JPS6123154A - 電子写真感光体 - Google Patents

Abstract

(57)【要約】本公報は電子出願前の出願データであるた
め要約のデータは記録されません。

Description

【発明の詳細な説明】 〔産業上の利用分野〕 本発明は、電子写真感光体に関し、更に詳しくは、導電
性支持体上に、電荷発生層と電荷輸送層を設けた電子写
真感光体において、電荷輸送層として、次の式ＣＩ） で表わされる２−メチル−４−ジベンジルアミノヘンス
アルデヒ）”−１，１−ジフェニルヒドラゾンを含有す
る層を有することを特徴とする電子写真感光体に関する
。

〔従来の技術〕

近年、電子写真感光体材料として広く用いられているも
のに、無機系の光導電性物質として、セレン、硫化カド
ミウム、酸化亜鉛等があり、有機系の光導電性物質とし
ては、ポ＋）　　Ｎ−ビニルカルバゾール、ポリビニル
アンスラセンをはじめとする種々の光導電性ポリマーや
、Ａ］Ｋ々の低分子光導電性物質が提案されている。

その中で、ポ＋）　　Ｎ−カルバゾールをはじめとする
光導電性ポリマーは、成膜性、可続性が充分でなく、フ
ィルムにして放置するとひび割れが出来たシ、剥離を起
したりする欠点が生じる。そこで、これ等の欠点を補う
ために可塑剤やパインダ−等を添加するが、これによっ
て可撓性は向上する反面、感度や残留電位等の電子写真
特性が低下するという欠点が現われてくるため、実用的
な感光体を得る事が極めて困難でおった。一方、低分子
の有機光導電性化合物はそれ自身フィルム形成能を持た
ないが、ポリエステル樹脂、ポリ塩化ビニール樹脂、ポ
リカーボネート樹脂などの高分子結着剤を適切に選択す
る事によって、フィルムを形成させる事が出来、成膜性
、可撓性のすぐれた感光体を得る事が出来る。

まだ、近年、例えば米国特許第３７９１８２６号に見ら
れるごとく、光導電性物質の二つの機能、すなわち、電
荷担体の発生と、発生した電荷の移動をそれぞれ別個の
有機化合物により行わしめようという方式が盛んに提案
されている。電荷輸送物質は多くの場合、低分子有機光
導電性化合物であや、広範囲の物質の中から感光体とし
て要求される緒特性、すなわち、表面電荷が高く、電荷
保持能力が高く、光感度が高く、又残留電位がほとんど
無いなどの機能を有する化合物を選択出来る様になった
。電荷輸送物質としては、数多くの化合物が紹介されて
おり、１例を挙げれば特開昭５４−５９１４３号公報に
ヒドラゾン系の化合物が開示されている。しかしながら
、これら公知の化合物の中には、その電子写真特性につ
いて、未た充分満足すべきものに見あたらない。

〔発明が解決しようとする問題点〕

す々わち、これら公知の電荷輸送物質は高分子結着剤に
対する溶解性に問題があるものも多く、溶解性の低いも
のは均一なフィルムを得る事が困難であシ、溶解しても
時間の経過と共に結晶が析出する現象があるものは電子
写真の性能を著しく低下せしめている。

まだ、機能分離タイプの感光層を有する従来の電子写真
感光体を、電子写真プロセスに従って繰り返し反復使用
した場合、もとの帯電特性を回復する能力が低下し、感
光体の寿命を短かくする欠点を有している。すなわち、
帯電、暗減衰、光減衰、クリーニングという電子写真の
実際上のプロセスを多数回繰り返すと、帯電後の表面電
荷変動、電荷保持能力の低下、光感度の低下、残留電位
の上昇等いずれか一つ又は二つ以上の光疲労現象が生じ
電子写真の性能を著しく低下せしめるため実用上の大き
な問題点となっている。

従って、本発明の目的は、高分子結着剤に対する溶解性
がすぐれ、高感度にして残留電位が少なく又電子写真プ
ロセスに従って繰り返し使用しても光疲労が少なく、耐
久性がすぐれた電子写真感光体を提供する事にめる。

〔問題点を解決するだめの手段〕　　　′本発明者等は
以上の目的を達成すべく、有機光導電物質について鋭意
研究した結果、特定のヒドラゾン化合物が電子写真に対
する種々の要求を満／こすことを見出し、本発明を完成
するに至った。

すなわち、本発明は高分子結着剤に対して溶解性が高く
、高感度にして光疲労の少ない電子写真感光体を得るこ
との出来る次の式（１）で表わされるヒドラゾン化合物
を電荷輸送物ｉｔとして含有する層を有する電子写真感
光体を提供するものである。

本発明で使用するヒドラゾン化合物〔Ｉ〕は、次の式［
１１） で表わされる２−メチル−４−ジベンジルアミノベンズ
アルデヒドと、１，１−ジフェニルヒドラジンまたはそ
の鉱酸塩を、メタノール、エタノールの如き溶媒中で、
溶媒の還流温度またはそれ以下の温度で反応させること
により製造することができる。本反応においては必要に
応じて縮合剤としてピリジン、トリエチルアミンなどの
三級アミン、または無機酸および酢酸のごとき有機酸の
少量を用いることができる。

つぎに、本発明の電子写真感光体の基本的な作製方法に
ついて説明するが、勿論、この例をもって本発明を限定
するものではない。

本発明のヒドラゾン化合物を含有する層を有する電子写
真感光体は第１図に示すごとき形に作製することが出来
る。すなわち導電性支持体（１）の上に、電荷発生物質
（２）を主体とする電荷発生層（３）と、ヒドラゾン化
合物を均一に含有する電荷輸送層（４）からなる感光層
（５）を設ける。ここで、ヒドラゾン化合物は電荷輸送
物質として用いられ、結着剤とともに電荷輸送層を形成
する。

′Ｌｕ荷輸送層を透過した光は電荷発生層中に分散され
た電荷発生物質に到達し、電荷を発生させる。

電荷輸送層はこの電荷の注入を受けて、その移送を行う
。ここで電荷発生物質とヒドラゾン化合物電荷発生物質
に電荷担体を効率よく発生させるた−めには、電荷発生
物質表面まで光を透過させる必要があるからである。本
発明のヒドラゾン化合物は、可視領域にほとんど吸収が
なく、一般に可視領域の光を吸収し電荷を発生する電荷
発生物質と組合せた場合、特に有効に電荷輸送物質とし
て働くのがその特長である。

第１図の感光体を作製するには、導電性支持体上に電荷
発生物質を真空蒸着するか、あるいは電荷発生物質の微
粒子を必要に応じて結着剤を溶解した適当な浴媒中に分
散させて得た分散液を塗布、乾燥し、さらに必要があれ
ば、例えばパフ研磨などの方法によって表面仕上げを行
って膜厚を調整した後、その上にヒドラゾン化合物、お
よび結着剤′ｆ：営む溶液を塗布乾燥して得られる。塗
布は通常の手段、例えば、ドクターブレード、ワイヤー
バーなどを用いて行う。

電荷発生層の厚さは５μ以下で、好ましくは２μ以下で
あシ、電荷輸送層の厚さは３〜５０μ、好ましくは５〜
２０μである。また電荷輸送層中のヒドラゾン化合物の
割合は１０〜９０重にチ、好ましくは３０〜９０重欧饅
である。

導電性支持体としてはアルミニウムなどの金属板または
金属箔、アルミニウムなどの金属を蒸着］７たプラスチ
ックフィルム、あるいは、導電処理を施した紙などが用
いられる。結着剤としては、ポリエステル樹脂、ポリ塩
化ビニル樹脂、アクリル樹脂、メタアクリル樹脂、ポリ
スチレン樹脂、ポリカーボネート樹脂などが用いられる
が、なかでもポリエステル樹脂、ポリカーボネート樹脂
が好適である。

電荷発生物質としては、例えば、セレン、硫化カドミウ
ムなどの無機材料、有機材料としては例えばＣＩピグメ
ントブルー２５（カラーインデックスＣｌ２１１８０　
）、ＣＩピグメントレッド４１（ＣＩ２１２００）、Ｃ
Ｉアシッドレッド５２（ＣＩ４５１００　　）　、ＣＩ
ベーシックレッド（ＣＩ　４５２１０　）、などのアゾ
系顔料、ＣＩピグメントブルー１６（ＣＩ７４１００　
）などのフタロシアニン系顔料、ＣＩバットブラウン５
　（ＣＩ７３４１０　）　、ＣＩバットダイ（ＣＩ７３
０３０　’）などのインジゴ系顔料、アルゴスカーレッ
トＲ（バイエルｔ［）、インダンスレンスカーレツ）Ｒ
（バイエル社製）などのペリレン系顔料、さらには、ク
ロロジアンブルーすなわち、４　、４’−（（３、３’
−ジクロロ−４，４／−ビフエニリレン）ビス（アゾ）
〕−〕ビス〕３−ヒドロキシー２−ナフタリニドメチル
　スクアリウムすなわち２．４−ビス−（２−メチル−
４−ジメチルアミノフェニル）−１，３−シクロブタジ
エンジイリウム−１，３−ジオレート、ヒドロキシスク
アリウムすなｔ）ち２，４−ビス−（２−ヒドロキシ−
４−ジメチルアミノフェニル）−１゜３−シクロブタジ
エンジイリウム−１，３−ジオレートなどの有機顔料が
用いられる。

〔実施例〕

次に合成例、実施例、比較例により本発明を説明する。

合成例Ｉ Ｎ、Ｎ〜ジベンジル−ｍ−）ルイジンノ合成ｍ−トルイ
ジン１０．７　ｇ−１酢酸ナトリウム１６，４２、ヨウ
素０．２？、トルエン１０７ｇ−の混合物を９５℃に加
熱し、これに塩化ベンジル２５．３　Ｐを１時間で滴下
した。１００℃で７時間反応後、冷却し、トルエン１０
．７　ｇ−５２０φ苛性ソーダ水溶液４０９−を加え、
分液し、水洗後濃縮し、メタノールから再結晶してＮ、
Ｎ−ジベンジル−ｍ−トルイジ７２２．６　ｆＩ−を得
た。ｍ９７５〜６℃、理論収率７８．７係。

２−メチル−４−ベンジルアミノベンズアルデヒドの合
成 ジメチルホルムアミド１４．６７と１，２−ジクロルエ
タン７５ｒｆＬｌを攪拌冷却下５〜１０’Ｃで４０分間
でオキシ塩化リン３０．６７を滴加した。室温で１時間
攪拌した後、上記で得たＮ、Ｎ−ジベンジル−ｍ−）シ
イジン５０グーの１．２−ジクロルエタン２００ｍ１の
溶液を５〜１０　℃で２．５時間かけて滴下した。１時
間室温で攪拌後、さらに４時間還流上攪拌した。−夜放
置後、酢酸ソーダ１００２と水５００ｍ１の溶液に注入
し、７０’Ｃで２時間攪拌し、今後ジクロルエタンで抽
出し、水洗後濃縮して５５ｚの粗結晶を得た。メタノー
ルから再結晶シて２−メチル−４−ベンジルアミノベン
ズアルデヒド４７ｉｉ１−を得た。ｍｐ８４〜８５℃、
理論収率８５．８チ。

２−メチル−４−ジベンジルアミノベンズアルデヒド−
１，１−ジフェニルヒドラゾンの合成上で得た２−メチ
ル−４−ベンジルアミノベンズアルデヒド４．７７、塩
酸１．１−ジフェニルヒドラジン３．３ｇ−、エタノー
ル２０Ｍ、ピリジン１．６ｔを５時間還流攪拌した。放
冷後、生成した結晶７．７ｆ’＜ｆＩ５取し、酢酸エチ
ルから再結晶し７て２−メチル−４−ジベンジルアミノ
ベンズアルデヒド−１，１−ジフェニルヒドラゾン６．
９ｇ−を得り。

ｍｐ１４８℃、理論収率９４係。

実施例１ クロルダイアン・ブルー０．２　！２−を、ポリカーボ
ネート樹脂（三菱瓦斯化学株式会社「ニーピロンＳ−２
０００Ｊ）を５チ含有するジクロルエタン溶液４ｚに混
ぜ、ジクロルエタン２０−を加えた後、振動ミルを用い
て１μ以下に粉砕して電荷担体発生顔料の分散液をつく
り、これをアルミニウムを蒸着したポリエステルフィル
ム上に、ワイヤーバーを用いて塗布し、４５℃で乾燥し
て、約１μの厚さに電荷担体発生層をつくった。一方、
合成例１でつくった２−メチル−４−ジベンジルアミノ
ベンズアルデヒド−１，１−ジフェニルヒドラゾンの０
．１ｙ−を、上記ポリカーボネート樹脂を５チ含有する
ジクロルエタン溶液２９−に溶解させて電荷輸送層形成
液をつくった。これを上記電荷担体発生層上にドクター
ブレードを用いて、乾燥時膜厚的１５μになるように塗
布し、４５℃で乾燥して感光体を作成した。この感光体
について静電複写紙試験装置ｒＳＰ−４２８型」（川口
電機製作新製）を用いてスタティック方式にょシミ子写
真特性を測定した。すなわち、前記感光体を、−６ＫＶ
のコロナ放電を５秒間行って帯電せしめ、表面電位Ｖ。

（単位、ボルト）を測定し、これを暗所で５秒間保持し
た後、タングステンランプにより照度５ルツクスの光を
照射し、表面電位を１／２および１／６に減衰させるに
必要な露光量、すなわち半減露光ｉＥ１／２（ルックス
・秒）およびＥ１１５（ルックス・秒）、照度５ルツク
スの光を２０秒間照射後の表面残留電位ｖＲ（ボルト）
を求めたその結果、Ｖｏは一６２０ボルト、Ｅ１／２は
５．５ルツクス・秒、　Ｅｌ／６ハ１４．０ルツクス・
秒％ＶＲは０ボルトであった。

実施例２ 実施例１で得た感光体について、さらに１万ルツクス・
秒の光を３秒間照射して残留電位を除電し、このものを
再び−６ＫＶのコロナ放電を５秒間行って帯電せしめ、
再び各特性値を求めた。このサイクルを〈シ返した結果
の成績を第１表に示す。

第　　１　　表 比較例１ 実施例１．における本発明化合物の２−メチル−４−ジ
ベンジルアミノベンズアルデヒド−１，１−ジフェニル
ヒドラゾン０．１ｙ−のかわシに、特開昭５４−５９１
４３号公報に開示されている公知のヒドラゾン化合物、
すなわち次の式ＣＩ）で表わされる４−ジエチルアミノ
ベンズアルデヒド−１，１−ジフェニルヒドラゾン０．
１　ｆＦを用いたほかは実施例１と同様にして感光体を
作製した。

この感光体について実施例１および２と同様にして電子
写Ｘ特性を測定した結果の成績を第２表に示す。

第２表 以上、実施例１および２と比較例の成績をくらべると、
本発明の電子写真感光体は、第１回目の各特性値はほぼ
同じ程度であるが、繰り返しによって、表面電荷、光感
度、残留電位等の変動は少く、明らかに耐久性にすぐれ
ていることがわかる。

〔発明の効果〕

以上のごとくして得られる本発明の感光体は、感度が極
めて高く、かつ可撓性に富み、帯電露光により特性が変
化せず、耐久性に富むなどのすぐれた特長を有するもの
である。

【図面の簡単な説明】

第１図は本発明の電子写真感光体の１例の断面図を示す
。 １・・・導電性支持体　　２・・・電荷発生物質３・・
・電荷発生層 ４・・・２−メチル−４−ジベンジルアミノベンズアル
デヒド−１，１−ジフェニルヒドラゾンを含有する電荷
輸送層 ５・・・感光層 以上

Claims (1)

1. 【特許請求の範囲】 １、導電性支持体上に、電荷発生層と電荷輸送層を設け
   た電子写真感光体において、電荷輸送層として、次の式
   〔 I 〕 ▲数式、化学式、表等があります▼〔 I 〕 で表わされる２−メチル−４−ジベンジルアミノベンズ
   アルデヒド−１、１−ジフエニルヒドラゾンを含有する
   層を有することを特徴とする電子写真感光体。