JPS61256939A - 琺瑯用フリツト組成物 - Google Patents
琺瑯用フリツト組成物Info
- Publication number
- JPS61256939A JPS61256939A JP9509485A JP9509485A JPS61256939A JP S61256939 A JPS61256939 A JP S61256939A JP 9509485 A JP9509485 A JP 9509485A JP 9509485 A JP9509485 A JP 9509485A JP S61256939 A JPS61256939 A JP S61256939A
- Authority
- JP
- Japan
- Prior art keywords
- component
- enamel
- weight
- frit
- frit composition
- Prior art date
- Legal status (The legal status is an assumption and is not a legal conclusion. Google has not performed a legal analysis and makes no representation as to the accuracy of the status listed.)
- Granted
Links
Landscapes
- Glass Compositions (AREA)
Abstract
(57)【要約】本公報は電子出願前の出願データであるた
め要約のデータは記録されません。
め要約のデータは記録されません。
Description
【発明の詳細な説明】
〔産業上の利用分野〕
本発明は、琺瑯用フリット組成物に関し、特に低温焼付
可能な琺瑯用フリット組成物に関する。
可能な琺瑯用フリット組成物に関する。
低温焼付可能な琺瑯用フリット組成物は鉄の変態点また
はアルミニウム、アルミニウム合金の融点以下の温度で
焼付し得るもので、例えば特開昭58−99139号公
報にて示されている。この種のフリット組成物によれば
焼付加工費の低減が図れることは勿論であるが、それ以
外に下記のごとき利点がある。
はアルミニウム、アルミニウム合金の融点以下の温度で
焼付し得るもので、例えば特開昭58−99139号公
報にて示されている。この種のフリット組成物によれば
焼付加工費の低減が図れることは勿論であるが、それ以
外に下記のごとき利点がある。
すなわち、焼付温度が低いため素地金属の熱歪みが小さ
くて焼付加工後の寸法精度が良く、また焼付工程におい
て素地金属と水分との反応による水素の発生が少なく、
琺瑯表面の発泡、ピンホールの発生が少ないために上釉
の一回掛でも加工できるという利点がある。
くて焼付加工後の寸法精度が良く、また焼付工程におい
て素地金属と水分との反応による水素の発生が少なく、
琺瑯表面の発泡、ピンホールの発生が少ないために上釉
の一回掛でも加工できるという利点がある。
ところで、従来のこの種のフリット組成物においては、
その焼付温度が鉄の変態点またはアルミニウム、アルミ
ニウム合金の融点以下となるように、またその熱膨張係
数が素地金属の熱膨張係数に出来るだけ近似するように
R20、RO各成分、R2O3成分中の8203やPb
O、フッ素化合物を増大させたり、或いは耐熱水性を向
上すべく ZrO□、ALlよ03を増大させている。
その焼付温度が鉄の変態点またはアルミニウム、アルミ
ニウム合金の融点以下となるように、またその熱膨張係
数が素地金属の熱膨張係数に出来るだけ近似するように
R20、RO各成分、R2O3成分中の8203やPb
O、フッ素化合物を増大させたり、或いは耐熱水性を向
上すべく ZrO□、ALlよ03を増大させている。
しかしながら、琺瑯の耐久性の上からは現状では、鉄の
変態点以上の温度で焼付される高温焼付用のフリット組
成物に匹敵するものはない。特にスチーム噴射装置を備
えた電子レンジ、浴槽等の内装材等高温の水蒸気に晒さ
れる分野では高温の水蒸気に対する耐久性が強く要求さ
れるが、低温焼付用のフリット組成物を用いた琺瑯はか
かる耐久性に劣るため上記した分野では使用されていな
いのが実状である。また、電子レンジの内装材等におい
てはかかる耐久性に加えてさらに油汚染等に対する清掃
性も強く要求される。
変態点以上の温度で焼付される高温焼付用のフリット組
成物に匹敵するものはない。特にスチーム噴射装置を備
えた電子レンジ、浴槽等の内装材等高温の水蒸気に晒さ
れる分野では高温の水蒸気に対する耐久性が強く要求さ
れるが、低温焼付用のフリット組成物を用いた琺瑯はか
かる耐久性に劣るため上記した分野では使用されていな
いのが実状である。また、電子レンジの内装材等におい
てはかかる耐久性に加えてさらに油汚染等に対する清掃
性も強く要求される。
本発明はかかる問題に対処して、高温の水蒸気に対する
耐久性に特に優れ、併せて付着した汚染物に対する清掃
性に優れた低温焼付可能な琺瑯用フリット組成物を提供
しようとするものである。
耐久性に特に優れ、併せて付着した汚染物に対する清掃
性に優れた低温焼付可能な琺瑯用フリット組成物を提供
しようとするものである。
本発明に係る琺瑯用フリット組成物は、SiOλ。
Ti(hおよびZrOx群からなるRO2成分45.5
〜63重量%と、LizO,Na2OおよびKlO群中
少なくともLi1Oを含む2種以上の化合物からなるR
zO成分22〜32重量%と、BaO、MgOおよびZ
nO群中少な(ともBaOを含む2種以上の化合物から
なるRO成分7〜19重量%と、B2O3.八busお
よび5b207群からなるR2O3成分3〜8.5重量
%と、Mob!成分0〜4M量%を含有し、これら各化
合物の割合が5iOz38〜50重量%、 TiO2
6〜20重量%、 Zr0d、5〜6重量%、 Li
2O3〜6 M量%、 BaO3〜15重量%、fh0
32〜5重量%、へ12030.5〜3重量%、Sb2
.030.5〜2重量%で、かつZr01とhasとの
重量比Zr0z/ BzO′Aが0.6〜3である点に
特徴がある。
〜63重量%と、LizO,Na2OおよびKlO群中
少なくともLi1Oを含む2種以上の化合物からなるR
zO成分22〜32重量%と、BaO、MgOおよびZ
nO群中少な(ともBaOを含む2種以上の化合物から
なるRO成分7〜19重量%と、B2O3.八busお
よび5b207群からなるR2O3成分3〜8.5重量
%と、Mob!成分0〜4M量%を含有し、これら各化
合物の割合が5iOz38〜50重量%、 TiO2
6〜20重量%、 Zr0d、5〜6重量%、 Li
2O3〜6 M量%、 BaO3〜15重量%、fh0
32〜5重量%、へ12030.5〜3重量%、Sb2
.030.5〜2重量%で、かつZr01とhasとの
重量比Zr0z/ BzO′Aが0.6〜3である点に
特徴がある。
本発明に係るフリット組成物は大別すると5つの群に区
分することができ、以下これらの各群および群中の各化
合物について説明する。なお、以下に示す%は全で重量
%を意味する。
分することができ、以下これらの各群および群中の各化
合物について説明する。なお、以下に示す%は全で重量
%を意味する。
(1)RO2成分(SiO2,TiO2,Zr02)こ
れら化合物は全て必須の成分であり、これら化合物中5
i02はフリット組成物の融点、熱膨張係数に影響を及
ぼすとともに、ZrO2とともに耐水蒸気性に影響を及
ぼし、これら両者の割合が小さい場合には耐水蒸気性を
低下させる。また、ZrO2はTiO2とともにフリッ
ト組成物の耐酸性に影響を及ぼし、ZrO2の割合が大
きくなると耐酸性が低下し、かつTiO2の割合が所定
の範囲を外れると耐酸性が低下する。以上の点を考慮す
れば、RO2成分の割合は45.5〜63%であること
が好ましく、かつ同成分中の各化合物は 5iOz 38〜50% TiOz 6〜20% Zr0z 1.5〜6% であることが好ましい。総合的にみれば、RO2成分が
上記範囲内にある場合にはフリット組成物の熱膨張係数
をアルミメッキ鋼板の熱膨張係数に近似する値に調整し
やすく、かつ外観保持も良好である。同成分が特に上記
範囲を越える場合には、フリット組成物が高融点化する
とともに素地金属に対する密着性が不良となり、かつ耐
酸性が著しく低下する。
れら化合物は全て必須の成分であり、これら化合物中5
i02はフリット組成物の融点、熱膨張係数に影響を及
ぼすとともに、ZrO2とともに耐水蒸気性に影響を及
ぼし、これら両者の割合が小さい場合には耐水蒸気性を
低下させる。また、ZrO2はTiO2とともにフリッ
ト組成物の耐酸性に影響を及ぼし、ZrO2の割合が大
きくなると耐酸性が低下し、かつTiO2の割合が所定
の範囲を外れると耐酸性が低下する。以上の点を考慮す
れば、RO2成分の割合は45.5〜63%であること
が好ましく、かつ同成分中の各化合物は 5iOz 38〜50% TiOz 6〜20% Zr0z 1.5〜6% であることが好ましい。総合的にみれば、RO2成分が
上記範囲内にある場合にはフリット組成物の熱膨張係数
をアルミメッキ鋼板の熱膨張係数に近似する値に調整し
やすく、かつ外観保持も良好である。同成分が特に上記
範囲を越える場合には、フリット組成物が高融点化する
とともに素地金属に対する密着性が不良となり、かつ耐
酸性が著しく低下する。
(2JR20成分(Li20. Na2O,K2O)R
20成分はフリット組成物の融点に影響を及ぼすととも
に、琺瑯の耐久性、光沢性等に影響を及ぼすもので、本
発明においてはLi2Oを含む2種以上の化合物を必須
の成分とする。
20成分はフリット組成物の融点に影響を及ぼすととも
に、琺瑯の耐久性、光沢性等に影響を及ぼすもので、本
発明においてはLi2Oを含む2種以上の化合物を必須
の成分とする。
しかして、R20成分が所定の範囲に満たない場合には
フリット組成物が高融点化し、これとは逆に所定の範囲
を越える場合には熔融フリットのPHおよび熱膨張係数
が大きくなり、著しい場合には熔融フリットと素地金属
の反応による発泡、焼割れ、剥離、微小なりランク等の
発生原因となり、さらにはRλO成分自体の水溶性に起
因して耐酸性および耐水蒸気性が低下する。以上の点を
考慮すれば、R2O成分の割合は22〜32%であるこ
とが好ましく、また同成分中の各化合物は下記の理由か
ら LizO3〜6% Na2O0〜26% K2O 0〜26% であることが好ましい。
フリット組成物が高融点化し、これとは逆に所定の範囲
を越える場合には熔融フリットのPHおよび熱膨張係数
が大きくなり、著しい場合には熔融フリットと素地金属
の反応による発泡、焼割れ、剥離、微小なりランク等の
発生原因となり、さらにはRλO成分自体の水溶性に起
因して耐酸性および耐水蒸気性が低下する。以上の点を
考慮すれば、R2O成分の割合は22〜32%であるこ
とが好ましく、また同成分中の各化合物は下記の理由か
ら LizO3〜6% Na2O0〜26% K2O 0〜26% であることが好ましい。
各化合物において、特にLi2Oはフリット組成物の低
融点化と光沢および熱膨張係数に影響を及ぼし、Li2
Oが上記範囲に満たない場合にはフリット組成物は熔融
し難くかつ琺瑯の光沢が低下し、これとは逆に上記範囲
を越える場合には琺瑯に焼割れ、微小クラックが発生す
るとともに耐酸性、耐水蒸気性が低下する。また、Na
2OおよびK2Oの両者はLizOに対してほぼ同様に
機能し、Na2OまたはKzOが上記範囲にある場合に
は耐酸性、耐水蒸気性がよいとともに外観がよく、上記
範囲を越えると耐酸性、耐水蒸気性が低下するとともに
琺瑯に焼割れ、微小クラックが発生する。
融点化と光沢および熱膨張係数に影響を及ぼし、Li2
Oが上記範囲に満たない場合にはフリット組成物は熔融
し難くかつ琺瑯の光沢が低下し、これとは逆に上記範囲
を越える場合には琺瑯に焼割れ、微小クラックが発生す
るとともに耐酸性、耐水蒸気性が低下する。また、Na
2OおよびK2Oの両者はLizOに対してほぼ同様に
機能し、Na2OまたはKzOが上記範囲にある場合に
は耐酸性、耐水蒸気性がよいとともに外観がよく、上記
範囲を越えると耐酸性、耐水蒸気性が低下するとともに
琺瑯に焼割れ、微小クラックが発生する。
(31RO成分(BaO、MgO、ZnO)RO酸成分
フリット組成物の融点に影響を及ぼすとともに琺瑯の耐
久性、油汚染等の清掃性に影響を及ぼすもので、これら
の点を考慮すれば、RO酸成分割合は7〜19%である
ことが好ましく、また同成分中の各化合物は下記の理由
から BaO3〜15% 門go o〜6% Zn0 0〜4% であることが好ましい。
フリット組成物の融点に影響を及ぼすとともに琺瑯の耐
久性、油汚染等の清掃性に影響を及ぼすもので、これら
の点を考慮すれば、RO酸成分割合は7〜19%である
ことが好ましく、また同成分中の各化合物は下記の理由
から BaO3〜15% 門go o〜6% Zn0 0〜4% であることが好ましい。
しかして、本発明においてはBaOを含む2種以上の化
合物を必須の成分とするもので、BaOが上記範囲に満
たない場合には琺瑯の耐酸性、耐水蒸気性および油汚染
の清掃性が低下し、これとは逆に上記範囲を越える場合
にはフリット組成物が高融点化するとともに、琺瑯の光
沢性および密着性を損う。また、MgOおよびZnOが
上記範囲を越える場合にはBaOとほぼ同様の傾向にあ
るが、これら各化合物が上記範囲にある場合には琺瑯の
熱膨張係数の調節がしやすくかつ琺瑯の色調が安定する
。
合物を必須の成分とするもので、BaOが上記範囲に満
たない場合には琺瑯の耐酸性、耐水蒸気性および油汚染
の清掃性が低下し、これとは逆に上記範囲を越える場合
にはフリット組成物が高融点化するとともに、琺瑯の光
沢性および密着性を損う。また、MgOおよびZnOが
上記範囲を越える場合にはBaOとほぼ同様の傾向にあ
るが、これら各化合物が上記範囲にある場合には琺瑯の
熱膨張係数の調節がしやすくかつ琺瑯の色調が安定する
。
(4)R20K 成分(B20i、AItλ01.5
bzO3)Rλ03 成分はフリット組成物の融点に
影響を及ぼすとともに琺瑯の耐久性、光沢性、外観性に
影響を及ぼすもので、これらの点を考慮すればR2O3
成分の割合は3%〜8.5%であることが好ましく、ま
た同成分中の各化合物は下記の理由からBχ03 2〜
5% ARλ030.5〜3% 5bzO30,5〜2% であることが好ましい。
bzO3)Rλ03 成分はフリット組成物の融点に
影響を及ぼすとともに琺瑯の耐久性、光沢性、外観性に
影響を及ぼすもので、これらの点を考慮すればR2O3
成分の割合は3%〜8.5%であることが好ましく、ま
た同成分中の各化合物は下記の理由からBχ03 2〜
5% ARλ030.5〜3% 5bzO30,5〜2% であることが好ましい。
しかして、B2O】が上記範囲を越える場合には琺瑯の
耐酸性、耐水蒸気性が低下し、これとは逆に上記範囲に
満たない場合にはスリップ状態にした場合PHが高くな
るとともに沈澱が著しく、またプリント組成物が高融点
化するとともに素地金属に対する密着性が不良となり、
かつ外観が低下する。
耐酸性、耐水蒸気性が低下し、これとは逆に上記範囲に
満たない場合にはスリップ状態にした場合PHが高くな
るとともに沈澱が著しく、またプリント組成物が高融点
化するとともに素地金属に対する密着性が不良となり、
かつ外観が低下する。
Al2Oミは琺瑯の耐酸性、耐水蒸気性および光沢性を
向上させるが、上記範囲を越える場合にはフリット組成
物が高融点化するとともに素地金属に対して密着不良と
なる。また、5b203はフリット組成物の熔融時の清
澄剤として作用するとともに琺瑯の耐酸性、耐水蒸気性
、素地金属に対する密着性および外観を向上させるが、
上記範囲を越える場合にはフリット組成物が高融点化す
るとともにAQ203と同様琺瑯の特性が損われる。
向上させるが、上記範囲を越える場合にはフリット組成
物が高融点化するとともに素地金属に対して密着不良と
なる。また、5b203はフリット組成物の熔融時の清
澄剤として作用するとともに琺瑯の耐酸性、耐水蒸気性
、素地金属に対する密着性および外観を向上させるが、
上記範囲を越える場合にはフリット組成物が高融点化す
るとともにAQ203と同様琺瑯の特性が損われる。
(5)MOO3成分
MOOJは琺瑯の耐酸性、耐水蒸気性、光沢性および硬
度を向上させるとともに、油汚染物に対する清掃性を向
上させるもので、その割合は0〜4%であることが好ま
しい。しかして、上記範囲を越える場合にはフリット組
成物が高融点化しまた琺瑯の光沢性、皮膜形成性が低下
するとともにその他の特性も損われる。MoO3成分が
1〜4%である場合には一層好適である。
度を向上させるとともに、油汚染物に対する清掃性を向
上させるもので、その割合は0〜4%であることが好ま
しい。しかして、上記範囲を越える場合にはフリット組
成物が高融点化しまた琺瑯の光沢性、皮膜形成性が低下
するとともにその他の特性も損われる。MoO3成分が
1〜4%である場合には一層好適である。
(6) Zr0z/ R2O3成分比
ZrO2/ Bx03成分比は琺瑯の耐酸性および耐水
蒸気性等の耐久性の維持向上にあり、0.6〜3である
ことが好ましい。上記範囲を越える場合には、耐酸性が
低下しかつ上記範囲に満たない場合には耐水蒸気性が低
下する。
蒸気性等の耐久性の維持向上にあり、0.6〜3である
ことが好ましい。上記範囲を越える場合には、耐酸性が
低下しかつ上記範囲に満たない場合には耐水蒸気性が低
下する。
(7)その他
なお、各組成成分の一部が金属状態で存在している場合
、例えばAQ、 Sbが存在している場合には琺瑯の色
調が安定化し、かつ油汚染に対する清掃性がさらに向上
する。このようなフリット組成物を得るには、フリット
組成物に金属粉末を添加するか、還元剤を配合して組成
成分の金属酸化物の一部を還元させて金属状態に析出さ
せてもよい。
、例えばAQ、 Sbが存在している場合には琺瑯の色
調が安定化し、かつ油汚染に対する清掃性がさらに向上
する。このようなフリット組成物を得るには、フリット
組成物に金属粉末を添加するか、還元剤を配合して組成
成分の金属酸化物の一部を還元させて金属状態に析出さ
せてもよい。
以上の通り、本発明に係るフリット組成物は低温焼付可
能であることは勿論のこと、高温の水蒸気に対する耐久
性に特に優れ併せて汚染物に対する清掃性に特に優れた
琺瑯を提供し得るもので、電子レンジ、浴槽等の内装材
に有効である。
能であることは勿論のこと、高温の水蒸気に対する耐久
性に特に優れ併せて汚染物に対する清掃性に特に優れた
琺瑯を提供し得るもので、電子レンジ、浴槽等の内装材
に有効である。
フリット組成物の調製
所定の各種化合物の混合物を1250°Cで40分間熔
融した後水槽中にて急冷し、その後110℃に保持され
た乾燥機中にて60分間乾燥して放冷し、第1表に示す
成分の31種類のフリット組成物を調製した。なお、各
種のフリット組成物は常法によりミル添加物、粘土、水
等を添加して粉砕し、スリップとして使用した。
融した後水槽中にて急冷し、その後110℃に保持され
た乾燥機中にて60分間乾燥して放冷し、第1表に示す
成分の31種類のフリット組成物を調製した。なお、各
種のフリット組成物は常法によりミル添加物、粘土、水
等を添加して粉砕し、スリップとして使用した。
焼付処理
予めアルカリ脱脂、水洗、乾燥された所定の大きさのア
ルミメッキ鋼板に各種フリット組成物のスリップをスプ
レー塗布して室内で乾燥後(スリップ1回掛け)、これ
らを焼成炉にて520〜600℃の温度範囲内で4分間
焼付を行い、琺瑯の外観と焼付温度との関係を観察した
。得られた結果から各種フリット組成物の最適焼付温度
を決定して、その温度を第2表の「最適焼付温度」の欄
に示すとともに、同温度の焼付にて得られた各琺瑯の外
観を第3表の評価基準に基づいて評価し、その評価結果
を第2表の「焼付後の外観」の欄に示す。さらに、各種
フリット組成物の最適焼付条件にて10cm角の琺瑯テ
ストピースを所定枚数作成して下記の試験に供した。
ルミメッキ鋼板に各種フリット組成物のスリップをスプ
レー塗布して室内で乾燥後(スリップ1回掛け)、これ
らを焼成炉にて520〜600℃の温度範囲内で4分間
焼付を行い、琺瑯の外観と焼付温度との関係を観察した
。得られた結果から各種フリット組成物の最適焼付温度
を決定して、その温度を第2表の「最適焼付温度」の欄
に示すとともに、同温度の焼付にて得られた各琺瑯の外
観を第3表の評価基準に基づいて評価し、その評価結果
を第2表の「焼付後の外観」の欄に示す。さらに、各種
フリット組成物の最適焼付条件にて10cm角の琺瑯テ
ストピースを所定枚数作成して下記の試験に供した。
試験
(1)耐水蒸気性および耐熱水試験
各テストピースを予め重量測定し、同種の2枚のテスト
ピースを腐蝕度促進試験機(宮本製作所株式会社製Mo
delF−100−3、テスト面積50cal)の気相
部(約100℃の水蒸気)と液相部(沸騰水)にそれぞ
れセットして100時間放置した。その後、各テストピ
ースを110℃で100分間熱風乾燥機で乾燥し、さら
に室内で20分間放置後デシケータ内で24時間放置し
重量測定を行った。これにより、試験前後における各テ
ストピースの重量の差を算出し、得られた結果を第2表
の気相部および液相部における「溶出量」の掴に示す。
ピースを腐蝕度促進試験機(宮本製作所株式会社製Mo
delF−100−3、テスト面積50cal)の気相
部(約100℃の水蒸気)と液相部(沸騰水)にそれぞ
れセットして100時間放置した。その後、各テストピ
ースを110℃で100分間熱風乾燥機で乾燥し、さら
に室内で20分間放置後デシケータ内で24時間放置し
重量測定を行った。これにより、試験前後における各テ
ストピースの重量の差を算出し、得られた結果を第2表
の気相部および液相部における「溶出量」の掴に示す。
また、各テストピースにおける気相部の溶出量と特定成
分の含有量との関係を第1図〜第8図に示す。また、各
テストピースにおける気相部の経時的溶出量を第9図に
示す。なお、溶出量は琺瑯の硬度、油汚染清掃性の点か
ら55〜56■以下が好ましい。
分の含有量との関係を第1図〜第8図に示す。また、各
テストピースにおける気相部の経時的溶出量を第9図に
示す。なお、溶出量は琺瑯の硬度、油汚染清掃性の点か
ら55〜56■以下が好ましい。
(2)油汚染に対する清掃試験
耐水蒸気試験を終えた各テストピースに加熱溶解した約
50℃のラード油を約5μ!滴下し300°Cの電気炉
で60分間加熱後室内で放置し、その復水とともにナイ
ロンタワシで擦って油汚染の落ち具合を観察した。得ら
れた結果を第3表に示す評価基準に基づいて評価し、そ
の評価結果を第2表の「油汚染清掃性」の欄に示す。
50℃のラード油を約5μ!滴下し300°Cの電気炉
で60分間加熱後室内で放置し、その復水とともにナイ
ロンタワシで擦って油汚染の落ち具合を観察した。得ら
れた結果を第3表に示す評価基準に基づいて評価し、そ
の評価結果を第2表の「油汚染清掃性」の欄に示す。
(3)硬度試験
清掃試験を終えた各テストピースの琺瑯面の硬度をマイ
クロピッカー計(株式会社明石製作所M−400MVK
−E 200g/15秒圧)で測定し、予め各試験前
に測定した各テストピースの琺瑯面の硬度との差を算出
した。得られた結果を第3表に示す評価基準に基づいて
評価し、その評価結果を第2表の「硬度減少」の欄に示
す。
クロピッカー計(株式会社明石製作所M−400MVK
−E 200g/15秒圧)で測定し、予め各試験前
に測定した各テストピースの琺瑯面の硬度との差を算出
した。得られた結果を第3表に示す評価基準に基づいて
評価し、その評価結果を第2表の「硬度減少」の欄に示
す。
(4)耐酸試験
耐酸性は琺瑯の耐久性を知る目安の一つであり、耐酸試
験は各試験前の各テストピースの琺瑯面に濾紙を2枚重
合し、その上に水を添加した後10%クエン酸溶液をス
ポット状に滴下して100分間放置し、各琺瑯面の変化
を観察した。得られた結果をJIS−R−4301の判
定基準に基づいて判定し、その判定結果を第2表の「耐
酸性」の欄に示す。
験は各試験前の各テストピースの琺瑯面に濾紙を2枚重
合し、その上に水を添加した後10%クエン酸溶液をス
ポット状に滴下して100分間放置し、各琺瑯面の変化
を観察した。得られた結果をJIS−R−4301の判
定基準に基づいて判定し、その判定結果を第2表の「耐
酸性」の欄に示す。
(5)長時間の耐水蒸気試験
以上の各試験結果から代表的なフリット組成物(隘10
.14.15.21)を選び、これらのフリット組成物
を用いて上記方法により新たな琺瑯テストピース(IO
CI11角)を作成して、これに対して(1)項の耐水
蒸気試験を350時間行った。かかる条件はスチーム噴
射装置付電子レンジを100℃の温度でスチーム噴射条
件下で連Hi s o o時間作動させることに相当す
る。得られた溶出量の経時的変化を第10図の実線にて
示す。なお、比較例として通宝の鉄琺S(スリップ1回
掛け)に対して同様の耐水蒸気試験を行い、その結果を
同図の一点鎖線にて示す。鉄琺瑯において、耐水蒸気試
験200時間後のものは琺瑯層が軟化して水洗により剥
離し、鉄素地が露出した。
.14.15.21)を選び、これらのフリット組成物
を用いて上記方法により新たな琺瑯テストピース(IO
CI11角)を作成して、これに対して(1)項の耐水
蒸気試験を350時間行った。かかる条件はスチーム噴
射装置付電子レンジを100℃の温度でスチーム噴射条
件下で連Hi s o o時間作動させることに相当す
る。得られた溶出量の経時的変化を第10図の実線にて
示す。なお、比較例として通宝の鉄琺S(スリップ1回
掛け)に対して同様の耐水蒸気試験を行い、その結果を
同図の一点鎖線にて示す。鉄琺瑯において、耐水蒸気試
験200時間後のものは琺瑯層が軟化して水洗により剥
離し、鉄素地が露出した。
以下余白
表−1(その1)
表−1(その3)
表−2〔樹わ (その1)
表−2噂剥引 (その2)
表−2〔特性〕 (その3)
注 *1 やや泡多い *2 熔融不足*3 光沢鈍
い *4 マイクロクランク、微小泡多い*5 熔
融せず *6 光沢鈍い *7 乾燥中に発泡 *8 光沢鈍い 第3表〔評価基準〕 第1表および第2表において、l1hl〜隘21のフリ
7)組成物は本発明に係るフリット組成物の実施例に対
応し、また魚22〜隘31のフリット組成物は比較例に
対応する。各実施例である阻1〜階21のフリット組成
物は前記した割合の各成分を含有するもので、第2表に
示すように本発明の意図した効果、特に耐水蒸気性およ
び汚染物に対する清掃性に優れた琺瑯を形成し、かつ低
温焼付は可能なものである。
い *4 マイクロクランク、微小泡多い*5 熔
融せず *6 光沢鈍い *7 乾燥中に発泡 *8 光沢鈍い 第3表〔評価基準〕 第1表および第2表において、l1hl〜隘21のフリ
7)組成物は本発明に係るフリット組成物の実施例に対
応し、また魚22〜隘31のフリット組成物は比較例に
対応する。各実施例である阻1〜階21のフリット組成
物は前記した割合の各成分を含有するもので、第2表に
示すように本発明の意図した効果、特に耐水蒸気性およ
び汚染物に対する清掃性に優れた琺瑯を形成し、かつ低
温焼付は可能なものである。
これに対して、各比較例である階22〜隘31のフリッ
ト組成物は前記各成分割合から外れ、第2表に示すよう
に本発明の意図した効果が得られない。
ト組成物は前記各成分割合から外れ、第2表に示すよう
に本発明の意図した効果が得られない。
第1図〜第8図は各テストピースの気相部における溶出
量と特定成分の含有量との関係を示すグラフ、第9図は
同各テストピースの経時的溶出量を示すグラフ、第10
図は特定のテストピースの気相部における長時間の経時
的溶出量を示すグラフである。
量と特定成分の含有量との関係を示すグラフ、第9図は
同各テストピースの経時的溶出量を示すグラフ、第10
図は特定のテストピースの気相部における長時間の経時
的溶出量を示すグラフである。
Claims (3)
- (1)SiO_2、TiO_2およびZrO_2群から
なるRO_2成分45.5〜63重量%と、Li_2O
、Na_2OおよびK_2O群中少なくともLi_2O
を含む2種以上の化合物からなるR_2O成分22〜3
2重量%と、BaO、MgOおよびZnO群中少なくと
もBaOを含む2種以上の化合物からなるRO成分7〜
19重量%と、B_2O_3、Al_2O_3およびS
b_2O_3群からなるR_2O_3成分3〜8.5重
量%と、MoO_3成分0〜4重量%を含有し、これら
各化合物の割合がSiO_238〜50重量%、TiO
_26〜20重量%、ZrO_21.5〜6重量%、L
i_2O3〜6重量%、BaO3〜15重量%、B_2
O_32〜5重量%、Al_2O_30.5〜3重量%
、Sb_2O_30.5〜2重量%で、かつZrO_2
とB_2O_3との重量比ZrO_2/B_2O_3が
0.6〜3であることを特徴とする琺瑯用フリット組成
物。 - (2)MoO_3の含有割合が1〜4重量%である特許
請求の範囲第1項に記載の琺瑯用フリット組成物。 - (3)組成成分の一部が金属状態で存在している特許請
求の範囲第1項または第2項に記載の琺瑯用フリット組
成物。
Priority Applications (1)
Application Number | Priority Date | Filing Date | Title |
---|---|---|---|
JP9509485A JPS61256939A (ja) | 1985-05-02 | 1985-05-02 | 琺瑯用フリツト組成物 |
Applications Claiming Priority (1)
Application Number | Priority Date | Filing Date | Title |
---|---|---|---|
JP9509485A JPS61256939A (ja) | 1985-05-02 | 1985-05-02 | 琺瑯用フリツト組成物 |
Publications (2)
Publication Number | Publication Date |
---|---|
JPS61256939A true JPS61256939A (ja) | 1986-11-14 |
JPH0425224B2 JPH0425224B2 (ja) | 1992-04-30 |
Family
ID=14128312
Family Applications (1)
Application Number | Title | Priority Date | Filing Date |
---|---|---|---|
JP9509485A Granted JPS61256939A (ja) | 1985-05-02 | 1985-05-02 | 琺瑯用フリツト組成物 |
Country Status (1)
Country | Link |
---|---|
JP (1) | JPS61256939A (ja) |
Cited By (1)
Publication number | Priority date | Publication date | Assignee | Title |
---|---|---|---|---|
JPH06183774A (ja) * | 1992-10-20 | 1994-07-05 | Toyo Glass Co Ltd | ガラス組成物 |
-
1985
- 1985-05-02 JP JP9509485A patent/JPS61256939A/ja active Granted
Cited By (1)
Publication number | Priority date | Publication date | Assignee | Title |
---|---|---|---|---|
JPH06183774A (ja) * | 1992-10-20 | 1994-07-05 | Toyo Glass Co Ltd | ガラス組成物 |
Also Published As
Publication number | Publication date |
---|---|
JPH0425224B2 (ja) | 1992-04-30 |
Similar Documents
Publication | Publication Date | Title |
---|---|---|
KR960015146B1 (ko) | 무연(lead-free) 유리 프릿 조성물 | |
US7005396B2 (en) | Enamel composition | |
NL194123C (nl) | Glassamenstelling, die vrij is van lood en cadmium, voor het glazuren, emailleren en versieren en de toepassing ervan. Werkwijze voor het glazuren, emailleren en versieren van een dragermateriaal met een glassamenstelling die vrij is van lood en cadmium. | |
JP3898779B2 (ja) | 鉛不含ガラスフリット、それを含有するセラミックエナメル組成物およびエナメル塗装したガラス基体 | |
EP0049041A1 (en) | Porcelain enamel frit | |
JP2006206430A (ja) | ガラスまたはガラスセラミクスの施釉、ほうろう処理および加飾用の鉛フリーおよびカドミウムフリーガラス | |
JP3244201B2 (ja) | ガラスフリット組成物 | |
US5198393A (en) | Rare earth-containing frits having a high glass transition temperature and their use for the production of enamels having improved heat resistance | |
US2846325A (en) | Refractory vitreous ceramic coating materials | |
US2829062A (en) | Refractory vitreous ceramic coating materials | |
JPH04325440A (ja) | 無毒性ガラスフリット、及びガラス、ガラスセラミック及びセラミックからなる製品の釉掛け及び装飾方法 | |
JPS61256939A (ja) | 琺瑯用フリツト組成物 | |
JPH11139847A (ja) | 琺瑯用フリット | |
US3061449A (en) | Vitreous enamel frit | |
US5264287A (en) | Rare earth-containing frits having a high glass transition temperature and their use for the production of enamels having improved heat resistance | |
US1693130A (en) | Enamel-coated article | |
EP1230183B1 (en) | Water-resistant porcelain enamel coatings and method of manufacturing same | |
RU2812460C1 (ru) | Жаростойкое полифункциональное покрытие | |
JPH02208235A (ja) | ガラス溶射用材料 | |
JPS6238306B2 (ja) | ||
US3014816A (en) | Acid-resistant enamel for stainless steel | |
RU2096358C1 (ru) | Стеклокерамическое покрытие для ванадия и его сплавов | |
JPS5830254B2 (ja) | ほうろうフリツト | |
JPS61117132A (ja) | 透明ほうろうフリツト | |
JP2931463B2 (ja) | 耐熱ホーロー部材及びその製造方法 |