JPS60113235A - 熱現像感光材料 - Google Patents

Abstract

(57)【要約】本公報は電子出願前の出願データであるた
め要約のデータは記録されません。

Description

【発明の詳細な説明】

（発明の技術分野） 本発明は熱分解性有機帖塩を含む熱ｉν像感元材料に関
するものである。 （発明の背京） 熱現像感光材料に用いられるノ・ロゲン化銀の中には、
沃化銀結晶を粒子中に含んでおり、従って沃化（へ）結
晶のＸ線７ｇターンが砺われる塩沃化観。 沃臭化Ｗ、ｊ福沃臭化優のように有機錯塩を併用しカ〈
ても１重用できるものもあるが、有機ｆｍＪ塩を併用す
ることにより当業界においてテ１１られているハロゲン
化ａ全てを使用することができ、かつ、より高い岐詞纒
度を得ることができ有利である。 このような有磯餞塙の例として代表的なものでは、脂肪
族カルボン−〇〇塩や芳査族カルボン酸の銀塩がある。 また、米国特許第３，３３０．ｔ６３号明ＭｆＪ書に記
載されているチオエーテル基を有する脂肪族カルボン酸
の銀塩などがある。 しかしながらこれらのカルボン酸の銀塩は還元剤との反
応後酸が放出され膜中のｐＨが低下し、以後の現像が抑
制される欠点を有する。 カルボン酸以外の有機銀塩ではメルカプト基またはチオ
ン基を有する化合物およびその誘導体の銀塩がある。 その他、特公昭ググー３０．２７０、同≠ｊ−／１１１
／を号公報に記載のベンゾトリアゾールおよびその誘導
体の銀塩など、イミノ基を有する化合物の銀塩がある。 しかしながらこれらの銀塩は還元剤との反応後、現像を
抑制した＃）場合によってはかぶらせたりするｒヒ合物
を放出する欠点を有している。また分光増感色素の作用
を阻害する場合がある。 （発明の目的） 本発明は仁れらの欠点を改良するものでおる。 本発明の目的は、短時間で高濃度の画像を得る感光材料
を提供するものである。 本発明の目的の第２は、高濃度でしかもカブリの低い画
像を得る感光材料を提供するものである。 本発明の目的の第３は、熱現像後にはなんらの副作用を
示さない熱現像感光材料用の有機銀塩を提供することで
ある。 （発明の開示） 上記の目的は熱分解性有機銀塩を含有する熱現像感光材
料により達成される。 上記の熱分解性有機銀塩のうちの好ましいものはｒＯｏ
Ｃ−２ｚｏ　０Ｃで、より好ましいものはｉｏｏ　’Ｃ
−２ｏｏ　’Ｃで脱炭酸するカルボン酸銀塩である。 前記の温度で脱炭酸するカルボン酸銀塩のうち好ましい
ものは下記一般式で表わされるものである。 〔一般式（１）〕 （Ｒ＋ＣＯ２）ｍ　）　・ｍＡ、ｌｉ＋上式においてｍ
は７〜参の整数を表わす。 Ｒはα位に電子吸引基を有する置換アルキル基、オルト
および／もしくは／ｅう位に電子供与基を有する置換ア
リール基、アルキニル基、１１１換アルキニル基、アシ
ル基、アルコキシカルボニル基、アリールオキシカルボ
ニル基、カルバモイル基、置換カルバモイル基または Ｉ Ｒ” 残基（ままたは６員環を構成し、Ｒ’、Ｒ“は水素原子
、アルキル基、置換アルキル基、アリール基、置換アリ
ールの中から選ばれた基を表わす）をあられす。Ｒの好
ましい例を挙げると、α位に電子吸引基を有する置換ア
ルキル基としては、Ｃ（Ｊａ−５ＣＢｒ３−１ＣＦ（Ｊ
　２−１ＣＦ２ｒＪ−１ＮＣＣＨ２−１ＣＨ３ＳＯ２Ｃ
Ｈ２−１−ＣＨ２ＳＯａ および／またはノξう位に電子供与基ケ有する＋を撲ア
リール基としては、 等が挙げられ、アシル基としては けられ、アルコキシカルボニル梧と１．−ｒｕ（） １ ＣＦ　３　ＣＨ２（、、ｊ　Ｃ−等が挙げられ、ア１１
−ルオキシカルボ゛ニル基としては 等が挙げられ。 寺を挙げることができる。 前記一般式において扇も好寸し７い吃のはＨ・がアルキ
ニル基または置換アルキニル基であり次の一般式で示さ
れ、乙。 〔一般式（２）〕 ■も　＋ＣＥヨＣ（０２）ｍ　−ｍＡ９上式にｂ−いて
、Ｒは水素原子、アルキル基。 Ｉｔ侠アルキル基、／クロアル坪ルノハ　アルケニル基
、アルキニル基、アリール基１首侯アリール基。 僧素埋残基、１！／侯′ｒｖ素坦残居、アラルキル基、
置興アラルキル基、ア／ル基、アルコキシカルボニル」
＆、カルバモイル基、置餉カルバモイル焦。 −Ｃ０２＋Ｗ　（Ｍはアルカリ金属）、−Ｃ０２７３の
甲から選ばｔまた一価ｌ１３基捷βけ、アルキレ／基、
アリーレン基、情＊環λ価残；ｌＩｉ′（これら（１さ
らに貿侠基をイイしていてもよい）から選ばれた−２１
ｉｔｆｉ残基を表わす。 Ｂは有情塩基の共役酸または四級アンモニウム基である
。有情塩基の代表的なものとしてグアニジン類、環状グ
アニジン類、アミジンＭ、ｆＭＡ状アミジン類などがあ
る。 ■もの列と１７では、水素原子、炭素数ｌ〜ｊのアルキ
ル基、炭素数／〜ｊの置換アルキル基、炭素４、Ｙ　、
１〜ｇのシクロアシキル基、炭素数−〜ｊのアルケニル
基、炭素Ｚり２〜！のアルキニル基、フェニル−、＜、
ｔｔｔ侠フェニル基、ナフテルノ＾、ｌｉ＆ｌ笑ナフナ
ル基、アンスリル基、ピリジル基、ｌｉ！ｒ懺ピリジル
基、チェニル基、置換チェニル基、ナアゾリル基、ベノ
ゾ万キサゾリル基、ベンゾチアゾリル基。 炭素数７〜１０のアラルキル基、炭素数Ｊ〜１２のアシ
ル基、炭素数λ〜りのアルコギシ力ルボニル基、カルバ
モイル暴、炭素０２〜Ｆの酋侠カルバ七イル４．−ＣＯ
２Ｎ　ａ、　−ＣＯｚ　Ｋ、−Ｃ（ｊ　２　Ｃｓ　、　
−Ｃ０２・１３（Ｂは前述の塩基成分Ｌ／、Ｊ−フェニ
レンＬ／、４’−フェニレン基、／、ｊ−ナフチレン−
ｖ；ｉ　’　！　’−チェニレン基、り、１０−アンス
リレン基などが挙げられる。ル　は１句度な電子吸引性
を勺することが望丑しく、アルケニル基、アルー亡ニル
基、フェニル基。 直換フェニル基、ナフチル−≠＊　（ｆｓ咲ナフナル基
。 アンスリル基、ピリジル共＋　Ｎ　洟ピリジル孔、チェ
ニルｌ＃、　盾換チェニル基、ペンゾオキサソリル族、
べ／ジチアゾリル基、７７Ｍｔ−１４、アルコキシカル
ボニル４．　六ルパモ・イル基、ｊメ１央カルバモイｎ
、ｊ＋：、　−（−、０２ｘｌ、　−ＣＯ２・Ｂ、　フ
ェニレン基。 ナフチレン基、チェニレン基、アンス１ルン基すどが好
１Ｆ７く用いられる。 次に本庁用に用いられる好′よ（〜いが分解性有にす銀
塩のｉＪ体例全ボすが１本発明・１こ１′ｌらに：Ｓｉ
ｉ　ｆされるものではない。 （１） ＨＣ三Ｃ−Ｃ０２−Ａ９ （２） ＣＨａ−Ｃ三Ｃ−ＣＯ２・Ａ９ （２１ Ｂ　ｒ　（：Ｈ：１ （ＣＨａ　）２Ｃ＝Ｃ−ＣＨ２ＣＨ２ＣＨ−Ｃ１１２−
Ｃ＝Ｃ−ＣＯ□、Ａ９（鞠 １ ＫＯＣ−Ｃ三Ｃ−Ｃ（Ｊ２・Ａ９ Ｃ５−Ｌ）（ｊ−Ｃ＝Ｃ−ＣＯ２・Ａ分（袴 本発明の熱分解性南清鏝１″試８ｉリートに示すような
方法で唆炭岐性カルボン暇忙合成し、この１官（Ｉ７（
へ）イオン１工り給体（１り１１えは、硝酸林）と混合
することにより調製することができる。 脱炭′Ｗ性カルボンＭの合成（Ｃ関しては、ぞの欅伸に
より合成法？■にする・）・、いずれの場合も公知の一
般的な方法て゛合成することがでさ石。代表的な例ケ挙
げれＶ丁、１ｔがα笹に’９ｊ子吸引基τ有するＩＷ　
ｔ’４　’７”ルキル基の場合［・こ１１α−）・１酢
Ｍとスルフィン「１ゲ塩、シアン化物等の＞ｌ（核試柴
との反応。 活性メナルまたげ活性メチレン１１合物と炭ｒジエステ
ルとの聰）↓存在下での反応など；に′Ｌカ）電子共−
生糸ｋＭするｍｌ戻アリール基の場合ｇｃ＋・１コルベ
−シュミット反１ト；によるカルボキシル化；１４−６
にアルキニル基の」４台にはアクリル酸ｖ１得体への具
素付加および引き続く脱笑化水素寺である。こ７Ｌらの
反応についてＶユ、膚実徐化字、、４座ｌ弘（１１）？
、２／−１０６２（／り７７．丸嵜）；　ｕｒｇａｎｉ
ｃＦ’ｕｎｃｔｉｏｎａｌ　Ｇｒｏｕｐ　ｌ’ｒｅｐａ
ｒａｔｉｏｎｓ。 ／り＆−，２Ｊ’（／りＡ　Ｉ　、　Ａｃａｄｅｍｉｃ
　Ｌ’ｒｅｓｓ）に８＋Ｉ！刊なｈ己載がめる。唸た。 トリノ・ロ酢岐、フェニル酢＋１し婢導体、α−ケトカ
ルボン酸寺の比較的単、ｒＩ！　’ｌものについては市
収品ケそのまｆ使用することもできる 以下に熱分解性Ｍ俊優塩の合ｒｊｆｉ、例ＶＣついて述
べる。 Ｏｍ機Ｏ堰（３）の合成 桂皮１ｍ、２り、４９を酢ｆｉｌｌ　Ｊ”　Ｏｍ１１に
加ｙ　ｉｓ　＋１１４し。 次いで泉率３２９を面下した。ｔｏ”ｃで１１分１１１
１拝した汝、取部し、水／　００　ｎｕ？を保々に加え
。 生ｒｔＱ　（、た白仲結晶をＦ取、水洗、乾燥した。収
°１ｊｔ９゜水ＴＶ化カリウムｊＡ９をメタノールコＯ
Ｏｍ９ＶＣｍかし１次いでこの中へ上記結晶ケ少喰ずつ
添加した。、湯浴−ヒで〃０熱攪拌しながらメタノール
を留去した。賎渣

【２００ｍ９の水に溶ｌハし、氷冷下
布鑓酸で中オｕシｆこ。遊離した淡政（白メイルは速力
・に固化した。固化した結晶全戸取、水から再結晶し−
Ｃフェニルプロピオールｕ１〕２ト釦蒔だ。 融点／Ｊｊ−／Ｊ７　°Ｃ 上古己の１夜τ吊法に１ｃ６って銀Ｊ、儂に常や、契し
た。 ０有僚鏝塙■）の汗ＩＪｌｊ ナオグリコール政、２Ａ０．２ｊＪとトルエンｉｒ。 ｒｎＯの混合物に水１夜化カリウムデ３帰ケ）１口え加
シ・へ債拌した。 生りにしン’ｔ　７Ｊ（ｖ）ルエンと共［’ｄ去し、水
が貿出しｙｚ　（ｙ、１つた時つで７メチルアセトアミ
ド１００ｍ９　ｆ　）川り、ｔＫいでｐ−プロ七ジフェ
ニルスルホンｊ２．４′ｇ孕少：讐１ずつ添加し７こ。 １ｓｏ−ｉｔ。 ０Ｃで３時間うけ拌したイ々、放付し反し「−・液ケ冷
希噸市中に注い友。酊醪エチルでａｈｌｌたオイルを抽
出し、抽出面ケ水洗、乾φ後、＾’ｇ１５Ｊエチルを減
圧拓ｆ叱、析出し／ヒＶ？晶ケＰ暇、トルエンで流降し
た。収敏ｌＩ≠９ 上記結晶４ＡＯＬ　タングステン酸ナトリ５ウムコ水塩
ｏ　、　、２９＞よび酢酸／　、２０　＋＋ｏ１の混合
物ヲ！００Ｃに加熱し、３ｊ４過醒化水素水３θＩＴ＋
１９Ｏ〜６００Ｃで滴下した。滴下後７ｊ０Ｃで３０分
骨拌した後、放冷し１反＆ｔ；Ｗ＆に冷水中に注いだ。 析出した白色結晶′ｌｒ、が取、水扉、乾祿して（ｐ−
フェニルスルホニルフェニル）−スルホニル酢Ｔ波４ｔ
／９ヶ得た。線巾ｌり≠−／９’Ａ　°Ｃ（分解）上記
の酸を常法に従って錯塩１１１に変換した。 ０有俄銀堪（判の合成 ≠００ｒｎρの乾燥エーテルにＸ田分化した２／、６９
のジフェニルメチルホスフィンオキシドを加えＩｋ　Ｌ
　（ｍ拌しながら０．１モル相当のプナルリチウムヘキ
サン溶液全少量ずつ力ｐえた。反応混合物を３時間加熱
還流した後コＯ０Ｃまで冷却し、細７ｒ−（煙いた７０
０ｇのドライアイスと３００ｒｎｐのエーテルの混合物
中に少喰ずつ加えた。 ＩＯ分＋ｉＪ１＋１ｔ、拌し、′ｆｃ後、エーテルを留
去し、残渣に布塩岐會加えてから酢酸エチルで抽出１に
０酢Ｃ蚊エテル抽出欣紫ｊ係炭酸水案ナトリウム水瀦液
でくり返し抽出し、抽出漱全布塩醒で敵性にし。 析出した白色結晶を沖取、水洗、乾燥してカルボキシメ
チルジフェニルホスフィンオキシド／ｌ。 ｒ９を得た。融点／４’Ｊ−／弘Ｊ　’Ｃ次いでこの遊
離酸を常法に従って銀塩に変換し、有機銀塩（−を得た
。 熱分解性有情錫塩は同一系内で、すなわち熱現ｉｌ！、
感光材料のその他の成分と組み合わせて一緒に調製し７
てもよくあるいは同一系外で、すなわち熱墳稼感丸材料
のその他の成分とは別に調製してもよい。ただ、調製時
のコントロール全しやすさや貯威のしやすさ全考慮する
と、熱現像感光材料のその他の成分とは別に調製（−２
た万が好−ましいであろう。 脱炭酸性カルボン酸と優との塩は、例えば水Ｒよび／父
はメタノールのような親水性溶媒中で例えば硝ｆ冥硼の
ような鏝イオン諒と、脱炭酸性カルボンｍルミ混合する
だけでも得られる。この場合ゼラチンのような親水性バ
インダー存在下で混合１〜てもよい。侍らｉした生成物
あるいは分赦物の精嫂はこの技術分野において公知衣手
法１（従って実施することができる。 本発明の有愼銀繊は２種以上梗ｉｆｌすることかでさる
。′また公矧のＭ機−埴と併用す４）こともでさる。本
発明の七機＠闘堰は感几性ノ・ロゲン化−と同一層中で
も父、１癖接層中でも使用することができる。 本発明のＭ慎−堪は、広いｍ度範囲−ｃ′用いることが
できる。塗）ｆ５ｉｔは磯に侠算して７０８１９〜１０
９７ｍ２がｉｒ４当である。又感光性・・ロゲン化−に
対して０１０７〜２００モルの範囲である。また本発明
のＭ憎銀塩の形状ふ・よび粒子サイズは任意に選べるが
平均粒子サイズｉｏμｍ以下が好ましい。 本発明で用いられるハロゲン化銀としては塩化銀、塩臭
化銀、塩沃化銀５臭化銀、沃臭化銀、塩沃臭化銀、沃化
銀などがある。 このようなハロゲン化銀は例えば臭化銀では臭化カリウ
ム溶液中に硝酸銀溶液を添加してまず臭化銀粒子を作り
、その後に沃化カリウムを添加することによっても得る
ことができる。 ハロゲン化銀は、サイズおよび／又はハロゲン化銀組成
の異なる２種以上を併用してもよい。 本発明で用いられるハロゲン化銀粒子のサイズは平均粒
径が０．００１μｍから１０μｍのものが好ましく、更
に好ましくは０．００１μｍから５μｍである。 本発明で用いられるハロゲン化銀はそのます使用しても
よいが更に硫黄、セレン、テルル等の化合物１金、白金
、パラジウム、ロジウムやイリジウムなどの化合物のよ
うな化学増感剤、ハロゲン化錫などのような還元剤また
はこれらの組合せの使用によって化学増感されてもよい
。詳細には。 ”Ｔｈｅ　ｔｈｅｏｒｙ　ｏｒ　ｔｈｅ　Ｐｈ。 ｔｏｇｒａｐｈ＋ｃ　Ｐｒｏｃｅｓｓ″４版、Ｔ、Ｈ，
Ｊａｍｅｓ著の第５章の１４９頁〜１６９頁に記載され
ている。 本発明において感光性ハロゲン化銀の塗布量は銀に換算
して１ｍｇ〜１０ｇ／ｊが適当である。 本発明に用いられる還元剤としては以下のものがある。 ハイドロキノン化合物（例えばハイドロキノン、２．５
−ジクロロハイドロキノン、２−クロロハイドロキノン
）、アミノフェノール化合物（例えば４−アミノフェノ
ール、Ｎ−メチルアミンフェノール、３−メチル−４−
アミノフェノール。 ３．５−ジブロモアミノフェノール）、カテコール化合
物（例えばカテコール、４−シクロへキシルカテコール
、３−メトキシカテコール、４−（Ｎ−オクタデシルア
ミノ）カテコール）、フェニレンジアミン化合物（例え
ばＮ、Ｎ−ジエチル−ｐ−フェニレンジアミン、３−メ
チル−Ｎ、Ｎ＝ジエチル−ｐ−フェニレンジアミン、３
−メトキシ−Ｎ−エチル−Ｎ−エトキシ−ｐ−フェニレ
ンジアミン、Ｎ、Ｎ、Ｎ’　、Ｎ’　−テトラメチル−
ｐ−フェニレンジアミン）。 より好ましい還元剤の例として以下のものがある。 ３−ピラゾリドン化合物（例えば１−フェニル−３−ヒ
ラゾリドン、１−フェニル−４，４−ジメチル−３−ピ
ラゾリドン、４−ヒドロキシメチル−４−メチル−１−
フェニル−３−ピラゾリドン、ｌ−ｍ−トリル−３−ピ
ラゾリドン、１−ｐ−トリル−３−ピラゾリドン、１−
フェニル−４−メチル−３−ピラゾリドン、１−フェニ
ル−５−メチル−３−ピラゾリドン、１−フェニル−４
，４−ビス−（ヒドロキシメチル）−３−ビラプリトン
、１．４−ジ−メチル−３−ピラゾリドン、４−メチル
−３−ピラゾリドン、４．４−ジメチル−３−ピラゾリ
ドン、１−（３−クロロフェニル）−４−メチル−３−
ピラゾリドン、１−（４−クロロフェニル）−４−メチ
ル−３−ピラゾリドン、１−（４−トリル）−４−メチ
ル−３−ピラゾリドン、１−（２−トリル）−４−メチ
ル−３−ピラゾリドン、、１−（４−トリル）−３−ピ
ラゾリドン、１７（３−）リル）−３−ピラゾリドン、
１−　（３−）リル＞−４，４−ジメチル−３−ピラゾ
リドン、１−（２−トリフルオロエチル）−４，４−ジ
メチル−３−ピラゾリドン。 ５−メチル−３−ピラゾリドン）。 米国特許３．’０３９，８６９号に開示されているもの
のごとき種々の現像薬の組合せも用いることができる。 本発明に於いては還元剤の添加量は銀１モルに対して０
．０１〜２０モル、特に好ましくは０゜１〜１０モルで
ある。 本発明においては、還元性色素供与性物質を用いる場合
でも、必要に応じて所謂補助現像薬を用いることができ
る。この場合の補助現像薬とは。 ハロゲン化銀によって酸化され、その酸化体が。 色素供与性物質中の還元性基質を酸化する能力を有する
ものである。 有用な補助現像薬にはハイドロキノン、ｔ−ブチルハイ
ドロキノン、２，５−ジメチルハイドロキノンなどのア
ルキル置換ハイドロキノン類、カテコール類、ピロガロ
ール類、クロロハイドロキノンやジクロロハイドロキノ
ンなどのハロゲン置換ハイドロキノン類、メトキシハイ
ドロキノンなどのアルコキシ置換ハイドロキノン頬、メ
ヂルヒドロキシナフタレンなどのポリヒドロキシベンゼ
ン誘導体がある。更に、メチルガレート、アスコルビン
酸、アスコルビンＭ誘導体！ｆｆ、　Ｎ、　Ｎ’　−ジ
ー（２−エトキシエチル）ヒドロキシルアミンなどのヒ
ドロキシルアミン類、１−フェニル−３−ピラゾリドン
、４−メチル−４−ヒドロキシメチル−１−フェニル−
３−ピラゾリドンなどのピラゾリドン類、レダクトン類
、ヒドロキシテトロン酸類が有用である。 補助現像薬は一定の濃度範囲で用いることができる。有
用な濃度範囲は銀に対して０．０００５倍モル〜２０倍
モル、特に有用な濃度範囲としては。 ｏ、ｏｏｔ倍モル〜４倍モルである。 本発明に用いられるバインダーは、Ｉ独であるいは組み
合わせて含有することができる。このバインダーには親
水性のものを用いることができる。親水性バインダーと
しては、透明か半透明の親水性バインダーが代表的であ
り１例えばゼラチン、ゼラチン誘導体、セルロース誘導
体等のタンパク質や、デンプン、アラブヤゴム等の多糖
類のような天然物質と、ポリビニルピロリドン、アクリ
ルアミド重合体等の水溶性のポリビニル化合物のような
合成重合物質を含む。他の合成重合物質には、ラテフク
スの形で、とくに写真材料の寸度安定性を増加させる分
散状ビニル化合物がある。 本発明に用いられるハロゲン化銀は、メチン色素類その
他によって分光増感されても、１；い。用いられる色素
には、シアニン色素、メロシアニン色素、複合シアニン
色素、複合メロシアニン色素、ボロポーラ−シアニン色
素、ヘミシアニン色素、スチリル色素およびヘミオキソ
ノール色素が包含される。特に有用な色素は、シアニン
色素、メロンアニン色素、および複合メロシアニン色素
に属する色素である。これらの色素類には、塩基性異節
環核としてシアニン色素類に通常利用される核のいずれ
をも適用できる。すなわら、ピリジン核、オキサジノン
核、チアゾリン核、ピロ　ル核、オキサゾール核、チア
ゾール核、セレナゾール核、イミダゾール核、テトラゾ
ール核、ピリジン核など；これらの核に脂環式炭化水素
環が融合した核；及びこれらの核に芳香族炭化水Ａ１環
が融合した核、即ち、インドレニン核、ベンズインドレ
ニン核、インドール核、ベンズオキ−１１１ル核、ナフ
トオキサゾール核、ベンゾチアゾール核、ナフトチアゾ
ール核、ペンゾセレナゾ　ル核、ヘンズイミダゾール核
、キノリン核などが適用できる。 これらの核は炭素原子上に置換されていてもよいメロシ
アニン色素または複合メロシアニン色素にはゲ１．メチ
レン構造を有する核として、ピラゾリン−５−オン核、
チオ上ダンｌイン核、２−千オオ；トザゾリジンー２，
４−ジオン核、チアゾリジン−２，４−ジオン核、ロー
ダニン核、チオバルビッール酸核などの５〜Ｇ＠異節環
核を通用することができる。 有用な増感色素としては例えば、］−イウ特許９２９．
０１１０号、米国特許２．２３１．６５８号、同２，４
９３，７４８号、同２．５０３．７７６−２同２，５１
９，００１号、同２，９１２゜３２９号、同３，６５６
，９５９℃、同３，６７２．８９７号、同３，６９４．
２１７号、同４゜０２５．３４．９号、同４，０４６，
５７２号、英国特許ｊ、２４２．５８８号、特公昭４４
−１４０３０号、同５２−２４８４４号に記載されたも
のを挙げることが出来る。 これらの増感色素は単）・１：に用い’（４）　、１い
が、それらの絹合・口を用いζもよく、増感色素の組合
・υは特に、強色増感の目的でしばしば用いられる。 その代表例は米国特許２，６８８，５４５号、同２．９
７７．２２９号、同３．３！１７，０６０号、同３，５
２２，０５２号、同３．５２７．６４１　Ｊ、Ｔ１間３
，６１７，２９３号、［ｉ’ｉ１３．６２８　。 ９６４　’ｉｊ、同、ｉ　、　ｆｉ　６　Ｇ　、　４８
０　’；ｊ、１ｌｉ１３，６７２．８９８号、同３．６
７９．４２８ワＪ、同３゜７０３．３７Ｔ号、同３，７
６９，３０１号、同３．８１４，６０９号、同３゜８３
７．８６２号、同４，０２６．７０７号、英国時１ｉＱ
ｌ、３４４．２８１号−１同］、５０７，８０３υ、特
公昭４３−４９３６号、同５３−１２．３７５号、特開
昭５２−１１０，６１８号、同５２−ｉｏ９，９２５号
に記載されている。 Ｉｆｆ感色素とともに、それ自身分光増感作用をもたな
い色素あるいは可視光を実質的に吸収しない物質であつ
°ζ、強色増感を示す物質を乳剤中に含んでもよい。例
えば、含窒素異部環基で置換されたアミノスチリル化合
物（たとえば米国特許２゜９３３．３９０号、同３，６
３５，７２１号に記載のもの）、芳香族有機酸ホルムア
ルデヒ］−縮合物（たとえば米国特許３，７４３，５１
０可に記載のもの）、力１ミウム塩、アザイン１ン化合
物などを含んでもよい。米国特許３．ｆｉ１５，６１３
１．１、同３．Ｇ１５，６４１号、同３，６１７゜２９
５号、同３，６３５，７２１’Ｊに記載の絹合せは特に
有用である。 また本発明に於いては現像の活ｅｌ　（ヒと同時に画像
の安定ｒヒをはかるｒヒ合物を用いることができる。 その中で米国特許第３．３０１．ｔ７ｇ写記載のλ−ヒ
ドロキシエチルイノチウロニウム・トリクロロアセテー
トに代表されるイノチウロニウム預、米国特許第３．Ａ
ｔり、６７０号記載の７１ｇ−（３，ｔ−ジオキサオク
タン）ビス（イノチウロニウム・トリフロロアセテート
）などのビスイッチウロニウム類、***特許第２．／ｌ
、、２．７１ｕ号公開記載のチオール化合物類、米国Ｉ
［〒許り、０／２，２ｔＯ号記載の２−アミノーコ−チ
アゾリウム・トリクロロアセテート、λ−アミノー３−
ブロモエチル−２−チアゾリウム・トリクロロアセテー
トなどのチアゾリウム化合物類、米国特許第ｔｉ−、ｏ
ｔｏ、≠２０号記載のビス（，２−アミノ−２−チアゾ
リウム）メチレンビス（スルホニルアセテート）、２−
アミノ−コーチアゾリウムフェニルスルホニルアセテー
トなどのように酸性部としてα−スルホニルアセテート
を有するｆヒ合物類、米国特許第μ、０Ｉｒ１　、ｕ９
Ａ号記載の、酸性部として２−カルボキシカルボキシア
ミ］をもつ化合物類などが好ましく用いられイ）。 さらにベルギー船許第７６８，０７］υ記載のアソ゛−
ルチオコニーテル及び゛フ゛ｌ’：Ｉ　、クド）′ソ゛
リンチ　オン化合物、米国特許第３，８９３，８５９号
記載の４−アリール−１−カルバミル−２テトラゾリン
−５−チオン化合物、その池米国特許第３．８３９．ｏ
４ｔｈ−、同３，８４４．７８８号、同３，８７７．９
．Ｉｎυに記載の化合物も好まり、　＜用いられる。 ／［発明に於い’（４Ｊ：　、必要に応して画像−１１
，］色剤を含有することができる。有効な♂ＩｉＪ色剤
は１，２゜４−１リアヅール、ｌｌｌ−テ１−ラゾール
、チオウランル及びｌ、３．４−チアジアゾ　ルなどの
化合物（ある。好ましい調色の例として４；ｔ：、５−
アミノ　Ｉ、３．４−チアジアゾール　２　チオール、
３−メルカプト−１，２，、！＝１リアゾール、ヒス（
ジメチルカルバミル）シスルフィ１．６ノーｆ−ルーｆ
−オウランル、１−フェニル　２−テトラゾリン　５−
チオンなどがある。特に有効な７１！、１色剤は黒色の
画像を形成しうるよ；ｙ（化合物である。 含有される調色剤の濃度は熱現１８！感光＋」料の種）
ｎ、処理菌１′１．所望とする画像その（１１１の要因
によって変化するか、一般的には感光材料中の用Ｉモル
に対して約０．００１〜０．１モルでＪ、ｌ　’？ｌ。 本発明に於は５種々の色素メｊ支出助剤を用いることが
できる。色素放出助剤とし′（は、塩基性を示し現像を
活性化することのできる化合物または所、請求核性を有
する化合物であり、　ＪＬｉｊＡ、また４、Ｊ塩基プレ
カーサーが用いられる。 色素放出助剤は感光＋Ａ判まゾｓは色素固定（イ料のい
ずれにも用いることがＣさイ」。感光材料中に含ま一ロ
る場合Ｃ１揖ま特に塩Ｗプト力−−リ゛−を用いるのが
有利である。ここでいう１．！＋ｆ　基プ【、・カーリ
′−は１加！：ハにより塩基成分を放出するものであり
２７１に出される塩基成分はｊ（１（機の塩基でもＹ：
ｊ’　ｔＪｌｌの塩基でもよい。 好ましい塩基の例としては、１１１−機の塩基とじ−ζ
番、１アルカリ金属またはアルカリ土類金属の水酸化物
、第２または第３リン酸塩５ボ・°ノ酸塩、炭酸塩、キ
ノリン酸塩、メタホ１１ノ酸塩；アンモニウム水酸化物
；４級アルキルアンｅニウムの水酸化物；その他の金属
の水酸化物１．が挙げｔ’）れ２有１７Ｍの塩基として
は脂肪族アミン類（トリアルキルアミン類、ヒＩ・１ニ
ドトシルアミン類、脂肪族ポリアミン類）１．乙占−Ｕ
ｓ’、　−ｒ’　ｉン頬（Ｎ−アルキル置換芳香族アミ
ン３！（、Ｎ　ヒ１１−１キシルアルキル（６′換芳香
族アミン１−１１お、１−びビス〔ｐ−（ジアルキルア
ミノ）フＬニル〕ノタンｌｒ＋）、複素環状アミン灯１
．アミジン頬、環状アミシンカ１．グアニジンま−ｑ、
環状グアニ、ノン川か用げられ、また米国特許第２，４
１０．６４４′＝シにはヘクインヨウ化テトラメチルア
ンし」−ウム、ノー１ミノブタンジヒ１１１り１１ライ
１が、米国特許３，５０６，４４４！シには１′ルア、
６アミノカブ１：１ン酸のようなアミノ酸を含む有機化
合物か記載され有用である。本発明においζｐＫ　ａの
値が８以」−のものが特に有用である。 塩基プレカーサーとしては加熱により脱炭酸し°ζ分）
Ｗするイｒ−１ｊ、Ｉｌ酸と塩基の塩、ロソむン転イ☆
、ヘノクマン転位などにより分解してアミンを放出すピ
、化合物など加熱によりなんらかの反応を引き起して塩
基を放出するものが用いられる。 好ましい塩基プレカーサーとしζは１１；１記の有機Ｉ
！、ｉ、ｌＩ１．のプＬ・カー９−一があげられる。例
えばトリクｌ：＋　ＨｒｑｌＨｆ、ｌ　、、す’７１：
Ｉ　ｌ’Ｊ酢酸、ブ１．１ピオール酸、シγノ酢酸、ス
ルホニル酢酸、°？セ１−酢酸などの熱分す冒１１自°
機酸との塩、米国特許第４．０８８，４９６　’４に記
ｄｉｌｉ（７）２−カルボキビ／カルボキサミ１′との
塩などが挙げられる。 塩基プレカーサーの好ましい只体例を示す。酸部分が脱
炭酸して塩基を放出すると考えられろ化合物の例として
次のものをφ番）るごとかできる。 トリク−目１西１酸誘専体としでは、グアニジノトリク
Ｉｌ　ｒＪ西１酸、ピペリジン］リクロロ西１酸、七ル
ボリン１リクＩ：ｌ　Ｅ＋　１１ｉ１酸、ｐ　１ル、ｆ
ジン１リク１７１：Ｊ　Ｆｉｔ：酸、２ピコリン１リク
ロロ酢酸１等かあｒγられる。 ぞの池黄１−１Ｎ特許第９！１８．　９４５号、米Ｉｆ
ＸＩ特許第３，２２０．１１１１６号、特開昭５ｆｌ−
２２，６２５号等に記載の塩基プレカーリ・−を用いる
事ができる。 １−リクロロｌ！ｉ１酸以外のものとし゛（は、米国特
許第４．０８８．４Ｏ６号、記Ｊ：ｌｉの２　カルボキ
シ力ルボキリ′ミ１誘導体、米国特、：′ｌ第４．０（
ｉｎ。 、　’ｌ！ｒ１頭昭５８５５，７００号記載のゾ１−１
ピオール酸誘導体と塩基の塩を挙げること力（できる。 塩基成分とし°ζ、有機塩基の他に°ｒルカリ金屈、ア
ルカリ土類金属を用いた塩も有’Ｊｒで、＃、すｑ１１
′願昭５１＋−６４１，５９７に記載されていイ、。 上記以夕１のプレカーサーには、ＩＩ＋、、むン転位を
利用した特願昭５８　４３．８６０’Ｊ記載のヒ１１１
キリ′ムカルハメート類、ニトリルを］１成する特願昭
５８　：ｘ、６ｘ；シ記載の°ビル１．１−シムカルハ
メー１頬、でどが有効である。 また、す１Ｆ−チΣ−′イスクローン十−＋ｉ、Ｕ　Ｉ
　！１７７年５月号１５７７６号記載のアミン（ｌ頬特
開昭５０−２２，６２５号公報に記載さ才１ている゛メ
ル１ン）′ミ１頓は高温で分解し塩基を１１成するもの
゛（好ましく用いられる。 ごれし′、の塩すまたは塩基プレカー１１−は広い範囲
（用い’ｅｌごとができる。有用な範囲は感光材料（７
）／ｊ二＋ｉｉ乾１１９を市Ｉ：ｋにＩｊ！！算したも
のの５０　（ｌｉ　［１％ＩミＺ下、更に好ましく　Ｌ
、ｔ、０．　０１重■％から４０車量％の範囲である。 以−りの塩基または塩基ブレカー９−−　ＬＪ色、＋Ｘ
放出促進のためだけでなく、＋１１の目的１例えばｐＨ
の値の＝１１Ｊ節のため等に用いるごと））、勿論Ｆｉ
ｔ能である。 本発明に於いては、熱溶剤を含有させることができる。 ここで゛熱溶剤′°とは、周囲温度において固体である
が、使用される熱処理温度捷たはそれ以下の温度におい
て他の成分と一緒になって混合融点を示す非加水分解性
の有機４Ａ字’ｌである。熱溶剤には、現像薬の溶媒と
なりうるｒヒ合物、高誘電率の物質で銀塩の物理現＠を
促Ｊｆ（−することが知られている化合物などが有用で
ある。イ１用な熱溶剤としては、米国特許第Ｊ　、３１
１７　、Ｊ７ｊ号記載のポリグリコール類たとえば平均
５）　”ｆ’　！７ｊ　／　ｓ　。 ｏ、ｒ　ｏ　ｏ　ｏ　ｏのポリエチレングリコ−ル、ポ
リエチレンオキサイドのオレイン酸エステルなどの誘導
体、みつろう、モノステアリン、−８Ｏ２−１−Ｃ〇−
基を有する高誘電率の「ヒ合物、たとえば、アセトアミ
ド、サク７ンイミド、コニ−１ルノノルバメ−ト、ウレ
ア、メチルスルホンアミド、エチレンカーボネート、米
国特許第Ｊ、４４７．りｊり号記載の極性物質、グーヒ
ドロキシブタン酸のラクトン、メチルスルフィニルメタ
ン、テトラヒドロチオフェン−／、／−ジオキサイド、
す→ｔ゛−チテイスクロージヤー誌ｌり７層年１２月号
、２Ａ−、２とページ記載の７，１０−デカンジオール
、アニス酸メチル、スペリン酸ビフェニルなどが好寸し
く用いられる。 各種添加剤としては’ｌ（、ｅｓｅａｒｃｈｌ）ｉｓｃ
ｌｏｓｕｒｅ　”　ＶＯｌ　／　７０．　６月　／り７
層年の／７０２り号に記載されている添加剤たとえば加
塑剤、鮮鋭度改良用染料、Ａｌｌ染料、増感色素、マン
ト剤、螢光増白剤、退色防止剤などがある。 本発明においては熱現像感光層と同様、１層謹層、中間
層、下塗層、パック層その他の層についても、それぞれ
の塗布液を調液し、浸漬法、エアーナイフ法、カーテン
塗布法または米国特許第３．ｔざ／、２りｑ号明細書記
載のホッパー塗布法などの種々の塗布法で支持体上に順
次塗布し乾燥することにより感光材料を作ることができ
る。 更に必要ならば米国特許第２，７１１，７り１号明細ｄ
及び英国特許１３７．０！Ｐｊ号明細書に記載されてい
る方法によって２層またはそれ以上を同時に塗布するこ
ともできる。 本発明の写真感光材料及び色４−固定４］料には、写真
乳剤層その他のハ・イング一層に無機または有機の硬ド
「剤を含（ｆＬ、゛乙１、い。例えばり１１ム塩（り１
：ｌ　ム＜ヨｌ′ノハン、酢酸り［ＩムＩζど）、アル
ｙヒ］頬、（ボルムアルデヒ１′、グリオ−（−９・−
ル、ゲルタールアルデヒド゛な　ど）、Ｎ　フチ１：ｌ
−ル化合物（ジメチＩコール尿素、ノナｌ゛トルジメチ
ルヒダント・インなど）、ジオキサン誘１９体（２，３
ジヒＩロキシジオキ４」′ンなど）　、ｉ’ｉ’ｉ（’
ＬＬニル化合物（１，３，５−）リアクリ１トイル　ベ
キ４Ｉヒ１１１−５ｉ−リアジン、１　、　３−　Ｌニ
ーｌレスルボ−７−７レ−２プｌ゛１パノールなど）、
活性ハｌ’ｌゲン化合物（２，４−ジクロル−６ヒレｌ
Ｉ７．ｓ　＋リアジンなど）、ムコハロゲン酸類（ムコ
ク１１ル酸、ム：ｌフエノキシクｒＪル酸など）、′／
、「どを中独ま）’；：　４；ｉ組み合わせζ用いるこ
とができる。 本発明の？！シ現像感光材料を構成するし述のような成
分を（［息の適当な位置に配することができる。例えば
、必要に応して、成分の−７３１−７，：ばそれ以上を
（δ光祠ト１巾の一つまたはそれ以上のＲり層中に配Ｊ
るごとかできる。ある場合には＋ｉｉｉ述のような還元
Ａ’ｌ　、画像安定剤及び／又はその伯の添加剤の特定
ｉＪ　（’Ｊｉ’１合）を保護層に含まＩ！’　？ｒ　
／７１力（望ましい。この、１シにした場合、熱現１ｇ
！感光１１ｍ’ｌの層と層との間で添加剤の移動を軽１
１するこ占が出来。 白゛ｌｌｌ１シ゛、二　と　もｔちる。 本発明Ｇこよる熱現１象感光＋、Ｉ料はネガ型側１象も
しくはポジ型画像を形成させるのに有ＡＩである。ここ
で、ネガ型画像もしくＣＪポジ型両画１ｐ゛形成さ・Ｉ
るごとは主とし７て特定の感光性ハ「１ゲン化銀を選択
Ｊるこ占に依存するのであろう。例えば、　１ｌｔｕホ
ジ型画像を形成さ・ｌるたν）に米Ｌｔｌ特許第２，５
９２．２５０−３同３．２ｆ１６．３１３℃、同３．３
６７、．７７８号、同３，４４１．９２７号に記１１１
ｉの内部両１象ハロゲン化ｉ）、１乳剤を、また米用特
許第２．９９６，３８２υに記載されているよう　な表
面画１象ハ「Ｉゲン化ｔ１！、乳剤山内部画像ハ１］ゲ
ン化２１．Ｉ乳剤吉のン昆合物を使用すイ〕ごとかでき
る７ト発明に於ける感光材料および場合に、１、って用
いられる色素固定祠料に使用される支持体は、処理温度
に酎えることのできるものでｃＳ）る。一般的な支持体
としては、ガラス、紙、金属Ｙンｊ、びその類似体が用
いられるばかりでなく、アセーｆ−ルセルＬ１−スフイ
ルム、セルローズエステルソイルム。 ポリ１ニニルアセクールフイルム、ボリフ、−Ｊ’レン
フ・ｆルム５ポリカーボネートフィルム、ボリエｆ−レ
ンチレフクレートフィルム及びそ；ｌ’１．　ｃ：）　
ｃこ関連したフィルムまたは樹脂材料が含まれる。また
ポリニーｆレン等のポリマーによってラミネー１−され
に紙支持体ノ）用いる、二とができる。米国！１．Ｉｌ
ｉ’＋、′＋　、Ｇ３、ＬＯＤ９号、同第３．７２５．
０７０号記載のポリコースチルは好ましく用いられる。 本発明においては種々のｖｈ光−■：段を用いることが
−（きる。潜像ば、　１ｉＪ視光４含む輻ｆ（・１線の
画像状ｋｈ光に、Ｌっで得られる。一般には、　ｉｌｒ
！常のカラープリン１−に使われる光源例えば、タング
ステン゛ンンプ、水銀灯、ヨードランプなどのハ１」ゲ
ンランブ、キセノンランフ゛、レーｆ　、光線、オンよ
びＣＲＴ光源、螢光管１発光ダイオ−１−なとを光源古
して使　）こ占ができ？）。 ７１−発明では現像Ｌ：１感光材オ゛１にＰをｌｊえる
ごとにより行われるが、該加！；ハ手段は中な乙熱板、
アイし１ン、　ｆＪ＞Ｉ′Ｊ−シー。カーホンや一ノー
クンホワ・イ１、などを利用した発Ｐハ体又はその類１
ｖノ物（あ−、゛乙１い本発明に、旧＼ては、様々な画
像形成物質を種々０）方法にて用いることができる。 蛋：ＩＩ、現（象！・さ光）Ａ牢１とそのブ１１セスに
−）い（は２人：とえば′５ジ”−（−１−うＩ゛の基
礎（１９７９年コ「１す社発’ｔｊ）の５！’ｉ３ｊ：
〔〜５５５頁、１！１７８年４月発行映像情ＩＩｌ＋Ｉ
　Ｏ’ｊ”！−，Ｎ　ｅｈｌｅＨｓ　ＩＩ　ａｎｄｈｏ
ｏｋ　川’　Ｐｔ＋ｎｔｏｇｒａｐｌ＋ｙ　ａｎｄ　Ｒ
ｅｐｒｏｇｒａｐｌ＋ｙ　７ｔｈ　Ｉｉｄ、（νｒａｎ
　＋ＩｏｓｔｒｓｎｄＲｅｉｎｈｏｌｄ　Ｃｏｍｐａｎ
ｙ　）の３２−３３４゛＋、米田特、；’ｌ第３，１５
２．９０４号、第３．３ＴＩ１．６７８号、第３．３９
２．ｏ２ｏｑ、第３．．１５７゜０７５号、英国特許第
］、１３１，１１１８さ、第１、Ｉ（ｉ７．７７７号才
；よび、リリ−す−Ｊ′イ〕ζりＩＪ−７１・−糺１＋
９７８年６月号９〜１５−く−ン（１ン０　１７（１２
９）に記載されている。 色１ＩＩＩｌ像（ｈラ−画像）を得る古注Ｇ、二ついて
は。 多くの方法が１♀案されている。現像ｔの１（化体とカ
プラーとの結合により色画像を形成−４０方法に−）い
−ζは、米国特許３，５３１．２８ｆｉ号ではｌ）フェ
ニレンジアミン類還元剤とソコーノール性又は活）」１
ノーＪ−レンカゾラーが、米国１臀′１第、１．１（’
＋１．２７０号では、Ｐ−アミンフェノール系還元剤が
、・・ルギー特許第８０２．５１９号およびリサーチテ
゛イスクロージヤー誌１９７５年９月３１．３２ページ
では、スルホンアミドフェノール系ｉｆｆ元剤が、また
米国特許第４，０２１，２４０号では、スルホンアミド
フェノール系還元剤と４当量カプラーとの組み合せが提
案されている。 上記の画像形成方法に用いられるカプラーは。 上記の引用特許記載のものが用いられる。また従来広く
知られている液体の現像処理で用いられるカラーカプラ
ーも使用することができる。これらのカプラーは、たと
えば芳香族−級アミン現像薬（例えば、フェニレンジア
ミン誘導体や３　アミノフェノール誘導体など）との酸
化カップリングに、１、って発色しうる化合物であり２
代表的なものは次のように総称されるものである。例え
ばマゼンタカプラーとして、５−ビラヅロンカプラー、
ビうゾロヘンライミダゾールカプラー、シアノアセ千ル
クマ１：１ンカプラー、開鎖アシルアセトニトリルカプ
ラー等があり、イエローカプラーとして、アシルアセト
アミドカプラー（例えばベンゾイルアセトアニリド頬、
ピバロイルアセトアニリド類）、等があり、シアンカプ
ラーとして、ナフト−ルカプラー、及びフェノールカプ
ラー等がある。 これらのカプラーは分子中にバラスト基とよばれる疎水
基を有する非拡散性のもの、またはポリマー化されたも
のが望ましい。カプラーは、銀イオンに対し４当量性あ
るいは２当量性のどちらでもよい。又、色補正の効果を
もつカラードカプラー、あるいは現像にともなっ゛ζ現
Ｉ象抑ｉｒＩノ剤を放出するカプラー（いわゆるＤＩＲ
カプラー）であってもよい。 更に高温下でハロゲン下紐又は有機の銀塩との酸化還元
反応により酸化された還元剤とのカンプリング反応を利
用して可動性の色素をシ１１脱させ画像を形成する方法
について番よ、欧州特許第７９゜０５６号、***特許第
３，２１７，８５３号、欧州特許第６１．４５５号に記
載されている。 また色素に含窒素へテロ環基を導入し、銀塩を形成させ
、熱ＴＡ像により色素を遊離させる方法がリサーチディ
スクロージャー誌１９７８年５月号５４〜５８ページＲ
Ｄ−１６９６６に記載されている。 また感光銀色素漂白法により、ポジの色画像を形成する
方法については、たとえば、リサーチディスクロージャ
ー誌１９７６年４月号３０〜３２ページ（ＲＤ−１４４
３３）、同誌１９７６年１２月号１４〜１５ページ（Ｒ
Ｄ−１５２２７）。 米国特許４，２３５，９５７号などに有用な色素と漂白
の方法が記載されている。 またロイコ色素を利用して色画像を形成する方法につい
ては、たとえば米国特許第３，９８５゜５６５号、第４
−．０２２，６１７号に記載されている。 更に近年、カラー現像を熱現像を利用して形成する新し
い材料と方法が各Ｍ提案されており、これらの材料はと
くに本願において好ましく用いられる。高温下でハロゲ
ン化銀又は有機の銀塩と酸化還元反応を行い、その結果
、可動性 の色素が放出される色素供与性物質を用いる方法に−〕
いて１，１．欧州特許第７６．４！１２“・」、***特
語第３．２１５．４８５号、欧州特、：１第ｆｌ［ｉ、
２８２＋；ゴ、１）１の１昭５８　２８９２８’、ノ、
　ｂｉｔ５ｆｔ　−２６００８号、に記載されている。 これらの方法で用いられる色素１ハ’ｊ　（’１１！４
　’ｌ！′＋にε、１改のものを挙げることができる。 本発明にイＪ用な色素供与性物質ＩＩ次戊（１）で表わ
される。 りＹ（１） ごごｄｉ）は色素部分またはその前駆ｔト部分を表わし
、Ｙは熱現像過程でひき起こされ【−酸ｆ１′、還元反
応に３１、り色素Ｉｊ（”ｊ性物質（＋）ノｌ１７、Ｉ
ｌｋ　１’ｌカａ　化」・４機能性を持った基質を表わ
す。 「１σ；　ｌｉ＆性が変化する。１とは、（］　）　、
（１１：１″ｉ１シ１（Ｉ）が７４１糺非拡１１に性で
あり、これが拡ｉＢ！　ｌ’ｌに変化するか、Ｊ、ノ、
は７１、ｉｉ、！！　＋！！：の色素が放出され７．ζ
１゜１ムるい目（２）９本１、拡ｉｉＪ、性の化合物（
１）が１１１広ｉｉｋ　ｆ’１に変化−」°イ、。、こ
とを意味し°（いる。、１、ム９、二の変ｆ旧、昌）の
イノ１−４′召乙ノミ句、Ｙが酸化さ＃ｑ、−（起、″
イ、場合と一元され′（起ご乙場合があり１両ｊ口、旨
ｃツ宜使い分けるごとができる。 Ｙの酸化によって拡散性が変化する例としてはまず、Ｐ
−スルホンアミドフェノ−ル類（ｐ−スルホンアミドフ
ェノール類も含む、特開昭４８−３３．８２６．同５３
−５０，７３６号欧州特許第１６，４９２号に具体例の
記載あり）、０−スルホンアミ１”フェノール類（Ｏ−
スルホンアミドフェノール類も含む、特開昭５ｊ−１１
３，６２４、同５６−１２，６４２．同５６−１６，１
３０、同５６−１６，１３１．同５７−４，０４３、同
５７−．６５０．ＵＳ、４，０５３，３１２号欧州特許
第７６．４９２に具体例の記載あり）。 ヒドロキシスルホンアミド複素環類（特開昭５１−１０
４，３４３号欧州特許第７６．４９２号に具体例の記載
あり）、３−スルホンアミインドール類（特開昭５１１
０４．３４．３．同５３−４６．７３０．同５４−１３
０，１２２．同５７−８’、＋、０５５号欧州特許第７
６．４９２号に具体例の記載あり）等のいわゆる色素放
出レドックス基質を挙げることができる。 別の例としではＹが被酌比接１分子内求核攻撃にＪ、　
−、゛ζ色素を放出する型土して４！、開明５７２０．
７３１ｉ−’ｊ、ｌ、願昭５７−、　Ｉ　７７１　、ｉ
　１１号に記載の分子内アシスＩ−型基質が挙げら４１
、る。 また別の例としては、塩基性菌（’＋＋＝Ｃは分子内閉
環反応により色素を放出するが、Ｙが酸化されると色素
放出を実質的に起こさなくなる基Ｗ＋＋を挙げることが
できる。（特開昭５１　１ｉ　、’Ｌ　［ｉ　Ｉ　８号
に杖体例の記載がある。さらにこれの変形とし′乙求核
試薬によりイソオキサヅ■ンＩ１．？が右き換えを起こ
ｔ７て色素を放出するＪＪｊ　ｆｉも６川である。 （４！を開明４９−ＩＩＩ、６２１１．ｌ＋１１５２−
４，８１９号に具体例の記載あり） 士人−別の例としては、塩基性菌（’ｌ　ＩｃＩＩＩ酸
性ブ１１トンの解＾１１により色素部分が躊脱゛」゛る
が、Ｙが酸化されるＬ実質的に色素放出しＩ、、：　（
なる基質を挙げることができる。（特開昭５　、ｉ　−
１ｉ　！ｌ　、０３３、同５４−１３０，９２７号に！
！９体例の記載あ・す） ｈ　、Ｙ　′ｈ＜還元すｆｎ、　ルコトニ、１、−ｈ　
’（ＩＪｒ、ｌｉｋ性が変化する例としては２特間昭５
３−１１０．８２７号に記載されているニトロ化合物、
特開昭５３＝１１０．８２７号、ＬＪＳ、４，３５６，
２４９゜同４，３５８．５２５号に記載されているキノ
ン化合物を挙げることができる。これらは熱現像過程で
消費されないで残存している還元剤（エレクトロン・ｌ
′ナナ−称する）により還元され、その結果生じた核基
の分子攻撃により色素を放出するもきである。この変形
として、還元体の酸性プロ！・ンが解離することにより
色素部分が離脱するキノン型基質も有用である。（特開
昭５４−１３０．９２７．同５６−１６４，３４２号に
具体例の記載あり）上記の還元により拡散性画変化する
基質を使用する場合には、銀塩酸化剤と色素供与性物質
との間を仲介する適当な還元剤（エレクトロン・ドナー
）を用いることが必須であり、その具体例は上記の公知
ｙ；ｔネ：１に記載されている。また、基質Ｙ中にエレ
クト１０ン・ドナーが供存する基ａ＜＋、ｏＡ化合物と
称する）も有用である。 川に別の画像形成材料として高温下でハロゲン化ｊ］、
！メ１Ｊ白°機のｔｌＪ１ムと酸化還元反ｈ１・６．１
（ＩＩいその結果色素部を白゛ずｂ化合物の可動性カリ
−１１−する４４１１を用い乙ことができ特願昭５８−
３４＋、４０　（Ｖｊ：に記載されてきる。 １（、りＡ、３　（、ｌ中ノ！ｕ□ｉ　オフ　（！：（
＋）反応ニ、１、ＩＱ　１−＋ｌ動４’ｌ　Ｏ）色素を
放出ずイ４（、目゛ｈごついては特願昭５８−５５、ｆ
ｉ　−１２’；ノシ、二記載され′（いる。 １、記の材Ｆｌの多くは、加熱現像により感光（］利中
に露光に対応した可動性の色素の像伏分４ＩをＪＦニ成
′３−６もの°（あり、これらの画像色素を色素固定）
１才、１にっつり、’（（いわゆる拡散転写）＋１］視
化］°、るＪ、ン大についでは、」二記に引用した特許
あるい（，１゜特願昭５８−４２，０９２号、同５１＋
！ｉ５．１７　ｔ）　＋、：；、　７．どに記・威され
ている。 本発明において色素供与性物質は５米国特許２，３２２
．０２７号記載の方法などの公知の方法により感光＋オ
料の層中に導入することができる。 その場合下記の如き高沸点有ｔａ溶媒、低沸点有機溶媒
を用いることができる。 たとえばフタール酸アルキルエステル（ジブチルフタレ
ート１　ジオクチルフタレートなど）、リン酸エステル
（ジフェニルホスフェート、トリフェニルホスフェート
、トリクレジルホスフェート、ジオクチルブチルホスフ
ェート）、クエン酸エステル（例えばアセチルクエン酸
トリブチル）。 安息香酸エステル（安息香酸オクチル）、アルキルアミ
ド（１列えばジエチルラウリルアミド肪酸エステル類（
例えばジブトキシエチルサクシネート、ジオクチルアゼ
レー日，トリメシン酸エステル類（例えばトリメシン酸
トリブチル）などの高沸点有機溶媒，または沸点約３０
℃乃至１６０℃の有機溶媒．例えば酢酸エチル、酢酸ブ
チルの如き低級アルキルアセテート、プロピオン酸エチ
ル、二級ブチルアルコール、メチルイソブチＪレゲ１ン
，β−工１；トシコニチル）′１！テート、ｌナル＆　
Ｔ：Ｉソルブアむテート５　ツク１し＼、１−リノンな
どに溶解したのち，親水性コロイ１に分１１にさ扛治。 −、Ｉｘ記の高，１１１点有１幾溶媒と低沸点イｒｌ現
ｙ’ｉ＋　＆駿１（をｌｌコ合Ｕ，と用い゛（も、〕、
い。 また９１公昭５　１−３　９　８　５　３号，翁開明５
１５　９　９　４　３　’，シに記載されている１１′
！合１ル１に，１、るう）１１（法も使用できる。また
色素供与４＋１物Ｉｆｆ，を？′ＩＬ水性ーｌ■イ１に
分１１＆する際に，　ｌｆｆｉ々の界面１．ｌｉ　１’
ｌ削を用いることができ．それらの界面活性剤と１，（
はごの明８１１１　ｉ！ｉの中の別のとごろで界面活１
’ｌ朋、！−．　（、、て挙ば７：　／＞のを使・）ご
とができる。 本発明ご用いられる高沸点有槻熔奴Ｃハ１，！は用いら
れイ）色３′．供Ｉ４．性物質１ｇに対し°（１　０　
、ｊ以１・。 々ｒ　ｇ：　Ｌ　＜は５　ｇＩ：Ｊ丁である。 邑：′（υ！・き光層から色素固定ｊシ１、の色ぶ移動
には、色素移動１１１＋剤を用いることが（さ【１。 色２（、移動助剤には，りＬ部から移動１υノ剤””　
４）’（　ｔｌ′，する方」：’：．　’Ｃ　ＬＳＩ：
　、水．または苛性ソーダ、苛性カリ。 ７１旧ｊｌ！の）″ルカリ金Ｊ，う；塩を含む塩Ｊｌ！
，’ｌ’ｌの水ｌ＜ｒ液が用いられる。また、メタノー
ル、Ｎ．　Ｎ　ジノチルホルムアミ１．アむ１ン．ソ・
Ｃジブチルう一１ンな、とのイ氏ｄ）ｉ点汀υｙ，また
番、１これらのイ氏？弗３に，會等疲と水Ｅ／−　＋．
ｔ　１４ｊ基性の水溶ｌ＾との混合給液か用いられる。 色．Ｉ′．移動助剤Ｌ５１，受像ＪＥａを移動助剤゛（
湿ら・ＩＪる方１人゛（用い゛（もよ（ハ。 移動助Ａ１１を感光材′４′１や色，（；固定＋１１中
に内蔵さｌ用′１番、１移動１す１ｈ１１を外部からイ
ハを計４心，α・要は２１′い。 １記の移動１す１剤を結晶水や）マイク１カブｐルの形
で１目゛ｌ中に内蔵さ【」（おい゛（４ｒ．Ｉ、いし、
高温１１冒こ１”ｉｏ−ＩＪ：　’？’−　７Ａ出−→
ルプＩ７〕ｒーリートＬ．−’（内蔵サーｔ！テＪ。 、Ｉｌ．１．）。史ｔ，二ｋｆＪ、しくは常温ど：　ｌ
ｌ’．　Ｉ：Ｉｌ１体ごあり高ｌＡＡ　”Ｑｌ、１　ｌ
’ｊ目ｖＸ″ずｒ＋　ｉｌｌ水セＩＪ　４ｊ！ｔ　ｌｆ
’ｉ剤を５・す光１２目゛１又し，１色，（月１１，１
定＋＋１’１に内）１：Ｘさする方式でｉＪ，　？’，
。おＬ水性！リシ１１°ｉ剤ε．１感）シ（１イ１，色
イ：１響Ｉおと４，１本′ｊのいＩ”、ｈ．に内にｙさ
−１）′（もよく、両刀に内）代さ一Ｕても、Ｌい。：
１：ノご内１５〜さ一１！る層も゛，″Ｌ／ＩＩＩ層，
中間層，保護層．色素固ーｉテ層い丁１′１でも、Ｖい
が，ａ．Ｘｉ固定層および／；１：ノ冒．１．．？のＦ
Ａ　Ｉｌ５　Ｈに内蔵さ一ｌるのが好ましい。 親水性だ１河１剤の例とり，では、Ｌ．！，壜ーｊｌ’
ｊ　、ピリジン類，アミ１−゛頬．スルボンアミｌ−至
「１，「ミＦ’（１１，　−）′ル」ｌ−ル用，メキシ
ム類その他の？ｔｊ　４：　Ｊ’：ｉ珀がある５人６施
１り１１１ セラｆン２に９とフェニルプロピオール酸／ｘ。 ２９ケ水３０００ｍＫ溶鱗する。この浴液ケ弘０００に
珠ら櫂１手する。この俗故に硝酸鉗／７９分水ｉｏｏ岬
に浴かしに液２２分間でＩＪＩ＋える。このｍ竹のｐｉ
（會訓暎じ、沈降させ、過剰の塩ケ除去する。そのｆか
ｐＪｌをｔ、Ｏに合わせ、収μ弘ＯＯ腎のフェニルプロ
ピオール液、田乳６１１ケ侍な。 沃莫化」乳剤の調製法 ゼフチンａｏｇとＫ　Ｈｒ　、２６９７１水？ＯＯＯｍ
Ｑに浴がする。この浴計４ｊ００Ｃにｆ〉；ら（η拌す
る。 次に硝噌観Ｊ４’ｇを水２００ｍ９に陪かしたｒｌ＆ｌ
ｉＯ分間で上・；己俗油ｖｃ除加する。その９に１３゜
３分會水１００ｍ０１１Ｃ俗かしｆｃ液を１分間で冷加
する。こうしてできた沃梃化欽乳剤のｐＨを映督し。 沈降させ、過剰の１福ケ除去する。その少ｐＨ／：。 ＯＶＣＣ１０せ収−１−リｏｏｇの沃貝化、−乳削會傅
た。 下ｉ己４旧１丁父のＣソ＠液をポリエチレンｔレフタレ
ー１−文持ｉ＋−Ｌに６０μｍのウエツｌ−１１１１〜
に塗布し。 乾燥して感光材料（Δ）τ作成した。 沃臭化綴乳削　１０’ｉｊ 熱分解性掴−礪−場（３）乳剤　３θ９セラテン（ｉｏ
％水浴液）　１０９ ハイドロキノン（５４水浴戚）　／ｊｍ＆ポリエチレン
グリコール糸界面 活性剤（！係水浴洲）　ｊ＋ｎ９ この早く光材料をタングステン′亀＃８ヶ用い、１００
０ルクスでｊ秒間挿頻にμ元した。その後／グｏ　’Ｃ
に加熱したヒートブロック上で１０秒間均一に加熱した
ところネガの褐色ｌｌ４Ｉ１１皆が１ｉＩられその最大
曙度ｒｔｓｏ、タグ、最小′ｍ朋は０．／りであった。 比較のために上記塗布液から本発明の熱分解性墳機■ｌ
！温（３）装剤を除き、相当するゼラナン水浴液ケ、３
０９力１１えたＣぞイ１１蔽をＮＭ製し１回訃ｋＶ（塗
布・乾Ｑキさせて感工ぼ科（Ｂ）を作成した。ぞ１７て
同５ＩＣｎ元、加熱したところ最大濃度０．２７．最小
破ＪｉＯ，／２の画像を得た。本発明び）ヤ分解性、Ｖ
機銀塊（３）が高濃度の画像を与えることが示された。 実施例　２ 実施例１で用い′ｆｃｆ＄分解住巾（屑蝉塩（３）乳剤
の代わりに次のようしくシて調製した勢分解性有侵銀ｊ
′訂（３）ケ１１Ｉ！用した。。 熱分〆１・ｌｉ　ｔＥ巾４俵銀聰（３）の別の調製法Ｓ
Ｏ答鎗Ｏｋのメタノール及びｊＯ容り≠の蒸留水からな
る１００ｍρの俗媒にフェニルプロピオール鍍７．弘９
を溶かし、た。厚１１ｒｃ４白ｒ液銀ｒ、ｏｇ全蒸留４
り／θ０ＩＴＩＱＶＣ溶かした酵ケ作りソエニルプロビ
オール＾り〆０に混合　（，７７拌１．江。ｐ（１Ａ、
０に調整≠生Ｉ戊した内争の沈殿ケロ過り、てフェニル
プロピオール酸−（３）を得た。 下記組成の塗布物′おポリエチレンテレフタレート支持
体ヒにぶ０μｍのウェット膜Ｊνに・？布し。 乾燥して感フし材料全作成し大。 沃臭化′９１Ｊ乳＋１１（実施例１、ｊ酌りのもの）１
０９ＰＰ＝　分１”１１　’Ｉ’ｌ−□Ｌｊ　機＠Ｗ　
ｊＭ　ｔ３）　−２９ゼラチン（１０係水溶袖）　１０
９ ハイド「Ｊキノンｌｔ係水容Ｄ＞　／ｊｍρポリエチレ
ングリコール系界面活性剤 （ｊ係水溶欣）ｊ　ｍｌ’ ＃、ｗＩ　水　−２（７ｍｆ＋ 実施例１と同体に餡元、加熱したところ最太皺度Ｏ３ｇ
り、最小ａ１臥Ｏ，コ／ｉイイ１．ている褐色の轡１駅
ｕｕｉ＋犀ｆＫ：得た。このことから単に熱ケト解性の
Ｍ様Ｍ溶ｄと硝酸銀溶成とを混合１口１１→するだけで
有田な閾、分解性肩憬綴塙が川られることかわかる。 賽施例　３ ＪＩ：凪ｙｌ　２と凹泳にして調製しに次の熱ケト瑣性
付イ、り税塙を甲いた」ソ外ｖｉ夾施Ｉｌｌ　２と全く
回じ慄作？して侍らｔ７たｌｌｌ１揮の→大纒歴と敲小
溌度を示１−５　−自律の１１１′Ｊ調はＩハずれも褐
合〜灰黒色であった。 第１表 本発明の熱分解性有機銀塩が高い＃度と低いカブリを有
することがわかる。 実施例　４゜ 夾漉ｊ列ＩＶＣｎｅｔ域のよう＋（１−７で熱分解性准
俄錯塙（３）ネＬ剤？　４１４　Ｎツした。次式で表わ
さｉｌイ）分光噌感戸素のｏ、ｏ＋Ｌ催檜憾メタノール
俗液Ｊｍｌｌ？予め添加しブζ沃臭化硼乳削（実砲１７
１１１記載のもの）を用いた以外は実施例１と同一のデ
法でｈ８光材料を作成した。 この感光材料を同じく２００ルクスでｊ秒間１攻情に蕗
光した。その後／≠ｏ　’Ｃに加熱したヒートブロック
上で７０秒間均一に加熱ｌ、たとこる最大嬢度（１０，
タワ１槽小のＩＷはＯ１λ／の画１家をイ【Ｉた。しプ
ｉ・も実力１￥１例１に比べて写σ（認可に約２倍に、
情のもことができた。本発明の熱分解性刊機−塩を中い
る場合でも分元増感色案全添加することにより与ｋＡｕ
ｆτ高めることケ示している。 実り；ｈ抄１１５ ハイドロキノン（ｊ幅木ｆｇｌＶＬ）ヲクーヒドロキシ
メチルーグーメチル−／−フェニル−３−ビラゾリド／
（１０Ｃｄメタノール浴液１／１ｍ９に代えて使用］７
た以外は実施例！と同一の十メツにで感光材料Ｔ作成し
た。同様ｅこ露光加熱し大ところ、最大一度ｏ、ｙｒ、
最小礎ＦνＯ９λλの褐色の画塚？得た。３−ピラゾリ
ドン化付物がｔｕ　＋：ｉ！剤として有効なことｔ示し
ている。 実ｊｌｌｉ例　６ 感光性臭化Ｘ−をセむ熱分解性Ｍ嶺観塩四乳剤のｄ周製
去／、ｌ−フェニレン−ビスプロピオール酸６９とゼラ
チン１０９を水１０１００Ｏに溶解する。 この溶液をａｏ　０ｃに１呆ち（′１拌する。 次に銅ｒ岐銀と、５９會水１００ｍＱ（ＩＣ俗かした７
汐を２分間で上Ｈ己浴液に加える。 次に、特化カリウム／　１．２ｇを水！θｍｌ＋に溶か
した市を２分間で７ＪＯえイ）。調製された習剤をｐ　
）−１調笹により沈Ｖ４させ通刺の１ｇ才除去する。そ
の醍調削のｐＨ１７ｔ、０４で合わせた。成畦は、２０
０９で（）つた。 ／、４ｔ−フェニレン−ビスプロピオール１−ＷＡ９の
代りにペンシトリブソールｔ、ｊ９ｆ用いる以外は全く
同様にしてベンゾトリアゾール銀を含む某化鏝■削を調
製した。 一一ドデシルカルバモイルー／−ナフトールｊＬコハク
ｍ−−２−エテル−ヘキシルエステルスルホン曜ソーダ
０．！９．）リークＶジルフォスフェート（ｉ’　Ｃｔ
’　）　、２　、　！　９會秤霊し、酢ばエチル３０　
ｕ＋Ｐヶ加え、俗解させた。この溶液とゼラチンのｌＱ
係俗欣１００９とｖｉｌ−攪拌混合し、ホモジナイザー
で１０分間、／θ、θθｏ　ｔＬｌ’　Ｍにて分散した
。 下べ己の１ｒ１４成の塗布Ｉ＆’ｉ　ｄ”リエテレンテ
レフタレート支持体上に３０８ｍのウェット膜１１に塗
油１−１乾燥して感光材料（ｑを作成した。 （ａｌ　ｔｅ光１牛冥化銀を含む熱分解性づ１゛イー過
ｄ〕鳴（４Ｃ：乳ｆ１リ　ｉｏｇｌｂ）　カプラーのゼ
ラチン分１ｄＱＩ　Ｊ　１．ｔ　９Ｉｃ）　グアニジノ
トリクロロ酢醪０＃！ｇを、２　、５ｃｃのエタノール
に溶かしだ液（（１）　ゼラチン（／　０−６水溶液）
−ｔ９ｔｅｌ−２＋４−ジクロル−ｐ− アミツノエノール　０．２９ 衾・／　！ｃｃの水に鹸かした液 この縛光材料倉タングステン邂球ｆ：　４ｊい１．２θ
Ｏθルクスで５秒間１ボ様に路光した。その債ｌぐＯｕ
Ｃに加熱［２１ζヒートブロツク上で一０秒間均一に加
熱したところネガのシアン伸１家が得られた。 この飽闇紫マクベス祷過瀝度計（Ｔｌ）−１０弘）、を
甲いて測定１．、、　′ｆｃところ最小−ｎｏ、−ｒ、
最大−岐λ、１０の結果全４１７’ｒ九次ｙｃ上記ｍｌ
光性臭化州ケ宮む−に分Ｍ性自偵＠塩（剖乳削の代わり
にベンゾトリアゾール銀を含む鍵化親乳剤１Ｊ−↓ひ゛
上記の昇化−乳削１０９倉各々用いｆＣ以外（は感光材
料（ｑと全く同様の塗布性を調製し、塗布、乾燥させて
谷々感元材料１１）ｌｔ！：）全作成した。 臭化釦乳剤の調製法 ゼラチン１０ｇとＫＢｒ７．、ｚｇｌ水１０００ＩＩＩ
ｅＫ浴−〆する。この解液をグｏ”ｃｖｃ保ち４Ｖｌ拌
する。次に硝酸銀ｒ、ｓｇを水１０θｍ９に餌か１，７
た敢治・２分間でト紀＠液に加える。調製さ７’１．た
乳〜１をｐＨ＋＋喝唖により沈呻させ過判の積Ａケ除去
マ゛る。 その謄１を削のｐＨ？ｒ’ｔ、０に合わせ１斤。収量は
コθｏｇであった。 光材料（Ｌ））では最大一度／、７コ、最小濃ＩｆＯ，
コｊであり、感光材料（匂では最大嬢度ｏ、ｉｓ、ｔｔ
ｔｒ。 小ａ度０．／２でめった。 このように本発明の熱分解性有機銀塩は羊に黒白の感光
材料のみならず、カップリング反応により色累画１！Ｊ
會得る熱現像カラー感光材料にも有用であることがわか
る。また従来の有機銀」門より現像速度の早いことがわ
かる。カップリング反応によす拡散性色素を放出する系
への応用を次の実施例で示す。 実施例　７゜ 下記構造の色素供与性物質ｆ１０９、 Ｈ 界面活性剤として、コハク酸−コーエテルーへキシルエ
ステルスルホン酸ソータ０　、　！　９．　？　’Ｊ　
−クレジルフォスフェート（ＴＣＰ）４’１ｅｌＰ量し
。 シクロヘキサノン、２０Ｉ１１＃を加え、約ｔＯ’ＣＫ
加熱溶解させ、均一な溶液とする。この溶液と石灰処理
ゼラチンの１０４溶液ｌθθ９とを攪拌混合し＊ｉ、ホ
モジナイザーで／θ分間、ｉｏ、ｏ。 Ｏｉｔ　Ｐ　Ｍにて分散する。 次に感光性塗布液の調製法について述べる。 （ａ）　感光性臭化銀を含む熱分解性 有機錯塩（峙乳削 （実施例７記載のもの）　ｔｏｇ （ｂ）　色素供与性物質の分散物　！、１９（Ｃ）　グ
アニジントリクロロ酸２ （１０係エタノール液）　コ、ｔｍｆ （ｄ）　ゼラチン（１０優水＃散）！９（ｅ）！、４−
ジクロロー≠−アミノフェノール２００ｍＷ’（メタノ
ール２ｍ１．にとかした溶液以上の（ａ）〜ｌｅ）を混
合溶解させた後ポリエチレンテレフタレートフィルム上
に３０μｍのウェット膜厚で塗挿し乾燥した。更にこの
上に保衾ｌ−として仄の組成−ンコ！μｍのウェット膜
厚で塗布し乾燥しｆｃｏこの感光材料管（杓とする。 （イ）　ゼラチン１０％水溶液　３３−９（ロ）　コハ
ク酸−λ−エテルーへ干シル　弘ｍｔエステルスルホン
酸ソータノｌ チ水溶液 ←→　グアニジントリクロロ酢酸 （１０憾エタノール）　ｌＬｔｍ！ に）蒸留水　１７　ｍｌ。 上記の感光性臭化−を含む熱分解性有機＃堪−乳剤の代
わりに実施例７記載ｖ）感光性臭化銀乳剤ｉｏｇを用い
た以外は全く同様の組成のｔ！！布液を調製し、塗布、
乾燥させて感光材料０）を作成（−１た。 色素固定材料の製法 ポリ（アクリルＣ幀メテルーコーＮ、Ｎ、Ｎ−）リメチ
ルーＩＭ−ヒニルベンジルアンモニウムクロライド）（
アクリル醸メチルとビニルベンジルアンモニウムクロラ
イドの比率は／：／）／１７９’ｉ炭酸ナトリウムの７
．ｊ優水溶ＱＪＯＯｔｎｔに溶解し、１０ｑｂ石灰処理
ゼラチン１００９と均一に混合した。この混合ｆｐｉを
二酸化チタンを分散したポリエチレンでラミネートした
紙支持体上に２゜μｍのウェット膜厚に均一に塗布し乾
燥した。この試料を媒染ＩｖＩケＭする色素同定材料と
して用（ハる。 上記の感光材料（ｎ目にタングステン電球を用い。 ２０００ルクスで７０秒間像状にｐ−元した。その後／
ｊＯ°Ｃに加熱したヒートブロック上で２０秒間均一に
加熱した。色素固定材料を水に浸した後。 上述の加熱した感光材料と膜面が接するように重ね合わ
せた。ｔｏ″Ｃのヒートヅ１．Ｊツク上で４秒加熱した
後色素固定材桐を感光材料からひきはがすと受像材料上
にネガのマゼンタ色体累が得られた。 このネガ像の濃度はマクベス反射＃ｌｆ’ｔ　（ｌ（ｌ
）　−ｊ／り）を甲いて測定したところ感光材料（ト）
は最高角度コ、／ｊ、瞳小洟度Ｏ５λｔの両種を得たが
感電材料−ｒｔ最高碗度０　、　／　、くしが得なかっ
た。 実施例　８゜ 色素供与性物質のゼラチン分散物の調製法下記構造の被
還元性色累教出削！９゜ １１ 下記構造の重子供与性物質≠９゜ コハク酸−λ−エテルーへキシルエステルスルホン酸ソ
ーダ０，１９．）リーグレジルフォスフェート（ＴＣＰ
）１０９に、シクロヘキサノンλＯｍｐ　＊　７ＪＩ＋
え、約６０　°Ｃに加熱溶解させた。この溶液とゼラチ
ンのｌｏ係浴液ｉｏｏｇとを攪拌混合した借、ホモジナ
イザーで、／　０分間、ｉｏ、θ００ｋＬＰＭにて分散
する。 次に感光性塗布液の調製法ＶＣついて述べる。 （ａ）　感光性塗布液を言む熱分解性　ｉｏｇ有機伸塩
（殉乳剤（実施例７記 載のもの） （ｂ）　色素供与性物質の分散＊　ｊ　、ｊ９（Ｃ）　
グアニジントリクロロ酢ｆｉｌ！Ｏｙｕｇｆエタノール
コｖａｌにとかした＠故 ｌｄ）　次にボす化合物のｊ幅木浴＃　／、ｔ＋ａ９１
ｚノ上のｔａ＋〜ｌｄｌに水コＩ醋牙／ＩＩＩえ混合し
、加熱溶解１せた後、ポリエチレンテレフタレートフィ
ルム上に３０μｍのウェット膜厚に塗布し、乾保し感光
材料（−を作成した。 さらに上目己の１ｌｌ−元性巣化＠を苫む熱分ボ注有慎
嫁塩（６）乳剤の代わりに、実施例７に記載の感光性臭
化卸乳削１０９を用いた以外は全く同様の組成の＠　４
１】ｌ＆　′！ａ−調製し塗布、乾燥させて感光材料（
１）を作成した。 感光材料（■バＩ）ｆｆｉタングステン電球を用い、−
〇〇〇ルクスでＩＯ秒間檀状に蕗′ｙｔ【−た。その後
／３０’Ｃにカロ熱したヒートブロック−ヒで３Ｑ秒間
月−に加熱した。 実施例８に記載した色素固定材料を水に反した後、上述
の加−シした感光材料と膜面が従するよりに菖ね合わせ
た。色素固定材料上にポジのマゼンタ色体が得られた。 このポジ憚の戯１１ｊｒまマクベス反射ａ雇１ｔ　（）
（、ｌ）　−ｊ　／り）を用いて６１り定したところ、
グリーン元に対する自席で感光材料Ｉｎは最大ａｌｔＢ
ｉ、ｒλ、ｋｋ小６ｇｏ　、　３／−ｃｈつｆｃが感元
材料山は最大一度が１．り０でめった。 本発明の熱分解性有機嫁堪がＭ幼であることがわがる。

Claims (1)

【特許請求の範囲】
1. 熱分解性有（辰銀塩を含有すること金％徴とする熱現像
   感光材料。