JPS61159461A - コ−テイング剤組成物 - Google Patents

Abstract

(57)【要約】本公報は電子出願前の出願データであるた
め要約のデータは記録されません。

Description

【発明の詳細な説明】 ［発明の技術分野］ 本発明は新規なコーティング剤組成物に関し、更に詳し
くは、紙およびプラスチックフィルム表面のトップコー
ト剤として使用するのに通した良好な接着性表面の滑性
および光硬化性を有するコーティング剤組成物に関する
ものである。

［発明の技術的背景とその問題点］ 従来、紙およびプラスチックフィルムは、表面の汚れ防
止、印刷文字の保護のために各種の合成樹脂がトップコ
ート剤としてコーティングされている。このうち光硬化
可能なトップコート剤としてはエポキシアクリレート、
ポリエステルアクリレート、ウレタンアクリレートなど
のさまざまなアクリル官能性樹脂が１市されている。

これらのアクリル官能性樹脂は光硬化性が良好で、無溶
剤のため省エネルギー、省力化などを指向した社会の要
求に答えつる材料であるという長所を有する反面、硬化
時の収縮が大きい、密着性が悪いという大きな欠点を有
していた。

これらの欠点を解決するために光硬化性エポキシ樹脂が
報告されている。エポキシ樹脂自体を光分解型の触媒で
硬化させるものである。このときに用いる触媒としては
、次式： ％式％ （式中、Ａ、ｒはフェニル基のようなアリール基、Ｘは
ヨウ素原子、イオウ原子、ジアゾ基等、Ｙは、８Ｆ４　
、ＰＦ６．Ａｓ　Ｆｓ　、Ｓｂ　Ｆｓ等を表す。）で示
される錯体を挙げることができる〔マクロモレキュール
ス、第１０巻、　１３０７項、　１９７７年（Ｍ　ａｃ
ｒ。

ｍｏｌｅｃｕｌｅｓ　、　１０．１３０７（１９７７）
　）　；ジャーナル・オブ・ラジエーション・キユアリ
ング、第５巻。

２頁、　１９７８年（Ｊｏｕｒｎａｌ　ｏｒ　Ｒａｄｉ
ａｔｉｏｎ　　Ｃｕｒｉｎｇ、漫−、２（１９７８）　
）　：ジャーナル・オブ・ポリマー・サイエンス・ポリ
マー・ケミストリー・エディジョン、第１７巻、　２８
７７頁、　１９７９年（Ｊ　ｏｕｒｎａｌｏｒ　　Ｐｏ
ｌｙｍｅｒ　　５ｃｉｅｎｃｅ　　ｐｏｌｙｎ＋ｅｒ　
　ＣｈｅｍｉｓｔｒｙＥｄｉｔｉｏｎ、　１７．２８７
７（１９７９）　）　：同上、第１７巻。

１０４７頁１９７９年（同上且−，１０４７、（１９７
９）　）　；ジャーナル・オブ・ポリマー・サイエンス
・ポリマー・レターズ・エディジョン、第１１巻、１５
９頁、１９７９年（Ｊｏｕｒｎａｌ　ｏｆ　Ｐｏｌｙｍ
ｅｒ　　５ｃｉｅｎｃｅ　　Ｐｏｌｙｍｅｒ　　１−ｅ
ｔｔｅｒｓ　　［：ｄｉｔｉｏｎ、　１７．　７５９（
１９７９）　）　　：特開昭５５−６５２１９号明細−
二米国特許第４０６９０５４号明細書；英国特許第１５
１６５１１号明細書；英国特許第１５１８１４１号明細
書等参照］。

この組成物は、硬化時の収縮、密着性は改良されている
が硬化に長時間を要するという欠点を有している。

［発明の目的］ 本発明は前述のような従来技術の問題点を解決し、短時
間の光照射で硬化し、紙およびプラスチックフィルムに
対して優れた接着性を示し、収縮性も小さく、ざらに表
面の滑性が付与されたコーティング組成物を提供するこ
とを目的とするものである。

［発明の［要］ 本発明はすなわち （Ａ）同一分子中にエポキシ基とアクリル基またはメタ
クリル基とを含有するアクリル基またはメタクリル基変
性エポキシ樹脂　　１００重量部（Ｂ）エポキシ樹脂　
　　　　１．０〜５０重量部（Ｃ）アルミニウム化合物 （Ａ）と（Ｂ）の合計９１００重量部に対し０．００１
〜１０重量部 （Ｄ）ペルオキシシリル基を含有するケイ素化合物 （Ａ＞と（Ｂ）の合計量１００重量部に対し０．１〜２
０重量部 （Ｅ）ポリオルガノシロキサン （Ａ）と（Ｂ）の合計量１００重量部に対し０．１〜２
０重量部 （Ｆ）光増感剤 （Ａ＞と（Ｂ）の合計量１００重量部に対しｏ、ｏｏｉ
〜２０重量部 および （Ｇ）平均粒子径０．１〜１００μｍのポリメチルシル
セスキオキサン （Ａ）と（Ｂ）の合計量１００重量部に対し０．５〜２
００重量部 から成ることを特徴とするコーティング剤組成物に関す
るものである。

本発明において用いられる＜Ａ）のアクリルまたはメタ
クリル変性エポキシ樹脂は、通常のエポキシ樹脂とアク
リル酸またはメタクリル酸とをトルエンなどの有機溶剤
中で塩化コリンなどの触媒で反応させ、その後溶剤をス
トリッピングしたものであれば良い。

ここで、残存するエポキシ基とアクリル基またはメタク
リル基は１分子当り、それぞれ１個以上であることが必
要である。用いられるエポキシ樹脂は、通常、エポキシ
樹脂組成物として用いられるものであればいかなるもの
でも良く、具体例としては、ビスフェノールＡ型エポキ
シ樹脂；ビスフェノールＦ型エポキシ樹脂：フェノール
ノボラック型エポキシ樹脂：脂環式エポキシ樹脂ニトリ
グリシジルイソシアネートやヒダントインエポキシのよ
うな複素環を含むエポキシ樹脂：水添ビスフェノールＡ
型エポキシ樹脂；プロピレングリコールジグリシジルエ
ーテルやペンタエリスリトールポリグリシジルエーテル
などの脂肪族系エポキシ樹脂；芳香族、脂肪族もしくは
脂環式のカルボン酸とエピクロルヒドリンとの反応によ
って得られるエポキシ樹脂；スピロ環含有エポキシ樹脂
；０−アリルフェノールノボラック化合物とエピクロル
ヒドリンとの反応生成物であるグリシジルエーテル型エ
ポキシ樹脂：ビスフェノールＡのそれぞれの水酸基のオ
ルト位にアリル基を有するジアリルビスフェノール化合
物とエピクロルヒドリンとの反応生成物であるグリシジ
ルエーテル型エポキシ樹脂などが挙げられる。

本発明の＜８＞成分であるエポキシ樹脂は、（Ａ＞に示
した通常のエポキシ樹脂を用いてもよいが、接着性や速
硬化性の点より１分子あたり２個以上のエポキシ基を有
し、２５℃において固体のエポキシ化合物であることが
好ましい。その代表例はフェノールノボラック型エポキ
シ樹脂である。

具体例としては、Ｏ−クレゾールノボラックエポキシ樹
脂、ｍ−クレゾールノボラックエポキシ樹脂、ｐ−クレ
ゾールノボラックエポキシ樹脂、ｐ−ｔｅｒｔ−ブチル
フェノールエポキシ樹脂、ノニルフェノールエポキシ樹
脂、レゾルシンノボラックエポキシ樹脂、カテコールノ
ボラックエポキシ樹脂、ヒドロキシノボラックエポキシ
樹脂などがあげられる。また、難燃性を付与したものと
して、０、ＩＩ、Ｄ　−トリクロロフェノールノボラッ
クエポキシ樹脂、Ｏ，ｌ、ｐ−トリフルオＯフェノール
ノボラックエボキシ樹脂、ｏ、ｍ、ｐ−トリブロムフェ
ノールノボラックエポキシ樹脂、ｏ、ｍ。

ｐ−トリヨードフェノールノボラックエポキシ樹脂など
のハロゲン化フェノールノボラック樹脂；アニリン、メ
ラミン、アミンベンゼンなどで変性されたノボラックエ
ポキシ樹脂；キシレン変性フェノールノボラックエポキ
シ樹脂、非置換のフェノールノボラック樹脂および などの構造式で示す化合物などがあげられる。

（Ｂ）のエポキシ樹脂の配合量は（Ａ）のアクリルまた
はメタクリル変性エポキシ樹脂１００重量部に対して１
．０〜５０重聞部である。１．０重量部未満では紙およ
びプラスチックフィルムに対する接着性が悪＜５０重量
部を越えると光硬化性が遅くなる。

（Ｃ）のアルミニウム化合物は、アルキル基、フェニル
基、ハロアルキル基、アルコキシ基、フェノキシ基、ア
シルオキシ基、β−ジケトナト基、０−カルボニルフェ
ノラド基などの群から選択された有機基を結合して成る
化合物である。

上記有機基中、アルキル基としては、メチル基、エチル
基、ｎ−プロピル基、イソプロピル基、ｎ−ブチル基、
５ｅｃ−ブチル基、ｔ−ブチル基、ｎ−ベンチル基が挙
げられ；フェニル基としては、フェニル基、ｐ−メトキ
シフェニル基、Ｏ−メトキシフェニル基、ｐ−エトキシ
フェニル基が例示され：ハロアルキル基としては、クロ
ロメチル基、クロロエチル基、クロロプロピル基が例示
され：アルコキシ基としては、メトキシ基、エトキシ基
、イソプロポキシ基、ブトキシ基、ペントオキシ基が例
示され；フェノキシ基としては、フェノキシ基、０−メ
チルフェノキシ基、０−メトキシフェノキシ基、０−ニ
トロフェノキシ基、２．６−シメチルフエノキシ基が例
示されニアシルオキシ基としては、アセタト基、プロピ
オナト基、イソプロピオナト基、ブチラド基、ステアラ
ド基、エチルアセトアセタト基、プロピルアセドアセク
ト基、プチルアセトアセタト基、ジエチルマロラド、ジ
ピバロイルメタナト基が例示され；β−ジケトナト基と
しては、アセチルアセトナト基、トリフルオロアセチル
アセトナト基、ヘキサフルオロアセチルアセトナト基、 ０−カルボキシフエノラト基としては、サリチルアルデ
ヒダトが例示される。

アルミニウム化合物の具体例としては、トリメトキシア
ルミニウム、トリエトキシアルミニウム、トリイソプロ
ポキシアルミニウム、トリフエノキシアルミニウム、ト
リ（ｐ−メチルフェノキシ）アルミニウム、イソプロポ
キシジェトキシアルミニウム、トリブトキシアルミニウ
ム、トリアセトキシアルミニウム、トリステアラドアル
ミニウム、トリブチラドアルミニウム、トリプロピオナ
トアルミニウム、トリイソプロビオナトアルミニウム、
トリス（アセチルアセトナト）アルミニウム、トリス（
トリフルオロアセチルアセトナト）アルミニウム、トリ
ス（ペンタフルオロアセチルアセトナト）アルミニウム
、トリス（エチルアセトアセタト）アルミニウム、エチ
ルアセト７セタトジイソプロポキシアルミニウム、トリ
ス（サリチルアルデヒダト）アルミニウム、トリス（ジ
エチルマロラド）アルミニウム、トリス（プロピルアセ
ドアセクト）アルミニウム、トリス（プチルアセトアセ
タト）アルミニウム、トリス（イソプロピルアセドアセ
クト）アルミニウム、トリス（ジピバロイルメタナト）
アルミニウム、ジアセチルアセトナトジピバロイルメタ
ナトアルミニウム、エチルアセト７セタトジイソプロポ
キシアルミニウム、（以下余白） 明細書の予力（内容に変更なし） などが挙げられる。これらのうち、触媒活性、反応速度
の点で、トリス（エチルアセドアセクト）アルミニウム
が好ましい。

これらのアルミニウム化合物は、１種もしくは２種以上
の混合系を用いてもよく、その添加配合量は、エポキシ
樹脂１００重量部に対してｏ、ｏｏｉ〜１０重量部、好
ましくは０．１〜５重量部の範囲である。配合量がｏ、
ｏｏｉ重量％に満たない場合は、充分な硬化特性が得ら
れず、また、１０重量％を越えると、コスト高や電気的
特性悪化の原因となる。

（Ｄ）のペルオキシシリン基を有するケイ素化合物は、
次式： ％式％） （式中、Ｒ’、Ｒ２は同一であっても異なっていてもよ
く、それぞれ水素原子または置換または非置換の炭化水
素基を表し、ｎはＯ〜３の数を表す。

）で示される。

上記式中の置換または非置換の炭化水素基としては、メ
チル基、エチル基、プロピル基、ブチル基、ペンチル基
、ヘキシル基、ヘプチル基、オクチル基、デシル基、ウ
ンデシル基、ドデシル基、ヘキサデシル基、オクタデシ
ル基などのアルキル基；フェニル基、ナフチル基、アン
トラニル基、メチルフェニル基、キシリル基、ドデシル
フェニル基などのアリール基：ベンジル基、フェニルエ
チル基、α−メチルスチリル基、クミル基などのアラル
キル基；シクロヘキシル基、シクロオクチル基などのシ
クロアルキル基；ビニル基、アリル基、シクロへキセニ
ル基などのアルケニル基：またはこれらの基の水素原子
の一部または全部をハロゲン原子などで置換した基、例
えば、クロロメチル基、β−シアンエチル基、ｐ−クロ
ロフェニル基ｚ基、ｍ−’／ロロフェニル基、０−クロ
ロフェニル基、ｐ−トリフルオロメチルフェニル基、■
＝ニトリフルオロメチルフェニル、ｏ−トリフルオロメ
チルフェニル基、３．３．３−トリフルオロプロピル基
、ペンタフルオロフェニル基、クロロメチルフェニル基
などが例示される。

ペルオキシシリル基を有するケイ素化合物の具体例とし
ては、次式； ｖＪＪ細四の１ｊ７占（内容に変更なし）明Ｒ１！Ｉ：
に’ノ゛’ｌ；”　Ｌ：Ｊ’ｊ内容に変更なし）”ＩＩ
臼＋′：　”’　ｔ’；’　Ｊｉ’を内’ｅＩニ変更な
し）ＣＦ。

’９ｊ；７：；；　ｌ’：：’Ｊ＋ハム、内容に変更な
し）；９＋ｉ；１；；ン７．）＋”ｌ”　：’ｉ（内’
１′１’に変更なし）ｃＬ　　　　　　　　　　　　　
　　　　　　　　　　　　　　　１．、：ｈ３・ダに゛
鉗パ；）、、’普△＋ｊ’ｌｊ　’Ｌｊ　’こな更なし
）′眠１ｊｌ　’Ｃ＊’−尋上、！’ｊ容に五更なし）
ヴ］Ａｉ口□Ｊの乙”　ｆ：；’ｊ内容に孜更なし）”
Ｊｌ＋；’Ｊ　Ｑ”＋４’　＋：（内ｊｉ；　ニｌ已’
Ｌ更ナシ）′シリ紹！１．ＬＩ　”ノ＋　ｒ”　ｔ：ｊ
、内容に叉更なし）（以下余白） ぐ示される化合物等が例示される。これらのうち、触媒
活性の強さから、し−ブチルベルオキシトリフエニルシ
ランまたはクミルペルオキシトリフェニルシランが好ま
しい。

これらのケイ素化合物の添加配合量は、（Ａ）と（８）
との合計量１１００Ｆ借部に対して０．１〜２０重量部
、好ましくは０．５〜１０重量部の範囲である。

配合量が０，１重量部に満たない場合には、充分な硬化
特性が得られず、また、２０重量部を越えて用いること
は可能であるが、コスト高や触媒成分の分解生成物が問
題になる場合がある。

（Ｅ）のポルオルガノシロキサンは平均構造式％式％ （式中Ｒ３は置換または非置換の１価の炭化水素基、Ｒ
４は水素原子、水素基、アルコキシ基：置換または非置
換の１価の炭化水素基から選ばれた基を表わし、 Ｑ＜ａ＜４．０≦ｂ＜４かつＯくａ＋ｂく４である。） で示される。Ｒ３およびＲ４の置換または非置換の炭化
水素基としては、メチル基、エチル基、プロピル基、ブ
チル基、ヘキシル基、オクチル基、デシル基、ウンデシ
ル基、ドデシル基、ヘキサデシル基、オクタデシル基な
どのアルキル基；シクロヘキシル基、シクロオクチル基
などのシクロアルキル基；フェニル基、ナフチル基、ア
ントラニル基、トリル基、キシリル基などの７リール基
；ベンジル基、スチリル基、クミル基などのアラルキル
基；アリル基、シクロへキセニル基などのアルケニル基
；またはこれらの基の水素原子の一部又は全部をハロゲ
ン原子などで置換した基、例えばクロロメチル基、ｐ−
クロロフェニル基、ｍ−クロロフェニル基、０−クロロ
フェニル基、ｐ−トリフルオロメチルフェニル基、ｍ　
−ｔ−リフルオロメチルフェニル基、０−トリフルオロ
メチルフェニル基、３，３．３−トリフルオロプロピル
基などが例示される。

また、Ｒ４のアルコキシ基としでは、メトキシ基、エト
キシ基、プロポキシ基、１−プロポキシ基、ブトキシ基
などが例示される。

このポリオルガノシロキサンは直鎮状でも分岐状でも環
状であってもさしつかえない。また２５℃における粘度
は１０〜５００，０００ｃ　Ｓ　ｔであることが好まし
い。１０ｃＳｔ未満では硬化性が悪くなる傾向にあり、
また５００，０００ｃ　Ｓ　ｔを越えると配合しにくく
なる。

このポリオルガノシロキサンの配合量は＜Ａ）と（Ｂ）
の合計量１００重量部に対して０．１〜２０重量部であ
る。０，１重量部未満ではコーティング剤としての滑性
が不充分となり、２０重端部を越えると硬化性が悪化す
る傾向にある。

本発明の（Ｆ）の光増感剤としては例えば、芳香族炭化
水素、ベンゾフェノンおよびその誘導体、０−ベンゾイ
ル安息香酸エステル、アセトフェノンおよびその誘導体
、ベンゾイン並びにベンゾインエーテルおよびその誘導
体、キサントンおよびその誘導体、チオキサントンおよ
びそのＨ，Ｍ　４体、ジスルフィド化合物、キノン系化
合物、ハロゲン化炭化水素Ｊ５よびアミン類等が挙げら
れる。

芳香族炭化水素の具体例としては、ベンゼン、ベンゼン
−ｄ６、トルエン、ｐ−キシレン、フルオロベンゼン、
クロロベンピン、ブロモベンゼン、ヨードベンゼン、ナ
フタレン、１−メチルナフタレン、２−メチルナフタレ
ン、１−フルオロナフタレン、１−クロロナフタレン、
２−クロロナフタレン、１−ブロモナフタレン、２−ブ
ロモナフタレン、１−ヨードナフタレン、２−ヨードナ
フタレン、１−ナフトール、２−ナフトール、ビフェニ
ル、フルオレン、ｐ−チルフェニン、アセナフテン、ｐ
−クアテルフェニル、トリフェニレン、フェナントレン
、アズレン、フルオランテン、クリセン、ピレン、１，
２−ベンズピレン、アントラセン、１．２−ベンズアン
トラセン、９，１〇−ジクロロアントラセン、９．１０
−ジブロモアントラセン、９．１０−ジフェニルアント
ラセン、ペリレン、テトラセン、ペンタセンおよびベン
ジル等が挙げられる。

ベンゾフェノンおよびその誘導体としては、例えば、ベ
ンゾフェノン、２，４−ジメチルベンゾフェノン、２，
４−ジクロロベンゾフェノンおよび４．４−ビス（ジメ
チルアミノ）ベンゾフェノン等が挙げられる。

０−ベンゾイル安息香酸エステルとしては、例えば、０
−ベンゾイル安息香酸メチルエステル、０−ベンゾイル
安息香酸フェニルエステル、占 等が挙げられる。

アセトフェノンおよびその誘導体としては、例えば、ア
セトフェノン、４−メチルアセトフェノン、３−メチル
アセトフェノン及び３−メトキシアセトフェノン等が挙
げられる。

ベンゾイン並びにベンゾインエーテルおよびその誘導体
としては、例えばベンゾイン、ベンゾインメチルエーテ
ル、ベンゾインエチルエーテル、ベンゾイン１ｓｏ−プ
ロピルエーテル、ベンゾインｎ−ブチルエーテル、ベン
ゾイントリフェニルシリルエーテル、 等が挙げられる。

キサントンおよびその誘導体としては、例えばキチント
ン、２，４−ジメチルキサントンおよび２．４−ジクロ
ロキサントン等が挙げられる。

チオキサントンおよびその誘導体としては、例えば、チ
オキサントン、２．４−ジメチルチオキサントン及び２
，４−シクロロチオキサントン等が挙げられる。

ジスルフィド化合物としては、例えば、す１名＋Ｉ　＋
　’；　＝ｊ　、ｉ”’　Ｌｊ’　（内？Ｉに友更なし
）等が挙げられる。

キノン系化合物としては、例えば、ベンゾキノン、ナフ
トキノン、アントラキノン、５．１２−ナフェタセンジ
オンおよび２．７−ピレンジオン等が挙げられる。

ハロゲン化炭化水素としては、例えば四塩化炭素、ヘキ
サクロロエタン、四臭化炭素、明細＋２”　’　ｉｉｔ
□ｉ】（内容に変更なし）品。

？ 明り′叱二””−’　Ｉ’ｊ”　Ｊ−内容に変更なし）
等が挙げられる。

アミン類とじては１例えば、ジフェニルアミン、カルバ
ゾール 等が挙げられる。

その他のものとしては、プロピオフェノン、アントロン
、ベンズアルデヒド、ブチロフェノン、２−ナフチルフ
ェニルケトン、２−カプトアルデヒド、２−アセトナフ
トン、１−ナフチルフェニルケトン、１−アセトナフト
ン、１−ナフトアルデヒド、フルオレノン、１−フエニ
ル−１．２−Ｈ！７ｊ　２．：：、占’ｖ□）＋；’Ｉ
冴（内容に変更なし）プロパンジオン、ベンゾニトリル
、アセトン、ビアセチル、アクリジンオレンジ、アクリ
ジン、ＯーダミンＢ、エオシン、フルオレセイン、等が
挙げられるが光重合性の点からベンゾフェノン、１−（
４−イソプロピルフエニル）−２−ヒドロキシ−２−メ
チルプロパン−１−オン、１−フエニル−２−ヒドロキ
シ−２−メチルプロパン−１−オンジエトキシアセフェ
ノンから選ばれた、１種類以上の光増感剤であることが
好ましい。

これらの光増感剤は１種もしくは２種以上で使用するこ
とが可能であり、その配合量は、（Ａ）と（Ｂ）の合計
量１００重量部に対して０．００１〜２０重量部である
ことが好ましく、更に好ましくは０、０１〜１５重量部
である。０．００１重量部未満では、充分な硬化特性が
得られず、また２０重量部を越えるとコスト高になり、
不都合である。

本発明に用いられる（Ｇ）成分のポリメチルシルセスキ
オキサンはコーティング皮膜の強度を与え、滑性を付与
するための充填剤である。この充填剤は、粉砕石英やけ
いそう土のような類似の平均粒子径をもつ他のシリカ系
充填剤に比べて組成物にした場合の比重が低く、そのた
め多分に充填しても系の比重は余り高くならない。また
煙霧質シリカや沈降シリカ等の充填剤に比べて系は粘度
上昇が少なく、流動性に富む。ポリメチルシルセスキオ
キサンとしては、メチルトリアルコキシシランまたはそ
の加水分解・縮合物をアンモニアまたはアミン類の水溶
液中で加水分解・縮合させて得られたものが塩素原子、
アルカリ土類金属、アルカリ金属などの不純物がほとん
どなく、また球状で自由流動性にすぐれており好ましい
。ポリメチルシルセスキオキサンの平均粒子径は０．１
〜１００μｍ１好ましくは０．１〜２０μ電である。０
．１μｍ未満のものは製造しにくい上に、必要以上の充
填がしにくいという欠点があり、１００μｍを越えると
必要な活性が得られず本発明に必要な機能が得られなく
なる。

また、この配合量は、（Ａ＞と（Ｂ）の合計量１００重
量部に対して０．５〜２００重量部である。

０．５重量部未満では皮膜の強度が不十分であり、また
２００重量部を越えると系に配合しにくく、さらにコー
テイング性能が悪くなるという欠点を生じる。

本発明の組成物には、コーティング部表面の光沢を付与
するために、フッ素系界面活性剤、高分子界面活性剤、
フッ素系ワックス、石油系ワックス、カルナバワックス
ポリエチレン系ワックスを加えたり、また粘度調整剤と
してポリメチルメタクリレート、低粘度のアクリル官能
性オリゴマーなどを添加してもよい。

Ｃ発明の効果］ 本発明の組成物は、紙またはプラスチックフィルムに塗
布し、光を照射し硬化させることにより実用に供される
。塗布方法としてはロール転写、ドクターブレード付ロ
ール転写、バーコーター塗布、ハケ塗りなどの方法があ
り、工業的にはロール転写、ドクターブレード付ロール
転写が好ましい。光硬化に必要な波長は樹脂の組成によ
っても異なるが、おおむね、１８０〜６００　ｕであり
、光源としては高圧水銀ランプ、中圧水銀ランプ、低圧
水銀ランプ、カーボンアークランプ、キセノンランプ、
アルゴングロー放***などが使用できる。　　　　□本
発明の組成物によれば、短時間の光照射により紙および
プラスチックフィルムに対して優れた接着性と表面滑性
の付与されたコーティング皮膜が得られるので、硬化時
間の短縮に伴う省エネルギーの効果と優れたコーティン
グ皮膜の供給など効果は極めて大なるものである。した
がって本発明の組成物は、紙、プラスチックフィルムの
表面の汚れ防止のためのトップコート剤など種々の用途
に用いることができる。

［発明の実施例］ 次に本発明を実施例および参考例によって説明する。な
お実施例および参考例中、部はすべて重量部を示す。

参考例１（ポリメチルシルセスキオキサンの生成） 温度計、還流器および攪拌機のついた４つロフラスコに
、水５００部と２８％の濃度のアンモニア水溶液５０部
とを仕込み、このアンモニア水溶液中に、第１表に示す
メチルトリメトキシシランを、模痒しながら６０〜１２
０分かけて徐々に滴下した。反応温度は１０℃からスタ
ートし、滴下終了時には３０℃に達した。次にマントル
ヒーターで加熱して８４℃で還流させ、この温度で約１
時間攪拌を続けた。

冷却後フラスコ内に析出した生成物を捕集し、水洗いし
て乾燥後粉砕工程を経て、第１表に示す自由流動性に優
れた粉末状のポリメチルシルセスキオキサン（Ｆ−１〜
Ｆ３）が得られた。

（以下余白） 第１表 参考例２（ポリメチルシルセスキオキサンの生成）１重
量％の塩素原子を含むメヂルトリエトキシシラン１１８
部に水９部を添加し、８０℃で約２時間加熱してその部
分加水分解・縮合物を得た。これをエチレンジアミンの
３重量％水溶液５００部中に滴下し、参考例１と同様の
条件下で加水分解・縮合させ、乾燥、粉砕工程を経て、
平均粒子径８μ重の粉末状のポリメチルシルセスキオキ
サン（Ｆ−４）が得られた。

実施例１ Ｅ　ＲＬ−４２２１＜商品名、ＵＣＣ社製、で示される
脂環式エポキシ樹脂、エポキシ当分；１４５）　　２モ
ル アクリル酸１モルを混合、反応させ、１分子中にエポキ
シ基とアクリル基を含有するエポキシ当量４３５のアク
リル基変性エポキシ樹脂を得た。

このアクリル基変性エポキシ樹脂１００部、ＥＯＣＮ１
０２（商品名、日本火薬■製、０−クレゾールノボラッ
ク型エポキシ樹脂、エポキシ当量；２１５〜２３５、軟
化点；１０〜８０℃）４３部、トリスエチルアセトナド
アルミニウム　１．５部、ｔ−ブチルベルオキシトリフ
エニルシラン８゜５部、ベンゾフェノン８部、２５℃に
おける粘度２００Ｃ８ｔのポリジメチルシロキサン２部
およびトリメチロールプロパントリアクリレート８部を
フラスコに仕込み９０〜９５℃で１５分間加熱攪拌して
均一な混合物を得た。

この混合物７０部を自動攪拌装置付乳鉢に仕込み、Ｆ−
１のポリメチルシルセスキオキサン１０部を加えて２時
間混練し、コーティング剤組成物を得た。

この組成物の粘度は２５℃で１００Ｐであった。このコ
ーティング剤組成物を厚さ０．ｉｎのクラフト紙に塗膜
が３μｍ厚さになるようにバーコーターで塗布し、８０
Ｗ／（７１１の高圧水銀灯（４ｋ　Ｗ）二灯横買式硬化
装置で１６１の距離より光照射したところ２０ｉ　／分
のコンベアスピードで硬化した。

ざらに得られた塗膜は平滑で透明であった。その表面を
セロテープ（商品名、■ニチバン製）にて接着性試験を
行ったところ完全に接着が確認できた。また、表面をボ
ールペンで層いたところ良好なインク乗りを示した。

比較例１ 実施例１におけるＦ−１１０部の代りにアエロジル２０
０（商品名、日本アエロジル■製）１０部を用いる以外
は同様な方法で比較組成物を得た。しかしながら組成物
はグリース状で粘度測定が不能であり、また実施例１と
同じ方法で光照射したところ均一な塗膜は得られず、硬
化後の皮膜は表面の平滑性はなく、つや消し状態になっ
ていた。

実施例２ ビニルシクロヘキサンジエボキシド２モルとアクリル酸
１モルを混合反応させ、１分子中にエポキシ基とアクリ
ル基を含有するエポキシ当分４６１のアクリル基変性エ
ポキシ樹脂を得た。

このアクリル基変性エポキシ樹脂１００部、ＥＳＣＮ　
２００Ｈ（商品名、住友化学工業■製、０−クレゾール
ノボラック型エポキシ樹脂、エポキシ当吊２２８、軟化
点：８０〜９０℃）５部、トリスエチルアセタトアルミ
ニウム２部、ｔ−ブチルペルオキシトリフエルシラン６
部、ベンゾフェノン３８１！、ジェトキシアセトフェノ
ン８部、２５℃における粘度１０００ｃ　Ｓ　ｔのポリ
ジメチルシロキサン１０部、ダイフロン＃１００（商品
名、ダイキン工業■製、フッ素ワックス、平均構造式 １部をフラスコに仕込み９５〜１００℃で１０分間加熱
攪拌して均一な混合物を得た。

この混合物１００部を自ｗＪ攪拌装置付乳鉢に仕込み、
Ｆ−２のポリメチルシルセスキオキサン３部、炭酸カル
シウム微粉末５０部を加えて３時間混練し、コーティン
グ剤組成物を得た。この組成物の粘度は２５℃で１２０
Ｐであった。

このコーティング組成物をグラビアロールを用いて０，
３ｎの厚さのポリエステルフィルムに厚さ１０μｍに塗
布し　１６０Ｗ／Ｃ１１ｌの高圧水銀ランプ（８ＫＷ）
１灯装置式硬化装置で２０　ｃｍの距離より光照射した
ところ５０ｍ／分のコンベアスピードで硬化した。

得られた皮膜は透明性、平滑性があり、実施例１で示し
たテープ剥離テストでも完全に接着していた。また、こ
の組成物を１力月放置したがほぼ均一な状態を示し、皮
膜の特性も組成物調整時とほとんど変わらなかった。

比較例２ 実施例２においてＦ−２３部を用いない以外は同様の方
法で比較組成物を得た。この組成物の２５℃における粘
度は１１０ｐであった。この組成物を実施例２と同じ方
法で光照射して得られた皮膜は、平滑性がなく、テープ
による接着試験では完全にはがれてしまった。さらにこ
の組成物を１力月放置したところ、フィラーの沈降が確
認され、これを用いて皮膜を得たところ均一な皮膜は得
られなかった。

実施例３ 実施例２で用いたアクリル基変性エポキシ樹脂１００部
、ＥＯＣＮ−１０３（商品名二日本化薬■製、エポキシ
当量２１５〜２３５、軟化点＝８０〜９０℃）２０部、
トリスエチルアセトアセケトアルミニウム１部、ｔ−ブ
チルベルオキシトリフエニルシラン２部、ビニルメヂル
シロキシ単位を１０モル％残余がジメチルシロキシ単位
であり、分子鎖両末端がトリメチルシリル基である２５
℃における粘度が５０００ｃ３ｔのオルガノポリシロキ
サン１５部、ダイフロン＃５０（商品名：ダイキン工業
■製フッ素系ワックス、平均構造式 ％式％） 部、ペンタエリスリトールトリアクリレート１０部をフ
ラスコに仕込み、９０〜９５℃で２０分間加熱攪拌し均
一に混合した。

この組成物１００部を万能混ｌｉＪ機に仕込みＦ−３の
ポリメチルシルセスキサオキサン１０部、炭酸カルシウ
ム微粉末３０部を加えて３時間混練し、コーティング剤
組成物を得た。この組成物の粘度は２５℃で９０Ｐであ
った。

この組成物をポリビニルアルコール皮膜でコーティング
された０、２ｎの厚さのクラフト紙に２μｍの厚さにバ
ーコーターで塗布し、次に８０冑／Ｃｌ１ｌのメタルハ
ライドランプ（４ＫＷ）１灯装置式硬化装置を用い１５
ｃｍの高さから光照射したところ２５１部分のコンベア
スピードで硬化した。得られた塗膜は実施例１に示した
粘着テープ剥離テストで良好な接着を示した。

また、塗膜の耐熱性を調べるため２５０℃に加熱した重
さ２００Ｑ　、底の面積が６ＣＩの黄銅製分銅を２０秒
間乗せたが塗膜に黄変、剥離はみられなかった。また、
この塗膜は鉛筆およびボールペンで文字が書ける性質を
有していた。

実施例４ 実施例２で用いたアクリル基変性エポキシ樹脂１００部
、ＥＢＣＮ　２２０Ｍ　（商品名、住友化学工業■製、
エポキシ当量２１０〜２４０、軟化点７０〜８０℃）３
０部、トリスエチルアセトアセタトアルミニウム２部、
【−ブチルペルオキシトリフエルシラン３部、ベーゾフ
ェノン２部をフラスコに仕込み４０℃で１５分間加熱攪
拌し均一な混合物を得た。

この混合物８０部を万能混線機に仕込みＦ−４のポリメ
チルシルセスキオキサン２部、炭酸カルシウム微粉末２
０部、ビニルメチルシロキシ単位５モル％残余がジメチ
ルシロキシ単位で末端がトリメチルシリル基で口１鎖さ
れた２５℃における粘度６５００Ｃ３ｔのポリオルガノ
シロキサン１５部、ダイフロン８５０　０．５部、１−
７エニルー２−ヒドロキシ−２−メチルプロパン−１−
オン７部、ビニルシクロヘキセンジエボキシド１０部を
配合した。その後、３本ロールに通してコーティング剤
組成物を得た。この組成物の粘度は２５℃で７５Ｐであ
った。

このコーティング剤組成物をバーコーターを用いて０．
２　ｎの厚さのポリエチレンコーテイング紙に１５μｍ
の厚さに塗布した。

次に１２０Ｗ１０１の中圧水銀ランプ（６ｋ　Ｗ）　３
灯装置式光硬化装置で軟化スピードを測定したところ、
４０１／分のコンベアスピードで硬化した。

得られた塗膜は実施例１に示した粘着テープ剥離テスト
で良好な接着性を示した。また実施例３に示した耐熱性
テストでも異状は認められなかった。さらに、このコー
ティング皮膜は、鉛筆およびボールペンで文字が書ける
性質を有していた。

この組成物を１力月間放置したが、はぼ均一な状態を示
し皮膜の特性も良好であった。

比較例３ 実施例４にてＦ−４２部の代りにシロキサン処理煙霧質
シリカ２部を用いた以外は同じ方法で比較組成物を調整
した。この組成物を１力月間放置したところ、フィラー
の分離がおこり、均一な塗膜は得られなかった。

代理人弁理士　　　須　山　佐　− 手　　続　　補　　正　　書　　　　　　　　　　　　
　７・１、事件の表示　　特願昭５９−２８０８６１号
２、発明の名称 コーティング剤組成物 ３、補正をする者 事件との関係・特許出願人 東京都港区六本木６丁目２番３１号 東芝シリコーン株式会社 代表者　　−木　利　夫 ４、　代　　理　　人　　　　　〒　１０１東京都千代
田区神田多町２丁目１番地 自　　発 ６、補正の対象 補正の内容 明細書第１５頁、第１８〜２７頁および第３４〜３７頁
を別紙のとおり補正する。（コピーからタイプ印書に補
正したもので内容に変更なし） 手　　続　　補　　正　　書 昭和６０年　２月　７日

Claims (12)

【特許請求の範囲】
1. （１）（Ａ）同一分子中にエポキシ基とアクリル基また
   はメタクリル基とを含有するアクリル基またはメタクリ
   ル基変性エポキシ樹脂１００重量部（Ｂ）エポキシ樹脂
   １．０〜５０重量部 （Ｃ）アルミニウム化合物（Ａ）と（Ｂ）の合計量１０
   ０重量部に対し０．００１〜１０重量部（Ｄ）ペルオキ
   シシリル基を含有するケイ素化合物（Ａ）と（Ｂ）の合
   計量１００重量部に対し０．１〜２０重量部 （Ｅ）ポリオルガノシロキサン（Ａ）と（Ｂ）の合計量
   １００重量部に対し０．１〜２０重量部（Ｆ）光増感剤
   （Ａ）と（Ｂ）の合計量１００重量部に対し０．００１
   〜２０重量部および （Ｇ）平均粒子径０．１〜１００μｍのポリメチルシル
   セスキオキサン（Ａ）と（Ｂ）の合計量１００重量部に
   対し０．５〜２００重量部 から成ることを特徴とするコーティング剤組成物。
2. （２）（Ｂ）のエポキシ樹脂が、１分子あたり２個以上
   のエポキシ基を有する特許請求の範囲第１項記載のコー
   ティング剤組成物。
3. （３）（Ｂ）のエポキシ樹脂が２５℃で固体であるノボ
   ラックフエノール樹脂変性エポキシ樹脂である特許請求
   の範囲第１項または第２項記載のコーティング剤組成物
   。
4. （４）（Ｃ）のアルミニウム化合物がトリスエチルアセ
   トアセタトアルミニウムである特許請求の範囲第１項記
   載のコーティグ剤組成物。
5. （５）（Ｃ）のアルミニウム化合物の配合量が０．１〜
   ５重量部である特許請求の範囲第１項ないし第４項のい
   ずれか１項記載のコーティング組成物。
6. （６）（Ｄ）のケイ素化合物がｔ−ブチルベルオキシト
   リフエニルシランまたはクミルペルオキシトリフエニル
   シランである特許請求の範囲第１項記載のコーティング
   剤組成物。
7. （７）（Ｄ）のケイ素化合物の配合量を０．５〜１０重
   量部である特許請求の範囲第１項ないし第６項のいずれ
   か１項記載のコーティング剤組成物。
8. （８）（Ｅ）のポリオルガノシロキサンの２５℃におけ
   る粘度が１０〜５００，０００ｃＳｔである特許請求の
   範囲第１項記載のコーティング剤組成物。
9. （９）（Ｆ）の光増感剤がベンゾフエノン１−（４−イ
   ソプロピルフエニル）−２−ヒドロキシ−２−メチルプ
   ロパン−１−オン、１−フエニル−２−ヒドロキシ−２
   −メチルプロパン−１−オンジエトキシアセトフエノン
   から選ばれた１種以上の光増感剤である特許請求の範囲
   第１項記載のコーティング組成物。
10. （１０）（Ｆ）の光増感剤の配合量が０．０１〜１５重
    量部である特許請求の範囲第１項ないし第９項のいずれ
    か１項記載のコーティング剤組成物。
11. （１１）（Ｇ）がメチルトリアルコキシシランまたはそ
    の加水分解・縮合物をアンモニアまたはアミン類の水溶
    液中で加水分解・縮合させて得られたポリメチルシルセ
    スキオキサンである特許請求の範囲第１項記載のコーテ
    ィング剤組成物。
12. （１２）（Ｇ）の平均粒子径が０．１〜２０μｍである
    特許請求の範囲第１項ないし第１１項のいずれか１項記
    載のコーティング剤組成物。