JPS61246203A - 磁性体微粒子を含有するエマルジヨンの製造方法 - Google Patents
磁性体微粒子を含有するエマルジヨンの製造方法Info
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- JPS61246203A JPS61246203A JP60088272A JP8827285A JPS61246203A JP S61246203 A JPS61246203 A JP S61246203A JP 60088272 A JP60088272 A JP 60088272A JP 8827285 A JP8827285 A JP 8827285A JP S61246203 A JPS61246203 A JP S61246203A
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Abstract
(57)【要約】本公報は電子出願前の出願データであるた
め要約のデータは記録されません。
め要約のデータは記録されません。
Description
【発明の詳細な説明】
本発明は、磁性体微粒子を含有するエマルジョンの製造
方法に関するものである。
方法に関するものである。
〔産業上の利用分野〕〔従来の技術〕〔発明が解決しよ
うとする問題点〕 従来、マグネタイト、Ｍｎ−Ｚｎフェライトなどの強磁
性微粒子を水、イロシン、エステル溶剤、などに安定分
散させた磁性流体が開発され、■磁束の集中部分に磁性
流体をおくことによって得られるシーリング作用■磁場
勾配下におかれた磁性流体中の非磁性物質に働く磁気的
浮力を利用した比重選別■磁性を利用した記録材料など
の用途開発が進んでいる。
うとする問題点〕 従来、マグネタイト、Ｍｎ−Ｚｎフェライトなどの強磁
性微粒子を水、イロシン、エステル溶剤、などに安定分
散させた磁性流体が開発され、■磁束の集中部分に磁性
流体をおくことによって得られるシーリング作用■磁場
勾配下におかれた磁性流体中の非磁性物質に働く磁気的
浮力を利用した比重選別■磁性を利用した記録材料など
の用途開発が進んでいる。
本発明は、これらの磁性流体のベースとなる湿式法によ
り得られるマグネタイト、Ｍｎ−Ｚｎフェライトなどの
強磁性微粒子の平均粒径が６０〜１５０Ａと非常に微細
なことに着目し、この強磁性微粒子をコアとして含有す
るエマルジョンを得るのを目的とするものである。
り得られるマグネタイト、Ｍｎ−Ｚｎフェライトなどの
強磁性微粒子の平均粒径が６０〜１５０Ａと非常に微細
なことに着目し、この強磁性微粒子をコアとして含有す
るエマルジョンを得るのを目的とするものである。
〔問題点を解決するための手段〕〔作用〕従来、磁性塗
料や複写機用の磁性トナーの製造などでは、時代の要請
で記録密度の向上、小型化。
料や複写機用の磁性トナーの製造などでは、時代の要請
で記録密度の向上、小型化。
精密化が計られておりその技術的検討の中心は強磁性微
粒子の製造と強磁性微粒子のバインダー材料への混合分
散である。
粒子の製造と強磁性微粒子のバインダー材料への混合分
散である。
本発明では、湿式法で得られる６０〜１５０Ａ のマ
グネタイト、Ｍｎ−Ｚｎフェライトを安定分散させた磁
性流体をコア材料として、重合性ビニル単量体を重合さ
せるので、容易に強磁性微粒子を含有するエマルジョン
が得られ又、重合性ビニル単量体を選択することでバイ
ンダー材料への混合分散もスムーズに行なえ、磁性塗料
や複写機用の磁性本発明は上記の点に鑑み、水を分散媒
とした磁性流体に重合性ビニル単量体を添加混合させて
重合させることを特徴とする磁性体微粒子を含有するエ
マルジョンの製造方法を骨子とするものである。
グネタイト、Ｍｎ−Ｚｎフェライトを安定分散させた磁
性流体をコア材料として、重合性ビニル単量体を重合さ
せるので、容易に強磁性微粒子を含有するエマルジョン
が得られ又、重合性ビニル単量体を選択することでバイ
ンダー材料への混合分散もスムーズに行なえ、磁性塗料
や複写機用の磁性本発明は上記の点に鑑み、水を分散媒
とした磁性流体に重合性ビニル単量体を添加混合させて
重合させることを特徴とする磁性体微粒子を含有するエ
マルジョンの製造方法を骨子とするものである。
以下、本発明の詳細な説明する。
本発明に使用する磁性体微粒子、各種吸着剤・分散剤９
重合性ビニル単量体は次のようなものである。
重合性ビニル単量体は次のようなものである。
磁性体微粒子としては、湿式法で製造されるマグネタイ
トコロイド、Ｍｎ−Ｚｎフェライトコロイドが用いられ
る。マグネタイトコロイドはＦｅ”：ｐ６ａ４＝１＝２
になるようにその硫酸塩水溶液を混合し、Ｍｎ−Ｚｎフ
ェライトコロイドではＭｎ２÷：Ｚｎ２士：Ｆｅ８％
＝ ０．５ ： ０．５ ： ２となるようその硫酸塩
水溶液を混合し、ＰＨをアンモニア水、水酸化カリウム
溶液、水酸化ナトリウム水溶液などで１０．０〜１１．
０に調整後、７０〜９０℃で熟成することで、それぞれ
の磁性体微粒子からなるコロイドが得られる。
トコロイド、Ｍｎ−Ｚｎフェライトコロイドが用いられ
る。マグネタイトコロイドはＦｅ”：ｐ６ａ４＝１＝２
になるようにその硫酸塩水溶液を混合し、Ｍｎ−Ｚｎフ
ェライトコロイドではＭｎ２÷：Ｚｎ２士：Ｆｅ８％
＝ ０．５ ： ０．５ ： ２となるようその硫酸塩
水溶液を混合し、ＰＨをアンモニア水、水酸化カリウム
溶液、水酸化ナトリウム水溶液などで１０．０〜１１．
０に調整後、７０〜９０℃で熟成することで、それぞれ
の磁性体微粒子からなるコロイドが得られる。
各種吸着剤・分散剤にはオレイン酸、リノール酸、リル
イン酸などの不飽和脂肪酸；ドデシル硫酸ソーダ、ドデ
シルベンゼン硫酸ソーダ、ポリオキシエチレンノニルフ
ェニルエーテルなどの陰イオン型或いは非イオン型界面
活性剤；マレイン化ポリブタジェンの中和物などが用い
られる。
イン酸などの不飽和脂肪酸；ドデシル硫酸ソーダ、ドデ
シルベンゼン硫酸ソーダ、ポリオキシエチレンノニルフ
ェニルエーテルなどの陰イオン型或いは非イオン型界面
活性剤；マレイン化ポリブタジェンの中和物などが用い
られる。
不飽和脂肪酸の場合、吸着を完全にし、分散に悪影響し
ないようまず、上記コロイドに不飽和脂肪酸塩を添加し
て、単分子層以上吸着せしめた後ＰＨを５〜７に調整し
て、コロイド状の分散物を凝集せしめ、この凝集物を水
その池の極性溶媒を用いて洗浄した後、再び水中に分散
させて、陰イオン型或いは非イオン型界面活性剤を加え
て磁性流体とするのが吸着剤として用いた不飽和脂肪酸
の影響を排除できるので好ましい。
ないようまず、上記コロイドに不飽和脂肪酸塩を添加し
て、単分子層以上吸着せしめた後ＰＨを５〜７に調整し
て、コロイド状の分散物を凝集せしめ、この凝集物を水
その池の極性溶媒を用いて洗浄した後、再び水中に分散
させて、陰イオン型或いは非イオン型界面活性剤を加え
て磁性流体とするのが吸着剤として用いた不飽和脂肪酸
の影響を排除できるので好ましい。
又、マレイン化ポリブタジェンの中和物の場合は、原料
として数平均分子量が５００乃至５，０００望ましくは
Ｌ ０００乃至３，０００であるポリブタジェンまたは
ブタジェン単位として１０重量％以上、好ましくは４０
重量％以上含有する上記の数平均分子量を有するブタジ
ェン共重合体或いはこれらの重合体の変成物などが好ま
しい。尚、上記ポリブタジェンは１，２−ビニル型、ｌ
、４−トランス型、又１．４−シス型のいずれの構造を
有するものでありでもよく勿論これらの構造の部分混合
物であってもさしつかえない。
として数平均分子量が５００乃至５，０００望ましくは
Ｌ ０００乃至３，０００であるポリブタジェンまたは
ブタジェン単位として１０重量％以上、好ましくは４０
重量％以上含有する上記の数平均分子量を有するブタジ
ェン共重合体或いはこれらの重合体の変成物などが好ま
しい。尚、上記ポリブタジェンは１，２−ビニル型、ｌ
、４−トランス型、又１．４−シス型のいずれの構造を
有するものでありでもよく勿論これらの構造の部分混合
物であってもさしつかえない。
使用するポリブタジェンは分子量がこの範囲にあるとき
は、マレイン化反応時の粘度が適当なこと及びマレイン
化反応後、中和して高分子乳化剤として使用する場合の
分散性に優れるので好ましい。この分子量より大きな場
合、マレイン化反応時に高粘度となり取扱いが困難とな
る。又、小さな場合、粘度は取扱い上、問題とならない
がマレイン化反応後中和して、高分子乳化剤として使用
する場合の分散性が劣り、高分子乳化剤として使用出来
ない。
は、マレイン化反応時の粘度が適当なこと及びマレイン
化反応後、中和して高分子乳化剤として使用する場合の
分散性に優れるので好ましい。この分子量より大きな場
合、マレイン化反応時に高粘度となり取扱いが困難とな
る。又、小さな場合、粘度は取扱い上、問題とならない
がマレイン化反応後中和して、高分子乳化剤として使用
する場合の分散性が劣り、高分子乳化剤として使用出来
ない。
これらのポリブタジェンをマレイン化するには、ポリブ
タジェンにマレイン酸、又は無水マレイン酸を反応させ
る。この反応はポリブタジェンをマレイン酸又は無水マ
レイン酸、更に必要に応じて溶剤と共に反応容器に入れ
て充分に窒素置換し、高速攪拌しながら、通常約１５０
℃乃至２５０℃に加熱して行なう。
タジェンにマレイン酸、又は無水マレイン酸を反応させ
る。この反応はポリブタジェンをマレイン酸又は無水マ
レイン酸、更に必要に応じて溶剤と共に反応容器に入れ
て充分に窒素置換し、高速攪拌しながら、通常約１５０
℃乃至２５０℃に加熱して行なう。
かくして得られたマレイン化ポリブタジェンは、マレイ
ン化反応においてマレイン酸を用いた場合は、マレイン
化反応後、カルボン酸基を中和する。
ン化反応においてマレイン酸を用いた場合は、マレイン
化反応後、カルボン酸基を中和する。
一方、無水マレイン酸を用いた場合には、水、アルコー
ル、アミンなどで開環してジカルボン酸半エステル化物
、半アミド化物として更にカルボン酸基を中和する。上
記のマレイン化ポリブタジェンの酸価は６０乃至３００
の範囲が望ましく、この範囲にあるときは、中和後の水
溶化能が充分である。
ル、アミンなどで開環してジカルボン酸半エステル化物
、半アミド化物として更にカルボン酸基を中和する。上
記のマレイン化ポリブタジェンの酸価は６０乃至３００
の範囲が望ましく、この範囲にあるときは、中和後の水
溶化能が充分である。
カルボン酸基の中和用に使用される中和剤としては、ア
ンモニア、アミン類、或いはアルカリ金属の水酸化物な
どがあげられる。アミンとしては１級、２級又は３級の
アミン類、更にジアミン、トリアミンなどの多価アミン
が使用できる。
ンモニア、アミン類、或いはアルカリ金属の水酸化物な
どがあげられる。アミンとしては１級、２級又は３級の
アミン類、更にジアミン、トリアミンなどの多価アミン
が使用できる。
この場合の中和剤の使用量は、マレイン化ポリブタジェ
ンのカルボキシル基１当量に対して通常０．２〜００ｇ
当量好ましくは０．３〜０．７当量 とするのが磁性体
微粒子への吸着及び吸着後の分散性より望ましい。
ンのカルボキシル基１当量に対して通常０．２〜００ｇ
当量好ましくは０．３〜０．７当量 とするのが磁性体
微粒子への吸着及び吸着後の分散性より望ましい。
次に、重合性ビニル単量体としては一般式ＣＨ２＝ Ｃ
■１） ＣＯＯＲ２（但し、Ｒ１は水素又はメチル基、
Ｒ２は炭素数１乃至１０のアルキル基）で示されるア
クリル酸アルキルエステル又はメタクリル酸アルキルエ
ステル；グリシジルメタクリレート。
■１） ＣＯＯＲ２（但し、Ｒ１は水素又はメチル基、
Ｒ２は炭素数１乃至１０のアルキル基）で示されるア
クリル酸アルキルエステル又はメタクリル酸アルキルエ
ステル；グリシジルメタクリレート。
グリシジルアクリレート；エチレングリコールモノアル
キルエーテル（アルキル基の炭素数はｌ乃至８）とアク
リル酸又はメタクリル酸とのエステル化物；ヒドロキシ
プロピルメタクリレート、ヒドロキシプロピルアクリレ
ート、ヒドロキシエチルメタクリレート；スチレン；ア
クリロニトリルなどがあり、磁性体微粒子含有エマルジ
ョンの用途に応じて選択されるが上記のものに限定され
るものでない。
キルエーテル（アルキル基の炭素数はｌ乃至８）とアク
リル酸又はメタクリル酸とのエステル化物；ヒドロキシ
プロピルメタクリレート、ヒドロキシプロピルアクリレ
ート、ヒドロキシエチルメタクリレート；スチレン；ア
クリロニトリルなどがあり、磁性体微粒子含有エマルジ
ョンの用途に応じて選択されるが上記のものに限定され
るものでない。
以上、これらのマグネタイト、 Ｍｎ −Ｚｎフェライ
トのコロイド；不飽和脂肪酸、陰イオン型或いはは非イ
オン型界面活性剤、マレイン化ポリブタジェン中和物；
重合性ビニル単量体を用いる磁性体微粒子を含有するエ
マルジ鱈ンの製造方法は次の通りである。
トのコロイド；不飽和脂肪酸、陰イオン型或いはは非イ
オン型界面活性剤、マレイン化ポリブタジェン中和物；
重合性ビニル単量体を用いる磁性体微粒子を含有するエ
マルジ鱈ンの製造方法は次の通りである。
湿式法で得たマグネタイト又はＭｎ −Ｚ ｎフェライ
トのコロイド５０部を含有する懸濁液５００部に対して ｌ）吸着剤・分散剤に不飽和脂肪酸；陰イオン型或いは
非イオン型界面活性剤を使用する場合二上記懸濁液５０
０部に対して、まず不飽和脂肪酸塩１０部〜２５部を加
え６０〜９０℃で６０分間内外加温して吸着反応を行な
わせる。
トのコロイド５０部を含有する懸濁液５００部に対して ｌ）吸着剤・分散剤に不飽和脂肪酸；陰イオン型或いは
非イオン型界面活性剤を使用する場合二上記懸濁液５０
０部に対して、まず不飽和脂肪酸塩１０部〜２５部を加
え６０〜９０℃で６０分間内外加温して吸着反応を行な
わせる。
冷却後ＰＨを５〜７に調整して、コロイド状の分散物を
凝集せしめ、この凝集物を水、メタノール等で洗浄し、
水溶性塩、過剰のオレイン酸塩を除去し、不飽和脂肪酸
イオンの単分子吸着物をつくる。このものは親油性表面
を持つので、再び５００部の水に分散させ０．１部〜２
５部の陰イオン型或いは非イオン型界面活性剤を加えて
磁性流体とする。
凝集せしめ、この凝集物を水、メタノール等で洗浄し、
水溶性塩、過剰のオレイン酸塩を除去し、不飽和脂肪酸
イオンの単分子吸着物をつくる。このものは親油性表面
を持つので、再び５００部の水に分散させ０．１部〜２
５部の陰イオン型或いは非イオン型界面活性剤を加えて
磁性流体とする。
この場合、親油性表面を持つコロイド凝集物の分散にマ
レイン化ポリブタジェンの中和物も使用可能である。
レイン化ポリブタジェンの中和物も使用可能である。
２）吸着剤・分散剤にマレイン化ポリブタジェンの中和
物を使用する場合： 不飽和脂肪酸を用いる場合と同様、マグネタイト又はＭ
ｎ−Ｚｎフェライトのコロイド５０部を含有する懸濁液
５００部に対して、マレイン化ポリブタジェン中和物を
０．１部〜２５部を加え、６０〜９０℃で６０分内外加
温して吸着反応を行なわせる。マレイン化ポリブタジェ
ンの場合、１分子中に複数個のカルボン酸を含有するの
で、充分な吸着反応を行なわせればその一方で分散に関
与するカルボン酸も一体化させることが出来るので、吸
着・分散が一工程で済む。このまま次の重合反応をする
ことも可能であるが、湿式法による磁性体微粒子の製造
の際に使用した硫酸イオン；ＰＨ調整剤などに由来する
水溶性塩を含み重合反応を阻害することもある。この場
合は限外濾過で低分子水溶性塩を除去して、重合反応に
影響しないようにする。
物を使用する場合： 不飽和脂肪酸を用いる場合と同様、マグネタイト又はＭ
ｎ−Ｚｎフェライトのコロイド５０部を含有する懸濁液
５００部に対して、マレイン化ポリブタジェン中和物を
０．１部〜２５部を加え、６０〜９０℃で６０分内外加
温して吸着反応を行なわせる。マレイン化ポリブタジェ
ンの場合、１分子中に複数個のカルボン酸を含有するの
で、充分な吸着反応を行なわせればその一方で分散に関
与するカルボン酸も一体化させることが出来るので、吸
着・分散が一工程で済む。このまま次の重合反応をする
ことも可能であるが、湿式法による磁性体微粒子の製造
の際に使用した硫酸イオン；ＰＨ調整剤などに由来する
水溶性塩を含み重合反応を阻害することもある。この場
合は限外濾過で低分子水溶性塩を除去して、重合反応に
影響しないようにする。
最終工程のエマルジ１ン重合では、上のマグネタイト又
はＭｎ−Ｚｎフェライトのコロイド５０部；不飽和脂肪
酸、陰イオン型或いは非イオン型界面活性剤、マレイン
化ポリブタジェン中和物などα１部〜２５部；水５０部
〜５００部からなる水系磁性流体に対して重合性単量体
１０部〜５００部を添加して、通常のエマルジ・ン重合
を行なう。触媒としては、過酸化水素、ターシャリ−ブ
チルハイドロパーオキサイドなどの有機過酸化物：過硫
酸アンモニウム、過硫酸カリウムなどの無機過酸化物が
用いられる。
はＭｎ−Ｚｎフェライトのコロイド５０部；不飽和脂肪
酸、陰イオン型或いは非イオン型界面活性剤、マレイン
化ポリブタジェン中和物などα１部〜２５部；水５０部
〜５００部からなる水系磁性流体に対して重合性単量体
１０部〜５００部を添加して、通常のエマルジ・ン重合
を行なう。触媒としては、過酸化水素、ターシャリ−ブ
チルハイドロパーオキサイドなどの有機過酸化物：過硫
酸アンモニウム、過硫酸カリウムなどの無機過酸化物が
用いられる。
この場合、亜硫酸水素ナトリウム、ｔ−アスコルビン酸
、第１鉄塩等の還元剤を併用すると、更に一層重合反応
を促進出来る。
、第１鉄塩等の還元剤を併用すると、更に一層重合反応
を促進出来る。
かくして磁性体微粒子を含有する粒径が０．１〜０．８
μ工マルジ冒ン粒子が得られ、そのまま成膜して磁性体
膜にしたり、乾燥後池のバインダー材料に混合分散させ
て磁性塗料としたり、複写機用の磁性トナーとするのが
非常に容易となり、磁性体微粒子の製造と得られた磁性
体微粒子のバインダー材料への混合分散で従来にない簡
便な方法となる。
μ工マルジ冒ン粒子が得られ、そのまま成膜して磁性体
膜にしたり、乾燥後池のバインダー材料に混合分散させ
て磁性塗料としたり、複写機用の磁性トナーとするのが
非常に容易となり、磁性体微粒子の製造と得られた磁性
体微粒子のバインダー材料への混合分散で従来にない簡
便な方法となる。
以下製造例、実施例、比較例に基づいて概略を説明する
が、各側における部２％は１重量部９重量％をさす。
が、各側における部２％は１重量部９重量％をさす。
〔製造例１〕
ポリブタジェンＡ（数平均分子量１．０００ ； ｌ、
２−ビニル型９１％、ｌ、４−トランス型９％）
１７０ｇ・、。
２−ビニル型９１％、ｌ、４−トランス型９％）
１７０ｇ・、。
無水マレイン酸３０ ｆ及びキシレン１００ｍｔをオー
トクレーブに封入し窒素ガスで充分置換した後、９０回
転／分の速度で攪拌しながら１７０〜１９０℃で５時間
加熱してマレイン化反応を行なう。
トクレーブに封入し窒素ガスで充分置換した後、９０回
転／分の速度で攪拌しながら１７０〜１９０℃で５時間
加熱してマレイン化反応を行なう。
反応換水で洗浄し、キシレン及び未反応の無水マレイン
酸を除去する。得られたマレイン化ポリブタジェンの酸
価は１２２で脱水後の粘度は約３０万ｃｐｓ／３０℃で
ありだ。次に脱水したマレイン化ポリブタジェンｔｏｏ
ｒを取り、２８％アンモニア水９．２ｆ（中和当量０．
７）を加え、攪拌しながら中和し、更に水を加えて不揮
発分を３０％に調整する。
酸を除去する。得られたマレイン化ポリブタジェンの酸
価は１２２で脱水後の粘度は約３０万ｃｐｓ／３０℃で
ありだ。次に脱水したマレイン化ポリブタジェンｔｏｏ
ｒを取り、２８％アンモニア水９．２ｆ（中和当量０．
７）を加え、攪拌しながら中和し、更に水を加えて不揮
発分を３０％に調整する。
〔製造例２〕
硫酸第１鉄及び硫酸第２鉄の各１モル／を水溶液をＦｅ
”： Ｆｅ”＝ １ ： ２となるよう混合した水溶液
２ｔに３Ｎのアンモニア水をｐＨｚ； ｌｏ、 ｏにな
るまで加えた後、６０℃で５０分間熟成してマグネタイ
トコロイドを得た。
”： Ｆｅ”＝ １ ： ２となるよう混合した水溶液
２ｔに３Ｎのアンモニア水をｐＨｚ； ｌｏ、 ｏにな
るまで加えた後、６０℃で５０分間熟成してマグネタイ
トコロイドを得た。
〔製造例３〕
硫酸マンガン、硫酸亜鉛、硫酸第２鉄の各ｌモｙｂ ／
Ｌ水溶液をＭｎ２’ｔ ： Ｚｎ２＋ ： Ｆｅ８十
＝ ０．５ ： ０．５＝２で全量が２ｔとなるよう分
取混合し、これに６ＮのＮａＯＨ液をＰＨがｌ０００に
なるまで攪拌しながら加えた後液温を８０℃として１０
分間熟成し、胤−Ｚｎフェライトのコロイドを得た。
Ｌ水溶液をＭｎ２’ｔ ： Ｚｎ２＋ ： Ｆｅ８十
＝ ０．５ ： ０．５＝２で全量が２ｔとなるよう分
取混合し、これに６ＮのＮａＯＨ液をＰＨがｌ０００に
なるまで攪拌しながら加えた後液温を８０℃として１０
分間熟成し、胤−Ｚｎフェライトのコロイドを得た。
〔実施例１〕
製造例２で得たマグネタイトコロイド０．５ｔに１０％
のオレイン酸ソーダ水溶液２００ｇを加え、８０℃で６
０分間加熱、吸着反応を行わしめた後、３Ｎ５１ＣＬで
ＰＨを５．５に調整し、懸濁質を凝集させた。
のオレイン酸ソーダ水溶液２００ｇを加え、８０℃で６
０分間加熱、吸着反応を行わしめた後、３Ｎ５１ＣＬで
ＰＨを５．５に調整し、懸濁質を凝集させた。
遠心分離で生じた上澄み液の除去→純水による洗浄を繰
返して、電解質を除去した後、定量用濾紙Ｎ１５Ａを用
いて吸引濾過し、濾過ケーキを水で洗浄する。最後にメ
タノールを加えて、濾過し、吻状オレイン酸を除いた後
濾過ケーキをビー＆移し、ドデシルベンゼンスルホン酸
ソーダ４ｆを加え、全量を水で０．５ｔとして攪拌し、
低粘土の磁性流体を得る。上で得た０、５ｔの磁性流体
を、ｔｚのフラスコに移し、８０’ＣＩ頃温した後、６
０回転／分の速度で攪拌しながら滴下ロートよりスチレ
ン／アクリル酸ブチル＝６５／３５の混合ビニル単量体
５０ｆ、ｔ−ブチルハイドロパーオキサイドの４％水溶
液２５ｔをそれぞれ９０分間で滴下し重合させて滴下終
了後更に同じ８０℃で６０分間攪拌下に熟成した。得ら
れたエマルジョン重合生成物は不揮発分１８．５％、平
均粒径０．６μであった。
返して、電解質を除去した後、定量用濾紙Ｎ１５Ａを用
いて吸引濾過し、濾過ケーキを水で洗浄する。最後にメ
タノールを加えて、濾過し、吻状オレイン酸を除いた後
濾過ケーキをビー＆移し、ドデシルベンゼンスルホン酸
ソーダ４ｆを加え、全量を水で０．５ｔとして攪拌し、
低粘土の磁性流体を得る。上で得た０、５ｔの磁性流体
を、ｔｚのフラスコに移し、８０’ＣＩ頃温した後、６
０回転／分の速度で攪拌しながら滴下ロートよりスチレ
ン／アクリル酸ブチル＝６５／３５の混合ビニル単量体
５０ｆ、ｔ−ブチルハイドロパーオキサイドの４％水溶
液２５ｔをそれぞれ９０分間で滴下し重合させて滴下終
了後更に同じ８０℃で６０分間攪拌下に熟成した。得ら
れたエマルジョン重合生成物は不揮発分１８．５％、平
均粒径０．６μであった。
このエマルジ１ンをガラス板に塗布し、加熱乾燥すると
、黒色の磁性を示す均一な膜が得られた。
、黒色の磁性を示す均一な膜が得られた。
〔実施例２〕
製造例３で得たＭｎ −Ｚ ｎフェライトコロイドｌｔ
に製造例２で得たマレイン化ポリブタジェンのアンモニ
ア中和物の３０％水溶液１２０２を加え７０℃で６０分
間加熱、吸着反応を行なった。次に吸着反応液をポリア
クリロニトリル製限外濾過膜を用い、純水を補給しなが
ら循環濾過し、硫酸イオン、ＰＨ調整剤に由来する水溶
性塩を系外に除去する。
に製造例２で得たマレイン化ポリブタジェンのアンモニ
ア中和物の３０％水溶液１２０２を加え７０℃で６０分
間加熱、吸着反応を行なった。次に吸着反応液をポリア
クリロニトリル製限外濾過膜を用い、純水を補給しなが
ら循環濾過し、硫酸イオン、ＰＨ調整剤に由来する水溶
性塩を系外に除去する。
全量を水でｔｚに調整した上記マレイン化ポリブタジェ
ン中和物による磁性流体を２ｔのフラスコに移し、８０
℃に昇温した後、６０回転／分の速度で攪拌しながら、
滴下ロートよりｎ−ブチルメタクリレート／スチレン／
イソブチルアクリレート＝ ４０／３０／３０の混合ビ
ニル単量体６０２．過酸化水素５％水溶液２０ｇをそれ
ぞれ９０分間で滴下し重合反応を行なった。滴下終了後
更に同じ８０℃で６０分間攪拌下に熟成した。
ン中和物による磁性流体を２ｔのフラスコに移し、８０
℃に昇温した後、６０回転／分の速度で攪拌しながら、
滴下ロートよりｎ−ブチルメタクリレート／スチレン／
イソブチルアクリレート＝ ４０／３０／３０の混合ビ
ニル単量体６０２．過酸化水素５％水溶液２０ｇをそれ
ぞれ９０分間で滴下し重合反応を行なった。滴下終了後
更に同じ８０℃で６０分間攪拌下に熟成した。
得られたエマルジョン重合生成物は、不揮発分２０．９
％、平均粒径０．８μであった。このエマルジ冒ンをガ
ラス板に塗布し、加熱乾燥すると、黒色の磁性を示す均
一な膜が得られた。
％、平均粒径０．８μであった。このエマルジ冒ンをガ
ラス板に塗布し、加熱乾燥すると、黒色の磁性を示す均
一な膜が得られた。
又乾燥した粒径が４〜１０μのものを分級して集めて、
乾式複写機の一成分現像法用の磁性トナーとして使用す
ると、優れた現像機能を示した。
乾式複写機の一成分現像法用の磁性トナーとして使用す
ると、優れた現像機能を示した。
Claims (1)
- 水を分散媒とした磁性流体に重合性ビニル単量体を添加
混合させて重合することを特徴とする磁性体微粒子を含
有するエマルジョンの製造方法
Priority Applications (1)
| Application Number | Priority Date | Filing Date | Title |
|---|---|---|---|
| JP60088272A JPS61246203A (ja) | 1985-04-24 | 1985-04-24 | 磁性体微粒子を含有するエマルジヨンの製造方法 |
Applications Claiming Priority (1)
| Application Number | Priority Date | Filing Date | Title |
|---|---|---|---|
| JP60088272A JPS61246203A (ja) | 1985-04-24 | 1985-04-24 | 磁性体微粒子を含有するエマルジヨンの製造方法 |
Publications (1)
| Publication Number | Publication Date |
|---|---|
| JPS61246203A true JPS61246203A (ja) | 1986-11-01 |
Family
ID=13938260
Family Applications (1)
| Application Number | Title | Priority Date | Filing Date |
|---|---|---|---|
| JP60088272A Pending JPS61246203A (ja) | 1985-04-24 | 1985-04-24 | 磁性体微粒子を含有するエマルジヨンの製造方法 |
Country Status (1)
| Country | Link |
|---|---|
| JP (1) | JPS61246203A (ja) |
Cited By (3)
| Publication number | Priority date | Publication date | Assignee | Title |
|---|---|---|---|---|
| JPH0639271A (ja) * | 1992-02-29 | 1994-02-15 | Tioxide Specialties Ltd | 水中油形エマルジョン |
| JP2007033714A (ja) * | 2005-07-25 | 2007-02-08 | Fuji Xerox Co Ltd | 静電荷現像用トナー、静電荷現像用トナーの製造方法、静電荷現像用現像剤及び画像形成方法 |
| CN104031201A (zh) * | 2014-05-29 | 2014-09-10 | 深圳市新产业生物医学工程股份有限公司 | 一种用于生物蛋白分离的磁性微球的制备方法及其应用 |
-
1985
- 1985-04-24 JP JP60088272A patent/JPS61246203A/ja active Pending
Cited By (4)
| Publication number | Priority date | Publication date | Assignee | Title |
|---|---|---|---|---|
| JPH0639271A (ja) * | 1992-02-29 | 1994-02-15 | Tioxide Specialties Ltd | 水中油形エマルジョン |
| JP2007033714A (ja) * | 2005-07-25 | 2007-02-08 | Fuji Xerox Co Ltd | 静電荷現像用トナー、静電荷現像用トナーの製造方法、静電荷現像用現像剤及び画像形成方法 |
| JP4645341B2 (ja) * | 2005-07-25 | 2011-03-09 | 富士ゼロックス株式会社 | 静電荷現像用トナーの製造方法 |
| CN104031201A (zh) * | 2014-05-29 | 2014-09-10 | 深圳市新产业生物医学工程股份有限公司 | 一种用于生物蛋白分离的磁性微球的制备方法及其应用 |
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