JPS61231542A - 熱現像感光材料 - Google Patents

Abstract

(57)【要約】本公報は電子出願前の出願データであるた
め要約のデータは記録されません。

Description

【発明の詳細な説明】 工　発明の背景 技術分野 本発期は有機銀塩を含有する熱現像感光材料に関するも
のである。　さらに詳しくは活性および保存性の面で改
良された有機銀塩を含有する熱現像感光材料に関する。

先行技術とその問題点 熱現像型写真感光材料やその画像形成プロセスについて
は、既によく知られており１例えば「写真工学の基礎Ｊ
　　（１９７９年コロナ社発行）の第５５３頁〜５５５
頁、「映像情報」（１９７８年４月発行）の４０頁、ネ
ブレットのハンドブック　オブ　フォトグラフィ　アン
ド　レプログラ７４　（Ｗｅｂｌｅｔｔ’ｓ　　Ｈａｎ
ｄｂｏｏｋｏｆ　ｐｈｏｔｏｇｒａｐｈｙ　ａｎｄ　Ｒ
ｅｐｒｏｇｒａｐｈｙ）第７版（７ｔｈ　Ｅｄ、）ファ
ン　ノストランド　ラインホールド　カンパニー　（Ｖ
ａｎ　Ｎａ５ｔｒａｎｄ　Ｒｅ１ｎｂｏｌｄＣｏ■ｐａ
ｎｙ）の第３２頁〜３３頁等に記載されている。

熱現像感光材料に用いられる有機銀塩の例として１代表
的なものでは、脂肪族カルボン酸の銀塩や芳香族カルボ
ン酸の銀塩がある。

またｔ米国特許第３．３３０．６８３号明細書に記載さ
れているチオエーテル基を有する脂肪族カルボン酸の銀
塩などがある。

しかしながらこれらのカルボン酸の銀塩は還元剤との反
応後置が放出され膜中のｐＨが低下し、以後の現像が抑
制される欠点を有する。

カルボン酸以外の有機銀塩ではメルカプト基またはチオ
ン基を有する化合物およびその誘導体の銀塩がある。

その他、特公昭４４−３０２７０号、同４５−１８４１
６号公報に記載のベンゾトリアゾールおよびその誘導体
の銀塩なと、イミノ基を有する化合物の銀塩がある。

しかしながらこれらの銀塩は還元剤との反応後、現像を
抑制したり場合によってはかぶらせたりする化合物を放
出する欠点を有している。

また分光増感色素の作用を阻害し、高感度のものが得ら
れない場合がある。

このような欠点を改良するものとして熱分解性有機銀塩
が特願昭５９−６８０５２号として出願されている。

これらの有機銀塩は短時間に高濃度の画像を得るという
点では優れているが、保存時の安定性の点ではいまだ不
十分でありさらに改良が望まれる。

また、熱現像感光材料は加熱による現像促進のために感
光材料中に塩基または塩基プレカーサーを含ませること
が多く、特に保存性の点で熱分解により塩基性物質を放
出する塩基プレカーサーが好ましく用いられている。　
この場合、塩基プレカーサーの感光材料中の含有量を多
くするほど現像は促進されるがかぶりを増大させたり、
増感色素の作用を阻害するなどの副作用を伴うため、で
きるだけ少ない含有量で使用するのが望ましい。

このような実状から少量の塩基プレカーサーを用いても
高濃度の画像が得られる高活性の有機銀塩の出現が望ま
れている。

■　発明の目的 本発明の目的は、熱現像後になんらの副作用を及ぼすこ
となく、少量の塩基プレカーサーを用いても短時間で高
濃度でしかもカブリの低い画像を与える熱現像感光材料
を提供することにある。

■　発明の開示 このような目的は、下記の本発明によって達成される。

すなわち、本発明は支持体上に少なくとも感光性ハロゲ
ン化銀、還元剤、バインダーおよび下記一般式（Ｉ）で
表わされる有機銀塩を含有することを特徴とする熱現像
感光材料である。

一般式（Ｉ） （上記一般式（Ｉ）において、Ｒ１は水素原子または置
換もしくは非置換のアルキル基、シクロアルキル基、ア
ルケニル基、アルキニル基、アラルキル基、アリール基
もしくは複素環基を表わす。

Ｒ２は水素原子または置換もしくは非置換のアルキル基
を表わす。

Ｒ３はハロゲン原子、置換もしくは非置換のアルキル基
、アルコキシ基、アミノ基、アルキルスルホニル基、ア
リールスルホニル基、カルバモイル基、スルファモイル
基もしくはアルコキシカルボニル基、またはシアノ基を
表わす。

（Ｒ４は水素原子または置換もしくは非置換のアルキル
基を表わす）。

（Ｒｓは置換もしくは非置換のアルキル基を表わす） す。

見は０〜３の整数を表わす。

なお、Ｒが２または３のときそれぞれのＲ３は同一でも
異なっていてもよい、） ■　発明の具体的構成 以下、本発明の具体的構成について、詳細に説明する。

本発明の熱現像感光材料は下記一般式ＣＩ）で表わされ
る有機銀塩を有する。

一般式 上記一般式（ｉにおいて、Ｒ，は水素原子または置換も
しくは非置換のアルキル基、シクロアルキル基、アルケ
ニル基、アルキニル基、アラルキル基、アリール基もし
くは複素環基を表わし、置換基としては、ハロゲン原子
、アルキル基、アリール基、アルコキシ基、カルバモイ
ル基、Ｎ−７リールカルバモイル基、アルキニル基、ア
シルアミド基等があり、この置換基はさらに上記に置換
基として記載された基を置換基として有することができ
る。

具体的な置換基の例としてはクロル原子、メチル基、フ
ェニル基、−ＣＯＮＨｏ、メトキシ基、 −ＮＨＣＯＣＨ３、 （Ｒ２、Ｒ３、Ｘおよび見は上記一般式（Ｉ）における
Ｒ２　、Ｒ３、Ｘおよび皇と同意義であり、Ｍは一価の
金属原子を表わす、　例えば、−ＣＯＮ　Ｈ０Ｃｍ　Ｃ
−ＣＯ２Ａ　ｇ、−ＣＯＮ　Ｈ−Ｃ＞　Ｃ＊　Ｃ−ＣＯ
２Ｎ　ａ等）などが挙げられる。

Ｒ１の具体例としては、水素原子；炭素数１〜１１のフ
ルキルキ基１例えばメチル基、イソプロピル基、ｔ−ブ
チル基等：炭素数６〜ｌＯの置換または非置換の７リー
ル基、例えば、フェニル基、ｐ−クロロフェニル基、ｐ
−メｔキシフェニル基等：炭素数５〜８のシクロアルキ
ル基１例えばシクロペンチル基、シクロヘキシル基等：
炭素数７〜１２のアラルキル基、例えばベンジル基、β
−フェネチル基等゛；スチリル基；フェニルエチニル基
；２−チェニル基；２−フリル基等； −ＣＩ２　ＣＨ２０（ＯＮＨＯＣａ　Ｃ−ＣＯ２Ａｇ、
０ＣＯＮＨ（＞　Ｃｗｍ　Ｃ−ＣＯ２Ａｇ。

等が好ましい。

Ｒ２は水素原子または置換もしくは非置換のアルキル基
を表わす。

好ましいＲ２は水素原子である。

Ｒ３はアルキル基、アルコキシ基、ハロゲン原子、アシ
ルアミノ基、スルホニルアミ７基。

アルキルアミノ基、ジアルキルアミノ基、アルキルスル
ホニル基、アリールスルホニル基。

シアノ基、カルバモイル基、置換カルバモイル基、スル
ファモイル基、置換スルファモイル基、アルコキシカル
ボニル基を表わすｅ　　Ｒ３としては、メチル基、メト
キシ基、メトキシエトキシ基、ハロゲン原子、炭素数１
〜８の７シルアミノ基、炭素数１〜８のアルキルスルホ
ニルアミノ基、炭素数６〜７の７リールスルホニ（Ｒ４
は水素原子または置換もしくは非置換の（Ｒ５は置換も
しくは非置換のアルキル基を表わす） ？ 冒 −ＮＨ−Ｃ−、−３０２＋、−ＮＨ３Ｏ２−が好ましい
。

見はＯ〜３の整数を表わす。

なお、文が２または３のときそれぞれのＲ３は同一でも
異なっていてもよい。

以下に、本発明で好ましく用いられる有ｍｓ−塩の具体
例を示す。

（ｌＯ） ＣＨ３ＮＨＣＯＮＨ＋ＣｍＣ−Ｃ０ｚ　Ａｇ（ＩＢ） （１Ｂ） ＣＨ３００ＣＯＮＨＯＣＩＣ−Ｃ０２ＡＪＥ（３Ｂ） （ΣＣｗ＝Ｃ−［Ｃ−一〇　−Ｑ］２　Ａｇ本発明の有
機銀塩は以下に示すような方法でカルボン酸を合成し、
この酸を銀イオン供給体（例えば硝酸銀）と混合するこ
とにより調製することができる。

本発明に用いるカルボン酸は、一般に次のスキームＡま
たはＢに従う方法で合成することができる。

スキームＡ： スキームＢ： 以下に本発明の有機銀塩の合成法を、具体例を挙げて説
明する。

例示化合物（１）の合成 還元鉄２２４ｇ、塩化アンモニウム１３．４ｇ、イソプ
ロピルアルコールｌ見、水０．２１の混合液中へ、発熱
に注意しながら５０℃から７０℃の間で、ｐ−ニトロベ
ンゾイル酢酸エチル２３７ｇを少量づつ添加した。　そ
の後７０℃で１時間反応させた後反応液を濾過した。

濾液に水ｌｓＬを加え、５℃まで冷却し、析出してきた
結晶を濾別した。　黄色のｐ−７ミノベンゾイル酢酸エ
チルの結晶が１７２ｇ得られた。　融点８２−４℃ ｐ−７ミノベンゾイル酢酸工チル１４６ｇをアセトニト
リル４４０　ｍ　４１に溶解し、これに４０℃で無水酢
酸７０　ｍ　ｌを滴下した。

４０℃で１時間反応させた後、さらに８０％抱水ヒドラ
ジン４８．８ｇを滴下した。　発熱がおさまった後５５
℃から６０℃の間で１時間反応させた。　得られた混合
液を５℃まで冷却し、結晶を濾別した。　　３−（４−
７セチルアミノフエニル）　−２−に’ラブリン−５−
オンの灰色の結晶が１４８ｇ得られた。　融点２５４−
８　℃ 上記結晶６９ｇとアセトニトリル３３０ｍＪＬの混合液
中へ１５℃以下で３３．４ｍ！Ｌの臭素を滴下した。　
１時間撹拌した後、得られた黄色の混合液を、７６ｇの
水酸化ナトリウムの水溶液５００ｍＱ中へ１５℃以下に
て滴下した。

−晩放置後、水を加えて全体量を２１とした後、３５％
塩酸９０ｍＡをゆっくり滴下した。

析出してきた黄色の結晶を濾別し、十分に水洗いして、
ｐ−アセチルアミノフェニルプロピオール酸の粗結晶を
得た。

水酸化ナトリウム１４ｇを水１４０ｍＪＬに溶かし、得
られた溶液に上記粗結晶を添加した。

４０℃にて３０分攪拌した後１食塩４５ｇを加えると、
ｐ−７セチルアミノプロピオール酸のナトリウム塩が析
出してきた。　　１０℃まで冷却後、これを濾別し飽和
食塩水で十分に洗うと白色の結晶が得られた。　得られ
た結晶を５０℃の温水４００ｍ１中へ加え不溶解物を濾
過にて除く、　濾液に３５％塩酸３０　ｍ　ｌを滴下し
、析出してきた白色の結晶を濾別した。

Ｐ−７セチルアミノフエニルプロビオール酸の結晶４２
．５ｇが得られた。

融点１８３−５℃（分解） 上記の酸を常法に従って銀塩に変換した。

同様な操作によりその他の有機銀塩も得た。

本発明の有機銀塩は同一系内で、すなわち熱現像感光材
料のその他の成分と組み合わせて一緒に調製してもよく
あるいは同一系外で、すなわち熱現像感光材料のその他
の成分とは別に調製してもよい、　ただ、調製時のコン
トロールのしやすさや貯蔵のしやすさを考慮すると、熱
現像感光材料のその他の成分とは別に調製した方が好ま
しいであろう。

本発明の有機銀塩は２種以上使用することができる。　
また公知の有機銀塩と併用することもできる。　本発明
の有機銀塩は感光性ハロゲン化銀と同一層中でもまた、
隣接層中でも使用することができる。

本発明の有機銀塩は、広い濃度範囲で用いることができ
る。　塗布量は銀に換算して１０Ｉｎ　ｇ　”　ｌ　Ｏ
ｇ　／　ｍ　２が適当である。　また感光性ハロゲン化
銀に対して０．０１〜２００モルの範囲である。

また本発明の有機銀塩の形状および粒子サイズは任意に
選べるが平均粒子サイズ１０ｇｍ　　　　゛以下が好ま
しい。

本発明の有機銀塩と併用することのできる公知の有機銀
塩を形成するのに使用し得る有機化合物としては、脂肪
族若しくは芳香族のカルボン酸、メルカプト基若しくは
α−水素を有するチオカルボニル基含有化合物、及びイ
ミノ基含有化合物などが挙げられる。

脂肪族カルボン酸の銀塩としては、ベヘン酸、ステアリ
ン酸、オレイン酸、ラウリン醸、カプリン酸、ミリスチ
ン酸、パルミチン酸、マレイン酸、フマール酸、酒石酸
、フロイン酸。

リノール酸、リルン酸、アジピン酸、セバシン酸、こは
く酸、酢酸、醋酸、または樟脳酸。

から誘導される銀塩が典型例として挙げられ。

る、　これらの脂肪酸のハロゲン原子もしくは水酸基置
換体、または、チオエーテル基を有する脂肪族カルボン
酸などから誘導される銀塩もまた使用することができる
。

芳香族カルボン酸及びその他のカルボキシル基含有化合
物の銀塩としては、安息香酸、３゜５−ジヒドロキシ安
息香酸ｔｏ−、ｍ−若しくはｐ−メチル安息香酸、２．
４−ジクロル安息香酸、アセトアミド安息香酸、ｐ−フ
ェニル安息香酸、没食子酸、タンニン酸、フタル酸、テ
レフタル酸、サルチル酸、フェニル酢酸、ヒロメリット
酸または３−カルボキシメチル−４−メチル−４−チア
ゾリン−２−チオンなどから誘導される銀塩が代表例と
して挙げられる。

メルカプト若しくはチオカルボニル基を有する化合物の
銀塩としては、３−メルカプト−４−フェニル−１，２
，４−）リアゾール、２−メルカプトベンゾイミダゾー
ル、２−メルカプト−５−アミノチアジアゾール、２−
メルカプトベンツチアゾール、Ｓ−アルキルチオグリコ
ール酸（アルキル基の炭素数１２ないし２２）、ジチオ
酢酸などのジチオカルボン酸類、チオステアロアミドな
どチオ７ミド類、５−カルボキシ−１−メチル−２−フ
ェニル−４−チオピリジン、メルカプトトリアジン、２
−メルカプトベンゾオキサゾール、メルカプトオキサジ
アゾールまたは３−アミノ−５−ベンジルチオ−１，２
，４−）リアゾールなど米国特許第４．１２３，２７４
号記載のメルカプト化合物などから誘導される銀塩が挙
げられる。

イミノ基を有する化合物の銀塩としては。

特公昭４４−３０２７０号または、 同４５−１８４１８号記載のベンゾトリアゾール若しく
はその誘導体１例えばベンゾトリアゾール、メチルベン
ゾトリアゾールなどアルキル置換ペンツトリアゾール類
、５−クロロベンゾトリアゾールなどハロゲン置換ベン
ゾトリアゾール類、ブチルカルボイミドベンゾトリアゾ
ールなどカルボイミドベンゾトリアゾール類、特開昭５
８−１１８６３９号記載のニトロベンゾトリアゾール類
、特開昭５８−１１８６３８号記載のスルホベンゾトリ
アゾール、カルボキシベンゾトリアゾール若しくはその
塩、またはヒドロキシベンゾトリアゾールなど、米国特
許第４，２２０，７０９号記載の１．２．４−トリアゾ
ールやＩＨ−テトラゾール、カルバゾール、サッカリン
、イミダゾールおよびその誘導体などから誘導される銀
塩が代表例として挙げられる。

またリサーチディスクロージャー誌１７０号の１７０２
９　（１９７８年６月）に記載されている銀塩や特願昭
５８−２２１５３５号記載のフェニルプロピオール酸な
ど熱分解性のカルボン酸の銀塩も本発明で使用すること
ができる。

本発明ではハロゲン化銀が感光性物質として用いられる
。

ハロゲン化銀としては塩化銀、塩臭化銀、塩沃化銀、臭
化銀、沃臭化銀、塩沃臭化銀、沃化銀などがある。

このようなハロゲン化銀は１例えば沃臭化銀では臭化カ
リウム溶液中に硝酸銀溶液を添加してまず臭化銀粒子を
つくり、その後に沃化カリウムを添加することによって
も得ることができる。

ハロゲン化銀は、サイズおよび／またはハロゲン化銀組
成の異なる２種以上を併用してもよい。

本発明で用いられるハロゲン化銀粒子のサイズは平均粒
径が０．００１終ｍから１１０１Ｌのものが好ましく、
さらに好ましくはｏ、ｏｏｔ＃Ｌｍから５ルｍである。

本発明で用いられるハロゲン化銀はそのまま使用しても
よいがさらに硫黄、セレン、テルル等の化合物、金、白
金、パラジウム、ロジウムやイリジウムなどの化合物の
ような化学増感剤、ハロゲン化錫などのような還元剤ま
たはこれらの組合せの使用によって化学増感されてもよ
い、　詳細には、ザ　セオリー　オブ　ザフォトグラフ
ィック　プロセス（Ｔｈｅ　ｔｈｅｏｒ７　ｏｆｔｈｅ
　Ｐｈｏｔｏｇｒａｐｈｉｃ　Ｐｒｏｃｅｓｓ）第４版
、ティー一エイチ　ジェームズ（Ｔ、　Ｈ、Ｊａ腸ｅｓ
）著の第５章の１４９頁〜１６９頁に記載されている。

本発明において感光性ハロゲン化銀の塗布量は銀に換算
してｌ■ｇ〜１０　　ｇ／ｍ２が適当である。

また、本発明に用いるハロゲン化銀はメチン色素類その
他によって分光増感されていてもよい。

この詳細については特願昭５９−１９９８９１号１９〜
２２ページに記載されている。

本発明においては、銀を画像形成物質として用いてもよ
いし、様々な画像形成物質を種々の方法にて用いること
もできる。

本発明に使用することのできる色素供与性物質の例とし
て、まず、現像薬と反応しうるカプラーを挙げることが
できる。　このカプラーを利用する方式は、銀塩と現像
薬との酸化還元反応によって生じた現像薬の酸化体がカ
プラーと反応して色素を形成するものであり、多数の文
献に記載されている。現像薬およびカプラーの具体例は
１例えば、ティー　エイチ　ジェームズ（Ｔ、Ｈ，Ｊａ
■ｅｓ）著、ザ　セオリー　オブ　ザフォトグラフィフ
ック　プロセス（丁ｈｅ　ｔｈｅｏｒｙｏｆ　　ｔｈｅ
　　ｐｈｏｔｏｇｒａｐｈｉｃ　　ｐｒｏｃｅｓｓ）第
４版（４ｔｈ　Ｅｄ、）　、　２９１〜３３４ページ、
および３５４〜３６１ページ、菊地真−著、“写真化学
”第４版（共立出版）２８４〜２９５ページ等に詳しく
記載されている。

また、有機銀塩と色素を結合した色素銀化合物も色素供
与性物質の例に挙げることができる。　色素銀化合物の
具体例はリサーチ・ディスクロージャー誌１９７８年５
月号、５４〜５８ページ、（ＲＤ−１６９６６）等に記
載されている。

また、熱現像銀色素漂白法に用いられるアゾ色素も色素
供与性物質の例に挙げることができる。　アゾ色素の具
体例および漂白の方法は米国特許第４，２３５，９５７
号、リサーチΦディスクロジャー誌、１９７６年４月号
、３０〜３２ページ（ＲＤ−１４４３３）等に記載され
ている。

また、米国特許第３．９８５．５６５号、同４，０２２
，６１７号等に記載されているロイコ色素も色素供与性
物質の例に挙げることができる。

また、別の色素供与性物質の例として、例えば欧州特許
７６．４９２号、同７９．０５６号に記載されている方
式に有用である画像状に拡散性色素を放出乃至拡散する
機能を持つ化合物を挙げることができる。

この型の化合物は次の一般式（ＬＩ）で表わすことがで
きる。

（Ｄｙｅ−Ｘ）ｎ−Ｙ　　　　（ＬＩ）Ｄｙｅは色素基
または色素前駆体基を表わし、Ｘは単なる結合または連
結基を表わし、Ｙは画像状に潜像を有する感光性銀塩に
対応または逆対応して（Ｄｙｅ−Ｘ）ｎ−Ｙで表わされ
る化合物の拡散性に差を生じさせるか、または、Ｄｙｅ
を放出し、放出されたＤｙｅと（Ｄｙｅ−Ｘ）ｎ−Ｙと
の間に拡散性において差を生じさせるような性質を有す
る基を表わし、ｎは１または２を表わし、ｎが２の時。

２つのＤｙｅ−Ｘは同一でも異なっていてもよい。

一般式（ＬＩ）で表わされる色素供与性物質の具体例と
しては、例えば、ハイドロキノン系現像薬°と色素成分
を連結した色素現像薬が。

米国特許第３，１３４，７８４号。

同　　第３，３６２，８１９号、 同　　第３，５９７，２００号、 同　　第３．５４４．５４５号。

同　　第３，４８２，９７２号 等に記載されている。　また、分子内求核置換反応によ
り拡散性色素を放出させる物質が、特開昭５１−６３，
６１８号等に、インオキサシロン環の分子内巻き換え反
応により拡散性色素を放出させる物質が、特開昭４９−
１１１．６２８号等に記載されている。　これらの方式
はいずれも現像の起こらなかった部分で拡散性色素が放
出または拡散する方式であり、現像の起こったところで
は色素は放出も拡散もしない。

また、これらの方式では現像と色素の放出または拡散が
平行して起こるため、Ｓ／Ｎ比の高い画像を得ることが
非常に難しい、そこで、この欠点を改良するために、予
め１色素放出性化合物を色素放出能力のない酸化体型に
して還元剤もしくはその前駆体と共存させ、現像後、酸
化されずに残った還元剤により還元して拡散性色素を放
出させる方式も考案されており、そこに用いられる色素
共与性物質の具体例が。

特開昭５３−１１０，８２７号。

同　　５４−１３０，９２７号、 同　　５６−１６４，３４２号。

同　　５３−　　３５，５３３号 に記載されている。

一方、現像の起こった部分で拡散性色素を放出させるも
のとして、拡散性色素を脱離基に持つカプラーと現像薬
の酸化体との反応により拡散性色素を放出させるものが
、 英国特許第１，３３０，５２４号。

特公昭４８−３９，１６５号、 米国特許第３，４４３，９４０号 等に、また、耐拡散基を脱離基に持つカプラーと現像薬
の酸化体との反応によ−り拡散性色素を生成させるもの
が、米国特許第３　、２２７　。

５５０号等に記載されている。

また、これらのカラー現像薬を用いる方式では現像薬の
酸化分解物による画像の汚染が深刻な問題となるため、
この問題を改良する目的で、現像薬を必要としない、そ
れ自身が還元性を持つ色素放出性化合物も考案されてい
る。

その代表例を文献と共に以下に示した。　一般式におけ
る定義は各々の文献中に記載がある。

米国特許第３，９２８，３１２号等 米国特許第４，０５３，３１２号等 米国特許第４，０５５，４２８号等 米国特許第４，３３６，３２２号 特開昭５９−６５８３９号 特開昭５９−６９８３９号 特開昭５３−３８１９号 り 特開昭５１−１０４，３４３号 特開昭５１−１０４，３４３号 Ｂａ１ｌｉｓｔ 特開昭５１−１０４，３４３号 リサーチ・ディスクロージャー誌　１７４６５号米国特
許第３．７２５，０６２号 米国特許第３，７２８，１１３号 Ｂａ１ｌｉｓｔ 米国特許第３，４４３，９３９号 特開昭５８−１１８，５３７号 以上述べた種々の色素供与性物質は、何れも本発明にお
いて使用することができる。

本発明では画像形成物質として露光された感光性ハロゲ
ン化銀に対して還元性であり、かつこのハロゲン化鋼と
加熱により反応して移動性色素を放出する色素供与性物
質を用いることがよく、そのなかでも下記一般式（ＣＩ
）で表わされるものが好ましい。

Ｒ−３０２−Ｄ　　　　　　　（ＣＩ）上記一般式（Ｃ
Ｉ）において、 Ｒは、画像状に潜像を有する感光性ハロゲン化銀に対応
または逆対応して開裂して色素を放出し、かつこのよう
に放出された色素と色素供与性物質との間で移動性に差
を生じさせる性質の還元性基質を表わす。

Ｄは、移動性の画像形成色素（その前駆体も含む）部を
表わし、５０２基との連結基を含む場合もある。

色素供与性物質Ｒ−８０２−Ｄ中の還元性基質（ＩＲ）
は、アセトニトリルを溶媒とし、支持電解質として過塩
素酸ソーダを用いたポーラログラフ半波電位測定におい
て飽和カロメル電極に対する酸化還元電位が１．２ｖ以
下であるものが好ましい。

Ｒで表わされる還元性基質の具体例としては、欧州特許
第７６．４９２号明細書の第１９頁〜２４頁に記載され
た種々の基を挙げる車ができ、なかでも下記一般式（Ｃ
ｎ）で表わされる基が好ましい。

（Ｃｎ） ここで、Ｒ１、Ｒ２、）１３およびＲ４は各々水素原子
、アルキル基、シクロアルキル基。

アリール基、アルコキシ基、アリールオキシ基、アラル
キル基、アシル基、アシルアミノ基、アルキルスルホニ
ルアミノ基、アリールスルホニルアミノ基、アリールオ
キシアルキル基、アルコキシアルキル基、Ｎ−置換力ル
バモイル基、Ｎ−Ｎ換スルファモイル基、ハロゲン原子
、アルキルチオ基、アリールチオ基の中から選ばれた基
を表わし、これらの基中のアルキル基およびアリール基
部分はさらにアルコキシ基、ハロゲン原子、水酸基、シ
アノ基、アシル基、アシルアミノ基、置換カルバモイル
基、置換スルファモイル基、アルキルスルホニルアミノ
基、アリールスルホニルアミノ基、置換ウレイド基また
はカルボアルコキシ基で置換されていてもよい。

また、Ｒ中の水酸基およびアミノ基は求核試薬の作用に
より再生可能な保護基で保護されていてもよい。

本発明の更に好ましい態様においては還元性基質Ｒは次
式（ｃｍ）で表わされる。

（ｃｍ） に こで、Ｇは水酸基又は加水分解により水酸基を与える基
をあられす、　　ＲＩＤはアルキル基または芳香族基を
あられす。

Ｘ　１０は、ｎ＝１の時は電子供与性の置換基をあられ
し、ｎ＝２または３の時はそれぞれ同一でも異なった置
換基でもよく、その１つが電子供与性基の時第２もしく
は第３のものは、電子供与性基またはハロゲン原子であ
り、Ｘ　ｔｏ自身で縮合環を形成していても、０Ｒ１０
と環を形成していてもよい、　Ｒ１０とＸＩＯの両者の
ｗ１次素数の合計は８以上である。

本発明の式（ｃｍ）の含まれるもののうち、さらに好ま
しい態様においては、還元性基質Ｒは次式（ＣＩＩＩ＆
）および（ｃｌＩＩｂ）で表わされる。

（Ｃｍ　ａ） ここでＧは水酸基または加水分解により水酸基を与える
基をあられす、　Ｒ１１及びＲ１２は同じでも異ってい
てもよく、それぞれアルキル基であるか、またはＲ１１
と１１２が連結して環を形成してもよい、　　Ｒ１３は
水素原子またはアルキル基を、Ｒ１０はアルキル基また
は芳香族基を表わす、Ｘ１１及びＸ　１２は同じでも異
ってもよく、それぞれ水素原子、アルキル基、アルキル
オキシ基、ハロゲン原子、アシルアミノ基又はアルキル
チオ基を表わし、さらにＲＩＯとＸ１２−又はＲＩＯと
Ｒ１３とが連結して環を形成してもよい。

（ｃｍｂ） に こでＧは水酸基、もしくは加水分解により水酸基を与え
る基、Ｒｔｏはアルキルもしくは芳香族基、ｘ２は水素
原子、アルキル基、アルキルオキシ基、ハロゲン原子、
アシルアミノ基またはアルキルチオ基を表わし、ｘ２と
Ｒ１０とが連結して環を形成していてもよい。

（Ｃｍ）、（Ｃｍａ）および（ｃｍｂ）に包含される具
体例は、米国特許第４，０５５゜４２８号、特開昭５６
−１２６４２号、および同５６−１６１３０号にそれぞ
れ記載されている。

本発明のさらに好ましい別の態様においては、還元性基
質（Ｒ）は次式（ｃｒｖ）で表わされる。

（ｃ■） （ただし、符号Ｇ、ＸＩＯ，Ｒ”およびｎは、式（Ｃ１
ｎ）のＱ　、　ＸＩＯ、ＲＩＯおよびｎと同義である。

） 本発明の（ＣＩＶ）に含まれるもののうち、さらに好ま
しい態様においては、還元性基質（Ｒ）は次式（ＣｒＶ
ａ）　〜（ＣＩＶＣ）　で表わされる。

（ＣＮａ） ただし。

Ｇは水酸基、または加水分解により水酸基を与える基； Ｒ２１およびＲ２２は、同じでも異なっていてもよく、
それぞれアルキル基または芳香族基を表わし； ｉｌｌ　２１とＲ２２とが結合して環を形成してもよく
； １（２５は、水素原子、アルキル基または芳香族基を表
わし； Ｒ２４は、アルキル基または芳香族基を表わし； Ｒ２５は、アルキル基、アルコキシ基、アルキルチオ基
、アリールチオ基、ハロゲン原子。

またはアシルアミノ基を表わし： Ｐは０、ｌまたは２であり； Ｒ２４とｆｌ　２５とが縮合して縮合環を形成していて
もよく； Ｒ２１とＲ２４とが結合して縮合環を形成していてもよ
く； Ｒ２１とＲ２５とが結合して縮合環を形成していてもよ
く、かつＲ２１，Ｒ２２，Ｒ２１，）１２４およびＲ２
５の合計炭素数は７より大きい。

（ＣＩＶｂ） ただし、Ｇは水酸基または加水分解により水酸基を与え
る基： Ｒ３１はアルキル基または芳香族基を表わし；Ｒ３２は
アルキル基または芳香族基を表わし：Ｒ３３はアルキル
基、アルコキシ基、アルキルチオ基、アリールチオ基、
Ｉ＼ロゲン原子またはアシルアミノ基を表わし； ｑは０，１または２であり： Ｒ−とＲ３３とが結合して縮合環を形成してもよく； Ｒ３１と１３２が結合して縮合環を形成してもよく　　
； １ｉ３１とＲ３３とが結合して縮合環を形成していても
よく； かつ）ｉ　３１　、　Ｒ３２、Ｒｑ−の合計炭素数は７
より大きい。

（ＣＩＶｃ） 式中、Ｇは水酸基、又は加水分解により水酸基を与える
基を表わし； ）１４１はアルキル基、又は芳香族基を表わし；Ｒ４２
はアルキル基、アルコキシ基、アルキルチオ基、アリー
ルチオ基、ハロゲン原子、またはアシルアミノ基を表わ
し； ｒは０．１または２であり； 合したものを表わし、しかもフェノール（又はその前駆
体）母核への結合にあずかる縮合環中の炭化原子Ｃ−Ｃ
−）は縮合環の一つの要を一ノ 構成する三級炭素原子であり、また該炭化水素環中の炭
素原子（但し、前記の三級炭素原子は除く）の一部は酸
素原子で置換されていてもよく、或いは該炭化水素類に
は置換基がついていてもよいし、又更に芳香族環が縮合
していてもまた、Ｄで表わされる色素部としては、アゾ
色素、アゾメチン色素、アントラキノン色素。

ナフトキノン色素、スチリル色素、ニトロ色素、キノリ
ン色素、カルボニル色素、フタロシアニン色素などから
誘導されるものであり、そしてこの色素部は一時的に短
波化されたものでもよい、　色素供与性化合物から放出
された色素部の具体例については前述の欧州特許第７６
．４９２号明細書の第２４〜４２頁に記載のものを挙げ
る事ができる。

このような色素供与性物質は、２種以上を併用してもよ
い、　この場合、同一色素をあられす時に２種以上併用
してもよいし、２種以上を併用して黒をあられす場合も
含まれる。

この具体例として特願昭５９−１９９８９１号３９〜５
３ページに記載されているものが挙げられる。

このような色素供与性物質は、一般に銀塩１モルに対し
０．０１モル〜４モル含有される。

上記の材料は、加熱現像により感光材料中に露光に対応
した可動性の色素の像状分布を形成するものであり、こ
れらの画像色素を色素固定材料にうつして（いわゆる拡
散転写）可視化する方法については、上記に引用した特
許公報および明細書あるいは、特願昭５８−４２０９２
号、同５８−５５１７２号などに記載されている。

本発明において色素供与性物質は、米国特許２．３２２
，０２７号記載の方法などの公知の方法により感光材料
の層中に導入することができる。　その場合下記の如き
高沸点有機溶媒。

低沸点有機溶媒を用いることができる。

たとえばフタール酸アルキルエステル（ジブチルフタレ
ート、ジオクチルフタレートなど）、リン酸エステル（
ジフェニルホスフェート、トリフェニルホスフェート、
トリクレジルホスフェート、ジオクチルブチルホスフェ
ート）、クエン酸エステル（例えばアセチルクエン酸ト
リブチル）、安息香酸エステル（安息香酸オクチル）、
アルキルアミド（例えばジエチルラウリルアミド）、脂
肪酸エステル類（例えばジブトキシエチルサクシエート
、ジオクチルアゼレート）、トリメシン触エステル類（
例えばトリメシン酸トリブチル）などの高沸点有機溶媒
、または沸点的３０℃ないし１６０℃の有機溶媒、例え
ば酢酸エチル、酢酸ブチルの如き低級アルキルアセテー
ト、プロピオン酸エチル、二級ブチルアルコール、メチ
ルイソブチルケトン、β−エトキシエチルアセテート、
メチルセロソルブアセテート、シクロヘキサノンなどに
溶解したのち、親木性コロイドに分散される。　上記の
高沸点有機溶媒と低沸点有機溶媒とを混合して用いても
よい。

また特公昭５１−３９８５３号、特開昭５１−５９９４
３号に記載されている重合物による分散法も使用できる
。　また色素供与性物質を親水性コロイドに分散する際
に、種々の界面活性剤を用いることができ、それら界面
活性剤としてはこの明細書の中の別のところで界面活性
剤として挙げたものを使うことができる。

本発明で用いられる高沸点有機溶媒の量は用いられる色
素供与性物ｊｌ１ｇに対して１０ｇ以下、好ましくは５
ｇ以下である。

本発明においては感光材料中に還元剤を含ませる。　還
元剤としては当業界で公知のものや、前記の還元性色素
供与性物質が好ましい。

本発明に用いられる還元剤としては以下のものがある。

ハイドロキノン化合物（例えばハイドロキノン、２．５
−ジクロロハイドロキノン、２−クロロハイドロキノン
）、アミノフェノール化合物（例えば４−７ミノフエノ
ール、Ｎ−メチルアミノフェノール、３−メチル、４−
アミンフェノール、３．５−ジブロモアミノフェノール
）、カテコール化合物（例えばカテコール、４−シクロ
ヘキシルカテコール、３−メトキシカテコール、４−　
（Ｎ−オクタデシルアミノ）カテコール、フェニレンジ
アミン化合物（例えＪｆＮ、Ｎ−’；エチルーｐ−フェ
ニレンジアミン、３−メチル−Ｎ、Ｎ−ジエチル−ｐ−
フェニレンジアミン、３−メトキシ−Ｎ−エチル−Ｎ−
エトキシ−ｐ−フェニレンジアミン、Ｎ。

Ｎ、Ｎ’、Ｎ’−テトラメチル−ｐ−フェニレンジアミ
ン）。

より好ましい還元剤の例として以下のものがある。

３−ピラゾリドン化合物（例えば１−フェニール−３−
ピラゾリドン、ｌ−フェニル−４，４−ジメチル−３−
ピラゾリドン、４−ヒドロキシメチル−４−メチル−１
−フェニル−３−ピラゾリドン、ｌ−ｍ−トリル−３−
ピラゾリドン、１−ｐ−トリル−３−ピラゾリドン、ｌ
−フェニル−４−メチル−３−ピラゾリドン、ｌ−フェ
ニル−５−メチル−３−ピラゾリドン、ｌ−フェニル−
４，４−ビス−（ヒドロキシメチル）−３−ピラゾリド
ン、１．４−ジ−メチル−３−ピラゾリドン、４−メチ
ル−３−ピラゾリドン、４．４−ジメチル−３−ピラゾ
リドン、１−（３−クロロフェニル）−４−メチル−３
−ピラゾリドン、１−（４−クロロフェニル）−４−メ
チル−３−ピラゾリドン、１−（４−トリル）−４−メ
チル−３−ピラゾリドン、１−（２−）リル）−４−メ
チル−３−ピラゾリドン、１−（４−）リル）−３−ピ
ラゾリドン、１−（３−）リル）−３−ピラゾリドン、
１−（３−トリル）−４，４−ジメチル−３−ピラゾリ
ドン、１−（２−）リフルオロエチル）−４，４−ジメ
チル−３−ピラゾリドン、５−メチル−３−ピラゾリド
ン）。

米国特許第３，０３９，８６９号に開示されているもの
のごとき種々の現像薬の組合せも用いることができる。

本発明においては還元剤の添加量は銀１モルに対して０
．０１〜２０モル、特に好ましくは０．１〜１０モルで
ある。

本発明においては、種々の色素放出助剤を用いることが
できる。　色素放出助剤としては。

塩基性を示し現像を活性化することのできる化合物また
はいわゆる求核性を有する化合物であり、塩基または塩
基プレカーサーが用いられる。

これらについて以下に説明する。

一〇五ユ」Ｌ基 好ましい塩基の例としては、無機の塩基としてアルカリ
金属またはアルカリ土類金属の水酸化物、第２または第
３リン酸塩、ホウ酸塩、炭酸塩、キノリン酸塩、メタホ
ウ酸塩：アンモニウム水酸化物：４級アルキルアンモニ
ウムの水酸化物：その他の金属の水酸化物等が挙げられ
、有機の塩基としては脂肪族アミン類（トリアルキルア
ミン類、ヒドロキシルアミン類、脂肪族ポリアミン類）
；芳香族アミン類（Ｎ−アルキル置換芳香族アミン類、
Ｎ−ヒドロキシルアルキル置換芳香族アミン類およびビ
ス（ｐ−（ジアルキルアミノ）フェニルコメタン類）、
複素環状アミン類、アミジン類、環状アミジン類、グア
ニジン類、環状グアニジン類が挙げられ、特にｐＫａが
８以上のものが好ましい。

ｂ　　　プレカーサー 塩基プレカーサーとしては、加熱により脱炭酸して分解
する有機酸と塩基の塩、分子内求核置換反応、ロッセン
転位、ベックマン転位等の反応により分解してアミン類
を放出する化合物など、加熱により何らかの反応を起こ
して塩基を放出するものが好ましく用いられる。　好ま
しい塩基プレカーサーとしては。

英国特許第９９８．９４９号等に記載のトリクロロ酢酸
の塩、 米国特許第４，０６０，４２０号に記載のα−スルホニ
ル酢酸の塩、 特願昭５８−５５，７００号に記載のプロピオール酸類
の塩、 米国特許第４，０８８，４９８号に記載の２−カルボキ
シカルボキサミド誘導体、塩基成分に有機塩基の他にア
ルカリ金属、アルカリ土類金属を用いた熱分解性酸との
塩（特願昭５８−６９．５９７号）、ロッセン転位を利
用した特願昭５８−４３，８６０号に記載のヒドロキサ
ムカルバメート類、加熱によりニトリルを生成する特願
昭５８−３１，６１４号に記載のフルドキシム力ルバメ
ート類などが挙げられる。

その他、英国特許第９９８．９４５号、米国特許第３，
２２０，８４６号、 特開昭５０−２２，６２５号、 英国特許第２．０７９．４８０号等に記載の塩基プレカ
ーサーも有用である。

本発明において特に有用な塩基プレカーサーの具体例を
以下に示す。

トリクロロ酢酸グアニジン、トリクロロ酢酸メチルグア
ニジン、トリクロロ酢酸カリウム、フェニルスルホニル
酢酸グアニジン、ｐ−クロロフェニルスルホニル酢酸グ
アニジン、Ｐ−メタンスルホニルフェニルスルホニル酢
酸グアニジン、フェニルプロピオール酸カリウム、フェ
ニルプロピオール酸セシウム、フェニルプロピオール酸
グアニジン、ｐ−クロロフェニルプロピオール酸グアニ
ジン、２．４−ジクロロフェニルプロピオール酸グアニ
ジン、Ｐ−フェニレン−ビス−プロピオール酸ジグアニ
ジン、フェニルスルホニル酢酸テトラメチルアンモニウ
ム、フェニルプロピオール酸テトラメチルアンモニウム
。

本発明においては、熱現像時の処理温度および処理時間
の変動に対し、常に一定の画像が得る目的で種々の現像
停止剤を用いることができる。

この詳細については特願昭５９−１９９８９１号６３〜
６４ページに記載されている。

本発明に用いられるバインダーは、単独であるいは組み
合せて含有することができる。　このバインダーには親
水性のものを用いることができる。　親水性バインダー
としては、透明か半透明の親木性バインダーが代表的で
あり１例えばゼラチン、ゼラチン誘導体、セルロース誘
導体等のタンパク質や、デンプン、アラビヤゴム等の多
糖類のような天然物質と、ポリビニルピロリドン、アク
リルアミド重合体等の水溶性のポリビニル化合物のよう
な合成重合物質を含む、　他の合成重合物質には、ラテ
ックスの形で、とくに写真材料の寸度安定性を増加させ
る分散状ビニル化合物がある。

バインダーの使用量は、塗布物全重量の５〜９０％、好
ましくは５〜５０％である。

また本発明においては現像の活性化と同時に画像の安定
化を図る化合物を用いることができる。

このような化合物の具体例およびその掲載文献について
は特願昭５９−１９９８９１号６５〜６６ページに記載
されている。

本発明においては、必要に応じて画像調色剤を含有する
ことができる。

この詳細については特願昭５９−１９９８９１号６６〜
６７ページに記載されている。

本発明による熱現像感光材料はネガ型画像もしくはポジ
型現像を形成させるのに有効である。　ここで、ネガ型
画像もしくはポジ型画像を形成させることは主として特
定の感光性ハロゲン化銀を選択することに依存するので
あろう、　例えば、直接ポジ型画像を形成させるために
米国特許第２，５９２，２５０号、同第３．２０６，３
１３号、同第３，３６７．７７８号、同第３．４４７．
９２７号に記載の内部画像ハロゲン化銀乳剤を、また米
国特許第２゜９９６．３８２号に記載されているような
表面画像ハロゲン化銀乳剤と内部画像ハロゲン化銀乳剤
との混合物を使用することができる。

本発明においては種々の露光手段を用いることができる
。　潜像は、可視光を含む輻射線の画像状露光によらて
得られる。　一般には１通常使われる光源１例えば太陽
光、ストロボ、フラッシュ、タングステンランプ、水銀
灯、ヨードランプなどのハロゲンンランプ、キセノンラ
ンプ、レーザー光線、およびＣＲＴ光源、プラズマ光源
、蛍光管１発光ダイオードなどを光源として使うことが
できる。

本発明では現像は感光材料に熱を与えることにより行わ
れるが、この加熱手段は単なる熱板、アイロン、熱ロー
ラ−、カーボンやチタンホワイトなどを利用した発熱体
またはその類似物であってよい。

本発明における感光材料および場合によって用いられる
色素固定材料に使用される支持体は、処理温度に耐える
ことができるものである。　一般的な支持体としては、
ガラス、紙。

金属およびその類似体が用いられるばかりでなく、アセ
チルセルローズフィルム、セルローズエステルフィルム
、ポリビニルアセタールフィルム、ポリスチレンフィル
ム、ポロカーボネートフィルム、ポリエチレンテレフタ
レートフィルムおよびそれらに関連したフィルム゛また
は樹脂材料が含まれる。　またポリエチレン等のポリマ
ーによってラミネートされた紙支持体も用いることがで
きる。　米国特許第３，６３４゜０８９号、同第３，７
２５，０７０号記載のポリエステルは好ましく用いられ
る。

本発明の写真感光材料および色素固定材料には、写真乳
剤層その他のバインダ一層に無機または有機の硬膜剤を
含有してよい。

この具体例については特願昭５９− １９９８９１号６９〜７０ページに記載されている。

本発明において画像状に可動性の色素を放出する色素供
与性物質を用いる場合には、色素の感光層から色素固定
層への色素移動には、色素移動助剤を用いることができ
る。

この詳細については特願昭５９− １９９８９１号７０〜７１ページに記載されている。

本発明において感光材料中に用いることができる他の化
合物　１例えばスルファミド誘導体、ピリジニウム基等
を有するカチオン化合物、ポリエチレンオキサイド鎖を
有する界面活性剤、ハレーションおよびイラジェーショ
ン防止染料、硬膜剤、媒染剤等については欧州特許第７
６．４９２号、同第６６．２８２号、***特許第３，３
１５，４８５号、特願昭５８−２８９２８号および同５
８−２６００８号に記載されているものを用いることが
できる。

また露光等の方法についても上記特許公報および明細書
に引用の方法を用いることができる。

■　発明の具体的作用効果 本発明によれば、前記一般式（Ｉ）で示される有機銀塩
を有しているため、熱現像後になんらの副作用を及ぼす
ことなく、少量の塩基プレカーサーを用いても短時間で
高濃度でしかもカブリの低い画像を与える熱現像感光材
料が得られる。

■　発明の具体的実施例 以下、本発明の具体的実施例を示し、本発明の効果をさ
らに詳細に説明する。

実施例１ 本発明の有機銀塩の分散物に作り方について述べる。

ゼラチン２０ｇと４−７セチルアミノフエニルプロビオ
ール醜５．９ｇを０．１％水酸化ナトリウム水溶液１０
０１００Ｏとエタノール２００ｍＭに溶解した。

この溶液を４０℃に保ち攪拌した。

この溶液に硝酸銀４．５ｇを水２００ｍＪＬに溶かした
液を５分間で加えた。

この分散物のｐＨを調整し、沈降させ過剰の塩を除去し
た。　この後、ｐＨを６．３に合わせ収量３００ｇの有
機銀塩（１）の分散物を得た。

また、上記と同様にして本発明の有機銀塩（６）、（２
２）、（３４）の分散物を得た。

ベンゾトリアゾール銀乳剤の作り方について述べる。

ゼラチン２８ｇとベンゾトリアゾール １３　、２ｇを水３０００ｍ！Ｌに溶解した。　この溶
液を４０℃に保ち攪拌した。　この溶液に硝酸銀１７ｇ
を水１００ｍ１に溶かした液を２分間で加えた。

このベンゾトリアゾール銀乳剤のｐＨを調整し、沈降さ
せ、過剰の塩を除去した。　その後ｐＨを６．３０に合
わせ、収量４００ｇのベンゾトリアゾール銀乳剤を得た
。

次にハロゲン化銀乳剤の作り方について述べる。

良く攪拌しているゼラチン水溶液（水 １００１００Ｏ中にゼラチン２０ｇと塩化ナトリウム３
ｇを含み７５℃に保温したもの）に塩化ナトリウムと臭
化カリウムを含有している水溶液６００ｍ又と硝酸銀水
溶液（水６００ｍＪＬに硝酸銀０．５９モルを溶解させ
たもの）を同時に４０分間にわたって等流量で添加した
。　このようにして平均粒子サイズ０．３５ｐの単分散
立方体塩臭化銀乳剤（臭素８０モル％）を調製した。

水洗、脱塩後チオ硫酸ナトリウム５腸ｇと４−ヒドロキ
シ−６−メチル−１、３、３ａ　、’　７−テトラザイ
ンデン２０ｓ８を添加して６０”０で化学増感を行なっ
た。　乳剤の収量は６００ｇであった。

次に色素供与性物質のゼラチン分散物の作り方について
述べる。

マゼンタの色素供与性物質（Ａ）を５８．界面活性剤と
して、コハク酸−２−二チルーヘキシルエステルスルホ
ン酸ソーダ０．５ｇ、トリーイソ−ノニルフォスフェー
ト１０ｇを秤量し、酢酸エチル３０ｍｊＬを加え、約８
０”Ｏに加熱溶解させ、均一な溶液とした。　この溶液
と石灰処理ゼラチンのｌＯ％溶液１００ｇとを攪拌混合
した後、ホモジナイザーで１０分間、１０、ＯＯＯＲＰ
Ｍにて分散した。　この分散液をマゼンタの色素供与性
物質の分散物と言う。

（Ａ） 次に感光性塗布物の調製法について述べる。

ａ）ベンゾトリアゾール銀乳剤　　ｌＯｇｂ）感光性塩
臭化銀乳剤　　　　　１５ｇＣ）色素供与性物質の分散
物　　　２５ｇｄ）次に示す化合物の５％水溶液　　５
　ｍ　ｌｅ）ベンゼンスルフォンアミド の１０％メタノール溶液　　　５　ｍ　１ｆ）ｐ−クロ
ルフェニルスルフォニル 酢酸グアニジン７％液（５０％ エタノール水溶液）　　　　　　　１５　ｍ　ｆＬｇ）
以下の構造式の色素の０．０４％ メタノール溶液　　　　　　　　４ｍＪ１以上ａ）〜ｇ
）を混合し、増粘剤と水を加え１００ｍ文にした。　　
この液を厚さｌ　８０　ｐｍのポリエチレンテレフタレ
ートフィルム上に５０ＩＬｍのウェット膜厚に塗布した
。

次に以下の保護層塗布組成物を調製した。

保護層塗布組成物 ｈ）１０％ゼラチン　　　　　　　４００゜１）ｐ−ク
ロルフェニルスルフォニル 酢酸グアニジン７％液（５０％ エタノール水溶液）　　　　　２４０　ｍ　ｆＬＳ）以
下の構造式の硬膜剤（４％） 水溶液　　　　　　　　　　　５０ｍｆＬＣＨ２＝ＣＨ
−３０２ＣＨ２Ｃ０ＮＨ −（ＣＨ２）２−ＮＨＣＯＣＨ２５０２ＣＨ＝ＣＨ２ を混合し、増粘剤と末を加えて１００１００Ｏにした。

　この塗布組成物を上記の感光性塗布物を塗布した上に
さらに厚み３０ｐｍで塗布した。

このようにして作成したものを感光材料１０１とする。

感光材料１０１において、ベンゾトリアゾール銀乳剤の
代りに本発明の有機銀塩（１）の分散物を塗布銀量が同
じになるように添加した以外は感光材料１０１と全く同
様にして感光材料１０２を作成した。

また、同様にベンゾトリアゾール銀乳剤の代わりに本発
明の有機銀塩（６）、（２２）、（３４）の分散物を用
いて作製したものをそれぞれ順に感光材料１０３，１０
４，１０５とする。

これらの感光材料を乾燥後タングステン電球を用いグリ
ーンフィルターを付けて２０００ルクスで１秒間像状に
露光した。　その後１５０℃に加熱したヒートブロック
上で１０秒間均一に加熱した。

次に色素固定材料の作り方について述べる。

ポリ（アクリル酸メチルーコーＮ　、　Ｎ　、　Ｎ−ト
リメチル−Ｎ−ビニルベンジルアンモニウムクロライド
）（アクリル酸メチルとビニルベンジルアンモニウムク
ロライドの比率はｌ　：　１）１０ｇを２００ｍＪＬの
水に溶解し、１０５石灰処理ゼラチン１００ｇと均一に
混合した。　この混合液を二酸化チタンを分散したポリ
エチレンでラミネートした紙支持体上の９０１Ｌｍのウ
ェット膜厚に均一に塗布した。　この試料を乾燥後、媒
染層を有する色素固定材料として用いる。

色素固定材料の膜面側に１ｍ″当り２０ｍＩＬの水を供
給した後、加熱処理の終った上記感光材料をそれぞれ膜
面が接するように固定材料と重ね合せた。

８０℃のと一ドブロック上で６秒間加熱した後、色素固
定材料を感光材料からひきはがすと、固定材料上にマゼ
ンタ色像が得られた。

これをマクベスの反射型濃度計（ＲＤ ５１９）を用いて濃度測定を行った。

その結果を表１に示す。

表　　　　１ 感光材料　勤　　　　　有機銀塩　　　　最高濃度　　
　最低濃度１０１（比　較）　ベンゾトリアゾール銀　
　ｌ。２３　　　０．１０１０２（本発明）　　　　　
　　（１）　　　　　　　２．１２　　　０．１３１０
３（本発明）　　　　　　　（６）　　　　　　２．１
５　　　０．１４１０４（本発明）　　　　　　　（２
２）　　　　　　２．０２　　　０．１３１０５（本発
明）　　　　　　　（３４）　　　　　２．０９　　　
０．１４表１より本発明の有機銀塩を用いた感光材料で
は高濃度でしかもカブリの低い画像が得られることがわ
かる。

実施例２ ポリエチレンテレフタレートフィルムの支持体上に１次
の第１層（最下層）〜第６層（最上層）を塗布して多層
構成のカラー感光材料２０１を作成した。

第５暦と第１層用のハロゲン化銀乳剤の作り方をのべる
・ 良く攪拌しているゼラチン水溶液（水１００１００Ｏ中
にゼラチン２０ｇと塩化ナトリウム３ｇを含み７５℃に
保温したもの）に塩化ナトリウムと臭化カリウムを含有
している水溶液６００ｍ見と硝酸銀水溶液（水６００ｍ
ＪＬに硝酸銀０．５９モルを溶解させたもの）を同時に
４０分間にわたって等流量で添加した。　このようにし
て平均粒子サイズ０．４０＃Ｌの単分散立方体塩臭化銀
乳剤（臭素５０モル％）を調製した。

水洗、脱塩後チオ硫酸ナトリウム５ｍｇと４−ヒドロキ
シ−６−メチル−１，３，３ａ、７−テトラザインデン
２０ｍｇを添加して６０℃で化学増感を行なった。　乳
剤の収量は６００ｇ、であった。

第３層用のハロゲン化銀乳剤およびベンゾトリアゾール
銀乳剤の作り方は実施例１と同様である。

次に色素供与性物質のゼラチン分散物の作り方について
述べる。

イエローの色素供与性物質（Ｂ）を５ｇ、界面活性剤と
して、コハク酸−２−エチル−へキシルエステルスルホ
ン酸ソーダ０．５ｇ、）リイソノニルフオスフェート１
０ｇを秤量し、酢酸エチル３０ｍｊＬを加え、約６０℃
に加熱溶解させ、均一な溶液とした。　この溶液と石灰
処理ゼラチンの１０％溶液ｌｏｎｇとを攪拌混合した後
、ホモジナイザーで１０分間、１０．０００ＲＰＭにて
分散した。　この分散液をイエローの色素供与性物質の
分散物と言う。

実施例１のマゼンタの色素供与性物質（Ａ）を使う事を
高沸点溶媒としてトリクレジルフォスフェートを７．５
ｇ使う以外は上記方法により同様にしてマゼンタの色素
供与性物質の分散物を作った。

シアンの色素供与性物質（Ｃ）を使い、イエローの色素
分散物と同様にシアンの色素供与性物質の分散物を作っ
た。

（Ｂ） （Ｃ） −Ｉ 上記多層構成のカラー感光材料に、タングスタン電球を
用い、連続的に濃度が変化しているＧ、Ｒ，ＩＲ三色分
解フィルター（ＧはＳＯＯ〜６００ｎｍ、Ｒは６００〜
７００ｎｍのバンドパスフィルター、ＩＲは７００ｎｍ
以上透過のフィルターを用い構成した）を通して５００
ルツクスで１秒露光した。

感光材料２０１において、第１層、第３層および第５層
にベンゾトリアゾール銀乳剤の代わりに実施例１で使用
した本発明の有機銀塩（１）、（６）、（２２）、（３
４）の分散物を銀１００ｍｇ／ｍ２の割合で添加したも
のをそれぞれ順に感光材料２０２，２０３゜２０４．２
０５とする。

また感光材料２０２において、第１暦、第３層および第
５層の塩基プレーカーサ−の塗布量を半分にしたものを
感光材料２０６とする。

これらの感光材料２０１〜２０６を１５０℃に加熱した
ヒートブロック上で５秒間または１５秒間加熱した。

次に実施例１の色素固定材料を用いて１色素固定材料の
膜面側に１ｍ２当り２０ｍＪｌの水を供給した後加熱処
理の終った上記感光性塗布物をそれぞれ臆面が接するよ
うに固定材料と重ね合せた。　８０℃のヒートブロック
上で６秒加熱した後色素固定材料を感光材料から、ひき
はがすと固定材料上にＧ、Ｒ，ＩＲの３色分解フィルタ
ーに対応して、それぞれイエロー、マゼンタ、シアンの
色像が得られた。　各色の最高濃度（Ｄ　ｍ　ａ　ｘ）
と最低濃度（Ｄｍｉｎ）をマクベス反射型濃度計（ＲＤ
５１９）を用いて測定した。

その結果を表２に示す。

表２より１本発明の有機銀塩を用いた感光材料では短か
い現像時間でも十分な画像濃度が得られることがわかる
。　また、塩基プレカーサーの量を半分にしても１５秒
の現像時間では充分な濃度の画像を得ることができ１本
発明により塩基プレカーサーの使用量を減らすことがで
きる。

実施例３ ハロゲン化銀乳剤の作り方について述べる。

ゼラチｙ４０ｇとＫＢｒ２６ｇを水３０００ｍＪＬに溶
解した。　この溶液を５０℃に保ち攪拌した。

次に、硝酸銀３４ｇを水２００　ｍ　ｌに溶かした液を
１０分間で上記溶液に添加した。

その後、ＫＩ３．３ｇを水１００ｍＪｌに溶かした液を
２分間で添加した。

こうしてできた沃臭化銀乳剤のＰＨを調整し、沈降させ
、過剰の塩を除去した。

その後ｐＨを６．０に合わせ、収量４００ｇの沃臭化銀
乳剤を得た。

次に色素供与性物質のゼラチン分散物の作り方について
述べる。

次の構造の色素供与性物質ＣＤ）をｌＯｇ、界面活性剤
として、コハク酸−２−エチル−ヘキシルエステルスル
ホ、ン酸ソーダ０　、５　ｇ。

トリークレジルフォスフニー）　（ＴＣＰ）２０ｇを秤
量し、酢酸エチル３０ｍ１を加え、約６０℃に加熱溶解
させた。　この溶液とゼラチンの１０％溶液１００ｇと
を攪拌混合した後、ホモジナイザーで１０分間、１０．
００ＯＲＰＭにて分散した。　この分散液を色素供与性
物質の分散物と言う。

次に感光性塗布物の調製法について述べる。

（ａ）感光性沃臭化銀乳剤　　　　　２５ｇ（ｂ）色素
供与性物質の分散物　　　３３ｇ（ｃ）下記の化合物の
５％水溶液　　１０ｄＣ９Ｈ１ｇζΣ０仙１０＋Ｈ ℃ （ｄ）４−７セチルアミノフエニルプロビオール酸グア
ニジン１．５ｇをエタノール１０ｍａｌと水１５ｍＪＬ
に溶かした溶液 （ｅ）（ＣＨ３）２　ＮＳＯ２ＮＨ２０，４ｇをメタノ
ール４　ｍ　ｌに溶かした溶液以上の（ａ）〜Ｃｅ”）
を混合し、加熱溶解させた後、厚さｌ　８０　ＩＬｍの
ポリエチレンテレフタレートフィルム上に３５１Ｌｍの
ウェット膜厚に塗布し、乾燥した。　更にこの上に保護
層として次の組成物を２５１Ｌｍのウェット膜厚で塗布
した。

１ｍ！立１遣 （イ）ゼラチン　１０％水溶液　　３０ｇ（ロ）硬膜剤
（ＣＨ２掌ＣＨ９Ｏ２ＣＨ２Ｃ０ＮＨ−Ｃ）１２ＣＨ２
−ＮＨＣＯＣＨ２５０２０Ｈ−ＣＨ２）の４％水溶液　
　　　　　　　　　　８ｍＪＬ（ハ）水　　　　　　　
　　　　　　６２ｍＪＬこれを感光材料３０１とし、こ
れを乾燥後、タングステン電球を用い、２０００ルクス
で１０秒間像状に露光した。　その後１５０℃に加熱し
たヒートブロック上で２０秒間均一に加熱した。

次に、感光材料３０１において感光性塗布物を調製する
際に実施例１で使用した本発明の有機銀塩（１）、（６
）、（２２）、（３４）の分散物を沃臭化銀乳剤の塗布
銀量に対して１０％の割合で置換したものを順に感光材
料３０２．３０３，３０４．３０５とし、上記と同様な
操作を行った。

さらに、感光材料３０１において（ｄ）の４−アセチル
７ミノフエニルブロビオール酸グアニジンの添加量を２
．１ｇに増量させた以外は感光材料３０１と全く同様に
して感光材料３０８を作成し、上記と同様な操作を行っ
た。

実施例１の色素固定材料を用い、これを水に浸した後、
上述の加熱した感光材料３０１〜３０Ｂを、それぞれ膜
面が接するように重ね合わせた。

８０℃のと一ドブロック上で６秒加熱した後色素固定材
料を感光材料からひきはがすと１色素固定材料上にネガ
のマゼンタ色像が得られた。　このネガ像の濃度は、マ
クベス反射濃度計（ＨＤ−５１９）を用いて測定した。

　その結果を表３に示す。

表　　　　　　　３ Ｎｏ。

表３より１本発明の有機銀塩を少量使用することにより
高濃度で低カブリの画像が得られることがわかる。　さ
らに１本発明の有機銀塩を使用することにより塩基プレ
カーサーの使用量を大巾に削減できることがわかる。

実施例４ 感光性臭化銀を含むベンゾトリアゾール銀乳剤の調製法 ベンゾトリアゾール６．５ｇとゼラチン１０ｇを水１０
００　ｍ　４１に溶解した。　この溶液を５０℃に保ち
、攪拌した。　次に、硝酸銀８．５ｇを水１００ｍＪＬ
に溶かした液を２分間で上記溶液に加えた。

次に、臭化カリウム１．２ｇを水５０ｍＪＬに溶かした
液を２分間で加えた。　調製された乳剤をｐＨ調整によ
り沈降させ、過剰の塩を除去した。　その後、乳剤のｐ
Ｈを６．０に合わせた。　収量は２００ｇであった。

色素供与性物質のゼラチン分散物の調製性下記構造の色
素供与性物質を１０ｇ。

ｕ 界面活性剤として、コハク酸−２−エチル−ヘキシルエ
ステルスルホン酸ソーダ０．５ｇ、）リークレジルフォ
スフェート（ＴＰＣ）４ｇを秤量し、シクロヘキサンノ
ン２０ｍＪｌを加え。

約６０℃に加熱溶解させ、均一な溶液とした。

この溶液と石灰処理ゼラチンの１０％溶液１００ｇとを
攪拌混合した後、ホモジナイザーで１０分間、ｘｏｏｏ
ｏｒｐｍにて分散した。

次に、感光性塗布物の調製法について述べる。

（ａ）感光性臭化銀を含むベンゾトリアゾール銀乳剤　
　　　　　１０　　　ｇ（ｂ）色素供与性物質の分散物
　　３．５ｇ（Ｃ）塩基プレカーサー： ３−７セチルアミノー４−メトキシ フェニルプロピオール酸グアニジン ０．２０ｇ （ｄ）ゼラチン（ｉｏ％水溶液）５　　　　ｇ（ｅ）２
．６−ジクロロ−４−アミノフェノール０．２ｇをメタ
ノール２ｍＪＬに溶かした溶液 （ｆ）下記構造の化合物のｌθ％水溶液ｌ　　　ｍ見 Ｃ９ＨＩ３００　（ＣＨ２ＣＨ２０）♂Ｈ以上の（ａ）
〜（ｆ）を混合し、加熱溶解させた後、厚さ１８０ＩＬ
ｍのポリエチレンテレフタレートフィルム上に３０１Ｌ
ｍのウェット膜厚に塗布した。

さらに、この上に保護層として次の組成物を塗布した。

イ）ゼラチン１０％水溶液　　　　３０ｍ！Ｌ口）硬膜
剤 （ＣＨ２＝　ＣＨ３０２ＣＨ２（ＯＮＨＣＨ２ｃＨ２Ｎ
Ｈ（０（Ｈｚ　Ｓ０２０Ｈ＝ＣＨ２）の４％水溶液　　
　　　８ｍｌハ）水　　　　　　　　　　　　　　４０
ｍｆＬ二）３−７セチルアミノー４−メトキシフェニル
プロピオール酸グアニジン０．８ｇを水２０℃見に溶か
した溶液 イ）〜二）を混合した液を３０ｇｍのウエット膜厚で塗
布し、乾燥して感光材料４０１を作成した。

さらに次のように調製した感光性臭化銀を含む有機銀塩
（１）の乳剤を感光性臭化銀を含むベンゾトリアゾール
銀乳剤の代わりに用いた以外は感光材料４０１と全く同
様にして感光材料４０２を作成した。

４−アセチルアミノフェニルプロピオン酸１１．１ｇと
ゼラチンｌＯｇをエタノール３００ｍｊＬと０．１％水
酸化ナトリウム水溶液１００１００Ｏに溶解した。　こ
の溶液を５０℃に保ち攪拌した。　次に硝酸銀８．５ｇ
を水１００ｍ見に溶かした液を２分間で上記溶液に加え
た。

次に、臭化カリウム１．２ｇを水５０ｍ１に溶かした液
を２分間で加えた。　調製された乳剤をｐＨ調整により
沈降させ、過剰の塩を除去した。　その後、乳剤のｐＨ
を６．０に合わせた。　収量は２００ｇであった。

感光材料４０１，４０２をタングステン電球を用い、２
０００ルツクスで１０秒間、像状に露光した。　その後
１５０℃に加熱したヒートブロック上で２０秒間均一に
加熱した。

実施例１の色素固定材料を用い、この加熱した感光材料
をそれぞれ水に浸した色素材料と膜面が接するように重
ね合わせ、８０℃のヒートブロック上で６秒加熱した後
１色素固定材料を感光材料からひきはがすと１色素固定
材料上にネガのマゼンタ色像が得られた。　こ　のネガ
像の濃度を、マクベス反射濃度計（ＲＤ−５１９）を用
いて測定し１表４に示す結果を得た。

表　　　　　４ 感光材料Ｎｏ、　　　　　最高濃度　　最低濃度４０２
（本発明）　　　２．１４　　０．１７表４より本発明
の有機銀塩が高濃度でしかも低カブリの画像を与えるこ
とがわかる。

実施例５ 色素供与性物質のゼラチン分散物の調製性下記構造の被
還元性色素放出剤５ｇ。

下記構造の電子供与性物質　４ｇ。

コハク酸−２−エチル−へキシルエステルスルホン酸ソ
ーダ０．５ｇ、）リークレジルフオスフェー）　（ＴＣ
Ｐ）１０ｇに、シクロヘキサノン２０　ｍ　ｌを加え、
約６０℃に加熱溶解させた。　この溶液とゼラチンの１
０％溶液１００ｇとを攪拌混合した後、ホモジナイザー
で１０分間、ｌｏｏｏｏｒｐｍにて分散した。

次に、感光性塗布物の調製法について述べる。

（＆）感光性臭化銀を含むベンゾトリアゾール銀乳剤（
実施例４に記載のもの） ｏ　　　ｇ （ｂ）色素供与性物質の分散物　　３．５　ｇ（ｅ）塩
基プレカーサー： ４−メチルスルホニルフェニル スルホニル酢酸グアニジン　０．２０ｇ（ｄ）次に示す
化合物の５％水溶液 １　　、　５ｍｊｌ Ｃ９Ｈｔｏ　００（−ＣＨ２ＣＨ２０）　ａ　８以上の
（ａ）〜（ｄ）を混合し、加熱溶解させた後、ポリエチ
レンテレフタレートフィルム上に３０ｇｍのウェット膜
厚に塗布し、乾燥した。

さらに、この上に保護層として、次の組成のものを３０
１Ｌｍのウェット膜厚に塗布し、乾燥させて感光材料５
０１を作成した。

イ）ゼラチン（１０％水溶液）　　３０　　ｇ口）塩基
プレカーサー： ４−メチルスルホニルフェニル スルホニル酢酸グアニジン　　　１．０ｇハ）硬膜剤 （ＣＨ２＝　ＣＨ３０２ＣＨ２ＧＯ）ｌＨｃＨ２ｃ　［
２＊ｎｃｏｃｎ２　ｓｏ２　ＣＩ＝Ｃ）＋２）の４％水
溶液　　　　　８　ｍ　Ｊｌ二）水　　　　　　　　　
　　　　　６２ｍｊＬまた感光性臭化銀を含むベンゾト
リアゾール銀乳剤の代わりに実施例４に記載の感光性臭
化銀を含む有機銀塩（１）の乳剤を用いた以外は全く同
様にして感光材料５０２を作成した。

感光材料５０１，５０２をタングステン電球を用い、２
０００ルツクスで１０秒間像状に露光した。　その後、
１４０℃に加熱したヒートブロー、り上で３０秒間均一
に加熱した。

色素固定材料は実施例１のものを使用し、同様に処理す
ることにより１色素固定材料上にポジのマゼンタ色像を
得た。　このポジ像の濃度は、マクベス反射濃度計（Ｒ
Ｄ−５１９）を用いて測定し１表５に示す結果を得た。

表　　　　　５ 感光材料Ｎｏ、　　　　　最高濃度　　最低濃度５０２
（本発明）　　　２．８５　　０．２３表５よりポジの
画像を形成する方法においても本発明の有機銀塩が高濃
度で低カブリの画像を与えることがわかる。

実施例６ 実施例４と同じ乳剤を調製した。　色素供与性物質とし
ては実施例１のかわりに下記構造の物質５ｇを用いて実
施例１と同様な操作により色素供与性物質の分散物を作
った。

感光性塗布物は以下のようにして作った。

（ａ）感光性臭化銀を含むベンゾトリアゾール銀乳剤　
　　　　　　　　ｔｏ　　　　ｇ（ｂ）色素供与性物質
の分散物　　３．５　ｇ（ｃ　）　（（Ｈ３）　２　　
ＮＳＯ２１Ｍ２　　０　、２８　Ｋを水４　ｍ　Ｍに溶
かした液 （ｄ　）　　０９　　ＨＩ３００（ＣＨ２０Ｈ２０）ν
Ｈ０，２ｇを水４ｍ見に溶かした溶液 以上の（ａ）〜（ｄ）を混合し、加熱溶解させた後、厚
さ１８０ＩＬのポリエチレンテレフタレートフィルム上
に３０１Ｌｍのウェット膜厚に塗布した。　この上に保
護層として次の組成物を２５μｍのウェット膜厚で塗布
し、乾燥させた。

区ｍ虞 （イ）ゼラチン　１０％水溶液　　　３０ｇ（ロ）硬膜
剤 （ＣＨ２＝　（ＪＳＯ２［：　Ｈ２（ＯＮＨＣＨ２ＣＨ
２ＮＨ（ＯＣＨ２ＳＯ２ＣＨ＝（Ｈ２）ｃ７）４％水溶
液　　　　　８ｍＪｌ（ハ）水　　　　　　　　　　　
　６２ｍ文これを感光材料６０１とし、また感光性臭化
銀を含むベンゾトリアゾール銀乳剤の代わりに感光性臭
化銀を含む有機銀塩（１）の乳剤を使用した以外は全く
同様にして感光材料６０２を作成した。

感光材料６０１．６０２をタングステン電球を用い２０
００ルツクスで１０秒間像状に露光した。　その後１６
０℃に加熱したヒートブロック上で３０秒間均一に加熱
した。

色素固定材料の作成およびその後の処理は実施例１と同
様に行った。　得られた結果を表６に示す。

表　　　　　６ 感光材料Ｎｏ、　　　　　最高濃度　　最低濃度６０１
（比　較）　　　　１．３２　　０．２４６０２（本発
明）　　　１．８５　　０．２４表６より塩基プレカー
サーを用いない画像形成方法においても本発明の有機銀
塩が高い濃度と低いカブリを与えることがわかる。゛以
上より本発明の効果は明らかである。

Claims (1)

1. 【特許請求の範囲】 支持体上に少なくとも感光性ハロゲン化銀、還元剤、バ
   インダーおよび下記一般式（ I ）で表わされる有機銀
   塩を含有することを特徴とする熱現像感光材料。 一般式（ I ） ▲数式、化学式、表等があります▼ （上記一般式（ I ）において、Ｒ＿１は水素原子また
   は置換もしくは非置換のアルキル基、シクロアルキル基
   、アルケニル基、アルキニル基、アラルキル基、アリー
   ル基もしくは複素環基を表わす。 Ｒ＿２は水素原子または置換もしくは非置換のアルキル
   基を表わす。 Ｒ＿３はハロゲン原子、置換もしくは非置換のアルキル
   基、アルコキシ基、アミノ基、アルキルスルホニル基、
   アリールスルホニル基、カルバモイル基、スルファモイ
   ル基もしくはアルコキシカルボニル基、またはシアノ基
   を表わす。 Ｘは▲数式、化学式、表等があります▼、▲数式、化学
   式、表等があります▼、▲数式、化学式、表等がありま
   す▼ （Ｒ＿４は水素原子または置換もしくほ非置換のアルキ
   ル基を表わす）、 ▲数式、化学式、表等があります▼、▲数式、化学式、
   表等があります▼、▲数式、化学式、表等があります▼ （Ｒ＿５は置換もしくは非置換のアルキル基を表わす） および▲数式、化学式、表等があります▼の中から選ば
   れた２価基を表わす。 ｌは０〜３の整数を表わす。 なお、ｌが２または３のときそれぞれのＲ＿３は同一で
   も異なっていてもよい。）