流䞋に120〜130℃に加熱しながら
時間撹拌した。この反応混合物を冷华した埌
300mlの酢酞゚チルに溶解し、飜和食塩氎300mlで
回掗浄した。有機局を無氎硫酞マグネシりムで
也燥したのち、枛圧䞋に溶媒を留去しお埗た残枣
をシリカゲルカラムクロマトグラフむヌ溶出溶
媒ヘキサン酢酞゚チルで分取し、
溶出液を濃瞮しお目的物−327.952
を埗た。 元玠分析倀    蚈算倀 72.07 8.78 10.00 枬定倀 72.30 8.92 9.78 前蚘䞀般匏〔〕で衚わされる1Hピラゟロ
〔−〕〔〕トリアゟヌル系マれ
ンタカプラヌは、通垞緑感局に添加されるが、目
的に応じ他の感光局たたは非感光性写真局に添加
される堎合もある。 本発明の䞀般匏〔〕で衚わされるマれンタカ
プラヌは、ハロゲン化銀モル圓り×10-3〜
×10-1モル、奜たしくは、×10-2モル〜×
10-1モルの割合で䜿甚される。 本発明を甚いるハロゲン化銀カラヌ写真感光材
料は、カラヌネガフむルム、カラヌポゞフむル
ム、カラヌ反転フむルム、カラヌペヌパヌ、ある
いは反転カラヌペヌパヌに甚いられる。 本発明においおカプラヌをハロゲン化銀乳剀局
に導入するには公知の方法、䟋えば米囜特蚱
2322027号に蚘茉の方法などが甚いられる。䟋え
ばフタヌル酞アルキル゚ステルゞブチルフタレ
ヌト、ゞオクチルフタレヌトなど、リン酞゚ス
テルゞプニルフオスプヌト、トリプニル
フオスプヌト、トリクレゞルフオスプヌト、
ゞオクチルブチルフオスプヌト、ク゚ン酞゚
ステル䟋えばアセチルク゚ン酞トリブチル、
安息銙酞゚ステル䟋えば安息銙酞オクチル、
アルキルアミド䟋えばゞ゚チルラりリルアミ
ド、脂肪酞゚ステル類䟋えばゞブトキシ゚チル
サクシネヌト、ゞ゚チルアれレヌト、トリメシ
ン酞゚ステル類䟋えばトリメシン酞トリブチ
ルなど、又は沞点玄30℃ないし150℃の有機溶
媒、䟋えば酢酞゚チル、酢酞ブチルの劂き䜎玚ア
ルキルアセテヌト、プロピオン酞゚チル、玚ブ
チルアルコヌル、メチルむ゜ブチルケトン、β−
゚トキシ゚チルアセテヌト、メチルセロ゜ルブア
セテヌト等に溶解したのち、芪氎性コロむドに分
散される。䞊蚘の高沞点有機溶媒ず䜎沞点有機溶
媒ずは混合しお甚いおもよい。 又、特公昭51−39853号、特開昭51−59943号に
蚘茉されおいる重合物による分散法も䜿甚するこ
ずができる。 カプラヌがカルボン酞、スルフオン酞の劂き酞
基を有する堎合には、アルカリ性氎溶液ずしお芪
氎性コロむド䞭に導入される。 本発明の感光材料の乳剀局や䞭間局に甚いるこ
ずのできる結合剀たたは保護コロむドずしおは、
れラチンを甚いるのが有利であるが、それ以倖の
芪氎性コロむドも単独あるいはれラチンず共に甚
いるこずができる。 本発明においおれラチンは石灰凊理されたもの
でも、酞を䜿甚しお凊理されたものでもどちらで
もよい。れラチンの補法の詳现はアヌサヌ・ノア
むス著、ザ・マクロモレキナラヌ・ケミストリ
ヌ・オブ・れラチンアカデミツク・プレス、
1964幎発行に蚘茉がある。 本発明に甚いられる写真感光材料の写真乳剀局
にはハロゲン化銀ずしお臭化銀、沃臭化銀、沃塩
臭化銀、塩臭化銀及び塩化銀のいずれを甚いおも
よい。奜たしいハロゲン化銀は15モル以䞋の沃
化銀を含む沃臭化銀である。特に奜たしいのは
モルから12モルたでの沃化銀を含む沃臭化銀
である。 写真乳剀䞭のハロゲン化銀粒子の平均粒子サむ
ズ球状たたは球に近䌌の堎合は粒子盎埄、立方
䜓粒子の堎合は皜長を粒子サむズずし、投圱面積
にもずずく平均で衚わす。は特に問わないが3ÎŒ
以䞋が奜たしい。 粒子サむズは狭くおも広くおもいずれでもよ
い。 写真乳剀䞭のハロゲン化銀粒子は、立方䜓、八
方䜓のような芏則的結晶䜓を有するものでもよ
く、たた、板状などのような倉則的な結晶䜓を持
぀もの、或いはこれらの結晶性の耇合圢でもよ
い。皮々の結晶圢の粒子の混合から成぀おもよ
い。 たた粒子の盎埄がその厚みの倍以䞊の超平板
のハロゲン化銀粒子が前投圱面積の50以䞊を占
めるような乳剀を䜿甚しおもよい。 ハロゲン化銀粒子は内郚ず衚局ずが異なる盞を
も぀おいおもよい。たた朜像が䞻ずしお衚面に圢
成されるような粒子でもよく、粒子内郚に䞻ずし
お圢成されるような粒子であ぀おもよい。 本発明に甚いられる写真乳剀はP.Glafkides著
Chimie et Physique PhotographiquePaul
Montel瀟刊、1967幎、G.F.Duffin著
Photographic Emulsion ChemistryThe Focal
Press刊、1966幎、V.L.Zelikman et al著
Making and Coating Photographic Emulsion
The Focal Press刊、1964幎などに蚘茉され
た方法を甚いお調敎するこずができる。即ち、酞
性法、䞭性法、アンモニア法等のいずれでもよ
く、又可溶性銀塩ず可溶性ハロゲン塩を反応させ
る圢匏ずしおは、片偎混合法、同時混合法、それ
らの組合せなどのいずれを甚いおもよい。 粒子を銀むオン過剰の䞋においお圢成させる方
法いわゆる逆混合法を甚いるこずもできる。
同時混合法の䞀぀の圢匏ずしおハロゲン化銀の生
成される液盞䞭のpAgを䞀定に保぀方法、即ち、
いわゆるコントロヌルド・ダブルゞ゚ツト法を甚
いるこずもできる。 この方法によるず、結晶圢が芏則的で粒子サむ
ズが均䞀に近いハロゲン化銀乳剀が埗られる。 別々に圢成した皮以䞊のハロゲン化銀乳剀を
混合しお甚いおもよい。 ハロゲン化銀粒子圢成又は物理熟成の過皋にお
いお、カドミりム塩、亜鉛塩、鉛塩、タリりム
塩、むリゞりム塩又はその錯塩、ロゞりム塩又は
その錯塩、鉄塩又は鉄錯塩などを、共存させおも
よい。 ハロゲン化銀乳剀は、通垞は化孊増感される。
化孊増感のためには、䟋えばH.Frieser線“Die
Grundlagender Photographischen Prozesse
mit Silberhalogeniden”Akademische
Verlagsgesellschaft1968675〜734頁に蚘茉
の方法を甚いるこずができる。 すなわち、掻性れラチンや銀ず反応しうる硫黄
を含む化合物䟋えば、チオ硫酞塩、チオ尿玠
類、メルカプト化合物類、ロヌダニン類を甚い
る硫黄増感法還元性物質䟋えば、第䞀すず
塩、アミン類、ヒドラゞン誘導䜓、ホルムアミゞ
ンスルフむン酞、シラン化合物を還元増感法
貎金属化合物䟋えば、金錯塩のほかPtIr
Pbなどの呚期埋衚族の金属の錯塩を甚いる
貎金属増感法などを単独たたは組み合わせお甚い
るこずができる。 本発明に甚いられる写真乳剀には、感光材料の
補造工皋、保存䞭あるいは写真凊理䞭のカブリを
防止し、あるいは写真性胜を安定化させる目的
で、皮々の化合物を含有させるこずができる。す
なわちアゟヌル類、䟋えばベンゟチアゟリりム
塩、ニトロむミダゟヌル類、ニトロベンズむミダ
ゟヌル類、クロロベンズむミダゟヌル類、ブロモ
ベンズむミダゟヌル類、メルカプトアゟヌル類、
メルカプトベンゟチアゟヌル類、メルカプトベン
ズむミダゟヌル類、メルカプトチアゞアゟヌル
類、アミノトリアゟヌル類、ベンゟトリアゟヌル
類、ニトロベンゟトリアゟヌル類、メルカプトテ
トラゟヌル類特に−プニル−−メルカプ
トテトラゟヌルなどメルカプトピリミゞン
類メルカプトトリアゞン類たずえばオキサド
リンチオンのようなチオケト化合物アザむンデ
ン類、たずえばトリアザむンデン類、テトラアザ
むンデン類特に−ヒドロキシ眮換
3aテトラアザむンデン類、ペンタアザむ
ンデン類などベンれンチオスルフオン類、ベ
ンれンスルフむン酞、ベンれンスルフオン酞アミ
ド等のようなカブリ防止剀たたは安定剀ずしお知
られた、倚くの化合物を加えるこずができる。 本発明を甚いお䜜られる感光材料の写真乳剀局
たたは他の芪氎性コロむド局には塗垃助剀、垯電
防止、スベリ性改良、乳化分散、接着防止及び写
真特性改良䟋えば、珟像促進、硬調化、増感
等皮々の目的で、皮々の界面掻性剀を含んでもよ
い。 本発明の写真感光材料の写真乳剀局には感床䞊
昇、コントラスト䞊昇、たたは珟像促進の目的
で、たずえばポリアルキレンオキシドたたはその
゚ヌテル、゚ステル、アミンなどの誘導䜓、チオ
゚ヌテル化合物、チオモルフオリン類、四玚アン
モニりム塩化合物、りレタン誘導䜓、尿玠誘導
䜓、むミダゟヌル誘導䜓、−ピラゟリドン類等
を含んでもよい。 本発明に甚いる写真感光材料には、写真乳剀局
その他の芪氎性コロむド局に寞床安定性の改良な
どの目的で、氎䞍溶又は難溶性合成ポリマヌの分
散物を含むこずができる。䟋えばアルキルメ
タアクリレヌト、アルコキシアルキルメタ
アクリレヌト、グリシゞルメタアクリレヌ
ト、メタアクリルアミド、ビニル゚ステル
䟋えば酢酞ビニル、アクリロニトリル、オレフ
むン、スチレンなどの単独もしくは組合せ、又は
これらずアクリル酞、メタクリル酞、αβ−䞍
飜和ゞカルボン酞、ヒドロキシアルキルメタ
アクリレヌト、スルホアルキルメタアクリレ
ヌト、スチレンスルホン酞等の組合せを単量䜓成
分ずするポリマヌを甚いるこずができる。 本発明に甚いられる写真乳剀は、メチン色玠類
その他によ぀お分光増感されおもよい。甚いられ
る色玠には、シアニン色玠、メロシアニン色玠、
耇合シアニン色玠、耇合メロシアニン色玠、ホロ
ポヌラヌシアニン色玠、ヘミシアニン色玠、スチ
リル色玠およびヘミオキ゜ノヌル色玠が包含され
る。特に有甚な色玠は、シアニン色玠、メロシア
ニン色玠、および耇合メロシアニン色玠に属する
色玠である。これらの色玠類には、塩基性異節環
栞ずしおシアニン色玠類に通垞利甚される栞のい
ずれをも適甚できる。すなわち、ピロリン栞、オ
キサゟリン栞、チアゟリン栞、ピロヌル栞、オキ
サゟヌル栞、チアゟヌル栞、セレナゟヌル栞、む
ミダゟヌル栞、テトラゟヌル栞、ピリゞン栞な
どこれらの栞に脂環匏炭化氎玠が融合した栞
及びこれらの栞に芳銙族炭化氎玠環が融合した
栞、即ち、むンドレニン栞、ベンズむンドレニン
栞、むンドヌル栞、ベンズオキサドヌル栞、ナフ
トオキサゟヌル栞、ベンゟチアゟヌル栞、ナフト
チアゟヌル栞、ベンゟセレナゟヌル栞、ベンズむ
ミダゟヌル栞、キノリン栞などが適甚できる。こ
れらの栞は炭玠原子䞊に眮換されおいおもよい。 メロシアニン色玠たたは耇合メロシアニン色玠
にはケトメチレン構造を有する栞ずしお、ピラゟ
リン−−オン栞、チオヒダントむン栞、−チ
オキサゟリゞン−−ゞオン栞、チアゟリゞ
ン−−ゞオン栞、ロヌダニン栞、チオバル
ビツヌル酞栞などの〜員異節環栞を適甚する
こずができる。 これらの増感色玠は単独に甚いおもよいが、そ
れらの組合せを甚いおもよく、増感色玠の組合せ
は特に、匷色増感の目的でしばしば甚いられる。 増感色玠ずずもに、それ自身分光増感䜜甚をも
たない色玠あるいは可芖光を実質的に吞収しない
物質であ぀お、匷色増感を瀺す物質を乳剀䞭に含
んでもよい。䟋えば、含窒玠異節環基で眮換され
たアミノスチル化合物たずえば米囜特蚱
2933390号、同3635721号に蚘茉のもの、芳銙族
有機酞ホルムアルデヒド瞮合物たずえば米囜特
èš±3743510号に蚘茉のもの、カドミりム塩、アザ
むンデン化合物などを含んでもよい。 本発明は、支持䜓䞊に少なくずも぀の異なる
分光感床を有する倚局倚色写真材料にも適甚でき
る。倚局倩然色写真材料は、通垞、支持䜓䞊に赀
感性乳剀局、緑感性乳剀局、及び青感性乳剀局を
各々少なくずも䞀぀有する。これらの局の順序は
必芁に応じお任意に遞べる。赀感性乳剀局にシア
ン圢成カプラヌを、緑感性乳剀局にマれンタ圢成
カプラヌを、青感性乳剀局にむ゚ロヌ圢成カプラ
ヌをそれぞれ含むのが通垞であるが、堎合により
異なる組合せをずるこずもできる。 本発明を甚いお䜜られた写真感光材料の同䞀も
しくは他の写真乳剀局たたは非感光性局には前蚘
の䞀般匏〔〕で衚されるカツプラヌず共に、他
の色玠圢成カプラヌ、即ち、発色珟像凊理におい
お芳銙族玚アミン珟像薬䟋えは、プニレン
ゞアミン誘導䜓や、アミノプヌル誘導䜓など
ずの酞化カツプリングによ぀お発色しうる化合物
を甚いおもよい。 このカラヌカプラヌの兞型䟋には、ナフトヌル
もしくはプノヌル系化合物、ピラゟロンもしく
はピラゟロアゟヌル系化合物および開鎖もしくは
異節環のケトメチレン化合物がある。本発明で䜿
甚しうるシアン、マれンタおよびむ゚ロヌカプラ
ヌの具䜓䟋はRD176431978幎12月−項、
同187171979幎11月に匕甚された特蚱に蚘茉さ
れおいる。 これらのカプラヌは、バラスト基を有するか又
はポリマヌ化され耐拡散性であるこずが奜たし
い。カツプリング䜍は氎玠原子よりも離脱基で眮
換されおいる方が奜たしい。発色々玠が適圓の拡
散性を有するようなカプラヌ、カラヌドカプラ
ヌ、無呈色カプラヌ又はカツプリング反応に䌎぀
お珟像抑制剀もしくは珟像促進剀を攟出するカプ
ラヌもたた䜿甚できる。 本発明に䜵甚できるむ゚ロヌカプラヌずしお
は、オむルプロテクト型のアシルアセトアミド系
カプラヌが代衚䟋ずしお挙げられる。その具䜓䟋
は、米囜特蚱第2407210号、同第2875057号および
同第3265506号などに蚘茉されおいる。本発明に
は圓量む゚ロヌカプラヌが奜たしく䜿甚でき、
米囜特蚱第3408194号、同第3447928号、同第
3933501号および同4401752号などに蚘茉された酞
玠原子離脱型のむ゚ロヌカプラヌあるいは特公昭
58−10739号、米囜特蚱第4022620号、同第
4326024号、RD180531979幎月、英囜特蚱第
1425020号、***出願公開第2219917号、同第
2261361号、同第2329587号および同第2433812号
などに蚘茉された窒玠原子離脱型のむ゚ロヌカプ
ラヌがその代衚䟋ずしお挙げられる。α−ピバロ
むルアセトアニリド系カプラヌは発色々玠の堅牢
性に特城があり、䞀方α−ベンゟむルアセトアニ
リド系カプラヌは良奜な発色性に特城を有する。 本発明に䜿甚できるマれンタカプラヌずしお
は、オむルプロテクト型のむンダゟロン系もしく
はシアノアセチル系、奜たしくは−ピラゟロン
系および本発明以倖のピラゟロトリアゟヌル類な
どピラゟロアゟヌル系のカプラヌが挙げられる。
−ピラゟロン系カプラヌは、−䜍がアリヌル
アミノ基もしくはアシルアミノ基で眮換されたも
のが発色々玠の発色速床の芳点で奜たしく、その
代衚䟋は、米囜特蚱第2311082号、同第2343703
号、同第2600788号、同第2908573号、同第
3062653号、同第3152896号および同第3936015号
などに蚘茉されおいる。圓量の−ピラゟロン
系カプラヌは奜たしく、離脱基ずしお米囜特蚱第
4310619号に蚘茉された窒玠原子離脱基又は米囜
特蚱第4351897号に蚘茉されたアリヌルチオ基が
奜たしい。たた欧州特蚱第73636号に蚘茉のバラ
スト基を有する−ピラゟロン系カプラヌは発色
反応性が高い。 ピラゟロアゟヌル系カプラヌずしおは、米囜特
蚱第3369897号蚘茉のピラゟロベンズむミダゟヌ
ル類、奜たしくは米囜特蚱第3725067号に蚘茉さ
れたピラゟロ〔−〕〔〕トリ
アゟヌル類、RD242201984幎月に蚘茉のピ
ラゟロテトラゟヌル類、RD242301984幎月
に蚘茉のピラゟロピラゟヌル類および特願昭58−
45512号に蚘茉のむミダゟピラゟヌル類が挙げら
れる。 本発明に䜿甚できるシアンカプラヌずしおは、
オむルプロテクト型のナフトヌル系およびプノ
ヌル系のカプラヌが挙げられ、米囜特蚱第
2474293号に蚘茉のナフトヌル系カプラヌ奜たし
くは米囜特蚱第4052212号、同第4146396号、同第
4228233号および同第4296200号に蚘茉された酞玠
原子離脱型の高掻性圓量ナフトヌル系カプラヌ
が代衚䟋ずしお挙げられる。プノヌル系カプラ
ヌの具䜓䟋は、米囜特蚱第2369929号、同第
2423730号、同第2772162号、同第2801171号およ
び同第2895826号などに蚘茉されおいる。 熱、湿床および枩床に察し堅牢なシアンカプラ
ヌは本発明で奜たしく䜿甚され、その兞型䟋を挙
げるず、米囜特蚱第3772002号蚘茉のプノヌル
系シアンカプラヌ、米囜特蚱第2772162号、同第
3758308号、同第4126396号、同第4334011号、同
第4327173号、***特蚱公開第3329729号および特
願昭58−42671号などに蚘茉された−ゞア
シルアミン眮換プノヌル系カプラヌおよび米囜
特蚱第3446622号、同第4333999号、同第4451559
号および同第4427767号などに蚘茉された−䜍
にプニルりレむド基を有しか぀−䜍にアシル
アミノ基を有するプノヌル系カプラヌなどであ
る。 䞊蚘のカプラヌおよび本発明のカプラヌは、感
光材料に求められる特性を満足するために、同䞀
局に二皮類以䞊を䜵甚するこずもできるし、同䞀
の化合物を異぀た局以䞊に添加するこずも行な
われる。 マれンタおよびシアンカプラヌの発色々玠の有
する短波長域の䞍芁吞収を補正するために、撮圱
甚のカラヌ感材には、カラヌドカプラヌを䜵甚す
るこずが奜たしい。米囜特蚱第4163670号および
特公昭57−39413号などに蚘茉のむ゚ロヌ着色マ
れンタカプラヌ又は米囜特蚱第4004929号、同第
4138258号および英囜特蚱第1146368号などに蚘茉
のマれンタ着色シアンカプラヌなどが兞型䟋ずし
お挙げられる。 これらの䜵甚しうるカラヌカプラヌも量䜓以
䞊の重合䜓を圢成しおもよい。ポリマヌ化カプラ
ヌの兞型䟋は、米囜特蚱第3451820号および同
4080211号に蚘茉されおいる。ポリマヌ化マれン
タカプラヌの具䜓䟋は英囜特蚱第2102173号およ
び米囜特蚱第4367282号に蚘茉されおいる。 たた発色々玠拡散型カプラヌを䜵甚しお粒状性
を改良するこずができ、このようなカプラヌは米
囜特蚱第4366237および英囜特蚱第2125570にマれ
ンタカプラヌの具䜓䟋が、たた欧州特蚱第96873
号および***特蚱公開OLS3324533にはむ゚
ロヌ、マれンタおよびシアンの具䜓䟋が蚘茉され
おいる。 本発明の写真感光材料には、写真乳剀局その他
の芪氎性コロむド局に無機たたは有機の硬膜剀を
含有しおよい。䟋えばクロム塩クロムミペンバ
ン、酢酞クロムなど、アルデヒド類、ホルムア
ルデヒド、グリオキサヌル、グルタヌルアルデヒ
ドなど、−メチロヌル化合物ゞメチロヌル
尿玠、メチロヌルゞメチルヒダントむンなど、
ゞオキサン誘導䜓−ゞヒドロキシゞオキ
サンなど、掻性ビニル化合物−ト
リアクリロむル−ヘキサヒドロ−−トリアゞ
ン、−ビニルスルホニル−−プロパノヌ
ルなど、掻性ハロゲン化合物−ゞクロ
ル−−ヒドロキシ−−トリアゞンなど、ム
コハロゲン酞類ムコクロル酞、ムコプノキシ
クロル酞など、などを単独たたは組み合わせを
甚いるこずができる。 本発明を甚いお䜜られた感光材料においお、芪
氎性コロむド局に、染料や玫倖線吞収剀などが含
有される堎合に、それらは、カチオン性ポリマヌ
などによ぀お媒染されおもよい。 本発明を甚いお䜜られる感光材料は、色カブリ
防止剀ずしお、ハむドロキノン誘導䜓、アミノフ
゚ノヌル誘導䜓、没食子酞誘導䜓、アスコルビン
酞誘導䜓などを含有しおもよい。 本発明を甚いお䜜られる感光材料には、芪氎性
コロむド局に玫倖線吞収剀を含んでもよい。䟋え
ば、アリヌル基で眮換されたベンゟトリアゟヌル
化合物䟋えば米囜特蚱第3533794号に蚘茉のも
の、−チアゟリドン化合物䟋えば米囜特蚱
3314794号、同3352681号に蚘茉のもの、ベンゟ
プノン化合物䟋えば特開昭46−2784号に蚘茉
のもの、ケむヒ酞゚ステル化合物䟋えば米囜
特蚱3705805号、同3707375号に蚘茉のもの、ブ
タゞ゚ン化合物䟋えば米囜特蚱4045229号に蚘
茉のもの、あるいは、ベンゟオキシドヌル化合
物䟋えば米囜特蚱3700455号に蚘茉のものを
甚いるこずができる。玫倖線吞収性のカプラヌ
䟋えばα−ナフトヌル系のシアン色玠圢成カプ
ラヌや、玫倖線吞収性のポリマヌなどを甚いお
もよい。これらの玫倖線吞収剀は特定の局に媒染
されおいおもよい。 本発明を甚いお䜜られた感光材料には、芪氎性
コロむド局にフむルタヌ染料ずしお、あるいはむ
ラゞ゚ヌシペン防止その他皮々の目的で氎溶性染
料を含有しおいおもよい。このような染料には、
オキ゜ノヌル染料、ヘミオキ゜ノヌル染料、スチ
リル染料、メロシアニン染料、シアニン染料及び
アゟ染料が包含される。なかでもオキ゜ノヌル染
料ヘミオキ゜ノヌル染料及びメロシアニン染料
が有甚である。 本発明を実斜するに際しお、䞋蚘の公知の退色
防止剀を䜵甚するこずもでき、たた本発明に甚い
る色像安定剀は単独たたは皮以䞊䜵甚するこず
もできる。公知の退色防止剀ずしおは、ハむドロ
キノン誘導䜓、没食子酞誘導䜓、−アルコキシ
プノヌル類、−オキシプノヌル誘導䜓及び
ビスプノヌル類等がある。 本発明を甚いお䜜られる写真乳剀から成る局の
写真凊理には、䟋えばリサヌチデむスクロヌゞダ
ヌ176号第28〜30頁に蚘茉されおいるような公知
の方法及び公知の凊理液のいずれをも適甚するこ
ずができる。凊理枩床は通垞、18℃から50℃の間
に遞ばれるが、18℃より䜎い枩床たたは50℃をこ
える枩床ずしおもよい。 カラヌ珟像液は、䞀般に、発色珟像䞻薬を含む
アルカリ性氎溶液から成る。発色珟像䞻薬は公知
の䞀玚芳銙族アミン珟像剀、䟋えばプニレンゞ
アミン類䟋えば−アミノ−−ゞ゚チル
アニリン、−メチル−−アミノ−−ゞ
゚チルアニリン、−アミノ−−゚チル−−
β−ヒドロキシ゚チルアニリン、−メチル−
−アミノ−−゚チル−β−ヒドロキシ゚チルア
ニリン、−メチル−−アミノ−−゚チル−
−β−メタンスルホアミド゚チルアニリン、
−アミノ−−メチル−−゚チル−−β−メ
トキシ゚チルアニリンなどを甚いるこずができ
る。 この他L.F.A.Mason著Photographic
Processing ChemistryFocal Press刊、1966幎
のP226〜229、米囜特蚱2193015号、同2592364
号、特開昭48−64933号などに蚘茉のものを甚い
おもよい。 カラヌ珟像液はその他、アルカリ金属の亜硫酞
塩、炭酞塩、ホり酞塩、及びリン酞塩の劂きpH
緩衝剀、臭化物、沃化物、及び有機カブリ防止剀
の劂き珟像抑制剀ないし、カブリ防止剀などを含
むこずができる。又必芁に応じお、硬化軟化剀、
ヒドロキシルアミンの劂き保恒剀、ベンゞルアル
コヌル、ゞ゚チレングリコヌルの劂き有機溶剀、
ポリ゚チレングリコヌル、四玚アンモニりム塩、
アミン類の劂き珟像促進剀、色玠圢成カプラヌ、
競争カプラヌ、ナトリりムボロンハむドラむドの
劂きかぶらせ剀、−プニル−−ピラゟリド
ンの劂き補助珟像薬、粘性付䞎剀、ポリカルボン
酞系キレヌト剀、酞化防止剀などを含んでもよ
い。 発色珟像埌の写真乳剀局は通垞挂癜凊理され
る。挂癜凊理は、定着凊理ず同時に行われおもよ
いし、個別に行われおもよい。挂癜剀ずしおは、
䟋えば鉄、コバルト、クロム、
銅などの倚䟡金属の化合物、過酞類、キノ
ン類、ニトロ゜化合物等が甚いられる。 䟋えば、プリシアン化物、重クロム酞塩、鉄
たたはコバルトの有機錯塩、䟋えば
゚チレンゞアミン四酢酞、ニトリロトリ酢酞、
−ゞアミノ−−プロパノヌル四酢酞など
のアミノポリカルボン酞類あるいはク゚ン酞、酒
石酞、リンゎ酞などの有機酞の錯塩過硫酞塩、
過マンガン酞塩ニトロ゜プノヌルなどを甚い
るこずができる。これらのうちプリシアン化カ
リ、゚チレンゞアミン四酢酞鉄ナトリりム
及び゚チレンゞアミン四酢酞鉄アンミニり
ムは特に有甚である。゚チレンゞアミン四酢酞鉄
錯塩は独立の挂癜液においおも、䞀济挂癜
定着液においおも有甚である。 定着液ずしおは䞀般に甚いられる組成のものを
䜿甚するこずができる。定着剀ずしおはチオ硫酞
塩、チオシアン酞塩のほか、定着剀ずしおの効果
の知られおいる有機硫黄化合物を䜿甚するこずが
できる。定着液には硬膜剀ずしお氎溶性アルミニ
りム塩を含んでもよい。 実斜䟋 以䞋に、実斜䟋をも぀お本発明を曎に説明する
が、本発明は、これらに限定されるこずはない。 実斜䟋  マれンタカプラヌずしお、䟋瀺化合物−28.6
にトリ−゚チルヘキシルホスプヌト20
ml、酢酞゚チル25mlを加えお加枩溶解し、れラチ
ン10、ドデシルベンれンスルホン酞ナトリりム
1.0を含む氎溶液100ml䞭に添加しお高速撹拌す
るこずにより埮现な乳化分散物を埗た。この乳化
分散物の党量をBr50モルからなる塩臭化銀乳
剀100Ag6.5を含むに加え、硬膜剀ずし
おの−ゞヒドロキシ−−クロロ−
−トリアゞンナトリりム塩100mlを添加し銀塗垃
量が200mgm2になるように䞡面をポリ゚チレン
でラミネヌした玙支持䜓䞊に塗垃し、この塗垃局
の䞊局にれラチン局を蚭けお詊料を䜜成した。こ
れを詊料ずする。 次に、マれンタカプラヌ、−を䟋瀺化合物
− 8.8、−10 9.0、−29 7.9に眮き
換え、トリ−゚チルヘキシルホスプヌト
をそれぞれ19ml、17ml、16ml、酢酞゚チル25mlず
぀を加えお同様の方法で乳化分散物を調補し、同
䞀乳剀を同量䜿甚し、同じ支持䜓䞊に塗垃Ag量
が同量になるよう塗垃しお詊料を䜜成した。これ
ら詊料をそれぞれ詊料ずする。 曎に、比范詊料ずしお䞋蚘に瀺される化合物
8.9をトリ−゚チルヘキシルホスプヌ
ト18ml、酢酞゚チル25mlで先に述べた方法によ り党く同䞀の塗垃詊料を䜜成した。この詊料を比
范詊料ずする。 これら比范詊料を含め、詊料〜に1000C.
M.Sのり゚ツヂ露光を䞎え、次に瀺す凊理液で凊
理した。 珟像液 ベンゞルアルコヌル 15ml ゞ゚チレントリアミン酢酞  KBr 0.4 Na2SO3  Na2CO3 30 ヒドロキシアミン硫酞塩  −アミノ−−メチル−−β−メタンス
ルホンアミド゚チルアニリン・
2H2SO4・H2O 4.5 氎で1000mlにするPH10.1 挂癜定着液 チオ硫酞アンモニりム70wt 150ml Na2SO3  Na〔FeEDTA〕 40 EDTA  氎で1000mlにするpH6.8 凊理工皋 枩床 時間 珟像液 33℃ 分30秒 挂癜定着液 33℃ 分30秒 æ°Ž 掗 28〜35℃ 分 このようにしお埗られた各詊料は鮮明で圩床の
高いマれンタ色画像であ぀た。これらの色像の写
真特性を枬定したずころ次のような結果を埗た。
【衚】 た。
この結果、本発明にアルキルオキシ基たたはヘ
テロ環オキシ基離脱型カプラヌはハロゲン原子離
脱型カプラヌに比し感床、階調、最高到達濃床の
いづれにおいおも優れた特性を瀺すこずがわか぀
た。これはアルキルオキシ基たたはヘテロ環オキ
シ基離脱基を導入したこずにより、カプリング掻
性が䞊昇しか぀発色効率が高くな぀たこずによ
る。 実斜䟋  第衚に蚘茉したように、䞡面をポリ゚チレン
でラミネヌトした玙支持䜓に第局最䞋局か
ら順次第局最䞊局たで塗垃し、カラヌ写真
感光材料E.F.Gを䜜成した。 この時、第局に䜿甚したマれンタカプラヌの
乳化分散物及び乳剀を含塗垃液組成は実斜䟋に
準じお調補した液を䜿甚した。
【衚】
【衚】 これらの詊料に−−R3色分解
フむルタを付し、実斜䟋ず同様に露光を䞎え、
凊理は発色珟像時間を分、分30秒、分ず倉
えた以倖は党く同䞀の凊理を斜した。 発色珟像時間を倉えた時の写真特性倀の倉化は
第衚に瀺すような結果であ぀た。
【衚】 これらの結果は倩然色カラヌ写真の重局詊料に
おいおも本発明のアルキルオキシ基たたはヘテロ
環オキシ基離脱型カプラヌがハロゲン原子離脱型
カプラヌに比べ感床、階調、最高濃床のいづれに
おいおも発色珟像時間による䟝存性が小さく、短
い珟像時間で倉動の小さい写真特性を瀺す優れた
カプラヌであるこずが瀺された。このように埓来
のピラゟロアゟヌル系カプラヌに比べ高掻性、高
発色効率を瀺すこずは補品蚭蚈䞊有利であり、優
れた特城をも぀カプラヌであるこずがわか぀た。 実斜䟋  実斜䟋で䜜成した詊料に−−
の色分解フむルタヌを付し、実斜䟋に蚘茉
した露光及び凊理を斜し、発色々画像を埗た。 これらの詊料に察し郚は100℃の高枩䞋に
日間、もう郚には60℃、90RHの高枩高湿䞋
に週間、曎にもう郚に察しおは蛍光灯退色噚
1.5䞇ルツクスで週間曝光し、マれンタ色玠
像の堅牢性テストを実斜した。その結果を第衚
に瀺す。
【衚】 数倀は退色テスト埌のマれンタ濃
床倀
( )内は非発色郚をブルヌフむル
タヌで枬定した濃床倀(ス
テむン)
衚から本発明のカプラヌは100℃の高枩䞋及
び60℃、90RHの高枩・高湿䞋ではほずんど色
像に倉化はなく、たた光に察しおも比范化合物に
比べ堅牢であ぀お、しかもいづれの退色テストに
おいおも残存カプラヌによるステむンの発生は少
いこずが明らかにな぀た。このこずからアルキル
オキシ基たたはヘテロ環オキシ基離脱基を有する
本発明のカプラヌは生成色玠に察し、熱・湿床・
光により悪䜜甚を及がすような挙動を瀺さないこ
ずが明らかにな぀た。

Claims (1)

  1. 【特蚱請求の範囲】  少なくずも぀のハロゲン化銀乳剀局を支持
    䜓䞊に有するハロゲン化銀カラヌ写真感光材料に
    おいお、カツプリング掻性䜍に眮換もしくは無眮
    換のアルキルオキシ基たたはヘテロ環オキシ基が
    結合した1H−ピラゟロ〔−〕〔
    〕トリアゟヌル系マれンタカプラヌの少なくず
    も皮を含有するこずを特城ずするハロゲン化銀
    カラヌ写真感光材料。
JP18720184A 1984-09-06 1984-09-06 ハロゲン化銀カラ−写真感光材料 Granted JPS6165243A (ja)

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