JPS61190540A - ポリプロピレン樹脂組成物の改質方法 - Google Patents
ポリプロピレン樹脂組成物の改質方法Info
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- JPS61190540A JPS61190540A JP3026785A JP3026785A JPS61190540A JP S61190540 A JPS61190540 A JP S61190540A JP 3026785 A JP3026785 A JP 3026785A JP 3026785 A JP3026785 A JP 3026785A JP S61190540 A JPS61190540 A JP S61190540A
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- Japan
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- polypropylene resin
- resin composition
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Abstract
(57)【要約】本公報は電子出願前の出願データであるた
め要約のデータは記録されません。
め要約のデータは記録されません。
Description
【発明の詳細な説明】
［発明の技術分野］
本発明はポリプロピレン樹脂組成物の改質方法に関し、
更に詳しくは、改質処理を施しても表面外観の劣化現象
を起こさず、用いた架橋助剤の残留臭気もなく、更には
剛性、衝撃強度などの機械的強度の向上した改質ポリプ
ロピレン樹脂組成物を得ることができる方法に関する。
更に詳しくは、改質処理を施しても表面外観の劣化現象
を起こさず、用いた架橋助剤の残留臭気もなく、更には
剛性、衝撃強度などの機械的強度の向上した改質ポリプ
ロピレン樹脂組成物を得ることができる方法に関する。
［発明の技術的背景とその問題点］
ポリプロピレン樹脂組成物を有機過酸化物と架橋助剤で
改質して、一層優れた剛性と更には衝撃強度を向上せし
める努力が払われている（特開昭５８−１８７４１２号
、特開昭５９−９３７０９号参照）。
改質して、一層優れた剛性と更には衝撃強度を向上せし
める努力が払われている（特開昭５８−１８７４１２号
、特開昭５９−９３７０９号参照）。
しかしながら、ここに開示されている従来の改質方法に
おいては、たしかに改質後のポリプロピレン樹脂組成物
はその機械的強度特性が向上するものの、一方では、用
いる架橋助剤がジビニルベンゼン、パラキノンジオキシ
ム、フェニルマレイミドなどであるためその残留臭気が
強く、更には改質後のポリプロピレン樹脂組成物の表面
外観が改質前のそれに比べて著しく劣化し、各種の用途
分野における実用性の点で問題が生じている。
おいては、たしかに改質後のポリプロピレン樹脂組成物
はその機械的強度特性が向上するものの、一方では、用
いる架橋助剤がジビニルベンゼン、パラキノンジオキシ
ム、フェニルマレイミドなどであるためその残留臭気が
強く、更には改質後のポリプロピレン樹脂組成物の表面
外観が改質前のそれに比べて著しく劣化し、各種の用途
分野における実用性の点で問題が生じている。
［発明の目的］
本発明はポリプロピレン樹脂組成物の従来の改 。
買方法にｈける上記問題点を解消し１機械的強度特性の
向上はもち論のこと、残留臭気を生ずることがなく、ま
た表面外観の劣化現象も起こすことのない、新規な改質
方法の提供を目的とする。
向上はもち論のこと、残留臭気を生ずることがなく、ま
た表面外観の劣化現象も起こすことのない、新規な改質
方法の提供を目的とする。
［発明の概要］
本発明者らは、上記目的を達成すべく鋭意研究を重ね、
用いる架橋助剤に関して種々探索検討したところ、後述
のグリセリンの脂肪酸エステル（グリセリド）は極めて
有効であるとの事実を見出し９本発明の改質方法を開発
するに到った。
用いる架橋助剤に関して種々探索検討したところ、後述
のグリセリンの脂肪酸エステル（グリセリド）は極めて
有効であるとの事実を見出し９本発明の改質方法を開発
するに到った。
すなわち、本発明のポリプロピレン樹脂組成物の改質方
法は、ポリプロピレン樹脂組成物を有機過酸化物及び架
橋助剤で改質する方法において、該架橋助剤がグリセリ
ンの脂肪酸エステルであることを特徴とする。
法は、ポリプロピレン樹脂組成物を有機過酸化物及び架
橋助剤で改質する方法において、該架橋助剤がグリセリ
ンの脂肪酸エステルであることを特徴とする。
まず、本発明方法が適用されるポリプロピレン樹脂組成
物としては、例えば、ポリプロピレンホモポリマー、プ
ロピレン−エチレン共重合体のような単−樹脂若しくは
それらの混合物；又はこれら単一樹脂（若しくはそれら
の混合物）にエチレン−プロピレン系ゴムのようなエラ
ストマーを配合して成る樹脂組成物；をあげることがで
きる。
物としては、例えば、ポリプロピレンホモポリマー、プ
ロピレン−エチレン共重合体のような単−樹脂若しくは
それらの混合物；又はこれら単一樹脂（若しくはそれら
の混合物）にエチレン−プロピレン系ゴムのようなエラ
ストマーを配合して成る樹脂組成物；をあげることがで
きる。
次に有機過酸化物としては、公知のものを用いることが
でき、例えば、ベンゾイルパーオキシド、ジグロルベン
ゾイルパーオキシド、ジクミルパーオキシド、ジ−ｔ−
ブチルパーオキシド、 ２．５−ジメチル−２，５−ジ
（パーオキシドベンゾエート）ヘキシン−３，１，３
−ビス（ｔ−ブチルパーオキシイソプロピル）ベンゼン
、ラウロイルパーオキシド。
でき、例えば、ベンゾイルパーオキシド、ジグロルベン
ゾイルパーオキシド、ジクミルパーオキシド、ジ−ｔ−
ブチルパーオキシド、 ２．５−ジメチル−２，５−ジ
（パーオキシドベンゾエート）ヘキシン−３，１，３
−ビス（ｔ−ブチルパーオキシイソプロピル）ベンゼン
、ラウロイルパーオキシド。
ｔ−ブチルパーアセテート、２．５−ジメチル−２，５
−ジ（ｔ−ブチルパーオキシ）ヘキシン−３，２，５−
ジメチル−２，５，−ジ（ｔ−ブチルパーオキシ）ヘキ
サン、 １−ブチルパーベンゾエート、ｔ−ブチルパー
フェニルアセテート、ｔ−ブチルパーイソブチレート、
ｔ−ブチルパー５ｅｃ−オクテート、ｔ−ブチルパーピ
バレート、クミルパーピバレート、ｔ−ブチルパージエ
チルアセテートなどをあげることができる。これらのう
ち、１．３−ビス（ｔ−ブチルパーオキシイソプロピル
）ベンゼン、ジクミルパーオキシド、ジー１−ブチルパ
ーオキシド、２．５−ジメチル−２，５−ジ（１−ブチ
ルパーオキシ）ヘキシン−３，２，５−ジメチル−２，
５−ジ（ｔ−ブチルパーオキシ）ヘキサンなどは好まし
いものである。
−ジ（ｔ−ブチルパーオキシ）ヘキシン−３，２，５−
ジメチル−２，５，−ジ（ｔ−ブチルパーオキシ）ヘキ
サン、 １−ブチルパーベンゾエート、ｔ−ブチルパー
フェニルアセテート、ｔ−ブチルパーイソブチレート、
ｔ−ブチルパー５ｅｃ−オクテート、ｔ−ブチルパーピ
バレート、クミルパーピバレート、ｔ−ブチルパージエ
チルアセテートなどをあげることができる。これらのう
ち、１．３−ビス（ｔ−ブチルパーオキシイソプロピル
）ベンゼン、ジクミルパーオキシド、ジー１−ブチルパ
ーオキシド、２．５−ジメチル−２，５−ジ（１−ブチ
ルパーオキシ）ヘキシン−３，２，５−ジメチル−２，
５−ジ（ｔ−ブチルパーオキシ）ヘキサンなどは好まし
いものである。
これらの有機過酸化物は、ポリプロピレン樹脂組成物１
００重量部にたいし、０．０１〜１．０重量部配合され
る。この配合量が０．０１重量部未満の場合には１機械
的強度特性の向上が不充分であり、また１、０重量部を
超えるとポリプロピレン樹脂の分子切断が多くなって全
体の機械的強度特性は低下する。好ましくは、００２〜
０．１１量部である。
００重量部にたいし、０．０１〜１．０重量部配合され
る。この配合量が０．０１重量部未満の場合には１機械
的強度特性の向上が不充分であり、また１、０重量部を
超えるとポリプロピレン樹脂の分子切断が多くなって全
体の機械的強度特性は低下する。好ましくは、００２〜
０．１１量部である。
本発明方法における架橋助剤はグリセリンの脂肪酸エス
テルである。用いるグリセリンの脂肪酸エステルとして
は、モリグリセリド、ジグリセリド、トリグリセリドの
いずれであってもよい、また、これらグリセリドにエス
テル化結合される脂肪酸としては、炭素数１〜５０のア
ルキル基又はアルケニル基を骨格とする一価の飽和脂肪
酸又は不位相脂肪酸があげられる。
テルである。用いるグリセリンの脂肪酸エステルとして
は、モリグリセリド、ジグリセリド、トリグリセリドの
いずれであってもよい、また、これらグリセリドにエス
テル化結合される脂肪酸としては、炭素数１〜５０のア
ルキル基又はアルケニル基を骨格とする一価の飽和脂肪
酸又は不位相脂肪酸があげられる。
このような架橋助剤の具体例としては、グリセロールモ
ノメタクリレート、グリセロールジメタクリレート、グ
リセロールメタクリレート。
ノメタクリレート、グリセロールジメタクリレート、グ
リセロールメタクリレート。
次式：
％式％
（式中、Ｒは炭素数１〜５０のアルキル基又はアルケニ
ル基を表わす）で示されるグリセロールメタクリレート
アルキレート又はグリセロールメタクリレートアルキレ
ートをあげることができる。
ル基を表わす）で示されるグリセロールメタクリレート
アルキレート又はグリセロールメタクリレートアルキレ
ートをあげることができる。
これらはそれぞれ単独で配合されてもよいし、又は２種
以上を適宜に組合わせて配合されてもよい、その際の配
合量は、ポリプロピレン樹脂組成物 １００重量部にだ
いし、 ０．０１〜５．０重量部である。配合量が０．
０１重量部未満の場合には、架橋助剤としての効果が充
分に発揮されず、また５、０重量部を超えて配合しても
、機械的強度特性の向上効果は得られないので無意味で
ある。好ましくは、０．０２〜０．８重量部である。
以上を適宜に組合わせて配合されてもよい、その際の配
合量は、ポリプロピレン樹脂組成物 １００重量部にだ
いし、 ０．０１〜５．０重量部である。配合量が０．
０１重量部未満の場合には、架橋助剤としての効果が充
分に発揮されず、また５、０重量部を超えて配合しても
、機械的強度特性の向上効果は得られないので無意味で
ある。好ましくは、０．０２〜０．８重量部である。
なお、有機過酸化物と架橋助剤との配合比は、重量比で
、有機過酸化物／架橋助剤が３〜２０．好ましくは５〜
１５に設定される。この比が３未満のときは架橋現象が
優位に進行せず、また２０を超えると架橋助剤が残存し
て得られた改質樹脂組成物の機械的強度特性の低下を招
くからである。
、有機過酸化物／架橋助剤が３〜２０．好ましくは５〜
１５に設定される。この比が３未満のときは架橋現象が
優位に進行せず、また２０を超えると架橋助剤が残存し
て得られた改質樹脂組成物の機械的強度特性の低下を招
くからである。
本発明方法は次のようにして行なわれる。
すなわち、既に詳述した改質すべきポリプロピレン樹脂
組成物に所定量の有機過酸化物と架橋助剤を配合し、充
分に攪拌混合したのち、Ｒ合物を溶融混練すればよい、
この溶融混線時に適用する温度は、 １９０〜２６０℃
、好ましくは２００〜２５０℃である。温度が１９０℃
より低い場合は、改質後の樹脂組成物の機械的強度特性
が向上せず、また２６０℃より高くなると溶融混線時に
架橋よりも分解が優位性をもって生起するので好ましく
ない。
組成物に所定量の有機過酸化物と架橋助剤を配合し、充
分に攪拌混合したのち、Ｒ合物を溶融混練すればよい、
この溶融混線時に適用する温度は、 １９０〜２６０℃
、好ましくは２００〜２５０℃である。温度が１９０℃
より低い場合は、改質後の樹脂組成物の機械的強度特性
が向上せず、また２６０℃より高くなると溶融混線時に
架橋よりも分解が優位性をもって生起するので好ましく
ない。
溶融混線を行なう時間は０，５〜１０分、好ましくは１
〜５分である。この時間が０．５分より短い場合には配
合した有機過酸化物の分解が完結せず、また１０分より
長い場合は剪断による分子切断が過度に進んで改質後の
機械的強度特性、とりわけ衝撃強度の低下を招く。
〜５分である。この時間が０．５分より短い場合には配
合した有機過酸化物の分解が完結せず、また１０分より
長い場合は剪断による分子切断が過度に進んで改質後の
機械的強度特性、とりわけ衝撃強度の低下を招く。
［発明の実施例］
実施例１〜５
成形品が７ｉＩＪ１表に示した特性を有する４種類のポ
リプロピレン樹脂を用意した。これらが改質すべき対象
樹脂である。
リプロピレン樹脂を用意した。これらが改質すべき対象
樹脂である。
第１表
零１ ： ＪＩＳＫ７２０３に準拠
衣２：東洋精機−製のメルトテンションテスターを用い
、その口径２．０９ｍ長さ８■のオリフィスから、 ２
３０℃に加熱した第１表の各樹脂を２０■σ■ｉｎの速
度で押出し、この押出物を張力検出用プーリーに通過さ
せ、該プーリーが２０ ｒｐ厘で回転する速度で該押出
物を巻取るときに作用する張力の値 攻３ ： ＪＩＳＫ７１１０に準拠 法に、有機過酸化物として■１，３−ビス （ターシャ
リ−ブチルパーオキシ）イソプロピルベンゼン、■ジグ
ミルパーオキサイドを、用意した。
、その口径２．０９ｍ長さ８■のオリフィスから、 ２
３０℃に加熱した第１表の各樹脂を２０■σ■ｉｎの速
度で押出し、この押出物を張力検出用プーリーに通過さ
せ、該プーリーが２０ ｒｐ厘で回転する速度で該押出
物を巻取るときに作用する張力の値 攻３ ： ＪＩＳＫ７１１０に準拠 法に、有機過酸化物として■１，３−ビス （ターシャ
リ−ブチルパーオキシ）イソプロピルベンゼン、■ジグ
ミルパーオキサイドを、用意した。
更に、架橋助剤として、ａ、グリセロールメタクリレー
トアクリレート、ｂ、グリセロールジメタクリレート、
Ｃ、ジビニルベンゼン、ｄ、バラキノンジオキシム、ｅ
、フェニルマレイミドを用意した。
トアクリレート、ｂ、グリセロールジメタクリレート、
Ｃ、ジビニルベンゼン、ｄ、バラキノンジオキシム、ｅ
、フェニルマレイミドを用意した。
以上の各成分を第２表に示した割合（重量部）で混合し
、更にスーパーフロータ−で攪拌混合して均一な組成物
とした。この各組成物を車軸押出機でペレット化し、こ
のペレットを射出成形して所定形状の試験片とした。
、更にスーパーフロータ−で攪拌混合して均一な組成物
とした。この各組成物を車軸押出機でペレット化し、こ
のペレットを射出成形して所定形状の試験片とした。
得られた各試験片につき、前記と同様の方法で曲げ弾性
率、溶融張力、アイゾツト衝撃強度を測定し、あわせて
表面外観及び残留臭気を調べた。
率、溶融張力、アイゾツト衝撃強度を測定し、あわせて
表面外観及び残留臭気を調べた。
以上の結果を一括して第２表に示した。なお１表中の特
性数値は、第１表に示した各ポリプロピレン樹脂の特性
値に対する比である。
性数値は、第１表に示した各ポリプロピレン樹脂の特性
値に対する比である。
実施例６〜７
実施例１〜５で用いたポリプロピレン樹脂に代えて、第
３表に示した組成物を用いたことを除いては実施例１〜
５と同様な方法で試験片を製造した。
３表に示した組成物を用いたことを除いては実施例１〜
５と同様な方法で試験片を製造した。
すなわち、第３表に示したポリプロピレン樹脂とエチレ
ン−プロピレン系ゴムを所定量混合し車軸押出機で造粒
したのち、得られたペレットに有機過酸化物と架橋助剤
を第４表の割合（重量部）で混合し、更にスーパーフロ
ータ−で攪拌混合して均一な組成物とし、この各組成物
を車軸押出機でペレット化したのち射出成形して試験片
とした。
ン−プロピレン系ゴムを所定量混合し車軸押出機で造粒
したのち、得られたペレットに有機過酸化物と架橋助剤
を第４表の割合（重量部）で混合し、更にスーパーフロ
ータ−で攪拌混合して均一な組成物とし、この各組成物
を車軸押出機でペレット化したのち射出成形して試験片
とした。
得られた試験片につき、実施例１〜５と同様の仕様でそ
れぞれの特性を調べ、その結果を一括して第４表に示し
た。
れぞれの特性を調べ、その結果を一括して第４表に示し
た。
［発明の効果］
以上の説明で明らかなように、本発明方法を適用すると
、改質されたポリプロピレン樹脂組成物は、改質前に比
べてその剛性、衝撃強度のいずれもが向上し、しかも残
留臭気はなく、また表面外観も改質前と同等である。し
たがって１本発明方法によって改質されたポリプロピレ
ン樹脂組成物は、自動車１弱電機器などの材料分野、押
出しシート用、フィルム用、ブロー成形用の素材として
有用である。
、改質されたポリプロピレン樹脂組成物は、改質前に比
べてその剛性、衝撃強度のいずれもが向上し、しかも残
留臭気はなく、また表面外観も改質前と同等である。し
たがって１本発明方法によって改質されたポリプロピレ
ン樹脂組成物は、自動車１弱電機器などの材料分野、押
出しシート用、フィルム用、ブロー成形用の素材として
有用である。
手続補正書
昭和６１年２月９日
特許庁長官 宇 賀 道 部 殿
１、＊ｎの表示
昭和６０年特許願第３０２６７号
２、発明の名称
ポリプロピレン樹脂組成物の改質方法
３、補正をする者
喜件との関係 特許出願人
名称 出光石油化学株式会社
４、代理人
５、補正命令の日付 自発
６、補正の対象 明細書の発明の詳細な説明の欄７、補
正の内容 ′・−・′・ ｔ′へ じ、”ｌ。
正の内容 ′・−・′・ ｔ′へ じ、”ｌ。
（１）明細書の第１頁第１２〜１３行目に記載の［表面
外観の劣化現象］を「表面にサメ肌状の凹凸が多数発生
するような表面の荒れ」と補正する。
外観の劣化現象］を「表面にサメ肌状の凹凸が多数発生
するような表面の荒れ」と補正する。
（２）明細書の第２頁第８行目に記載の「外観」を削除
する。
する。
（３）明細書の第２頁第９行目に記載の「劣化し」を「
荒れて」と補正する。
荒れて」と補正する。
（４）明細書の第２頁の第１５行目に記載の「表面外観
の劣化現象」を「表面の荒れ」と補正する。
の劣化現象」を「表面の荒れ」と補正する。
（５）明細書の第５頁第５行目に記載の「モリグリセリ
ド」を「モノグリセリド」と補正する。
ド」を「モノグリセリド」と補正する。
（６）明細書の第１５頁第５〜６行目に記載の「表面外
観」を「表面の荒れ」と補正する。
観」を「表面の荒れ」と補正する。
Claims (1)
- ポリプロピレン樹脂組成物を有機過酸化物及び架橋助剤
で改質する方法において、該架橋助剤がグリセリンの脂
肪酸エステルであることを特徴とするポリプロピレン樹
脂組成物の改質方法。
Priority Applications (1)
| Application Number | Priority Date | Filing Date | Title |
|---|---|---|---|
| JP3026785A JPS61190540A (ja) | 1985-02-20 | 1985-02-20 | ポリプロピレン樹脂組成物の改質方法 |
Applications Claiming Priority (1)
| Application Number | Priority Date | Filing Date | Title |
|---|---|---|---|
| JP3026785A JPS61190540A (ja) | 1985-02-20 | 1985-02-20 | ポリプロピレン樹脂組成物の改質方法 |
Publications (2)
| Publication Number | Publication Date |
|---|---|
| JPS61190540A true JPS61190540A (ja) | 1986-08-25 |
| JPH052698B2 JPH052698B2 (ja) | 1993-01-13 |
Family
ID=12298923
Family Applications (1)
| Application Number | Title | Priority Date | Filing Date |
|---|---|---|---|
| JP3026785A Granted JPS61190540A (ja) | 1985-02-20 | 1985-02-20 | ポリプロピレン樹脂組成物の改質方法 |
Country Status (1)
| Country | Link |
|---|---|
| JP (1) | JPS61190540A (ja) |
Cited By (3)
| Publication number | Priority date | Publication date | Assignee | Title |
|---|---|---|---|---|
| JPH03258845A (ja) * | 1990-01-10 | 1991-11-19 | Toyoda Gosei Co Ltd | ポリプロピレン系樹脂組成物およびその成形品 |
| JP2001524565A (ja) * | 1997-11-21 | 2001-12-04 | アクゾ ノーベル ナムローゼ フェンノートシャップ | ポリプロピレンの溶融強度を増強するための押出し方法 |
| JP2013539812A (ja) * | 2010-10-14 | 2013-10-28 | リライアンス、インダストリーズ、リミテッド | 高溶融強度プロピレン系重合体の調製プロセス |
Citations (3)
| Publication number | Priority date | Publication date | Assignee | Title |
|---|---|---|---|---|
| JPS54160449A (en) * | 1978-06-08 | 1979-12-19 | Showa Denko Kk | Polypropylene resin composition having improved adhesiveness |
| JPS58191706A (ja) * | 1982-05-06 | 1983-11-09 | Showa Denko Kk | オレフイン系重合体混合物 |
| JPS59184245A (ja) * | 1983-04-05 | 1984-10-19 | Showa Denko Kk | オレフイン系重合体混合物 |
-
1985
- 1985-02-20 JP JP3026785A patent/JPS61190540A/ja active Granted
Patent Citations (3)
| Publication number | Priority date | Publication date | Assignee | Title |
|---|---|---|---|---|
| JPS54160449A (en) * | 1978-06-08 | 1979-12-19 | Showa Denko Kk | Polypropylene resin composition having improved adhesiveness |
| JPS58191706A (ja) * | 1982-05-06 | 1983-11-09 | Showa Denko Kk | オレフイン系重合体混合物 |
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| JP2001524565A (ja) * | 1997-11-21 | 2001-12-04 | アクゾ ノーベル ナムローゼ フェンノートシャップ | ポリプロピレンの溶融強度を増強するための押出し方法 |
| JP2013539812A (ja) * | 2010-10-14 | 2013-10-28 | リライアンス、インダストリーズ、リミテッド | 高溶融強度プロピレン系重合体の調製プロセス |
Also Published As
| Publication number | Publication date |
|---|---|
| JPH052698B2 (ja) | 1993-01-13 |
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