JPS61221162A - アミド化合物，製造法および除草剤 - Google Patents

Abstract

(57)【要約】本公報は電子出願前の出願データであるた
め要約のデータは記録されません。

Description

【発明の詳細な説明】 〔産業上の利用分野〕 本発明はアミド化合物、製造法および除草剤に関するも
のである。

〔従来の技術〕

除草剤としてフェニル酢酸アミド誘導体などの７Ｓド系
除草剤が知られている。

〔発明が解決しようとする問題点〕

本発明者らは従来とは異なる構造の化合物ですぐれた除
草効果を有ししかも作物に対して薬害のない除草剤を見
出すべく鋭意検討した結果本発明に到達した。

〔問題点を解決するだめの手段〕

本発明は一般式 ％式％（１） （式中Ｒはω、０６または０５でありａｔ　、Ｒ？はメ
チルまたはヒドロキシメチル基でありＲ３はメチμ、エ
チル、ｎ−プロピル、　　１ｓｏ−プロピ）Ｖ　、　ｎ
−ベンチ／ｖ、１ｓｏ−ペンチＡ／　、　ｎｅｏ−ペン
チル、ベンジρ、ヒドロキシメチル、アセトニルまたは
エチニル基である。）で示されるアミド化合物（第一発
明）。

一般式 ％式％（２） 曳またはハロゲン原子である。Ｒ４は水素原子または炭
素数１〜１０のアルキル基である。）で示される化合物
と 一般式 ％式％（３） （式中Ｒ，，Ｒ２はメチルまたはヒドロキシメチル基で
ありＲ３はメチル、エチル、ｎ−プロピ／’　ｒ　ｊｓ
。

−プロピｐ、ｎ−ペンチ７Ｌ／、１ｓｏ−ペンチ／！／
　、　ｎｅ。

−ペンチ／Ｌ’　＋ベンジル、ヒドロキシメチル、アセ
トニルまたはエチニル基である。）で示されるアミン化
合物とを反応させることを特徴とする一般式 ％式％（１） で示されるアミド化合物の製造法（第二発明）および一
般式 ％式％（１） 鳥はメチルまたはヒドロキシメチル基でありＲ３はメチ
ル、エチル、ｎ−プロピｙ、１ｓｏ−プロピル。

ｎ−ペンチ／ｌ／、１ＳＯ−ペンチル、　ｎｅｏ−ペン
チル。

ベンジル、ヒドロキシメチル、アセトニルまたはｔエチ
ニル基である。）で示されるアミド化合物を有効成分と
して含有することを特徴とする除草剤（第三発明）であ
る。

本発明の新規化合物である一般式（１）で示されるアミ
ド化合物としては下記の化合物があげられる。

（表−１） またそれらの化合物の分析値（Ｍｐ９元素分析値。

ＩＲｌＮＭＲ）を表−２，ａ、４に示す。

表−１ 表　　−２ 表−８ 表−４ 表　−４（つづき） 一般式（１）で示される本発明の新規なアミド化合物は
種々の方法で製造することができる。

一般式（１）で示される化合物は一般式（２）で示され
る化合物と一般式（３）で示される化合物を反応させる
ことによって製造できる。

一般式（２）において、２のハロゲン原子としてはフッ
素、塩素、臭素などがあげられる。ハロゲンのうち好ま
しいものは塩素である。

また曳の炭素数１〜１０のアルキル基としては直鎖また
は分岐のものたとえばメチル、エチル、ｎ−またはｉｓ
□−プロピル、ｎ−または１ｓｏ−ブチル、オクチル、
デシル基などがあげられる。

一般式（２）テ示すレル化合物（ＲＣｏ５）ハＲＣＯ９
Ｈ〔但しＲは一般式（１）のＲと同様〕とハロゲン化剤
（塩化チオニル、三塩化リン、五塩化リンなど）を反応
させることにより、またはＲＣＯＯＨとＲ，ＯＨで示さ
れる炭素数１〜１０のアルコールとを通常のエステル化
方法を行うことにより製造することができる。

一般式（２）で示される化合物と一般式（３）で示され
る化合物の反応において、反応温度は一通常０〜２００
°Ｃ９好ましくは５〜１３０℃である。反応時間は通常
０．１〜５．０時間、好ましくは０２〜１．０時間であ
る。

反応は無溶媒下または溶媒中たとえば有機溶媒中または
水溶液中で行うことができる。

また必要により塩基性化合物（苛性ソーダ、ピリジン、
トリエチルアミンなど）、Ｎ−メチル−２−クロルピリ
ジニウムヨーシトなどを加えて行うこともできる。この
化合物の添加量は一般式（２）の化合物の重量に基いて
通常０．１〜１０モルチ、好ましくは０．２〜２モ／Ｌ
／チである。

このようにして得られる反応混合物から目的化合物を単
離するにはまず５％塩酸水溶液を加え、析出物をろ別・
乾燥しこのものをメタノール、エーテル、ベンゼン等で
再結晶して目的物を得る。

本発明の除草剤は一般式（１）で示されるノ・イドロα
−ナフトアミド化合物を有効成分として含有するもので
あり、必要に応じて他の除草剤たとえば特願昭５９−１
７５５９号明細書記載の１．４−ジヒドロα−ナフトエ
酸、その塩および／またはそのエステル；特願昭５９−
１００８９８号明細書記載のアミド化合物：特願昭５９
−２０３１９１号明細書記載のフェノキシ系、ジフェニ
ルエーテル系、アミド系、カーバメート系、ダイアゾー
ル系、ピラゾール系。

尿素系およびトリアジン系除草剤；特願昭５９−２４７
５２８号明細書記載の１．２．３．４−テトラヒドロα
−ナフトエ酸、その塩および／またはそのエステル、特
願昭５９−２５８１１８号明細書記載のアミノ酸誘導体
ならびに特願昭５９−２６１１５５号明細書記載のヒド
ラジド化合物などの１種または２種以上を併用すること
ができる。併用する場合、本発明の除草剤の量は全除草
剤の重量に基いて通常２０９６以上である。

また必要に応じて不活性担体（固体、液体または気体担
体たとえばタルク、クレー、カオリン。

ケイソウ士、炭酸カルシウム、塩素酸カリウム。

硝石、木粉、ニトロセルロース、デンプン、ベンゼン、
キシレン、ｎ−ヘキサン！アラビアゴム１塩化ビニ／Ｌ
／、炭酸ガス、フレオン、プロパン、ブタンなど）界面
活性剤、水溶性高分子、殺菌剤。

殺虫剤、その他の農薬（肥料、尿素、硫安、リン安、カ
リ塩など）、土壌改良剤、凍結防止剤、防カビ剤１色素
、消泡剤などを含有させることができる。担体、界面活
性剤、水溶性高分子−およびそれらの配合量については
特願昭５９−２０８１９０号および同５９−２０８１９
１明細明細書に記載されている。

除草剤の剤形としては粉剤２粒剤、乳剤、水利剤、フロ
アブル製剤２錠剤、エアゾール、燻煙剤などの任意の剤
形があげられる。

剤形にする方法は通常の方法でよくたとえば有効成分に
固体担体を加えて粉剤とする方法、固体担体および界面
活性剤を加えて水利剤または粒剤とする方法、固体担体
、溶剤および界面活性剤を加えて乳剤とする方法などが
あげられる。

粒剤、水利剤およびフロア７０μ製剤などの製法および
各成分の含量も特願昭５９−２０８１９０号および同５
９−’２０８１９１号各明細書に記載されている。

本発明の除草剤を適用することができる雑草としては水
田雑草および畑地雑草があげられる。

水田雑草としては、例えばキク科（例：タウコギ）、ゴ
マノハグサ科（例：サワトウガラシ、アブツメ、アゼト
ウガラシ、アゼナ）、ミソハギ科（例：ヒメミソハギ、
キカシグサ、ミソハギ）。

ミソハコベ科（例：ミゾハコベ）、アワボケ科（例：ミ
ゾハコベ）、アカバナ科（例：チョウジタデ）、タデ科
（例：ヤナギタデ）、ミズアオイ科（例：コナギ）、ホ
シクサ科（例：ホシクサ、イヌノヒゲ）、ウキフサ科（
例：ウキクサ、ヒンジモ、アオウキクサ）、カヤツリグ
サ科（例：ヒデリコ、ホタルイ、タマガヤツリ、マツバ
イ）、イネ科（例：ハイヌメリ、ノビエ）、トチカガミ
科（例ニスブタ、ミズオオバコ）、オモダカ科（例：ヘ
ラオモダカ）、デンジソウ科（例：デンジソウ）、ホシ
ミドロ科（例：アオミドロ）、などがあげられる。

また畑地雑草としては、例えばアカザ科（例：コアカザ
）、アブラナ科（例：ナズナ、セイヨウノダイコン、野
生カラシナ）、ヒュ科（例：アオビユ）、タデ科（例：
ギシギシ、ハルタデ）、アカネ科（例ニヤエムグラ）、
ナデシコ科（例：ミミナグサｐノミノフスマ、コハコベ
）、ゴマノハクサ科（例：イヌノフグリ）、キク科（例
：ハルジョン、ヒメムカシヨモギ、セイヨウタンポポ、
カミツレ）、ヒルガオ科（例：コヒルガオ）、カタバミ
科（例：カタバミ）、イネ科（例：スズメノテツポウ、
スズメノカタビラ、メヒシバ）、トウダイグサ科（例：
コニシキソウ）、ナヌ科（例：イヌホオズキ）、カヤツ
リグサ科（例：コゴメガヤッリ）などがあげられる。

除草剤の対象作物としては水稲および畑作物があげられ
る。

除草剤の使用量はアール当り有効成分量１〜５０Ｉｉ好
ましくは１〜１０ｇである。除草剤は直接または希釈し
て使用することができる。処理法としては茎葉処理、土
壌処理のいずれでも行うことができる。

除草効果は除草剤処理後通常少なくとも１週間以内で得
られる。

〔実施例〕

以下に実施例、および試験例により本発明をさらに説明
するが本発明はこれに限定されるものではない。

実施例中の部は重量部を示す。

実施例１１．４−ジヒドロα−ナフトエ酸ｔｅｒｔ−ブ
チルアミド （化合物Ｎｎ１） 温度計、攪拌機および滴下管が付いた１００ｍ１！のコ
ルベンにエチルエーテｔｖ　５０ｍ／　　、　ｔｅｒｔ
　−フチルアミン３．６５．９およびトリエチルアミン
５．０１ｔ−加えた。そこへ１．４−ジヒドロα−ナフ
トエ酸クロライド９．６３１１をエーテルがゆっくり還
流するぐらいの速度で滴下した。滴下終了後そのまま８
０分間攪拌した。

次に水１０　ｍｌを加え１０分間攪拝復エチルエーテル
をトッピングで除きろ別により白色固形物を得′た。メ
タノール−水より再結晶して精製物１１．００ｇ（収率
９６．０チ）を得た。

実施例２　１．２．３．４−テトラヒドロα−ナフトエ
酸１．１−ジメチルプロパルギルアミド（化合物Ｎｎ４
） 温度計、攪拌機および還流冷却管が付いた２００ｍ１　
のコルベンＩｃ　１．２．３．４−テトラヒドロα−ナ
フトエ酸２．６４．！９を塩化メチレン９０−に溶解し
これに１．１−ジメチルプロパルギルアミン１．２６ｇ
。

トリエチルアミン３．６４９およびＮ−メチ／ｖ−２−
クロルピリジニウムヨーシト４．５９．９をこの順に加
え、１時間加熱還流した後室温まで冷却しその後５チ塩
酸水溶液８０　ｍｌを加え溶媒を減圧下に留去した。析
出した固体をろ別し乾燥後メタノール−水より再結晶し
て精製物３．４６．９（収率９５．８％）を得た。

実施例３　（水利剤） 化合物Ｎｕ　１１０部、カオリン５５部、ベントナイト
３０部およびリグニンスル七ン酸ソーダ５部を混合粉砕
して本発明の除草剤（水和剤）を得た。

実施例４　（粒剤） 化合物陰８１０部、ベントナイト５５部、タルク８２部
およびナフタレンスルホン酸ソーダ３部を混合粉砕した
のち適量の水を加えて練り合せ造粒機を用いて造粒し本
発明の除草剤（粒剤）を得た。

試験例１　〔水田条件（土壌処理試験）〕１１５０００
アールのポットに水田土壌（埴壌土）を充填して表層に
ノビエ、広葉雑草（キカシグサ。

アゼナ）、ホタルイ、タマガヤツリおよびコナギの各種
雑草の種子を均一に混合して播種し２〜３葉期の水稲幼
苗を２ｃＩｒＬの深さに移植し水を加えて３αの湛水状
態にした。次いで３日後の各種雑草発生初期に実施例に
準じて製造した薬剤の所定量を湛水面に均一に散布した
。散布して３週間後に各供試化合物の除草効果を調査し
た。その結果を表−５に示す。

５：完全枯死　４：犬舎　３：中寄　２：小書１：僅小
害　０：無害（正常発育） なお表層５における各欄の上段は有効成分量２５Ｉ／ア
一ル下段は１２．５　、！ｉＩ／アールで実験を行った
結果を示す。

表　　−５ 試験例２　〔水田条件（土壌処理試験）湛水直播〕１　
／　５０００　　アールのポットに水田上＠（埴壌土）
を充填して表層にノビエ、広葉雑草（キカシグサ。

アゼナ）、ホタルイ、タマガヤツリ、およびコナギの各
種雑草の種子を均一に混合して播種し、催芽水稲種子（
日本産秋晴れ、アメリカ産ニューボンネット、フィリピ
ン産ＩＲ−８の各品種）を播キ３ｃＩｒＬの深さに湛水
した。次いで３日後の各種雑草の発生始期に化合物の水
和剤希釈液を滴下した。

処理の３週間後に除草効果と水稲にたいする薬害を試験
例１に準じて実施した。その結果を表−６に示す。

試験例３　〔水田条件（圃場試験）〕 慣行法に従って水田を耕耘２代かきし、田植機で水稲幼
苗を移植した。この水田を１区１　ｍ２の大きさに波ト
タンで区割し田植３日後のノビエの発芽時と１５日後の
ノビエ２〜３葉期に被検化合物（粒剤に製剤）を手撒き
により施用した。それぞれ薬剤施用の２０日後に水稲の
薬害と除草効果を調査した。その結果を表−７に示す。

比較品 試験例４　〔畑地条件（土壌処理試験）〕各種雑草種子
とハマスゲの塊茎をふくむ土壌を素焼鉢に充填しトウモ
ロコシとダイズを２（ｍの深さに播種して土壌表面を均
平にした。その後直ちに被検化合物（水利剤に製剤）を
所定の薬量になるよう希釈して土壌表面に施用した。施
用の４週間後に作物の薬害と除草効果を調査した。その
結果表−８に示す。

表−８ 比較品 Ｃｔ　　　　　　　　　　　　　ｌ 試験例５　〔畑地条件（茎葉処理試験）〕各種雑草種子
を含む土壌を素焼鉢に充填′シトウモロコシ、コムギ、
およびダイズを２ｃｍの深さに播種した。その後これら
の作物が８〜４葉期に達した時被検化合物（乳剤に製剤
）を水で希釈して所定濃度液を全面に散布した。散布の
１５日後に作物の薬害と除草効果を調査した。その結果
を表−９に示す。

表−９ 比較品 〔発明の効果〕

Claims (1)

1. 【特許請求の範囲】 １、一般式 ▲数式、化学式、表等があります▼（１） （式中Ｒは▲数式、化学式、表等があります▼、▲数式
   、化学式、表等があります▼または▲数式、化学式、表
   等があります▼でありＲ＿１、Ｒ＿２はメチルまたはヒ
   ドロキシメチル基でありＲ＿３はメチル、エチル、ｎ−
   プロピル、ｉｓｏ−プロピル、ｎ−ペンチル、ｉｓｏ−
   ペンチル、ｎｅｏ−ペンチル、ベンジル、ヒドロキシメ
   チルアセトニルまたはエチニル基である。）で示される
   アミド化合物。 ２、一般式 ＲＣＯＺ（２） （式中Ｒは▲数式、化学式、表等があります▼、▲数式
   、化学式、表等があります▼または▲数式、化学式、表
   等があります▼である。ＺはＯＲ＿４またはハロゲン原
   子である。Ｒ＿４は水素原子または炭素数１〜１０のア
   ルキル基である。）で示される化合物と 一般式 ▲数式、化学式、表等があります▼（３） （式中Ｒ＿１、Ｒ＿２はメチルまたはヒドロキシメチル
   基でありＲ＿３はメチル、エチル、ｎ−プロピル、ｉｓ
   ｏ−プロピル、ｎ−ペンチル、ｉｓｏ−ペンチル、ｎｅ
   ｏ−ペンチル、ベンジル、ヒドロキシメチル、アセトニ
   ルまたはエチニル基である。）で示されるアミン化合物
   とを反応させることを特徴とする一般式 ▲数式、化学式、表等があります▼（１） で示されるアミド化合物の製造法。 ３、一般式 ▲数式、化学式、表等があります▼（１） （式中Ｒは▲数式、化学式、表等があります▼、▲数式
   、化学式、表等があります▼または▲数式、化学式、表
   等があります▼でありＲ＿１、Ｒ＿２はメチルまたはヒ
   ドロキシメチル基でありＲ＿３はメチル、エチル、ｎ−
   プロピル、ｉｓｏ−プロピル、ｎ−ペンチル、ｉｓｏ−
   ペンチル、ｎｅｏ−ペンチル、ベンジル、ヒドロキシメ
   チル、アセトニルまたはエチニル基である。）で示され
   るアミド化合物を有効成分として含有することを特徴と
   する除草剤。