JPS63254162A

JPS63254162A - 接着剤反発性被膜を得るための、照射により架橋可能な組成物

Info

Publication number: JPS63254162A
Application number: JP63062077A
Authority: JP
Inventors: ゲルハルト・プライナー; フリードリツヒ・ホツケマイヤー; クリスタ・ブルガー
Original assignee: Wacker Chemie AG
Current assignee: Wacker Chemie AG
Priority date: 1987-03-19
Filing date: 1988-03-17
Publication date: 1988-10-20
Also published as: FI881263A; FI881263A0; US4861807A; ATE78503T1; EP0283008A2; DE3708958A1; EP0283008B1; DE3872902D1; EP0283008A3

Abstract

(57)【要約】本公報は電子出願前の出願データであるた
め要約のデータは記録されません。

Description

【発明の詳細な説明】〔産業上の利用分野〕本発明は、接着剤反発性被膜を得るための、照射により
架橋可能な組成物に関する。

〔従来の技術〕

粘着性物質反発性被膜を得るための、照射により架橋可
能な組成物はすでに公知である。これについて、たとえ
ば米国特許４０６．４０２７号明細書〔発行日１９７７
年１２月２０日発明者ガント（Ｇ、Ａ、Ｌ、　Ｇａｎｔ
　）、出願人ダウ＊　コ−二７グ社（Ｄａｗ　Ｏｏｒｎ
ｊｎｇ　Ｃｏｒｐｏｒａｔｉｏｎ　）　：］および米国
特許第４．５７１３４９号明細書〔発行者１９８６年２
月１８日、発明者ホックマイヤー（Ｆ、　Ｈｏｃｋｅｍ
θｙθｒ）および協力者、出願人ワラカー・ヒエミー（
Ｗａｃｋｅｒ−Ｃ！ｈｅｍｉｅ　ＧｍｂＨ）を引用する
。

〔発明が解決しようとする課題〕

ところで、上記米国特許！４５７１３４９号明細書に記
載された種類の、接着剤反発性被膜を得るための、照射
によって架橋可能な組成物であって、添加剤によってし
ばらく貯蔵した後もなお不変の高められた分離値を有す
る被膜を生じ、従ってこのような被膜で被覆された紙か
ら、たとえば感圧接着剤で被覆された紙、たとえば価格
表示ラベルは望ましくない時点で剥離せず、その際分離
値向上の程度はあらかじめ定めることができかつ分離値
を高めるための添加剤によって、照射によって架橋可能
な組成物の架橋速度の減少は惹起されず、その際これら
組成物によるその加工の際の悪臭は僅小でありかつこれ
ら組成物は照射の際とくに迅速に架橋するような組成物
を提供するという課題が生じた。

〔課題を解決するための手段〕

この課題は本発明によって解決される。

本発明の対象は、シロキサン単位の少なくとも９５モル
％が式：％式％〔式中Ｒは１価の、場合によりハロゲン化された炭化水
素基を表わし、Ｒ１は水素または場合によりハｏ　ｆ＋
ン化されたフェニル基を表わし、Ｒ２は水素または基１
個について１〜４個の炭素原子を有するアルキル基を表
わし　Ｒ３ば２価の、場合によりハロケゞン化された炭
化水素基を表わし、その際１分子につきこのようなシロ
キサン単位２個が存在する〕で示されるようなもの、式
：％式％〔式中Ｒは上記のものを表わし　Ｒ４は２価の炭化水素
基を表わす〕で示されるようなもの、ならびに式：〔式中Ｒ５はＲと同じものを表わすか、または式ＨＲＩ
Ｃ！ミ０Ｒ２０００−（Ｒ１およびＲ２はそれぞれ前記
のものを表わす）の基によって置換された炭化水素基を
表わす〕で示されるようなものであリ、その際Ｈ８基を
有するシロキサン単位の場合ケイ素に結合した酸素原子
の数の少なくとも９５％は原子団：＝ＳｉＯ８ｉミの形で存在するオルガノポリシロキサンを主体とする、
接着剤反発性被膜を得るための、照射により架橋可能な
組成物であって、この組成物が上記に定義した種類のオ
ルガノポリシロキサンに対し付加的に式：％式％〔式中基Ｒ６の数の０．５〜５０％は式：１３Ｒ４− （Ｒ４は前記のものを表わす）で示されるようなものを
表わし、残りの基Ｒ６はＲ５と同じものを表わす〕で示
される単位からなる少なくとも１つのオルガノポリシロ
キサンを含有することを特徴とする組成物である。

式：％式％の単位からなるオルガノポリシロキサンは、実際に、前
記の米国特許第４０６４０２７号明細書の請求の範囲第
１６項に記載されたオルガノポリシロキサンにより包含
されるが、しかし米国特許第４０６４０２７号明細書に
は上記に定義した種類の式：％式％で示される単位を有するオルガノポリシロキサンは記載
されていない。さらに、米国特許第４０６４０２７号明
細書からは、式：Ｒ：Ｓ１０□／２およびＲ６５１０３
／２で示される単位からなるオルガノポリシロキサンが
分離値を高めることができることは推知できない。

有利には、上記に定義した種類の式：％式％で示される単位を有するオルガノポリシロキサンは、２
５°Ｃで５０〜Ｉ　Ｄ　０００　ｍＰａ、ｓの粘度を有
する。

炭化水素基ＲおよびＲ５の例は基１個につき１〜１８個
の炭素原子を有するアルキル基、たとえばメチル基、エ
チル基、ｎ−プロピル基、イソプロピル基、ｎ−ブチル
基、Ｓ−ブチル基および２−エチルヘキシル基ならびに
オクタデシル基；基１個につき５〜８個の炭素原子を有
するシクロアルキル基、たとえばシクロヘキシル基およ
びシクロヘプチル基ならびにメチルシクロヘキシル基；
基１個につき２〜１８個の炭素原子を有する、脂肪族二
重結合を有する炭化水素基たとえばビニル基およびアリ
ル基；基１個につき６〜１２個の炭素原子を有するアリ
ール基、たとえばフェニル基およびキセニル基；基１個
につき７〜１８個の炭素原子を有するアルカリール基、
たとえばトリル基；基１個につき７〜１８個の炭素原子
を有するアラルキル基、たとえばベンジル基およびβ−
フェニルエチル基である。

ハロゲン化炭化水素基ＲおよびＲ５の例は、３−クロル
プロピル基および３．　３．　３１リフルオロプロピル
基、ならびに０　＋　　ｐ−およＵ　ｍ　−クロルフェ
ニル基でアル。

有利には　Ｒ１は水素である。・・ロケゞン化フェニル
基の例は、ｏ−、ｍ−およびｐ−クロルフェニル基であ
る。

有利には　Ｒ２も水素である。アルキル基Ｒ２の最も重
要な例はメチル基である。

有利には、Ｒ３は式：　　（ＯＨ２）１）　　Ｃ式中ｐ
は１〜乙の値、特に２〜６の値の整数であり、特に３で
ある〕で示される基である。しかしＲ３は、たとえば式
ニーＣＨ２Ｃ（ＣＨ３）２ＣＨ２−で示される基のよう
な分枝釦アルキル基、フェニレン基のようなアリール基
、式：　　（ＯＨ２）２Ｃ６Ｈ４−で示される基のよう
なアルカリーレン基または式ニーＣ６Ｈ４（ＯＨ３）−
で示される基のようなアラルキル基であってもよい。／
％ロケゝン化された基Ｒ３の例ハｏ　−、ｐ−オヨヒｍ
−クロルフェニレン基である。

炭化水素基Ｒ３の例は全て基Ｒ４についてもあてはまり
、その際式：　　（ＯＨ２）３−の基は入手するのが容
易なために特に有利である。

基：ＨＲＩＯ＝ＯＲ２０００− により置換された炭化水素基Ｒ５の最も重要な例は式：％式％）で示される基である。

有利には、基ＲおよびＲ５の数の少なくとも９５％はメ
チル基である。

有利には、１分子につき式：％式％で示される単位１〜６０個、特に２〜１０個および式：で示される単位１０〜１０００個、特に５０〜６００個
が存在する。

有利には式：％式％で示される単位対式：Ｒ５Ｓｉ○ で示される単位の比は、１：１００［］〜１：１、特に
１：１００〜１：６０である。

特許請求の範囲の少なくとも１つに詳細に定義された種
類の、式：％式％で示される単位を有する有利なオルガノ＆　ＩＪシロキ
サンは式：％式％〔式中Ｒ，Ｒ５およびｐはそれぞれ前記のものを表わし
、ｍは１〜３０、特に２〜１０の値の整数を表わし、ｎ
は１０〜１０００、特に５０〜６００の値の整数を表わ
し、ｍ：ｎの比は１：１０００〜１：１、特に１：１０
０〜１：６０である〕によって表わすことができる。

上記の式によって通常表わされないが、そこに記載され
たシロキサン単位に加えて５モル％まで、式：　Ｒ８１
ｏ３／２（式中Ｒは上記のものを表わす）またはＳ　１
０　Ｒ７２のような、たいてい多かれ少なかれ不可避の
不純物として存在する他のシロキサン単位が存在してい
てもよい。

特許請求の範囲の少なくとも１つに詳しく定義された種
類の、式：％式％で示される単位を有するオルガノポリシロキサンはたと
えば、式：％式％〔式中Ｒ，Ｒ５およびｐはそれぞれ上記のものを表わし
、ＸはＤまたは１〜１０００の値の整数を表わす〕で示
されるオルガノ（ポリ）シロキサンを式：％式％）〔式中Ｒ”、ｍおよびＸはそれぞれ上記のものを表わす
〕で示される線状オルガノ（ポリ）シロキサン、または
場合によって式：の単位のほかに次式で示される単位からなる環状オルガ
ノポリシロキサン：ＳｉＲ［（ＯＨ２）３ＳＨ］Ｏ〔式中ＲおよびＲ５はそれぞれ上記のものを表わし、こ
のような環状オルガノポリシロキサン中のシロキサン単
位の総数は１分子につき３〜６個である〕および場合に
より式：％式％）〔式中Ｒ５およびｎはそれぞれ上記のものを表わし、ｑ
は３〜６の値の整数を表わす〕で示される線状または環
状オルガノ（ポリ）シロキサンを用いて公知方法で平衡
化することによって製造することができる。

この方法の場合、反応物は有利にはアクリルオキシ基１
個につきＨ８基０．５〜１５、特に１〜５個の量で使用
される。

反応物中のＳｉＲ÷０単位の数は、最終生成物中の所望
のｍ：ｎの比に一致する。

上記に定義した種類の平衡化の場合、触媒として有利に
は酸性触媒を使用する。このような平衡化促進触媒の例
は、塩酸、硫酸、リン酸、トリフルオロメタンスルホン
酸、窒化塩化リン、および反応条件下で固形の酸性触媒
、たとえば酸活性化漂白土、酸性ゼオライト、スルホン
化活性炭およびスルホン化スチロール拳ジビニルペンゾ
ール共重合体である。有利なのは窒化塩化リンである。

先に定義した種類の平衡化において窒化塩化リンを触媒
として使用する場合、それぞれ使用した有機ケイ素化合
物の総重量に対して有利に５〜１０００重量ｐｐｍ　（
−百万部あたりの部）、特に５０〜２００重量ｐｐｍの
量で使用される。

平衡化の促進するために、７０°〜１５０°Ｃに加温す
ることができる。平衡化は、反応生成物の早期架橋を避
けるためおよび反応において生成した水の搬出を容易に
するために、有利にはそれぞれ使用した有機ケイ素化合
物の総重量に対して５〜２０重量％の、ドルオールのよ
うに水と混合不可能な溶剤中で行なわれる。

平衡化は、簡単なため有利に環境大気の圧力、つまり１
０２０　ｈＰａ　（絶対）または約１［］２０−（絶対
）で実施される。所舅の場合には、これよりも高いかま
たは低い圧力を使用することもできる。

平衡化において得られた混合物を後処理する前に、特に
平衡化触媒として窒化塩化リンを使用する場合、たとえ
ばトリオクチルアミンまたはトリイソノニルアミンを添
加することによって、触媒を無効にすることができる。

特許請求の範囲の少なくとも１つに詳しく定義された種
類の式：％式％で示される単位を有するオルガノポリシロキサンの１種
を使用することができる。しかし、この種のオルガノポ
リシロキサンの少なくとも２つの異なる種類からなる混
合物を使用することもできる。

有利には式：％式％で示される単位からなるオルガノポリシロキサンは２５
°Ｃで１００〜５０００ｍＰａ、ｓの粘度を有する。

炭化水素基ＲおよびＲ５の例はすべて炭化水素基Ｒ６に
も通用する。ノ・ロケゝン化炭化水素基ＲおよびＲ５の
例は同様にすべてハロゲン化炭化水素基Ｒ６にも通用す
る。基：ＨＲ１０＝ＯＲ２ＣＯＯ− により置換された炭化水素基Ｒ６の最も重要な例は式：％式％）で示される基である。

この種の置換炭化水素基の他の例はγ−メタクリルオキ
シプロピル基である。

先に記載した２価の炭化水素基Ｒ３の例はすべて基Ｒ６
としての式：で示される基中の炭化水素基Ｒ４に通用するにもかかわ
らす、式：％式％で示される基Ｒ６としても式：Ｈ８（ＣＨ２）３− で示される基が有利である。

式：で示される基は、式：Ｒｇｓｉ０１７２　　または　Ｒ６Ｓ　ｉ　Ｏ３／２で
示される単位中にまたはこの両種のシロキサン単位中に
存在することができる。

有利には、基Ｒ６の数の１〜１０％は式：で示される基
、特に式：Ｈ８（ＯＨ２）３− で示される基であり、残りの基Ｒ６は有利にはメチル基
である。

有利には式：％式％で示される単位からなるオルガノポリシロキサンは、１
分子につき式：ＲＲ８１０，／２で示される単位１０〜５００個および式：％式％で示される単位合計１０〜５００個を含有する。

さらに、式：Ｒ：５ｉＯ１７２で示される単位対式：Ｒ
６５ｉ０３／２およびＳｉ　Ｏ４７２で示される単位の
総数の比は、ｉｏｏ：ｉ〜１：１０である。

式：％式％で示される単位からなるオルガノポリシロキサンは、た
とえば式：％式％）〔式中Ｒ５は上記のものを表わし　Ｒ７は基１個につき
１〜４個の炭素原子を有する同じかまたは異なるアルキ
ル基を表わす〕で示されるシラン、たとえばメチルトリ
メトキシシランを式：％式％）〔式中Ｒ７は前記のものを表わしＲ８は式：Ｈ８Ｒ’ （Ｒ４は前記のものを表わす）の基を表わす〕で示され
るシラン、たとえばγ−メルカプトプロピルトリメトキ
シシランまたは／および式：％式％）〔式中Ｒ７は前記のものを表わす〕で示されるシラン、
たとえばテトラエトキシシラン、式：％式％〔式中Ｒ５は前記のものを表わす〕で示されるジシラン
、たとえばヘキサメチルジシロキサンおよび水と、この
種の反応用触媒の存在で、ならびに場合により反応物に
対して不活性で水と混合可能な溶剤、たとえはエタノー
ルの存在で自体公知の方法で反応させることによって製
造することができる。

この反応で得られた混合物を後処理する前に、触媒はた
とえば炭酸カルシウムを添加することにより無効にする
ことができる。

式：％式％の単位からなるオルガノポリシロキサンの１種を使用す
ることができる。しかしこの種のオルガノポリシロキサ
ンの少なくとも２つの異なる種類からなる混合物を使用
することもできる。

式：％式％の単位からなるオルガノポリシロキサンの代りに、また
はこの種のオルガノポリシロキサンとの混合物で、式：％式％の単位からなるオルガノポリシロキサンの１種または最
後に挙げたオルガノポリシロキサンの少なくとも２つの
異なる種類からなる混合物を使用することができる。

最後に、式：％式％で示される単位からなるオルガノポリシロキサンの代り
にまたはこの種のオルガノポリシロキサンとの混合物で
、式：％式％で示される単位からオルガノポリシロキサンの１種また
は最後に挙げたオルガノポリシロキサンの少なくとも２
つの異なる種類からなる混合物を使用することもできる
。

有利には、式＝Ｒ呂Ｓ１０□／２およびＲ６５１０３／
２および／または５１０４／２の単位からなるオルガノ
ポリシロキサンは、できるだけ、ケイ素に直接結合して
いる基、たとえばヒドロキシル基またはアルコキシ基を
有しなり０有利に、本発明による組成物は式：　Ｒ３５ｉＯ□／２
およびＲ６５ｉ０３／２および／または５１０４／／２
で示される単位からなるオルガノポリシロキサンを、式
：　ＨＲ１Ｃ＝ＯＲ２０００Ｒ”Ｒ２５ｉＯ□７２　、
Ｈ９Ｒ’５ｉＲＯおよびＲ２Ｓ　ｉＯで示される単位を有するオルガノポリシロキサンの重量
に対して１〜１［ＩＤＤ３Ｅ量％の量で含有する。

式：％式％で示される単位からなるオルガノポリシロキサンの含量
が高ければ高いほど、この混合物から製造される被援の
分離値は爾ぐなる。

照射により架橋可能な本発明による組成物は、分離値を
高める手段を講じなかった接着剤反発性被膜の分離値よ
りも高い分離値を有する接着剤反発性被膜の製造が望ま
しいところではどこでも、たとえば感圧接着剤で被覆さ
れた紙、たとえば価格表示ラベルを含むステッカ−の支
持体においてまたは感圧接着剤で被覆された紙の接着剤
で被覆されていない面の被覆のために、使用することが
できる。

接着剤反発性被膜製造のために、本発明による組成物を
設けることのできる表面は、たとえば紙、プラスチック
シート、たとえばポリエチレンシート、またはポリプロ
ピレンシート、またはポリエチレンで被覆されたクラフ
ト紙の表面であってもよい。上述したポリエチレンは、
それぞれ高圧法、中圧法または低圧法ポリエチレンであ
る。紙は、下級紙類、たとえば原紙、つまり薬品および
／または高分子天然物で前処理されてない、６０〜１５
０１／ｍ２の重′量を有するクラフト紙のような吸収性
紙、サイジングされてない紙、低叩解度紙、砕木パルプ
含有紙、光沢仕上されていない紙またはカレンダ処理さ
れてない紙、その製造の際平滑面乾燥筒の使用によりさ
らに費用のかかる手段なしに片面が平滑で、それゆえ１
片面マシン平滑紙”と呼ばれる紙、塗被加工されていな
い紙、または紙くずまたは故紙から製造された紙である
。もちろん、本発明による組成物で処理すべき紙は、高
級紙、たとえば低吸収性紙、サイズ紙、高叩解度紙、砕
木パルシネ含紙、カレンダ処理または光沢加工された紙
、セロファン、硫酸紙、模造羊皮紙または前被覆された
紙である。

被覆すべき表面上へ本発明による組成物を塗布するのは
、液状物質から被膜を形成するために適した多種の任意
の公知方法、たとえは浸漬、塗布、流延、吹付、ローラ
掛、プリントにより、たとえばグラビアオフセット塗布
装置、マイヤーロッド（Ｍθｙｅｒ−ｒｏｄ　）を有す
るものを含むナイフ−またはドクターブレード塗布機、
またはエアブラッシングを用いて行なうことができる。

グラビアオフセット塗布装置を用いて塗布を行う場合、
被覆すべき表面を有する基材は塗被シリンダーよりも高
速で回転することができる。

被覆すべき表面上へ本発明による組成物を塗布する場合
、組成物は場合により溶剤に溶解されているかまたは水
性エマルションを含むエマルションで存在していてもよ
い。しかし、溶剤またはその他の希釈剤は存在しないの
が有利である。

本発明による組成物を架橋するために使用される照射は
、有利に紫外線を用いる照射である。

しかし、照射は電子線、ガンマ−線、Ｘ線、４００〜６
００ナノメーターの波長を有する光、つまりいわゆるゝ
ハロゲン光線“を周込るかまたはこの種の光線の少なく
とも２つの異なる種類を用いて行うこともできる。

電子線を用いる照射の場合、１〜４メガラドで十分であ
る。

紫外線としては２００〜４００ナノメーターの範囲内の
波長を有するようなものが有利である。該光線はたとえ
ばキセノンランプ、低圧水銀ランプ、中圧水銀ランプ、
高圧水銀ランプで発生させることができる。

本発明による組成物を紫外線またはいわゆるＮハロケゞ
ン光線“または双方の光線を用いる照射によって架橋す
る場合には、組成物は少なくとも１種の光重合開始剤を
含有していなげればならない。この場合、光重合開始剤
としては、光により架橋可能な組成物中に存在しうる任
意の光重合開始剤を含有することができる。光重合開始
剤の例は、アントラキノンおよび置換アントラキノン、
たとえばクロルアントラキノン；ベンゾフェノンおよび
置換ベンゾフェノン、たトエハヒドロキシペンゾフエノ
ン、２，４−ビス−（トリメチルシロキシ）−ベンゾフ
ェノン、４−メチルベンゾフェノン、４−クロルベンゾ
フェノン、４．　４’−ジメトキシベンゾフェノンおよ
び４−クロル−４′−ベンジルベンゾフェノン；キサン
トンおよび置換キサントン、たとえば３−クロルキサン
トン、３，９−ジクロルキサントンおよび６−クロル−
８−ノニルキサントン；アセトフェノンおよび置換アセ
トフェノン、たとえば２−ヒドロキシ−２−メチル−１
−フェニルプロパン−１−、ｔノ、トリクロルブチルア
セトフェノン、６−メチルアセトフェノン、４−メチル
アセトフェノンおよび６−プロムアセトフエノン；ベン
ゾインおよヒ置換ベンゾイン、たとえばベンゾインアル
キルエーテル、たとえばベンゾインメチルエーテル、ベ
ンゾインのヒドロキシル基の水素原子が環状オルガノポ
リシロキサンのケイ素原子により置換されているベンゾ
イン〔西ドイツ国特許出願公開第３１２３６７６号明細
書（公開日１９８２年４月８日、信越化学工業）の記載
参照〕、およびたとえばベンゾインとたとえはトリエタ
ノールアミンとを直接ケイ素に結合したノ・ロゲン、ベ
ンゾインよりも酸性の酸およびトリエタノールアミンよ
りも塩基性の塩基の不在で反応させることによって得ら
れるベンゾイン誘導体；チオキサントンおよび置換チオ
キサントン：ベンジルおよび置換ベンジル、たとえばベ
ンジルケタール；フルオレノンおよび置換フルオレノン
である。既述した詳細な光重合開始剤の例に対して付加
的に、光重合開始剤の他の詳細な例として次のものが挙
げられる：メシチルオキシド、プロピオフェノン、ベン
ズアルデヒド、カルバゾールおよびミヒラー・ケトン。

光重合開始剤のうち本発明による組成物に可溶性である
ものが有利であり、このことは簡単な小実験によって容
易に確かめることができる。

本発明による組成物が光重合開始剤を含有する場合、有
利にはオルガノポリシロキサンの総重量に対して０．５
〜２重量％の量で含有する。

オルガノポリシロキサンおよび必要な場合の光重合開始
剤に対して付加的に、本発明による組成物は場合によっ
て他の物質を含有することができる。この種の物質の例
は、殊に基材上でつくられる付着改善剤、たとえばｒ−
メルカプトプロピルトリメトキシシラン、ブタンジオー
ルジアクリル酸エステルおよびγ−グリシドオキシプロ
ピルトリアセトキシシランである。

〔実施例〕

次の例にぢげる部および％の全ての数値は、別記しない
限り、重量部または重量％を表わす。

例　　１ａ）末端単位中にそれぞれ１個の８１結合ヒドロキシル
基を含有する、ジメチルジクロルシラン２９モルとｒ−
メルカプトプロピルメチルジメトキシシラン１モルとの
混合水解物４１０．４１゜式：％式％で示されるオルガノポリシロキサン６０１１末端単位中
にＳｉ結合ヒドロキシル基を有する、１分子につき平均
１００個のＳ１原子を有するジメチルポリシロキサン４
４４ｇおよびドルオール１５０ｇとからなる混合物を、
塩化メチレン中窒化塩化リンの１５％溶液０．３６ｍ／
＋と混合した後に還流下で２時間加熱沸騰させ、その際
反応の際に生成した水をディーン・スタークトラップ（
Ｄｅａｎ−８ｔａｒｋ−Ｆａｌｌｅ　）に捕集する。

その後、触媒をトリイソノニルアミン０．５で無効にし
、溶液を活性炭およびケイソウ土を用いて濾過する。そ
の後、溶液から１００　Ｐａ　（絶対）で８０°Ｃまで
に沸騰する成分を留去する。

８２５！？（理論値の９０％）の収量で残留する、透明
な、無色の油状物は、２５℃で３　Ｑ　Ｑ　ｍＰａ、ｓ
の粘度を有する。これは、核磁気共鳴スペクトルに基づ
き末端位のγ−アクリルオキシフ０ロピルジメチルシロ
キサン単位に対して付加的に１分子につき平均２６０個
のジメチルシロキサン単位および８個の（Ｉｓ（ＯＨ２
）３）ＯＨ３ＳｉＯ単位を含有する。

ｂ）メチルトリメトキシシラン９１．５ｋｇ（５１４モ
ル）、γ−メルカプトプロピルトリメトキシシラン１０
．１　ｋｇ　（５１，５モル）およびヘキサメチルジシ
ロキサン１５．３　ｋｇ　（９４，４モル）とからなる
混合物に、１時間内に水２９．５％（８３０モル）、エ
タノール６１％（６７４モル）および濃塩酸９．５％（
５１モル）からなる混合物５１　ｋｇを添加する。添加
が終了した後、こうして得られた混合物を還流下で１時
間８０℃に加熱する。還流下で加熱した後に得られた混
合物を、攪拌下で炭酸ナトリウム１［］ｋｇ（９４，６
モル）と混合し、その後硫酸ナトリウムからなる層を通
して濾過する。濾液から、１３３　Ｐａ　（絶対）で６
０°Ｃまでに沸騰する成分を留去する。５８．５ｋｇ（
理論値８６．９％）の収量で残留する、軽く濁った無色
油状物は、２５°Ｃで５　ｔ５　Ｑ　ｍＰａ、ｓの粘度
を有する。

Ｃ）オルガノポリシロキサン（その製造は前述のｂ）に
記載した）５０部を、オルガノポリシロキサン（その製
造は前述のａ）に記載した）１００部、２−ヒドロキシ
−２−メチル−１−フェニルプロパン−１−オン４部お
よびγ−メルカプトプロＶルトリメトキシシラン４部と
混合する。こうして得られた混合物を、ガラス棒を用い
て両面が光沢仕上されたクラフト紙に塗布する。発光長
さＩＣＩｎあたり８０ワツトの電力を有し、６６６ナノ
メーターに最大出力を有する中圧水銀−紫外線ランプに
よって紙から１０ｃＩＩＬの距離で照射する際、紙に塗
布された混合物を０．５秒のうちに耐摩耗性の被膜に架
橋させる。

ゝサプライヤース・アンド・ユーザース・テクニカル−
マニュアル（５ｕｐｐｌｉｅｒｓ　ａｎｄ　Ｕｓθｒθ
Ｔｅｃｈｎｉｃａｌ　Ｍａｎｕａｌ　）“、１９８０年
６月、第２１頁〜第２４頁記載のＦ工ＮＡＴ　１０およ
び１１による試験を２．５　ｃｍ幅の市販の感圧性接着
テープげテサフイ／ｌ／　ム（Ｔｅｓａｆｉｌｍ　ｒｏ
ｔ　Ｎｏ、　１５４）“バイヤースドルフ社、ノ１ンプ
ルり・西ドイツ国；少なくとも単語部分゛Ｔｅ５ａ“は
登録商標である〕および市販のホットメルト接着剤を使
用して実施した試験値：接着テープ　　　　ホットメルト接着剤分離値、ｃＮ／
ｃＩｒＬ２６．８　　　　　　１３．２残留接着力　　
　　　　８５％　　　　　　　−これらの値は、塗被さ
れた紙を３０°Ｃで４週間貯蔵した後にもなお変化しな
い。

比較例例１のＣ）に記載した作業方法を、例１のｂ）に記載さ
れた製造によるオルガノポリシロキサンを一緒に使用し
ないで繰り返す。

試験値は例１に記載したように規定した試験値：接着テープ　　　ホットメルト接着剤分離値、ｃＮ／ａｍ　　　　　１４．２　　　　　　　
４．５残留接着力　　　　　　９１　％　　　　　　　
−従って、本発明による添加物により達成された分離値
の向上は、接着テープの場合８９％およびホットメルト
接着剤の場合１９６％である。

例　　２ａ）γ−メルカプトプロピルジメチルエトキシシラン１
４７．９１へキザメチルジシロキサン１７０Ｉおよびテ
トラアセトキシシラン４１６Ｉとからなる混合物に、１
時間に水１０口ｇ１エタノール２０ＤＩおよび濃塩酸１
０．９とからなる混合物を滴加する。こうして得られた
混合物を、１１０°Ｃおよび環境大気の圧力（約１００
口征Ｖ′絶対）で１時間攪拌し、その際この条件下で沸
騰する成分を留出させる。その後、炭酸カルシラムで中
和し、濾過する。濾液から回転蒸発器を用いて、２　ｈ
Ｐａ　（絶対）で６０８Ｃまでに沸騰する成分を留去す
る。４２１９（理論値の９３％）の収量で残留する無色
透明の油状物は、２５°Ｃで約３５　Ｑ　ｍＰａ、θの
粘度を有する。

ｂ）例１のＣ）に記載された作業方法を、例１のｂ）に
記載した製造によるオルガノポリシロキサン５０部の代
りに前述のａ）に記載された製造によるオルガノポリシ
ロキサン５０部、および例１のａ）に記載された製造に
よるオルガノポリシロキサン５０部を、このオルガノポ
リシロキサン１００部の代りに使用して繰り返す。

Claims

【特許請求の範囲】１、シロキサン単位の少なくとも９５モル％が、式：ＨＲ＾１Ｃ＝ＣＲ＾２ＣＯＯＲ＾３Ｒ＿２ＳｉＯ＿１＿
／＿２〔式中Ｒは１価の、場合によりハロゲン化された
炭化水素基を表わし、Ｒ＾１は水素または場合によりハ
ロゲン化されたフェニル基を表わし、Ｒ＾２は水素また
は基１個につき１〜４個の炭素原子を有するアルキル基
であり、Ｒ＾３は２価の場合によりハロゲン化された炭
化水素基を表わし、その際１分子につきこのようなシロ
キサン単位２個が存在する〕で示されるようなもの、式
：ＨＳＲ＾４ＳｉＲＯ〔式中Ｒは上記のものを表わし、Ｒ＾４は２価の炭化水
素基を表わす〕で示されるようなもの、ならびに式：Ｒ＾５＿２ＳｉＯ〔式中Ｒ＾５はＲと同じものを表わすか、または式ＨＲ
＾１Ｃ＝ＣＲ＾２ＣＯＯ−（Ｒ＾１およびＲ＾２はそれ
ぞれ前記のものを表わす）の基によって置換された炭化
水素基を表わす〕で示されるようなものであり、その際
ＨＳ基を有するシロキサン単位の場合ケイ素に結合した
酸素原子の数の少なくとも９５％は原子団： ≡ＳｉＯＳｉ≡ の形で存在するオルガノポリシロキサンを主体とする、
接着剤反発性被膜を得るための、照射によって架橋可能
な組成物において、この組成物が上記に定義した種類の
オルガノポリシロキサンに対し付加的に式：Ｒ＾６＿３ＳｉＯ＿１＿／＿２およびＲ＾６ＳｉＯ＿３＿／＿２および／またはＳｉＯ＿４＿
／＿２〔式中基Ｒ＾６の数の０．５〜５０％は式：ＨＳ
Ｒ＾４− （式中Ｒ＾４は前記のものを表わす）で示されるような
ものを表わし、残りの基Ｒ＾６はＲ＾５と同じものを表
わす〕で示される単位からなる少なくとも１つのオルガ
ノポリシロキサンを含有することを特徴とする、接着剤
反発性被膜を得るための、照射により架橋可能な組成物
。２、基Ｒ＾６の数の１〜１０％が式：ＨＳ（ＣＨ＿２）＿３− で示される基である請求項１記載の組成物。３、式：Ｒ＾６＿３ＳｉＯ＿１＿／＿２およびＲ＾６ＳｉＯ＿３
＿／＿２および／またはＳｉＯ＿４＿／＿２で示される単位からなるオルガノポリシロキサン中で、
式：Ｒ＾６＿３ＳｉＯ＿１＿／＿２で示される単位１０〜５００個および式：Ｒ＾６ＳｉＯ＿３＿／＿２およびＳｉＯ＿４＿／＿２で
示される単位全計１０〜５００個が存在し、式：Ｒ＾６＿３ＳｉＯ＿１＿／＿２で示される単位対式：Ｒ＾６ＳｉＯ＿３＿／＿２およびＳｉＯ＿４＿／＿２で
示される単位の総数の比が１００：１〜１：１０である請求項１または２記載の組成物。