JPS61153601A - Plastic lens having anti-reflection layer - Google Patents

Abstract

PURPOSE:To improve the adhesion, especially the durability under high temperature and humidity by applying a specific modified melamine resin composition and an isocyanate compd. as a coating composition forming a hard coating film. CONSTITUTION:The specific melamine resin composition is comprised of the following components (a), (b) and (d) or (c) and (d). (a): a precondensed product contg. the colloidal dispersion of fine silica particles and at least one kind of diol selected from formula I or II wherein (m) and (n) are each 2-6; (b): a methylol amine substituted all or a part of methylol groups with an alkylether; (c): the precondensed product of (a) and (b); (d): a solvent. The modified melamine resin composition may be the mixture of fine silica particles, the precondensed product of diol and the alkylethered methylol melamine, preferably the precondensed product of the fine silica, the precondensate of diol and the alkylethered methylol melamine. The compounding amount of the isocyanate compd. per the modified melamine resin composition is preferably 0.1-20wt%.

Description

【発明の詳細な説明】 〔産業上の利用分野〕 本発明は、反射防止層を有する合成樹脂製レンズに関し
、更に詳しくは、レンズ表面にへ〜ドコート膜が形成さ
れ、その上に反射防止膜が形成されてなる密着力、特に
高温多湿条件での耐久性に優れた反射防止層を有する合
成樹脂製レンズに関するものである。Detailed Description of the Invention [Industrial Application Field] The present invention relates to a synthetic resin lens having an antireflection layer, and more specifically, a head coat film is formed on the lens surface, and an antireflection film is formed on the surface of the lens. The present invention relates to a synthetic resin lens having an antireflection layer that has excellent adhesion and durability, especially under high temperature and humidity conditions.

〔従来の技術〕[Conventional technology]

一般に、合成樹脂において、例えばポリ（ジエチレング
リコールビスアリルカーボネート）。Generally, in synthetic resins, for example poly(diethylene glycol bisallyl carbonate).

ポリメチルメタクリレ−゛ト、ポリカーボネート。Polymethyl methacrylate, polycarbonate.

ポリスチレン、ポリ塩化ビニルなどの透明合成樹脂は、
透明性に加えて、自身の持つ軽量性、易加工性、耐衝撃
性などの利点を活かして各種光学部品に応用されている
。これら光学部品において合成樹脂製レンズは、眼鏡レ
ンズ、カメラレンズ、プロジェクタ−レンズ、フレネル
レンズなどの用途に拡大しつつある。特に眼鏡レンズは
割れＫくいことから安全上の理由で多用されるようにな
っている。Transparent synthetic resins such as polystyrene and polyvinyl chloride are
In addition to its transparency, it is applied to various optical components by taking advantage of its own advantages such as lightness, ease of processing, and impact resistance. Among these optical components, synthetic resin lenses are increasingly being used in eyeglass lenses, camera lenses, projector lenses, Fresnel lenses, and the like. In particular, eyeglass lenses are often used for safety reasons because they are less likely to break.

合成樹脂製レンズのレンズ素材として、ジエチレングリ
コールビスアリルカーボネートのモノマーを重合して得
られるホモポリマー、あるいはそれを主成分とする共重
合性化合物との混合物を重合して得られるコポリマーは
透明性、耐衝撃性などの光学的特性に優れていて、眼鏡
レンズ用としては最も優れている。ジエチレングリコー
ルビスアリルカーボネートは以下、このモノマーをＤＢ
ＡＯと呼び、このホモポリマーあるいはコポリマーをＰ
（ＤＢＡＣ）。As lens materials for synthetic resin lenses, homopolymers obtained by polymerizing diethylene glycol bisallyl carbonate monomers, or copolymers obtained by polymerizing mixtures of diethylene glycol bisallyl carbonate monomers with copolymerizable compounds, have excellent transparency and durability. It has excellent optical properties such as impact resistance, and is the best for use in eyeglass lenses. Diethylene glycol bisallyl carbonate is referred to below as DB.
This homopolymer or copolymer is called P
(DBAC).

Ｐ（ＤＢＡＣ）からなるプラスチックレンズをＰ（ＤＢ
ＡＯ）レンズと呼ぶ。A plastic lens made of P(DBAC) is
AO) It is called a lens.

上記のようＫＰ（ＤＢＡＣ）レンズは軽量で耐衝撃性、
透明性、光学的特性に優れるという長所を活かして眼鏡
レンズとして既に広く利用されている。As mentioned above, KP (DBAC) lenses are lightweight, impact resistant,
It is already widely used as an eyeglass lens, taking advantage of its excellent transparency and optical properties.

しかしながら、Ｐ　（ＤＢＡＣ）レンズはもとより、前
記のような透明合成樹脂よりなるレンズは表面硬度が低
いために傷がつきやすく、使用中の汚れから、その汚れ
を拭き取る時などに傷がつき、そのため透明性が低下し
て眼鏡レンズとしての可使用時間の短いことが問題とさ
れている。更に眼鏡レンズとしては光の高透過率が要求
され、表面での入射光の反射を低下させ、光の透過高を
高めて、レンズの明るさを増すとともに１一方、ゴース
トフレアと呼ばれる反射像をなくすことが不可欠となっ
ている。However, P (DBAC) lenses as well as lenses made of transparent synthetic resins as mentioned above are easily scratched due to their low surface hardness, and dirt can be scratched during use when wiping it off. The problem is that the transparency decreases and the usable life as a spectacle lens is short. Furthermore, eyeglass lenses are required to have high light transmittance, which reduces the reflection of incident light on the surface and increases the height of light transmission, increasing the brightness of the lens. It has become essential to eliminate it.

これらのことから、合成樹脂製レンズの表面にはハード
コート膜および／または反射防止膜を設けることはよく
知られている。このような合成樹脂製レンズの表面硬度
を増し、高い耐擦傷性を付与せしめるハードコート膜の
被覆方法としては、従来、メラミン系樹脂、多官能アク
リル系重合体、含フツ素重合体とメラミン誘導体との縮
合物に代表される有機系材料、あるいは有機シラン化合
物を加水分解することによって得られるボリシ四キサン
に代表される有機−無機材料などを塗布して硬化させる
方法があり、。For these reasons, it is well known to provide a hard coat film and/or an antireflection film on the surface of a synthetic resin lens. Conventional coating methods for hard coat films that increase the surface hardness and provide high scratch resistance to synthetic resin lenses include melamine resins, polyfunctional acrylic polymers, fluorine-containing polymers, and melamine derivatives. There is a method of applying and curing an organic material such as a condensate of silane, or an organic-inorganic material such as polysilane obtained by hydrolyzing an organic silane compound.

更にシリカなどの無機材料をレンズ表面に真空蒸着によ
って被覆せしめる方法などがある。また、反射防止膜の
被覆方法としては、真空蒸着、プラズマ処理、イオンブ
レーティング、スパッタリング、ＯＶＤなどによって、
金属酸化物や弗化物などの無機質の薄膜を設ける方法が
知られている。Furthermore, there is a method of coating the lens surface with an inorganic material such as silica by vacuum deposition. In addition, the anti-reflection film can be coated by vacuum deposition, plasma treatment, ion blasting, sputtering, OVD, etc.
A method of providing a thin film of inorganic material such as metal oxide or fluoride is known.

〔発明の解決しようとする問題点〕[Problem to be solved by the invention]

合成樹脂製レンズ表面に設けられるハードコート膜は、
通常、レンズ表面に直接設けられる。The hard coat film provided on the surface of synthetic resin lenses is
It is usually provided directly on the lens surface.

更にハードコート膜上に反射防止膜を設けることが行な
われるが、かかる場合、合成樹脂製レンズの特性から低
温蒸着のため、無機質の薄膜の接着強度は弱く、実用的
には多くの問題を有している。一方、反射防止膜を合成
樹脂製レンズ表面に直接設ける場合については、レンズ
表面と反射防止膜材料の無機物質とは親和性がなく、形
成された反射防止膜の接着力が低く、容易に剥離してし
まう。このため、レンズ表面と反射防止膜との接着性の
改良が検討され、例えば、レンズ表面をあらかじめアル
カリ液、酸、アミン類、シランカップリング剤などによ
って処理する化学的処理方法、あるいはプラズマ、スパ
ッタエツチング、コロナ放電などによる物理的処理方法
が種々提案されているが、四状では接着性を満足させる
には至っていない。更に、反射防止膜は一般に無機物質
の薄膜からなるが、かかる薄膜は、耐熱試論などにおい
て、例えば、熱湯に浸漬した場合、薄膜の接着力は弱め
られ、脆くなった薄膜は合成樹脂製レンズとの熱膨張率
の差から生ずる応力のために容易に亀裂を生じて剥離す
るという問題もある。Furthermore, an antireflection film is provided on the hard coat film, but in such cases, due to the characteristics of synthetic resin lenses, the adhesive strength of the inorganic thin film is weak due to the low temperature vapor deposition, and there are many problems in practical use. are doing. On the other hand, when an anti-reflective film is directly applied to the surface of a synthetic resin lens, the lens surface and the inorganic substance of the anti-reflective film material have no affinity, and the formed anti-reflective film has low adhesion and is easily peeled off. Resulting in. For this reason, improvements in the adhesion between the lens surface and the anti-reflection coating have been studied. Various physical treatment methods such as etching and corona discharge have been proposed, but they have not yet achieved satisfactory adhesion in four shapes. Furthermore, anti-reflection coatings are generally made of thin films of inorganic substances, but in heat resistance studies, for example, when such thin films are immersed in boiling water, the adhesion of the thin films is weakened, and the thin films become brittle and cannot be used with synthetic resin lenses. Another problem is that it easily cracks and peels off due to stress caused by the difference in thermal expansion coefficients.

〔問題を解決するための手段〕[Means to solve the problem]

先きに、本出願人は優れた耐擦傷性を有するハードコー
ト膜材料として、変性メラミン系樹脂を見出した（特μ
昭５６−１５６２４９−特開昭５８−５９２５４号公報
を参照）。更に、本発明者は該変性メラミン系樹脂より
なるハードコート膜材料にウレタン系樹脂原料を添加す
ることは無機質の反射防止膜材料の密着性向上に極めて
有利な手段であることを見出した（特願昭５９−１７１
４７−を参照）。本発明はこのような変性メラミン系樹
脂よりなるハードコート膜を無機質の反射防止膜材料の
密着力向上に適用する技術から発展的に完成したもので
ある。Previously, the applicant discovered a modified melamine resin as a hard coat film material with excellent scratch resistance (special
(Refer to Japanese Patent Application Laid-Open No. 58-59254). Furthermore, the present inventor has found that adding a urethane resin raw material to the hard coat film material made of the modified melamine resin is an extremely advantageous means for improving the adhesion of the inorganic antireflection film material (particularly Gansho 59-171
47-). The present invention has been completed based on the technology of applying a hard coat film made of such a modified melamine resin to improve the adhesion of an inorganic antireflection film material.

本発明は、表面に被＆層を有する合成樹脂製レンズにお
いて、レンズ表面に下記ＡおよヒＢとからなるコーティ
ング組成物から得られるノ％−ドコート膜が形成され、
該ハードコート膜の上に金属酸化物からなる多層構造の
反射防止膜が形成されてなることを特徴とする反射防止
層を有する合成樹脂製レンズである。The present invention provides a synthetic resin lens having a coating layer on the surface, in which a coating film obtained from a coating composition consisting of the following A and B is formed on the lens surface,
This is a synthetic resin lens having an antireflection layer, characterized in that a multilayer antireflection coating made of metal oxide is formed on the hard coat film.

Ａ、下記（ａ）　、　（ｔ＋）および（ｄ）あるいは（
Ｃ）および（ｄ）の成分を含む変性メラミン系樹脂組成
物。A. The following (a), (t+) and (d) or (
A modified melamine resin composition containing components C) and (d).

（ａ）　：　ＨＯ＋０１（ｚ←ＯＨあるいはＨＯ−＋Ｃ
Ｈ＊ＯＨ震０→−Ｈ ［ｍ、　ｎはいずれも２〜６の整数］から選ばれる少な
くとも１種のジオールと微粒子シリカのコロイド状分散
液との予備縮合物。(a): HO+01(z←OH or HO-+C
A precondensate of at least one diol selected from H*OH 0→-H [m and n are both integers of 2 to 6] and a colloidal dispersion of fine silica particles.

（ｂ）：メチロール基の一部乃至全部がアルキルエーテ
ル化されたメチロールメラミン。(b): Methylolmelamine in which part or all of the methylol groups are alkyl etherified.

（Ｃ）：上記ＧＬ）と（ｂ）との予備縮合物。(C): Precondensate of the above GL) and (b).

（ｄ）：溶剤。(d): Solvent.

Ｂ、インシアネート化合物。B, incyanate compound.

本発明におけるハードコート膜形成のためのコーティン
グ組成物において変性メラミン系樹脂組成物は、本発明
と同一出願人による特開昭５８−５９２５４号に開示さ
れているものが使用される。In the coating composition for forming a hard coat film in the present invention, the modified melamine resin composition disclosed in JP-A No. 58-59254 by the same applicant as the present invention is used.

本発明におけるコーティング組成物においてＡ、変性メ
ラミン系樹脂組成物は、微粒状シリカとジオールの予備
縮合物とアルキルエーテル化メチロールメラミンの混合
物であってもよいが、好ましくは微粒状シリカとジオー
ルの予備縮合物とアルキルエーテル化メチロールメラミ
ンを予備縮合したものである。両者の予備縮合は外温１
３０℃で、好ましくは酸触媒の存在下で行われ、イソプ
ロパツールに溶解し固形分濃度６０重ｔチにおいて粘度
が５０〜２０．０００　ＣＰ。In the coating composition of the present invention, A, the modified melamine resin composition may be a mixture of a precondensate of fine particulate silica and diol and an alkyl etherified methylol melamine, but preferably a precondensate of fine particulate silica and diol. This is a precondensation product of a condensate and alkyl etherified methylolmelamine. Precondensation of both is at ectotherm 1
It is carried out at 30° C., preferably in the presence of an acid catalyst, and dissolved in isopropanol to give a viscosity of 50 to 20,000 CP at a solid content of 60 wt.

好ましくは３００〜３，０ＯＯＯＰになるようにする。Preferably it is set to 300 to 3,0OOOP.

この変性メラミン系樹脂組成物を溶解する溶剤としては
例えば、メタノール、エタノール。Examples of the solvent for dissolving this modified melamine resin composition include methanol and ethanol.

ｎ　−、または１−プロパツール、ｎ−ブチルアルコー
ル、２−メトキシエタノール、２−エトキシエタノール
、２−ブトキシェタノール、ジアセトンアルアルコール
などがあり、さらにトルエン、ベンゼン、Ｎ、Ｎ−ジメ
チルホルムアミドなどがある。これらの溶媒は２種以上
を併用することができる。Examples include n- or 1-propanol, n-butyl alcohol, 2-methoxyethanol, 2-ethoxyethanol, 2-butoxyethanol, diacetone alcohol, and toluene, benzene, N,N-dimethylformamide, etc. There is. Two or more of these solvents can be used in combination.

Ｂ、インシアネート化合物は、本発明の特徴を示す重要
な戸分である。イソシアネート化合物が配合されない、
上記人、変性メラミン系樹脂によって形成されるハード
コート膜はそれ自身優れた耐擦傷性を有するが、該膜上
に反射防止膜を形成せしめても、密着性は低く、しかも
硬化反応におψて、未反応のメチロール基および水酸基
とが残存し、これらは親水性基であることから、高温多
湿の条件において、吸湿あるいは吸水現象を生じて、反
射防止膜は容易に剥離して耐久性の劣った被膜しか得ら
れない。B. Incyanate compounds are important components that exhibit the characteristics of the present invention. Does not contain isocyanate compounds,
The hard coat film formed from the above-mentioned modified melamine resin itself has excellent scratch resistance, but even if an antireflection film is formed on the film, the adhesion is low and the curing reaction is slow. However, unreacted methylol groups and hydroxyl groups remain, and since these are hydrophilic groups, they absorb moisture or absorb water under conditions of high temperature and humidity, and the anti-reflective film easily peels off, reducing its durability. Only inferior coatings are obtained.

而して、人、変性メラミン系樹脂組成物に、イソシアネ
ート化合物、例えばヘキサメチレンジイソシアネート、
１．５−ナフタレンジイソシアネート、２．６−）ルエ
ンジインシアネート、２゜４−トルエンジイソシアネー
ト、ハラフェニレンジイソシアネートなどを添加するこ
とによつて、ハードコート膜に残存する未反応のメチロ
ール基あるいは水酸基と反応して、親水性が改善され、
したがって、高温多湿下の条件においても優れた密着性
を有するものである。イソシアネート化合物はブロック
型イソシアネートを使用するのが好ましい。Therefore, an isocyanate compound, such as hexamethylene diisocyanate, is added to the modified melamine resin composition.
By adding 1.5-naphthalene diisocyanate, 2.6-)luene diisocyanate, 2゜4-toluene diisocyanate, halaphenylene diisocyanate, etc., unreacted methylol groups or hydroxyl groups remaining in the hard coat film can be removed. Reacts to improve hydrophilicity,
Therefore, it has excellent adhesion even under high temperature and high humidity conditions. It is preferable to use a block type isocyanate as the isocyanate compound.

ブロック型イソシアネートにはアルコールブロック型、
ラクタムブロック型インシアネート。Blocked isocyanates include alcohol block type,
Lactam block type incyanate.

オキシムブロック型インシアネートなどがあり、ブロッ
ク化（マスキング化）剤として、アセト酢酸、Ｃ−ラク
タム、オキシム化合物などがそれぞれに含まれている。There are oxime block type incyanates and the like, each of which contains acetoacetic acid, C-lactam, an oxime compound, etc. as a blocking (masking) agent.

ブロック型でないインシアネートは変性メラミン系樹脂
組成物を稀釈するために用いられて〜する溶剤と反応し
て不活性化され、好適なハードコート膜は得られない。Incyanate that is not a block type reacts with the solvent used to dilute the modified melamine resin composition and is inactivated, making it impossible to obtain a suitable hard coat film.

本発明は、上記いずれのブロック型イソシアネートであ
ってもよいが、変性メラミン系樹脂組成物の溶剤にアル
コール系化合物が使用されることから、常温において、
アルコール系溶媒と反応せしめないことが望ましい。レ
ンズ表面にに処理したコーティング組成物中の溶剤は蒸
散したのち、次いで硬化焼付温度付近で前記の親水性基
と反応するよう、効率的に解離が促進されるイソシアネ
ートのブロック化剤が含まれるブロック型イソシアネー
トであるのが好ましい。In the present invention, any of the above-mentioned block type isocyanates may be used, but since an alcohol-based compound is used as a solvent for the modified melamine-based resin composition, at room temperature,
It is desirable not to react with alcohol solvents. A block containing an isocyanate blocking agent that efficiently promotes dissociation so that the solvent in the coating composition treated on the lens surface evaporates and then reacts with the hydrophilic group near the curing and baking temperature. Preferably, it is a type isocyanate.

かかるブロック型イソシアネートとしては、例えば’Ｉ
ＴＹ４６０１”　（日本ポリウレタン工業（株）製品、
　ＮＣ０１０，２％含有）なる市販品が入手できる。Such blocked isocyanates include, for example, 'I
TY4601” (Nippon Polyurethane Industry Co., Ltd. product)
A commercially available product containing 2% NC010 is available.

本発明において、コーティング組成物として、Ａ、変性
メラミン系樹脂組成物に対するＢ、インシアネート化合
物の添加量は、該コーティング組成物の合成樹脂製レン
ズ表面との接着性、および反射防止膜との密着性を最良
のものとするために好ましい範囲があり、Ａ、変性メラ
ミン系樹脂に対し、Ｂ、インシアネート化合物は０．１
〜２０ｉｔｓである。イソシアネート化合物の添加量が
この範囲を越えるとレンズ表面との接着性や反射防止膜
との密着性は向上するが、ハードコート膜としての硬度
は低下する傾向があり、この範囲以下では接着性や密着
性は低下する傾向がある。両者はコーティング組成物と
して、レンズ表面に処理する時に室温にて混合する。In the present invention, as a coating composition, the amount of B, an incyanate compound added to A, a modified melamine resin composition is determined by the adhesion of the coating composition to the synthetic resin lens surface and the adhesion to the antireflection film. There is a preferable range for achieving the best properties: A, modified melamine resin, B, incyanate compound, 0.1
~20its. If the amount of the isocyanate compound added exceeds this range, the adhesion to the lens surface and the adhesion to the anti-reflection film will improve, but the hardness as a hard coat film will tend to decrease, and below this range, the adhesion and anti-reflection coating will improve. Adhesion tends to decrease. Both are mixed as a coating composition at room temperature when the lens surface is treated.

このコーティング組成物には、更に他の成分を加えるこ
とができる。特に変性メラミン系樹脂組成物において、
アルキルエーテル化メチロールメラミンとジオールとの
反応を促進する触媒、例えば塩化アンモニウム、硝酸ア
ンモニウム、チオシアン酸アンモニウム、リン酸ｅｐ−
トルエンスルホン酸などを使用できる。更に、耐候性を
向上させる目的で紫外線吸収剤や抗酸化剤などが含まれ
てもよい。Further components can be added to the coating composition. Especially in modified melamine resin compositions,
Catalysts that promote the reaction of alkyl etherified methylolmelamine with diols, such as ammonium chloride, ammonium nitrate, ammonium thiocyanate, phosphoric acid EP-
Toluenesulfonic acid etc. can be used. Furthermore, ultraviolet absorbers, antioxidants, and the like may be included for the purpose of improving weather resistance.

本発明のコーティング組成物の合成樹脂製レンズ表面へ
の処理において、塗装はスプレー塗り、浸漬塗り、はけ
塗り、ローラー塗り、スピナー塗りなどの通常の塗布方
法によって行なわれる。このようにコーティング組成物
をＰ（ＤＥＡＣ）レンズなどに塗布した後、８０〜１４
０℃の温度範囲、更に好ましくは１００〜１２０℃の温
度範囲で３０分〜３時間、更に好ましくは１．５〜２時
間加熱硬化することで表面硬度が良好で接着性、透明性
の良好なハードコート膜が形成される。このハードコー
ト膜の厚さは０．５〜２０μｍであるのが好ましく、２
〜１０μｍであるのが更に好ましい。In treating the surface of a synthetic resin lens with the coating composition of the present invention, the coating is carried out by a conventional coating method such as spray coating, dip coating, brush coating, roller coating, or spinner coating. After applying the coating composition to a P(DEAC) lens, etc.,
By heating and curing in the temperature range of 0°C, more preferably in the temperature range of 100 to 120°C for 30 minutes to 3 hours, and even more preferably for 1.5 to 2 hours, the surface hardness is good and the adhesiveness and transparency are good. A hard coat film is formed. The thickness of this hard coat film is preferably 0.5 to 20 μm, and 2
It is more preferable that it is 10 micrometers.

本発明において、コーティング組成物から得られるハー
ドコート膜の上に設けられる金属酸化物からなる多層構
造の反射防止膜は真空蒸着。In the present invention, the multilayer antireflection film made of a metal oxide, which is provided on the hard coat film obtained from the coating composition, is vacuum-deposited.

イオンブレーティング、スパッタリング、（４Ｄ。Ion blating, sputtering, (4D.

プラズマ処理などによって、薄膜に形成される。It is formed into a thin film by plasma treatment or the like.

反射防止膜は、普通には真空蒸着により形成される。・
このような反射防止膜に用いられる金属酸化物ＫＧｔ　
Ｂ１０ｚ、　８１０．　Ａｌｔｏｓ　、　８ｂｘＯｓ　
、　０ｅ０２゜Ｌａｇ’ｓ、　ＴｉＯｘ、　ＴｉｍＯ４
などが一般に知られている。一般に多層構造の反射防止
膜は高屈折率、低屈折率の２物質で任意の屈折率の薄膜
を形成する場合、層数を増した方が分散は少なくなる。Antireflective coatings are commonly formed by vacuum deposition.・
Metal oxide KGt used in such anti-reflection coatings
B10z, 810. Altos, 8bxOs
, 0e02゜Lag's, TiOx, TimO4
etc. are generally known. In general, when a multilayer antireflection film is made of two materials with a high refractive index and a low refractive index to form a thin film with an arbitrary refractive index, the more the number of layers is increased, the less dispersion will occur.

本発明においては、ハードコート膜上に低屈折率物質で
ある５ｉｎｓと高屈折率物質のＺｒＯｘとが交互に５層
に設けられる。それぞれの膜厚は、０．０１〜０．０９
μｍであり、合成樹脂製レンズの屈折率や用途に応じて
交互に膜厚を加減して真空蒸着し、反射防止膜が形成さ
れる。In the present invention, five layers of 5ins, which is a low refractive index material, and ZrOx, which is a high refractive index material, are alternately provided on the hard coat film. Each film thickness is 0.01 to 0.09
[mu]m, and the antireflection film is formed by vacuum evaporation with the film thickness alternately adjusted depending on the refractive index of the synthetic resin lens and the intended use.

本発明における合成樹脂製レンズとしては特に眼鏡用に
使用されるものが好ましい。その合成樹脂としては前記
のようにＰ（ＤＢＡＣ）が特に好ましいが勿論これに限
られるものではない。Ｐ　（ＤＢＡＣ）はＤＢＡＣ（ジ
エチレングリコールビスアリルカーボネート）のホモポ
リマーやコポリマーであり、コポリマーの場合、ＤＫＢ
ＡＯを主成分として、共重合し得る化合物としてはスチ
レン、メチルメタクリレート。The synthetic resin lenses used in the present invention are particularly preferably those used for eyeglasses. As the synthetic resin, P(DBAC) is particularly preferred as described above, but it is of course not limited to this. P (DBAC) is a homopolymer or copolymer of DBAC (diethylene glycol bisallyl carbonate), and in the case of a copolymer, DKB
Compounds that can be copolymerized with AO as the main component include styrene and methyl methacrylate.

その他のα、ｌ−不飽和基を有するモノマーに限らず、
不飽和ポリエステル、その他のオリゴマーやブリポリポ
リマーであってもよい。Not limited to monomers having other α, l-unsaturated groups,
It may also be unsaturated polyester, other oligomers, or polypolymers.

Ｐ（ＤＢＡＣ）はＤＢＡＣやそれと共重合しうる化合物
との混合物に重合触媒を加えて加熱したり、紫外線、放
射線の照射により硬化して得られる。Ｐ　（ＤＢＡＯ）
は他の添加剤、フォトクロミック化合物などを含んでい
てもよい。P(DBAC) can be obtained by adding a polymerization catalyst to a mixture of DBAC and a compound copolymerizable with it and curing the mixture by heating or by irradiating with ultraviolet rays or radiation. P (DBAO)
may contain other additives, photochromic compounds, etc.

而して、合成樹１１［レンズにハードコート膜あるいは
反射防止膜を形成する際、レンズ自体の温度を１４０℃
以上に加熱することは好ましくないが、本発明の反射防
止層を有する合成樹脂製レンズの被膜は、例えば反射防
止膜の形成処理において、真空度５　Ｘ　１０　　Ｔｏ
ｒｒ以下、６０〜１００℃のように比較的低い温度条件
で形成された場合であっても、緻密で硬く、良好な密着
性を有するものである。Therefore, synthetic resin 11 [When forming a hard coat film or an anti-reflection film on a lens, the temperature of the lens itself is set to 140°C.
Although it is not preferable to heat the synthetic resin lens having an antireflection layer according to the present invention, the coating of the synthetic resin lens having an antireflection layer of the present invention can be heated at a vacuum degree of 5 x 10 To
Even when formed under relatively low temperature conditions such as 60 to 100° C., it is dense, hard, and has good adhesion.

〔実施例〕〔Example〕

以下実施例により本発明を更に詳しく説明するが、本発
明はこれらの実施例によって限定されるものではない。The present invention will be explained in more detail with reference to Examples below, but the present invention is not limited by these Examples.

合成例 平均粒径１１０＾の球形シリカのインプロパツール分散
液（シリカ含ｔ３０　ｗｔ％）１００部（重量部以下同
じ）、ジエチレングリコール３０部を混合した後、分散
媒であるイソプロパツールを留去した。この混合物にリ
ン酸０．３部を添加し、１５０℃で４時間反応させた。Synthesis Example After mixing 100 parts (weight parts and below) of an inpropatol dispersion of spherical silica with an average particle size of 110^ (silica content: 30 wt%) and 30 parts of diethylene glycol, the dispersion medium, isopropatol, was distilled off. did. 0.3 part of phosphoric acid was added to this mixture, and the mixture was reacted at 150°C for 4 hours.

この反応生成物にヘキサキスメトキシメチルメラミンを
ジエチレングリコールに対しダラム当量比で１：】にな
るように混合した混合物に全固形分濃度が６０　ｗｔ％
になるようにインプロパツールを加え、外温１３０〜１
５０℃でメタノールおよびイソプロパツールを留去しな
がら、同時に外部より反応系内の全固形分濃度が常に６
０ｖｒｔ％になるようにイソプロパツールを添加しなが
ら予備縮合させ、予備縮合物の粘度が約５００ＣＰのプ
レポリマーを得た。このプレポリマー１００部、ジアセ
トンアルコール１００部を加え触媒としてｐ−トルエン
スルホン酸０６部およびレベリング剤０．３部を加えて
、変性メラミン系樹脂組成物を得た。This reaction product was mixed with hexakismethoxymethylmelamine at a Durham equivalent ratio of 1 to diethylene glycol, and the total solid concentration was 60 wt%.
Add Impropa Tool so that the outside temperature is 130-1
While methanol and isopropanol are distilled off at 50°C, the total solid concentration in the reaction system is constantly controlled to 6.
Precondensation was carried out while adding isopropanol to a concentration of 0 vrt%, to obtain a prepolymer having a viscosity of about 500 CP. 100 parts of this prepolymer, 100 parts of diacetone alcohol, and 06 parts of p-toluenesulfonic acid as a catalyst and 0.3 parts of a leveling agent were added to obtain a modified melamine resin composition.

実施例１〜３ 合成例にて得られた変性メラミン系樹脂組成物に対しイ
ソシアネート化合物として、ブロック型インシアネー１
−　’ＵＹ　　４６０１’　（日本ポリウレタン工業（
株）Ｍ品、　ＮＣＯ：１０．２％含有）をそれぞれ１，
５．１０ｉｐ：９％添加してコーティング組成物を得た
。このコーティング組成物にＰ　（ＤＢＡＣ）レンズ（
ジオプターｏ、ｏｏ）を浸漬し、１５００ＲＰＭＸ６秒
間スピナー法により、コーティングし、直ち（１２０℃
で９０分間加熱して、ハードコート膜を形成させた。得
ら五たハードコート膜の形成されたＰ（ＤＢＡＣ）レン
ズを超音波洗浄機にて洗浄した後、フロン１１３（旭硝
子（株）製品）雰囲気中で乾燥し、直ちに真空蒸着機に
て、真空度Ｉ　Ｘ　１０　　Ｔｏｒｒ、基板温度６０〜
１００℃で金属酸化物膜の厚さが下記の如き設計値とな
るように真空蒸着処理してＢＬＯｚ、　Ｚｒ０ｚからな
る多層構造の反射防止膜を形成させた。Examples 1 to 3 Block type incyane 1 was added as an isocyanate compound to the modified melamine resin composition obtained in the synthesis example.
- 'UY 4601' (Japan Polyurethane Industry (
Co., Ltd. M product, containing 10.2% NCO), 1 each,
5.10ip: A coating composition was obtained by adding 9%. This coating composition is applied to P (DBAC) lenses (
Diopters o, oo) were immersed, coated using a spinner method at 1500 RPMX for 6 seconds, and immediately heated at 120°C.
was heated for 90 minutes to form a hard coat film. After cleaning the obtained P(DBAC) lens with the hard coat film formed thereon using an ultrasonic cleaner, it was dried in an atmosphere of Freon 113 (a product of Asahi Glass Co., Ltd.), and then immediately washed with a vacuum evaporator using a vacuum evaporator. Degree I x 10 Torr, substrate temperature 60~
A multilayer antireflection film consisting of BLOz and Zr0z was formed by vacuum evaporation at 100° C. so that the thickness of the metal oxide film became the design value shown below.

被膜設計値ニハードコート膜　約３βｍ反射防止膜　　
ハードコート膜側より Ｓｉｎｇ　　　　　　　　　　　　０．０　４　５　　
　μｍＺｒＯｘ　　　　　　　　　　　　Ｏ，０３２ｚ
ＳｉＯｚ　　　　　　　　　　　　Ｏ，０１０ｚＺｒＯ
ｚ　　　　　　　　　　　　０．０８６　　　　ｚＳｉ
Ｏ２０，０８９１ 反射防止膜の形成されたｐ（ｐＢＡｃ）レンズを５０℃
、関係湿度９５％の耐湿槽中に１゜日間維持した後、お
よび約１００　’Ｃの熱水中に２分間、続いて、２５℃
の冷水中に２分間それぞれ保持することを１サイクルと
して５サイクルの熱ショックを与えた後、それらについ
て、被膜の接着性について、いわゆる基盤目テストであ
る１ｔｍ間隔のクロスカットテープテストを行なった。Film design value Nihard coat film Approximately 3βm anti-reflection film
Sing from hard coat film side 0.0 4 5
μmZrOx O,032z
SiOzO, 010zZrO
z 0.086 zSi
O20,0891 P (pBAc) lens with anti-reflection film formed at 50℃
, after being kept in a humidity chamber at 95% relative humidity for 1 day, and in hot water at about 100'C for 2 minutes, followed by 25°C.
After applying 5 cycles of heat shock, each cycle consisting of holding each sample in cold water for 2 minutes, a cross-cut tape test at 1 tm intervals, which is a so-called substrate test, was conducted to check the adhesion of the coating.

その結果を第１表に示す。The results are shown in Table 1.

比較例１ 実施例１〜３において、インシアネート化合物を添加し
ないものについて、実施例と同様の処理およびテストを
行なった。その結果を第１表に示す。Comparative Example 1 In Examples 1 to 3, the same treatments and tests as in the example were performed for those in which the incyanate compound was not added. The results are shown in Table 1.

第　　１　　表 ＊）　Ｔｏｏ／１（ｔｏ　：全く剥離なし。Table 1 *) Too/1 (to: No peeling at all.

０／１００　：完全に剥離。0/100: Completely peeled off.

〔発明の効果〕〔Effect of the invention〕

本発明の反射防止層を有する合成樹脂製レンズはハード
コート膜の上に反射防止膜が形成されてなるが、ハード
コート膜は変性メラミン系樹脂組成物にインシアネート
化合物を添加してハードコート膜中に洩存する一水性基
を該イソシアネート化合物と反応せしめて、親水性を低
下させたことに特徴がある。したがって、本発明の合成
樹脂製レンズはハードコート膜および呵射防止膜それぞ
れの有する優れた特性に加えて、密着力、特に高温多湿
φ件下においても耐久性に優れるという効果を有し、［
［ｌ鏡しンズに代表される各種レンズに好適に用い得る
ものである。The synthetic resin lens having an antireflection layer of the present invention has an antireflection film formed on a hard coat film, and the hard coat film is a hard coat film made by adding an incyanate compound to a modified melamine resin composition. It is characterized in that the monohydric groups present therein are reacted with the isocyanate compound to reduce hydrophilicity. Therefore, in addition to the excellent properties of the hard coat film and the anti-scratch film, the synthetic resin lens of the present invention has the effect of excellent adhesion, especially durability even under high temperature and humidity conditions, [
[1] It can be suitably used for various lenses such as mirror lenses.

Claims (3)

【特許請求の範囲】[Claims] （１）表面に被覆層を有する合成樹脂製レンズにおいて
、レンズ表面に下記ＡおよびＢとからなるコーティング
組成物から得られるハードコート膜が形成され、該ハー
ドコート膜の上に金属酸化物からなる多層構造の反射防
止膜が形成されてなることを特徴とする反射防止層を有
する合成樹脂製レンズ。 Ａ、下記（ａ）、（ｂ）および（ｄ）、あるいは（ｃ）
および（ｄ）の成分を含む変性メラミン系樹脂組成物。 （ａ）：ＨＯ−（ＣＨ＿２）−＿ｍＯＨあるいはＨＯ−
（ＣＨ＿２ＣＨ＿２Ｏ）−＿ｎＨ 〔ｍ、ｎはいずれも２〜６の整数〕か ら選ばれる少なくとも１種のジオール と微粒子シリカのコロイド状分散液と の予備縮合物。 （ｂ）：メチロール基の一部乃至全部がアルキルエーテ
ル化されたメチロールメラミン。 （ｃ）：上記（ａ）と（ｂ）との予備縮合物。 （ｄ）：溶剤。 Ｂ、イソシアネート化合物。(1) In a synthetic resin lens having a coating layer on the surface, a hard coat film obtained from a coating composition consisting of A and B below is formed on the lens surface, and a hard coat film made of a metal oxide is formed on the hard coat film. A synthetic resin lens having an anti-reflection layer, characterized by forming an anti-reflection film with a multilayer structure. A. The following (a), (b) and (d), or (c)
and a modified melamine resin composition containing the component (d). (a): HO-(CH_2)-_mOH or HO-
(CH_2CH_2O)-_nH A precondensate of at least one diol selected from [m and n are both integers of 2 to 6] and a colloidal dispersion of fine particle silica. (b): Methylolmelamine in which part or all of the methylol groups are alkyl etherified. (c): Precondensate of the above (a) and (b). (d): Solvent. B, isocyanate compound. （２）イソシアネート化合物がブロック型イソシアネー
ト化合物であることを特徴とする特許請求の範囲１の合
成樹脂製レンズ。(2) The synthetic resin lens according to claim 1, wherein the isocyanate compound is a block type isocyanate compound. （３）合成樹脂製レンズがジエチレングリコールビスア
リルカーボネートの単独あるいはそれを主成分として、
共重合性化合物との混合物を重合して得られるものであ
ることを特徴とする特許請求の範囲１の合成樹脂製レン
ズ。(3) Synthetic resin lenses contain diethylene glycol bisallyl carbonate alone or as a main component,
The synthetic resin lens according to claim 1, which is obtained by polymerizing a mixture with a copolymerizable compound.