JPS6119678B2 - - Google Patents

Description

【発明の詳細な説明】

本発明は液体洗剤組成物、特に改良された非腐
食性性質を有する水性液体洗剤組成物に関する。 洗浄機械の金属またはエナメル部分に対する洗
浄液体の腐食性および変色性影響を妨げそしてそ
れによつて機械の性能低下またはそのような腐食
した部分と接触する織物の変色を防ぐために洗剤
組成物中に抗−腐食剤を含めることが望ましい。 腐食防止剤を含む水性液体洗剤組成物はこの技
術では公知である。一般に使われるのはメタシリ
ケート、オルソシリケートおよびセスキシリケー
トのような可溶性シリケートである。それらの腐
食防止作用は別として、そのような化合物は高度
にアルカリ性環境を有する液体洗剤組成物を与
え、これは必ずしも常に望ましい状況ではなく、
特にそのような組成物中にアルカリ−過敏性成分
が使わるときはそうである。洗剤技術部門中に記
載されるさらに付加される腐食防止剤にはサルフ
アイト、ナイトライト、カーボネート、ほう砂ま
たは有機化合物、例えば、ベンゾエートを含む。 洗浄水中に或る限界濃度の溶解シリカを確立す
るような量でそのような型のシリカを配合するこ
とによつて水性液体洗剤組成物の腐食作用を著し
い程度に減じうることが今日判明した。 従つて本発明は通例の洗剤成分と後文で定義さ
れる型の有効量のシリカを含む改良された非腐食
性性質を有する水性液体洗剤組成物を提供する。 最適の抗−腐食保護を達成するためにはシリカ
は洗浄液中に溶解した形で少なくとも120重量
ppmそして好ましくは150重量ppmの濃度で存在
しなければならないことが今日判明した。従つて
本発明に従えば、洗浄液中に必要量の溶解シリカ
を与えて適切な抗−腐食保護を確保するために
は、一般に液体洗剤組成物の約１から10重量％ま
で、好ましくは1.5から５重量％までそして最も
好ましくは２から４重量％までに相当する量でシ
リカが液体洗剤組成物中に配合されるであろう、
そしてこの量は洗浄中の製品投与量10ｇ／立にお
いて使用する意図である。 もしも液体洗剤組成物が10ｇ／立と異なる好ま
しい洗浄中製品投与量を有して処方されるとき
は、適切な抗−腐食保護を達成するために配合さ
れるべきシリカの量は従つて、その量が10ｇ／立
製品投与量に対し規定されるような範囲に相当す
るように調節されなければならない。 本発明において使用すべきシリカは200m²/ｇよ
りも大きくそして好ましくは350m²/ｇよりも大き
くまたは500m²/ｇさえもある大きさの表面積を有
すべきである。表面積の上限は重大な因子ではな
いが、普通は表面積は約1200m²/ｇにまで及び。 一般にそのようなシリカは約30nｍよりも少な
く特に約25nｍよりも少ない素粒子寸法を有す
る。好ましくは素粒子寸法は20nｍよりも小さく
または10nｍでさえある。素粒子寸法の臨界的低
限界はなく；低限界は製造のやり方等のような他
の因子によつて抑制される。一般に市販のシリカ
は1nｍまたはそれ以上の素粒子寸法を有する。 シリカの好適な形態には沈澱シリカ、熱分解法
シリカのような非晶質シリカ、ヒドロゲル、キセ
ロゲルおよびエーロゲルのようなシリカゲル、ま
たは純結晶形態の石英、鱗珪石またはクリストバ
ライトを含むが、非晶質形態のシリカが好まし
い。 好適なシリカは市場から容易に入手することが
できる。それらは、例えば、Aerosil 380
（Degussa Corp.、N.J.、USAから）、Cab−Ｏ−
Sil M5（Cabot Corp.、Ｉ 11、USAから）、
Tixosil 38A（SI Chimie、Franceから）および
Gasil 200（Crosfield、UKから）の登録商標名
で販売される。 本発明の液体洗剤組成物は本質的成分として活
性洗剤材料を含み、これはC₁₀−C₂₄脂肪酸のアル
カリ金属またはアルカノールアミン石鹸が可能で
あり、重合した脂肪酸、またはアニオン、非イオ
ン、カチオン、双極イオンまたは両性合成洗剤材
料、またはこれらの何れかの混合物を含む。アニ
オン合成洗剤はサルフエート−およびサルフオネ
ート型の合成洗剤である。それらの例はC₉−C₂₀
アルキル ベンゼン サルフオネートの塩類（モ
ノ−、ジ−およびトリ−エタノールアミン塩のよ
うなナトリウム、カリウム、アンモニウムおよび
置換アンモニウム塩類を含む）、C₈−C₂₂第一ま
たは第二アルカン サルホネート、C₈−C₂₄オレ
フイン サルホネート、例えば英国特許明細書第
1082179号中に記載されるようなくえん酸アルカ
リ土類金属の熱分解生成物のサルホン化によつて
つくられるサルホン化ポリカルボン酸、C₈−C₂₂
アルキル サルフエート、C₈−C₂₄アルキル ポ
リグリコール エーテルサルフエート（10モルま
での酸化エチレンを含む）であり；それ以上の例
はSchwartz、PerryおよびBerchによる「界面活
性剤および洗剤」（および巻）中に記載され
ている。 非イオン合成洗剤の例は酸化エチレン、酸化プ
ロピレンおよび／または酸化ブチレンとC₈−C₁₈
アルキルフエノール、C₈−C₁₈第一または第二脂
肪族アルコール、C₈−C₁₈脂肪酸アミドとの縮合
生成物であり；非イオン洗剤のそれ以上の例には
第三アミン酸化物と１つのC₈−C₁₈アルキル鎖お
よび２つのC₁−C₃アルキル鎖との縮合物を含
む。上記の参考文献はまた非イオン洗剤のそれ以
上の例を記載している。 上記の非イオン洗剤中に存在する酸化エチレン
および／または酸化プロピレンの平均モル数は１
から30まで変化する；非イオン洗剤と高度のアル
コキシル化物との混合物を含めて種々の非イオン
洗剤の混合物もまた使うことができる。 カチオン洗剤の例はアルキル ジメチル アン
モニウム ハロゲン化物のような第四アンモニウ
ム化合物である。 両性または双極イオン洗剤の例はＮ−アルキル
アミノ酸、サルホベタインおよび脂肪酸と蛋白質
加水分解物との縮合生成物であるが、それらが比
較的高価であるためそれらは通常アニオンまたは
非イオン洗剤と組合せて使われる。種々の型の活
性洗剤の混合物もまた使用でき、そしてアニオン
および非イオン洗剤−活性化合物の混合物の方が
好ましい。石鹸類（それらのナトリウム、カリウ
ム、および置換アンモニウム塩の形において、例
えば、重合した脂肪酸の塩）もまた使うことがで
き、好ましくはアニオンおよび／または非イオン
合成洗剤と共に使う。 活性洗剤材料の量は重量で１から60％まで、好
ましくは２から40％までそして特に好ましくは５
から25％までに変化する。石鹸を配合する場合
は、その量は１から40重量％までである。 不可欠のものではないが、本発明の液体組成物
は好ましくはまた60％までの好適なビルダー物
質、例えば、ナトリウム、カリウムおよびアンモ
ニウムまたは置換アンモニウム ピローおよびト
リ−ポリホスフエート、−エチレンジアミン テ
トラアセテート、−ニトリロトリ−アセテート、−
エーテル ポリカルボキシラート、−サイトレー
ト、−カーボネート、−オルソホスフエート、ゼオ
ライト、カルボキシメチルオキシサクシネート、
等を含む。特に好ましいのはポリホスフエート
ビルダー塩、ニトリロトリ−アセテート、サイト
レート、ゼオライト、およびそれらの混合物であ
る。一般にビルダーは最終組成物の１から60重量
％まで、好ましくは５から50重量％までの量で存
在する。 本発明の洗剤組成物中に存在する水の量は10か
ら70重量％まで変化する。 その他の通例の物質も本発明の液体洗剤組成物
中に存在することができる。例えば、エチレンジ
アミンテトラホスホン酸のような金属イオン封鎖
剤；アルカリ金属−塩化物、−臭化物、−ナイトレ
ートおよび−サルフエートのような非−ビルダー
電解質；ナトリウム カルボキシメチルセルロー
ス、ポリビニールピロリドンまたは無水マレイン
酸／ビニルメチルエーテル コポリマーのような
汚物沈澱防止剤；ハイドロトロープ；染料；香
料；シリケートのようなアルカリ性物質；螢光増
白剤；殺菌剤；抗曇り剤；石鹸泡増強剤；液体ポ
リシロキサン抗−発泡化合物のような石鹸泡抑制
剤；酵素、特に市場で入手できるサブチリシン
Maxatase（Gist−Brocades N.V.、Delft、
The Netherlandsから）、Alcalaseおよび
Esperase（両方ともNovo Industri Ａ／Ｓ、
Copenhagen、Denmarkから）のような蛋白質分
解酵素、澱粉分解および繊維素分解酵素；ポリオ
ー金属硼酸塩との混合物のような酵素安定化系；
過硼酸ナトリウムまたは過炭酸ナトリウム、テト
ラアセチル エチレン ジアミンのような漂白前
駆体を伴ないまたは伴なわないジペルイソフタル
酸無水物のような酸素遊離性漂白剤；またはジク
ロロシアヌレートのような塩素遊離漂白剤；亜硫
酸ナトリウムのような抗−酸化剤；乳白剤；繊維
柔軟剤；多糖類ハイドロコロイドのような安定
剤、例えば、部分的アセチル化キサンタン ゴ
ム、「Kelzan」（Kelco Comp.、New−Jersey、
USAから）として市場で入手できる；緩衝剤お
よびこれに類するものである。 以下の実施例によつて本発明をさらに例解する
が、そこでは部および百分率は別記しない限り重
量による。 実施例 下記の組成物をつくつた： 成 分： ％ ナトリウム ドデシル ベンゼン サルホネート
5.0 ７モルの酸化アルキレン（酸化エチレンと酸化プ
ロピレンとの92：８重量比混合物）によつて縮合
させたC₁₃−C₁₅線状第一アルコール 2.0 無水ナトリウム トリポリホスフエート 21.0 非晶質シリカ（素粒子寸法10nｍ、表面積700m²/
ｇ） 3.0 ナトリウム カルボキシメチルセルロース 0.2 発泡抑制剤 0.3 螢光増白剤 0.1 安定剤 0.2 蛋白質分解酵素^* 酵素安定剤 10.0 香 料 0.25 水 残り PH 8.0 ＊酵素は最終製品が蛋白質分解活性９GU/mg
（733GU/mg＝1Anson単位／ｇ）を有したよ
うな量で加えた。 本発明の組成物の腐食防止作用を証するために
前記の組成物を種々の温度条件と水の硬度度合の
下で比較試験を行つた。 Al−腐食試験 試験洗浄液の腐食作用を評価するために、40cm²
の表面積を有する純アルミニウム（99.5％Al）の
円板を清浄にして表面のほこりおよび汚染物を除
去した。それを蒸留水でゆすぎ、メタノール中に
浸漬しそして風乾した。板を秤量した後試験液で
８時間処理し、その間溶液を絶えずかきまぜた。
次いで板を洗浄し、乾かしそして秤量した。試験
液の腐食作用は１時間当りおよびm²当りのAlの
重量減で表わした。総ての試験において液体洗浄
組成物は、別記しない限り、洗浄液が10ｇ／立の
濃度を与えるように添加した。 腐食対水の硬度試験 上に記載した腐食試験の方法によつて実施例
の組成物を対照標準組成物（即ちシリカを含まな
い実施例組成物）と種々の硬度の水で85℃の温度
において比較した。水の硬度はフランス硬度の度
数で表わした（１度フランス硬度は10mg
CaCO₃／立に等しい）。 下記の結果が得られた：

【表】 腐食対温度試験 上記の腐食試験の方法によつて実施例の組成
物を対照標準組成物と種々の温度において洗浄液
に脱イオン水を使つて比較した。 次の結果が得られた：

【表】 これらの結果はシリカの腐食防止効果を明瞭に
示す。 実施例 次の組成物をつくつた： 成 分： ％ ナトリウム ドデシル ベンゼン サルホネート
7.0 ７モルの酸化アルキレン（酸化エチレンと酸化プ
ロピレンの92：８重量比の混合物）によつて縮合
させたC₁₃−C₁₅線状第一アルコール 2.0 ココナツト カリウム 石鹸 1.0 ナトリウム トリポリホスフエート 23.8 非晶質シリカ（素粒子寸法10nｍ、表面積700m²/
ｇ） 2.0 酵素安定剤 7.0 蛋白質分解酵素 ９GU/mg ナトリウム カルボキシメチルセルロース
0.1 螢光増白剤 0.1 発泡抑制剤 0.2 香 料 0.3 水 残り PH 7.8 製品投与量の関数として（従つてシリカ濃度の
関数として）腐食作用を例解するために実施例
の組成物を腐食試験に供しそして対照標準組成物
と異なる製品投与量によつて85℃の温度におい
て、洗浄液に脱イオン水を用いて比較した。 次の結果が得られた：

【表】 これらの結果はもしも製品投与量が120重量
ppmのシリカに相当する６ｇ／立以上であれば
有効な腐食防止効果が与えられることを明瞭に示
す。 実施例 次の組成物をつくつた： 成 分 ％ ナトリウム ドデシルベンゼン サルホネート
8.0 ナトリウム ラオリルエーテルサルフエート
0.5 ８モルの酸化エチレンで縮合させたC₁₂−
２ 線状第一アルコール 2.5 ナトリウム ピロホスフエート 11.0 非晶質シリカ（素粒子寸法10nｍ、表面積700m²/
ｇ） 7.5 酵素安定剤 10.0 蛋白質分解酵素 ９GU/mg 螢光増白剤 0.2 水 残り PH 8.0 上記組成物を実施例において実施したものと
同じ実験に供した。上記製品はより低い投与量で
使わなければならないので製品投与量の調べた範
囲は異なる。 次の結果が得られた：

【表】 有効な腐食防止を与えるためには洗浄液中に少
なくとも120ppmそして好ましくは150ppmのシ
リカが存在すべきであることを上記試験は示す。 実施例 種々の型のシリカの抗−腐食作用を説明するた
めに使用したシリカの型を変えて実施例の処方
に従つてつくつた１組の組成物について腐食試験
を行つた。配合したシリカの量は組成物の10重量
％と同等にした。 85℃、水硬度０゜および10ｇ／立の洗浄中製品
投与量において次の結果を得た。

【表】 実施例 実施例に従つた組成物を腐食攻撃からエナメ
ルを保護するその有効性について試験した。 実施例において明記したシリカは2.5重量％
の量で包含させた。 洗浄中投与量12ｇ／立、０゜の水硬度および90
℃においてこの組成物を上記Al−腐食試験と同
様なエナメル適用の腐食試験に供した。 エナメル腐食は金属腐食よりもいくらか遅い進
行であるから、100cm²の表面積を有するエナメル
被覆鋼板を使用しそして試験時間を24時間に延長
した。 結果は顕著な抗−腐食作用を示した： エナメルの重量減 （mg／ｄm²／24時間） 対照標準組成物に対して 101 試料組成物に対して 19

Claims (1)

1. 【特許請求の範囲】 １ 通例の洗剤成分を含む改良された非腐食性性
   質を有する水性液体洗剤組成物であつて、200m²/
   ｇよりも大きい表面積を有するシリカが全洗剤製
   品の好適な洗浄中の投与量において洗浄液中に少
   なくとも120重量ppmの溶解シリカ濃度が確立さ
   れるような量で更に含有されていることを特徴と
   する洗剤組成物。 ２ 全組成物の約１から10重量％までの量でシリ
   カが含有されていることを特徴とする特許請求の
   範囲第１項に記載の洗剤組成物。 ３ シリカが30nｍよりも小さい素粒子寸法を有
   することを特徴とする特許請求の範囲第１−２項
   の何れかの１項に記載の洗剤組成物。 ４ シリカが500m²/ｇよりも大きい表面積を有す
   ることを特徴とする特許請求の範囲第１−３項の
   何れかの１項に記載の洗剤組成物。 ５ 全組成物の２から４重量％までの量でシリカ
   が含有されていることを特徴とする特許請求の範
   囲第１−４項の何れかの１項に記載の洗剤組成
   物。 ６ シリカが10nｍよりも小さい素粒子寸法を有
   することを特徴とする特許請求の範囲第１−５項
   の何れかの１項に記載の洗剤組成物。 ７ ５から25重量％までのアニオン、非イオン、
   カチオンおよび／または双極イオン型の洗剤活性
   材料と、５から50重量％までのビルダー材料を含
   む洗剤組成物中に、全組成物の２から４重量％ま
   での量で前記シリカが含有されていることを特徴
   とする特許請求の範囲第１−６項の何れかの１項
   に記載の洗剤組成物。