JPS6125837A - 新規多層構造体 - Google Patents

新規多層構造体

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JPS6125837A
JPS6125837A JP14597584A JP14597584A JPS6125837A JP S6125837 A JPS6125837 A JP S6125837A JP 14597584 A JP14597584 A JP 14597584A JP 14597584 A JP14597584 A JP 14597584A JP S6125837 A JPS6125837 A JP S6125837A
Authority
JP
Japan
Prior art keywords
resin
multilayer structure
layer
olefin polymer
epoxy group
Prior art date
Legal status (The legal status is an assumption and is not a legal conclusion. Google has not performed a legal analysis and makes no representation as to the accuracy of the status listed.)
Pending
Application number
JP14597584A
Other languages
English (en)
Inventor
小島 愼二
鈴木 弘和
雄一 折笠
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Eneos Corp
Original Assignee
Nippon Petrochemicals Co Ltd
Priority date (The priority date is an assumption and is not a legal conclusion. Google has not performed a legal analysis and makes no representation as to the accuracy of the date listed.)
Filing date
Publication date
Application filed by Nippon Petrochemicals Co Ltd filed Critical Nippon Petrochemicals Co Ltd
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Priority to US06/754,520 priority patent/US4656094A/en
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Priority to DE8585108841T priority patent/DE3576668D1/de
Publication of JPS6125837A publication Critical patent/JPS6125837A/ja
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Abstract

(57)【要約】本公報は電子出願前の出願データであるた
め要約のデータは記録されません。

Description

【発明の詳細な説明】 (発明の属する分野) 本発明はポリエステル系樹脂と異種基材との層間の接着
性を改善した多層構造体に関する。
更に詳しくはポリエステル系樹脂層とエポキシ基含有オ
レフィン系重合体層もしくは該エポキシ基含有オレフィ
ン系重合体を含有するオレフィン系重合体組成物層との
少なくとも2wJからなる多層構造体、あるいは該エポ
キシ基含有オレフィン系重合体を介在させたポリエステ
ルと異種基材との3層もしくはそれ以上の多層構造体に
関するもので、M索、炭酸ガス、香気などの耐気体透過
性などにすぐれ、食品包装用フィルム、食品包装用容器
などの包装材に好ましく応用できるものである。
(従来技術の説明) ポリエステル系樹脂は透明性、耐熱性、耐気体透過性等
の優れた特性を有するため、ポリオレフィン等の異種基
材と積層され、食品類等の包装材料として広く使用され
ている。しかしながらポリエステル系樹脂と異種基材と
は接着性に乏しく、1qられる積層体は極めて簡単に層
間剥離を生じる。
従来、これらの層間剥離強度を向上させるために、■ヂ
レンー酢酸ビニル共重合体、アイオノマー樹脂、あるい
はポリオレフィンを無水マレイン酸等で変性した樹脂等
が用いられている(例えば特開昭51−92880号公
報、特開昭52−32080号公報、特開昭54−82
号公報、特開昭54−87753号公報、特開昭54−
160481号公報参照)。しかしながら上記これらの
樹脂はポリエチレン等のポリオレフィン系樹脂あるいは
ポリアミド系樹脂等に対しては相溶性も良く、層間剥離
強度は大きなものとなるが、ポリエステル系樹脂に対す
る接着性は低い。
(発明の目的) 本発明は上記の点に鑑み、鋭意検討の結果、ボリエステ
ル系樹脂との層間剥離強度が大きく、かつ他の異種基材
との接着性が良好な多層構造体を提供することを目的と
するものである。
(発明の構成) 本発明はポリエステル系樹脂層とエポキシ基含有オレフ
ィン共重合体もしくは該エポキシ基含有オレフィン系重
合体を含有する重合体組成物層との少なくとも2層から
なる多層構造体において、該エポキシ基含有オレフィン
系重合体がオレフィンと不飽和グリシジル基含有単量体
との共重合体またはオレフィンと不飽和グリシジル基含
有111m体およびエチレン系不飽和単量体との共重合
体である新規多層構造体を提供するものである。
本発明のポリエステル系樹脂とは飽和二塩基酸とグリコ
ール類の縮合により得られるものであり、例えばエチレ
ングリコールとテレフタル酸より得られるポリエチレン
テレフタレート、1,4−ブタンジオールとテレフタル
酸より(qられるポリブチレンテレフタレートの他、フ
タル酸、イソフタル酸、セバシン酸、アジピン類、アゼ
ライン酸、ダルタル酸、コハク酸、シュウ酸などの飽和
二塩基酸を共重合体成分としたポリエチレンテレフタレ
ート共重合体またはポリブチレンテレフタレート共重合
体、およびジオール成分どして 1,4−シクロヘキサ
ンジメタツール、ジ■ブレングリコール、プロピレング
リコールなどを共重合体成分としたポリエチレンテレフ
タレート共重合体またはポリブチレンテレフタレート共
重合体、或いは、このブレンド品である。これらポリエ
チレンテレフタレート系樹脂の具体例としては、ポリエ
ヂレンテレフタレ−1−(PET)、ポリエチレンテレ
フタレート・イソフタレート(PET/I)、ポリエチ
レンテレフタレート・セバケート(PET/S)、ポリ
エチレンテレフタレート・アジペート(PET/A)’
>どかあり、ポリブチレンテレフタレート系樹脂の具体
例としては、ポリブチレンテレフタレート(PBT)、
ポリブチレンテレフタレート・イソフタレート(PBT
/I)、ポリブチレンテレフタレート・セバケー1〜(
PBT/S)、ポリブチレンテレフタレート・アジペー
ト(PBT/A)、ポリブチレン・エチレンテレフタレ
ート、ポリブチレン・エチレン・テレフタレート・イソ
フタレートなどが挙げられる。また本発明において、接
着性改善等のために他の第3成分によって共重合または
変性したポリエステル系樹脂も含まれ、上記ポリエステ
ル系樹脂は1軸または2軸に延伸されていても良い。
本発明のエポキシ基含有オレフィン系重合体とは、好ま
しくは高圧ラジカル重合によるオレフィンと不飽和グリ
シジル基含有単量体との2元旦φ合体またはオレフィン
と不飽和グリシジル基含有単量体およびエチレン系不飽
和単量体との3元または多元の共重合体であり、上記共
重合体のオレフィンとしては特にエチレンが好ましく、
エチレン50〜99.95重量%、グリシジル基含有中
量体0.05〜50重量%、エチレン系不飽和中量体0
〜49.95重量%からなる共重合体が好ましい。
上記不飽和グリシジル基含有単量体としては、グリシジ
ルアクリレート、グリシジルメタアクリレート、イタコ
ン酸モノグリシジルエステル、プアーテ ントリカルボン テン]・リカルボン酸ジグリシジルエステル、ブテント
リカルボン α−クロロアリル、マレイン酸、クロトン酸、フマール
酸等のグリシジルエステル類またはビニルグリシジルエ
ーテル、アリルグリシジルエーテル、2−メチルアリル
グリシジルエーテル、グリシジルオキシエチルビニルエ
ーテル、スチレン−p−グリシジルエーテル等のグリシ
ジルエーテル類、p−グリシジルスチレン等が挙げられ
るが、特に好ましいものとしてグリシジルメタアクリレ
ート、アリルグリシジルエーテルを挙げることができる
また本発明のエチレン系不飽和単量体としては、オレフ
ィン類、ビニルエステル類、α,βエチレン性不飽和カ
ルボン酸またはその誘導体等から選ばれた少なくとも1
種の単量体で、具体的にはプロピレン、ブテン−1、ヘ
キセン− 1、デセン−1、オクテン−1、スチレン等
のオレフィン類、ビニルアセテート、ビニルプロピオネ
ート、ビニルベンゾエート等のビニルエステル類、アク
リルQ− 酸もしくはメタアクリル酸、アクリル酸もしくはメタア
クリル酸のメチル−、エチル−、ブDビル−、ブチル−
、2−エチルへキシル−、シクロへキシル−、ドテシル
−、オクタデシル−等のエステル類、マレイン酸、マレ
イン酸無水物、イタコン酸、フマル酸、マレイン酸モノ
−、およびジ−エステル、ビニルクロライド、ビニルメ
チルエーテル、ビニルエチルエーテル等のビニルエーテ
ル類およびアクリル酸アミド系化合物等が挙げられるが
、特にアクリル酸エステルが好ましい。
高圧ラジカル重合法によるエポキシ基含有オレフィン系
重合体の製造法は前記のエチレン50〜99、95重量
%、1種以上の不飽和グリシジル基含有単量体0.05
〜50重量%、少なくとも1種のその他のエチレン系不
飽和用組体0〜49.95重量%の七ツマ−を、それら
の全単量体の総重量に基づいて0.0001〜1重間%
のyAI111基触媒の存在下で重合圧力500 〜4
000Kg/ cd 、好ましくは1000〜3500
Kg/ ci、反応温度50〜400℃、りTましくは
100〜350℃の条件下、連鎖移動剤、必要ならば助
剤の存在下に横型または管型反応器内で該単量体を同時
に、あるいは段階的に接触、重合させる方法である。
上記遊離基触媒としてはペルオキシド、ヒドロペルオキ
シド、アゾ化合物、アミンオキシド化合物、酸素等の通
例の開始剤が挙げられる。
また連鎖移動剤としては水素、プロピレン、ブテン−1
,01〜Cにまたはそれ以上の飽和脂肪族炭化水素およ
びハロゲン置換炭化水素、例えば、メタン、エタン、プ
ロパン、ブタン、イソブタン、0−ヘキサン、n−へブ
タン、シクロパラフィン類、クロロホルムおよび四塩化
炭素、C+”−Cpaまたはそれ以上の飽和脂肪族アル
コール、例えばメタノール、エタノール、プロパツール
およびイソプロパツール、CI〜C?0またはそれ以上
の飽和脂肪族カルボニル化合物、例えば二酸化炭素、ア
セトンおよびメチルエチルケトンならびに芳香族化合物
、例えばトルエン、ジエチルベンゼンおよびキシレンの
様な化合物等が挙げられる。
また本発明においては前記のエポキシ基含有オレフィン
系重合体を、後記基材として用いられるオレフィン系重
合体を混合希釈した組成物として用いても差支えなく、
この際の混合割合はエポキシ基含有濃度が0.05〜5
0重追%の範囲になる様に適宜選択される。上記エポキ
シ基含有濃度が0.05重量%未満においては層間剥離
強度が弱く、実用に供せない恐れを生じる。一方50重
量%を超えるものは取扱いにくいものとなる。
本発明の多層構造体は、前記ポリエステル系樹脂層とエ
ポキシ基含有オレフィン系重合体層または該エポキシ基
含有オレフィン系重合体を含有するオレフィン系重合体
層との少なくとも2層からなる多層構造体を基本とする
ものであるが、上記エポキシ含有オレフィン系重合体ま
たはその組成物が他の異種基材との接着性が良好なとこ
ろから、上記2層構造体のエポキシ基含有オレフィン系
樹脂を介して更に多層化することが可能となり、それぞ
れの異種基材の特徴を生かした多層構造体を提供するこ
とができる。上記異[!基材としては、低密度、中密度
、高密度ポリエチレン、ポリプロピレン、ポリブテン−
1、ポリ−4−メチル−ペンテン−1等の単独重合体、
エチレン−プロピレン共重合体、エチレン−ブテン−1
共重合体、エチレン−ヘキセン−1共重合体、エチレン
−4−メチルペンテン−1共重合体、エチレン−オクテ
ン−1共重合体等のエチレンを主成分とする他のα−オ
レフィンとの共重合体、プロピレン−エチレンブロック
共重合体等のプロピレンを主成分とする他のα−オレフ
ィンとの共重合体、エチレン−酢酸ビニル共重合体、エ
チレン−メタアクリル酸共重合体、エチレン−アクリル
酸共重合体、エチレンとメタアクリル酸またはアクリル
酸のメチル−、エヂルー、プロとルー、イソプロピル−
、ブチル−等のエステルとの共重合体、エチレン−マレ
イン酸共重合体、エチレン−プロピレン共重合体ゴム、
エチレン−プロピレン−ジエン共重合体ゴム、液状ポリ
ブタジェン、エチレン−酢酸ビニル−塩化ビニル共重合
体およびそれらの混合物等のオレフィン系重合体、エチ
レン−酢酸ビニル共重合体のケン化物、ポリアミド系樹
脂、ポリ力一ボネート系樹脂、ポリ塩化ビニル系樹脂、
ポリ塩化ビニリデン系樹脂、ポリエステル系樹脂、ポリ
アクリロニトリル系樹脂、ポリスチレン系樹脂、ポリビ
ニルアルコール系樹脂、ABS樹脂、ポリメタアクリレ
ート、弗素系樹脂、ポリイミド樹脂、ポリアミドイミド
樹脂、ポリエーテル・エーテルケトン樹脂、ポリエーテ
ルスルホン樹脂、ポリスルホン樹脂、ポリフェニレンオ
キサイド樹脂、ポリフェニレンサルファイド樹脂、ポリ
アセタール樹脂およびこれらの1種または2種以上の混
合物等の熱可塑性樹脂、フェノール樹脂、尿素樹脂、メ
ラミン樹脂等の熱硬化性樹脂、あるいはゴム類が挙げら
れる。
ゴムの例としては、ポリブタジェン、ポリイソプレン、
ネオプレンゴム、エチレン−プロピレン共重合体、エチ
レン−プロピレン−ジエン共重合体、スチレン−ブタジ
ェン共重合体、スチレン−アクリロニトリル共重合体、
スチレン−アクリロニトリル−ブタジェン共重合体、ブ
チルゴム、ポリウレタンゴム、クロルスルホン化ポリエ
チレン、塩素化ポリエチレン、フッ素ゴム、チオコール
などの合成ゴム、および天然ゴムなどが挙げられる。
また上記合成樹脂類またはゴム類に充填材を配合した配
合シートも本発明の基材に包含する。
上記充填材としては、炭酸カルシウム、炭酸マグネシウ
ム、硫酸カルシウム、珪酸カルシウム、クレー、珪藻土
、タルク、アルミナ、珪砂、ガラス粉、酸化鉄、金属粉
、三酸化アンチモン、グラファイト、炭化珪素、窒化硅
素、シリカ、窒化ホウ素、窒化アルミニウム、木粉、カ
ーボンブラックなどの粉粒状充填材、雲母、ガラス板、
セリサイト、パイロフィライト、アルミフレークなどの
金属箔、黒鉛などの平板状もしくは鱗片状充填材、シラ
スバルーン、金属バルーン、ガラスバルーン、軽石など
の中空状充填材、ガラス1IH1炭素繊維、グラファイ
トmM、ウィスカー、金属繊維、シリコンカーバイドI
JAM、アスベスト、ウオラストナイトなどの鉱物m雑
およびビスコース、ポリアミド、ビニロンなどの有i繊
維などの繊維状充填材、ガラスIl維マット、有mm維
マットなどの繊維織物状充填材などの例を挙げることが
できる。
また他の基材の例としては、クロム、鉄、ニッケル、亜
鉛、スズ、アルミニウム、銅、黄銅、トタン等の金属類
からなる金属箔、金属板、金網およびパンチングプレー
トなどが挙げられる。
更に基材の布としては、前記熱可塑性樹脂からなるテー
プヤーン、モノフィラメントなどの$I!11の不織布
および織布、網状体、あるいは上記樹脂フィルムを細く
裁断した割織フィルムやビニロン、テトロンなどの合成
繊維、木綿、絹、麻などの天然mHの織布、ガラス繊維
、炭素繊維、金属繊維などの無機11Mを織成した織布
、マット類、フェルト類などを包含するものである。
基材の紙としては、特に限定はなく、例えばクラフト紙
、ロール紙などの包装用紙、グラシン紙などの薄葉紙、
板紙その他の洋紙類、障子紙などの和紙あるいはポリス
チレンベーパー、ビニロン紙等の合成紙が用いられる。
上記異種基材を用いた多層構造体の具体例としては、ポ
リエステル系樹脂層(以下PETと略す)/エポキシ基
含有オレフィン系重合体層(以下EGAと略す)/高密
度ポリエチレン(以下HDPEと略す) 、PET/E
GA/エチレン−酢酸ビニル共重合体ケン化物(以下E
VAケン化物と略す) 、PET/EGA/アルミニウ
ム(以下AJと略す) 、PET/EGA/紙、PET
/EGA/PET、PET/EGA/PET/エチレン
−ブテン−1共重合体(LLDPE)等の多層構造体も
本発明に包含される。
上記多層構造体の製造法は特に限定されるものでなく、
多層ダイスを用いたインフレーション法、Tダイ法等の
押出成形法、ブロー成形法、射出成形法、あるいは刷毛
などによって塗布する方法、流動浸漬法、粉末溶射法、
静電塗装法、プレス法等任意の方法が適用される。
また本発明においてはフィルム、シート、板、棒、パイ
プ、織成物、その他の加工品等、種々の形状のものが接
着可能である。
更に本発明においては本発明の目的を損わない範囲で酸
化防止剤、紫外線吸収剤、難燃化剤、銅害防止剤、加工
性改良剤、補強剤、充填剤、着色剤、顔料、帯電防止剤
、ブロッキング防止剤、発泡剤等の添加剤を含有しても
よい。
(発明の実施例) 以下、本発明を実施例および比較例に基づき具体的に説
明する。
衷JL[二」− くエポキシ基含有オレフィン系重合体の調製〉エチレン
(張込み量1.7Ky)とコモノマーとしてグリシジル
メタアクリレート(張込みfA 30a)とを容量3.
8jのオートクレーブに張込み、パーオキサイドとして
、ジターシャリ−ブチルパーオキサイドの存在下で、圧
力170ONg/ cd−Q 、潤度170℃の条件で
共重合し、エチレン−グリシジルメタアクリレート共重
合体(以下Et −GMAと称す)を得た。また同様に
してコモノマーの張込み量を変え、他のEt−GMAB
重合体を調製し、第1表に示した。
上記のごとく調製したEt−GMA共重合体を用いて、
PETおよび他の基材とIIIL、、その積図体の居間
剥離強度を測定し、その結果を第1表に表示した。剥離
強度の測定条件は以下の通りである。
く測定条件〉 基材としてPETXFV△ケン化物、Hr) P Eお
よびAJ(各基材の厚みは2#l厚)の被着シートとE
t−GMA共重合体シート(厚みは1#l厚)を積層し
、更にFt −GMA共重合体の補強のためAJ箔(厚
み50μl)を積層し、予熱し、5介接、PETは24
0℃、他の基材は180℃で50897cd×5分間加
圧ブレス侵冷却し、幅25#Iに切ったものを試験片と
した。
該試験片を用いて引張り速度50#I/分で180゜剥
離試験を行ない、その時の強度を層間剥離強度とした。
実施例4 コモノマーとしてグリシジルメタアクリレートとアクリ
ル酸エチルを用いて実施例1ど同様に重合し、■ヂレン
ーグリシジルメタアクリレートーアクリル酸エヂル3元
共重合体(以下Et −GMA−EAと称す)を得、実
施例1と同様に接着テストを行ない、その結果を第1表
に示した。
1i」i 実M例317)Ft−GMA−14:重合体100重量
部エチレン−アクリル酸エチル共重合体(アクリル酸エ
チル含有量19重−%、メルトインデックス5.3g/
10分)(以下EEAと称す)200重量部をブレンド
した組成物を用いて実施例1と同様に接着テストを行な
った結果を第1表に示した。
L1九二二工 実施例1のEt −GMA共重合体の替りに実施例5で
用いたEEA、エチレン−酢酸ビニル共重合体(VA含
有115重量%、メルトインデックス1.5(+ /1
0分>  ([下EVAと称す)および低密度ポリエチ
レンの無水マレイン酸グラフ1〜変性物(密度0.92
0/ ml 、メルトインデックス1.0(1/10分
、商品名:Nポリマー 16100、日本石油化学■社
製)(以下Nポリマーと称す)を用い、実施例1と同様
に各基材と接着した結束を第1表に示した。
上米遺」二二L エチレン−ブテン−1共重合体く密度0.934g/I
IJ1メルトインデックス1og/10分、商品名;8
石すニレックス AJ 5610、日本石油化学−社製
)(以下LLDPEと称す)を20メツシユパスに粉砕
したもの700ffii1部に、グリシジルメタアクリ
レート(GMA)10重量部と有機過酸化物(ベンゾイ
ルパーオキサイド)0.3重量1部を含浸させ、水中で
85℃×6時間撹拌下でグラフト重合し、生成物を濾別
した後、温水およびアセトンで洗浄乾燥させた。生成物
中のGMAグラフト値は赤外分光分析より定量した。ま
た同様にしてグラフト量の変えたものを作成した。
上記グラフトエチレン共重合体を用いて、実施例1と同
様に接着テストを行ない、その結果を第1表に示した。
(発明の効果) 上述の様に本発明のポリエステル系樹脂層とエポキシ基
含有オレフィン系重合体層または該エポキシ基含有オレ
フィン系重合体を含有するオレフィン系重合体組成物層
との少なくとも2層からなる多層構造体は、層間剥離強
度が大きく、かつ他の異種基材とも容易にヒートシール
が可能となる。
また他の3層またはそれ以上の多層構造体においでは、
ポリエステル樹脂のもつ耐気体透過性、耐油性、耐熱性
等の特性および異種基材の特性を同時に活用することが
可能となり、食品包装用フィルム、マヨネーズ、醤油、
ビール、炭酸飲料、油、等の食品包装用ボトル、医薬包
装用フィルム、ボトル、ガソリンタンク等に活用される

Claims (1)

  1. 【特許請求の範囲】 1、ポリエステル系樹脂層とエポキシ基含有オレフィン
    系重合体層もしくは該エポキシ基含有オレフィン系重合
    体を含有するオレフィン系重合体組成物層との少なくと
    も2層からなる多層構造体において、 該エポキシ基含有オレフィン系重合体がオレフィンと不
    飽和グリシジル基含有単量体との共重合体またはオレフ
    ィンと不飽和グリシジル基含有単量体およびエチレン系
    不飽和単量体との共重合体である新規多層構造体。 2、前記エポキシ基含有オレフィン系重合体のエポキシ
    基含有量が0.05〜50重量%である特許請求の範囲
    第1項記載の新規多層構造体。 3、前記オレフィンがエチレンであり、かつ不飽和グリ
    シジル基含有単量体がグリシジルメタアクリレートもし
    くはグリシジルアクリレートである特許請求の範囲第2
    項記載の新規多層構造体。 4、前記エチレン系不飽和単量体がオレフィン類、ビニ
    ルエステル類、α、βエチレン性不飽和カルボン酸また
    はその誘導体の群から選ばれてなる少なくとも1種の単
    量体である特許請求の範囲第1項〜第3項のいずれか1
    つに記載の新規多層構造体。 5、前記エチレン系不飽和単量体がビニルアセテート、
    メタアクリル酸、アクリル酸、メタアクリル酸メチル、
    アクリル酸メチル、メタアクリル酸エチル、アクリル酸
    エチル、メタアクリル酸ブチル、アクリル酸ブチル、マ
    レイン酸、マレイン酸無水物の群から選ばれてなる特許
    請求の範囲第4項記載の新規多層構造体。 6、前記多層構造体がポリエステル系樹脂層、エポキシ
    基含有オレフィン系重合体層もしくは該エポキシ基含有
    オレフィン系重合体を含有するオレフィン系重合体組成
    物層および基材層がこの順序で接着した3層構造からな
    る特許請求の範囲第1項〜第5項のいずれかに1つに記
    載の新規多層構造体。 7、前記基材が熱可塑性樹脂、熱硬化性樹脂、ゴム、紙
    、木材、布帛、金属、ガラスの群から選ばれた少なくと
    も1種である特許請求の範囲第6項記載の新規多層構造
    体。 8、前記熱可塑性樹脂が、オレフィン系樹脂、エチレン
    −酢酸ビニル共重合体のケン化物、ポリアミド系樹脂、
    ポリカーボネート系樹脂、ポリ塩化ビニル系樹脂、ポリ
    塩化ビニリデン系樹脂、ポリエステル系樹脂、ポリアク
    リロニトリル系樹脂、ポリスチレン系樹脂、ポリビニル
    アルコール系樹脂、ABS樹脂、ポリメチルメタアクリ
    レート、弗素系樹脂、ポリイミド樹脂、ポリアミドイミ
    ド樹脂、ポリエーテル・エーテルケトン樹脂、ポリエー
    テルスルホン樹脂、ポリスルホン樹脂、ポリフェニレン
    オキサイド樹脂、ポリフェニレンサルファイド樹脂およ
    びポリアセタール樹脂またはこれら1種または2種以上
    の混合物の群から選ばれてなる特許請求の範囲第7項記
    載の新規多層構造体。 9、前記多層構造体がポリエステル系樹脂層とエチレン
    グリシジルメタアクリレート共重合体層およびエチレン
    −酢酸ビニル共重合体ケン化物層との3層構造体である
    特許請求の範囲第8項記載の多層構造体。
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