JP3247943B2 - Primer composition for plastic lens - Google Patents

Description

【発明の詳細な説明】DETAILED DESCRIPTION OF THE INVENTION

【０００１】[0001]

【発明の属する技術分野】本発明は、耐摩耗性、耐衝撃
性、反射防止性、耐候性、耐薬品性、被覆膜の付着性の
優れたプラスチックレンズの製造法に関し、特にそのプ
ラスチックレンズ用プライマー組成物に関する。BACKGROUND OF THE INVENTION 1. Field of the Invention The present invention relates to a method for producing a plastic lens having excellent abrasion resistance, impact resistance, anti-reflection property, weather resistance, chemical resistance, and adhesion of a coating film. And a primer composition.

【０００２】[0002]

【従来の技術】近年、眼鏡用の素材としてガラスに比べ
て軽いプラスチックが注目を浴びており、それを受けて
高屈折率、低色収差のプラスチックレンズが数多く提供
されている。一般にプラスチックレンズは非常に傷つき
易いという欠点を有しているため、通常はレンズの表面
にシリコン系のハードコート膜が設けられ、さらにハー
ドコート膜の上に、像のチラツキの原因である表面反射
を抑えるために無機物質を蒸着した反射防止膜が設けら
れた状態で提供されている。2. Description of the Related Art In recent years, plastics that are lighter than glass have attracted attention as a material for eyeglasses, and accordingly, many plastic lenses having a high refractive index and low chromatic aberration have been provided. In general, plastic lenses have the disadvantage that they are very fragile.Therefore, a silicon-based hard coat film is usually provided on the surface of the lens, and the surface reflection, which causes flickering of the image, is formed on the hard coat film. It is provided in a state where an antireflection film on which an inorganic substance is vapor-deposited is provided in order to suppress the problem.

【０００３】しかしながら、ハードコート膜と反射防止
膜の双方を設けたプラスチックレンズは、膜を一切設け
ないプラスチックレンズやハードコート膜のみを設けた
プラスチックレンズに比べて耐衝撃性が著しく劣るとい
う欠点があり、この問題の解決が多方面で検討されてい
る。例えば、特開昭６３−８７２２３号公報、特開昭６
３−１４１０００１号公報にはプラスチックレンズとハ
ードコート膜の間にポリウレタン樹脂のプライマー層を
設ける方法が開示されている。However, a plastic lens provided with both a hard coat film and an anti-reflection film has a disadvantage that the impact resistance is remarkably inferior to a plastic lens provided with no film or a plastic lens provided with only the hard coat film. There are many ways to solve this problem. For example, Japanese Patent Application Laid-Open No. 63-87223,
Japanese Patent Application Laid-Open No. 3-141001 discloses a method of providing a primer layer of a polyurethane resin between a plastic lens and a hard coat film.

【０００４】[0004]

【発明が解決しようとする課題】特開昭６３−８７２２
３号公報、特開昭６３−１４０００１号公報に開示され
た方法はポリウレタンの樹脂溶液をプラスチックレンズ
に塗布した後、溶媒を揮発させてポリウレタン樹脂層を
得るという方法で、得られるポリウレタンは架橋構造を
有しないいわゆる熱可塑性の樹脂である。このような場
合、ポリウレタンの層を有するレンズにさらにハードコ
ート層を設けるためにレンズをハードコート液に浸す
と、ハードコート液の中にポリウレタンが溶出する可能
性がある。すなわち、ポリウレタンが溶剤に溶けるタイ
プであるためにハードコート液中に溶出してハードコー
ト液を汚染する可能性がある。さらに、熱可塑性のポリ
ウレタン層では、耐衝撃性は米国のＦＤＡ規格は満足す
るものの、それ以上の衝撃については必ずしも強いとは
言えない。Problems to be Solved by the Invention
No. 3, JP-A-63-140001 discloses a method of applying a polyurethane resin solution to a plastic lens and then evaporating the solvent to obtain a polyurethane resin layer. This is a so-called thermoplastic resin having no. In such a case, if the lens having a polyurethane layer is further immersed in a hard coat liquid to provide a hard coat layer, the polyurethane may elute into the hard coat liquid. That is, since the polyurethane is of a type that is soluble in a solvent, there is a possibility that the polyurethane is eluted into the hard coat liquid and contaminates the hard coat liquid. Furthermore, although the impact resistance of the thermoplastic polyurethane layer satisfies the US FDA standard, it cannot be said that the impact resistance beyond that is always strong.

【０００５】本発明の課題は、耐摩耗性、耐衝撃性、反
射防止性、耐候性、耐薬品性、被覆膜の付着性の優れた
プラスチックレンズを製造するのに適したそのプラスチ
ックレンズ用プライマー組成物と耐衝撃性が得られるプ
ラスチックレンズを提供することである。An object of the present invention is to provide a plastic lens suitable for producing a plastic lens excellent in abrasion resistance, impact resistance, antireflection property, weather resistance, chemical resistance and coating film adhesion. Primer composition and impact resistant
The purpose is to provide a plastic lens .

【０００６】[0006]

【課題を解決するための手段】本発明者らは前記の問題
点を解決するために鋭意検討を重ねた結果、プラスチッ
クレンズ基材表面上に熱硬化性ポリウレタンから成るプ
ライマー層を設け、続いてシリコン系樹脂より成るハー
ドコート層を設け、さらにその表面に無機物質の蒸着に
よる単層または多層の反射防止膜を形成するプラスチッ
クレンズが熱可塑性のポリウレタン層を有するレンズよ
りも耐衝撃性に優れ、しかも、製造時にハードコート液
にポリウレタン層を有するレンズを浸した時でもポリウ
レタンの溶出によるハードコート液の汚染の心配がない
ことを見い出した。The present inventors have made intensive studies to solve the above-mentioned problems, and as a result, provided a primer layer made of a thermosetting polyurethane on the surface of a plastic lens substrate. A plastic lens that provides a hard coat layer made of a silicon-based resin and further forms a single-layer or multilayer anti-reflection film by vapor deposition of an inorganic substance on its surface is more excellent in impact resistance than a lens having a thermoplastic polyurethane layer, In addition, it has been found that even when a lens having a polyurethane layer is immersed in a hard coat liquid during production, there is no concern about contamination of the hard coat liquid due to elution of the polyurethane.

【０００７】すなわち、本発明は、シリコン系樹脂より
成るハードコート層およびこのハードコート層の表面に
無機物質の単層または多層の反射防止膜を設ける前に、
プラスチックレンズ基材表面に熱硬化性ポリウレタンの
プライマー層を設けるために用いられるプラスチックレ
ンズ用プライマー組成物であって、ブロック型ポリイソ
シアネートと、ポリエステルポリオール、硬化触媒、お
よび溶媒を含有する、２１ｇ以上の耐衝撃性が得られる
プラスチックレンズ用プライマー組成物である。That is, according to the present invention, before providing a hard coat layer made of a silicon-based resin and a single-layer or multi-layer antireflection film made of an inorganic substance on the surface of the hard coat layer,
A plastic lens primer composition used for providing a thermosetting polyurethane primer layer on a plastic lens substrate surface, comprising a block type polyisocyanate, a polyester polyol, a curing catalyst, and a solvent. And a primer composition for plastic lenses, which can provide impact resistance of 21 g or more .

【０００８】本発明の前記プライマー組成物を用いて、
プラスチックレンズ基材表面上に熱硬化性ポリウレタン
から成る０．０５〜５μｍの厚みを有する、レンズ基材
の耐衝撃性を向上させるためのプライマー層を設け、続
いてシリコン系樹脂より成るハードコート層を前記プラ
イマー層の表面上に設け、さらに無機物質の蒸着による
単層または多層の反射防止膜を前記ハードコート層の表
面上に形成させ、ここにおいて、前記プライマー層はブ
ロック型ポリイソシアネートとポリエステルポリオール
を主成分とするプライマー用塗料を前記プラスチックレ
ンズ基材表面上に塗布、加熱硬化処理することによって
形成される。 また、本発明は、上記組成物を用いて得ら
れる２１ｇ以上の耐衝撃性が得られるプラスチックレン
ズである。 Using the primer composition of the present invention,
A primer layer having a thickness of 0.05 to 5 μm made of thermosetting polyurethane and provided on a surface of a plastic lens substrate for improving the impact resistance of the lens substrate, followed by a hard coat layer made of a silicone resin Is provided on the surface of the primer layer, and a single-layer or multilayer antireflection film is formed on the surface of the hard coat layer by vapor deposition of an inorganic substance, wherein the primer layer is a block type polyisocyanate and a polyester polyol. coating a primer coating material as a main component on the plastic lens substrate surface, Ru is formed by heating curing treatment. Further, the present invention provides a composition obtained by using the above composition.
Plastic lent with impact resistance of 21g or more
It is.

【０００９】以下、本発明をさらに詳細に説明する。本
発明では、プラスチックレンズ基材の種類は特に限定は
されないが、Ｎ−置換フェニルマレイミド誘導体を含有
するモノマー混合物をラジカル重合させて得られる重合
体より成るプラスチックレンズが特に好ましく用いられ
る。このレンズの重合方法は通常のプラスチックレンズ
の重合方法とほとんど同じであり、単量体混合物をガラ
スモールドとエチレン−酢ビ共重合体製ガスケットによ
り組み立てられた鋳型中に流し込み、所定温度で所定時
間加熱し、さらにガラスモールドから取り出した後所定
温度で所定時間ポストキュアすることによりレンズが得
られる。Hereinafter, the present invention will be described in more detail. In the present invention, the type of the plastic lens substrate is not particularly limited, but a plastic lens made of a polymer obtained by radical polymerization of a monomer mixture containing an N-substituted phenylmaleimide derivative is particularly preferably used. The method of polymerizing this lens is almost the same as the method of polymerizing a normal plastic lens. A monomer mixture is poured into a mold assembled by a glass mold and a gasket made of an ethylene-vinyl acetate copolymer, and a predetermined temperature and a predetermined time are used. The lens is obtained by heating, taking out from the glass mold, and post-curing at a predetermined temperature for a predetermined time.

【００１０】本発明では、プライマー層を形成するため
に、ブロック型ポリイソシアネートとポリオールを主成
分とするプライマー用塗料をレンズに塗布し、加熱によ
り硬化せしめる。ポリイソシアネートにはブロック型と
非ブロック型があるが、本発明ではブロック型に限定さ
れる。ブロック型ポリイソシアネートとはイソシアネー
ト基がブロッキング剤と呼ばれるものにより保護された
もので、このブロック型に限定される理由は、非ブロッ
ク型ポリイソシアネートを用いるとポリオールの活性水
素とイソシアネート基の反応が常温で進行するため、塗
料のポットライフが非常に短くなってしまうためであ
る。これに対してブロック型ポリイソシアネートは、加
熱してブロッキング剤が遊離することにより初めて活性
水素と反応し得るため、常温でのポットライフは非常に
長い。In the present invention, in order to form a primer layer, a primer coating material containing a block type polyisocyanate and a polyol as main components is applied to a lens and cured by heating. The polyisocyanate includes a block type and a non-block type, but in the present invention, it is limited to the block type. The block type polyisocyanate is a compound in which an isocyanate group is protected by a so-called blocking agent, and the reason for being limited to the block type is that when a non-block type polyisocyanate is used, the reaction between the active hydrogen of the polyol and the isocyanate group is performed at room temperature. , And the pot life of the paint becomes very short. On the other hand, since the blocked polyisocyanate can react with active hydrogen only when the blocking agent is released by heating, the pot life at room temperature is very long.

【００１１】ブロック型ポリイソシアネートの例として
は、ヘキサメチレンジイソシアネート、イソホロンジイ
ソシアネート、４，４’−ジシクロヘキシルメタンジイ
ソシアネート、水添キシリレンジイソシアネートのそれ
ぞれの数分子を種々の方法で結合させた付加物、イソシ
アヌレート、アロファネート、ビュウレット、カルボジ
イミドをアセト酢酸、マロン酸、メチルエチルケトオキ
シム等でブロックしたものが挙げられる。Examples of the block type polyisocyanate include adducts obtained by bonding several molecules of hexamethylene diisocyanate, isophorone diisocyanate, 4,4'-dicyclohexylmethane diisocyanate, and hydrogenated xylylene diisocyanate by various methods, and isocyanate. Nurates, allophanates, burettes, carbodiimides obtained by blocking with acetoacetic acid, malonic acid, methyl ethyl ketoxime and the like can be mentioned.

【００１２】また、ポリオールの例としては、水酸基を
一分子内に複数個有するポリエステル、ポリエーテル、
ポリカプロラクトン、ポリカーボネート、ポリアクリレ
ートが挙げられる。ブロック型ポリイソシアネートとポ
リオールの比率は、イソシアネート基と水酸基のモル比
で０．８〜１．２５であり、特に０．８５〜１．２が好
ましい。０．８未満または１．２５より大きいと硬化膜
の架橋密度が小さすぎて耐衝撃性が向上しない。Examples of the polyol include polyesters, polyethers and the like having a plurality of hydroxyl groups in one molecule.
Examples include polycaprolactone, polycarbonate, and polyacrylate. The ratio of the block type polyisocyanate to the polyol is 0.8 to 1.25, preferably 0.85 to 1.2, in terms of the molar ratio of the isocyanate group to the hydroxyl group. If it is less than 0.8 or more than 1.25, the crosslinked density of the cured film is too small and the impact resistance is not improved.

【００１３】また、これらのブロック型ポリイソシアネ
ートとポリオールを反応させる際には硬化触媒が不可欠
である。硬化触媒としては、第三級アミン化合物、有機
錫化合物、有機亜鉛化合物が好ましいが、例えば第三級
アミン化合物としては、トリエチルアミン、Ｎ，Ｎ，
Ｎ’，Ｎ’−テトラメチルプロピレンジアミン、Ｎ，
Ｎ，Ｎ’，Ｎ’−テトラメチルヘキサメチレンジアミン
等を挙げることができ、有機錫化合物としてはオクチル
酸錫、ジブチル錫ジアセテート、ジブチル錫ジラウレー
ト等を挙げることができ、有機亜鉛化合物としては、オ
クチル酸亜鉛、ナフテン酸亜鉛等を挙げることができ
る。硬化触媒の濃度は、樹脂成分に対して０．１〜５％
であり、好ましくは０．５〜２％である。０．１％未満
では硬化させるのに長時間必要であり、作業性が悪い。Further, a curing catalyst is indispensable when reacting these block-type polyisocyanates with polyols. As the curing catalyst, a tertiary amine compound, an organic tin compound, and an organic zinc compound are preferable. For example, as the tertiary amine compound, triethylamine, N, N,
N ′, N′-tetramethylpropylenediamine, N,
N, N ′, N′-tetramethylhexamethylenediamine and the like can be mentioned. Examples of the organotin compound include tin octylate, dibutyltin diacetate, and dibutyltin dilaurate. Zinc octylate, zinc naphthenate and the like can be mentioned. The concentration of the curing catalyst is 0.1 to 5% based on the resin component.
And preferably 0.5 to 2%. If it is less than 0.1%, it takes a long time to cure, and workability is poor.

【００１４】本発明においては、プライマー用塗料は溶
媒により希釈される。希釈に用いられる溶媒としてはア
ルコール類、ケトン類、エステル類、エーテル類が挙げ
られ、その他の公知の溶媒も使用が可能である。特に好
ましくは、ジアセトンアルコール、酢酸エチル、メチル
エチルケトンであるが、これらは単独で用いても良い
し、２種以上の混合溶媒としても良い。また、プライマ
ー用塗料の中には、塗布性を改善するためのレベリング
剤や耐候性向上のための紫外線吸収剤や酸化防止剤を添
加することも可能である。In the present invention, the primer coating is diluted with a solvent. Examples of the solvent used for dilution include alcohols, ketones, esters, and ethers, and other known solvents can also be used. Particularly preferred are diacetone alcohol, ethyl acetate and methyl ethyl ketone, but these may be used alone or as a mixed solvent of two or more. Further, a leveling agent for improving coatability, an ultraviolet absorber and an antioxidant for improving weather resistance can be added to the primer coating.

【００１５】プライマー用塗料の塗布方法はスピンコー
ト法、ディッピング法等公知の方法であれば特に制限は
ない。また、レンズは、必要に応じてアルカリ処理、プ
ラズマ処理、紫外線処理等の前処理を行っておくことが
好ましい。The method for applying the primer coating is not particularly limited as long as it is a known method such as a spin coating method or a dipping method. Further, it is preferable that the lens is subjected to a pretreatment such as an alkali treatment, a plasma treatment, and an ultraviolet treatment as necessary.

【００１６】プライマー層を形成するには、プライマー
用塗料をレンズに塗布した後、１００〜１４０℃、好ま
しくは１１０〜１３０℃で加熱することが必要である。
１００℃より低い温度ではブロック型ポリイソシアネー
トのブロッキング剤が遊離しないため硬化反応が進行し
ない。また、１４０℃よりも高い温度ではレンズが変形
する。硬化に必要な時間は、加熱する温度によって異な
るが、１５〜９０分である。In order to form a primer layer, it is necessary to apply a primer coating to the lens and then heat it at 100 to 140 ° C., preferably 110 to 130 ° C.
If the temperature is lower than 100 ° C., the curing reaction does not proceed because the blocking agent of the blocked polyisocyanate is not released. At a temperature higher than 140 ° C., the lens is deformed. The time required for curing depends on the heating temperature, but is 15 to 90 minutes.

【００１７】プライマー層としての必要な膜厚は、０．
０５〜５μｍ、好ましくは０．１〜２μｍである。０．
０５μｍより薄いと耐衝撃性が著しく劣り、５μｍより
も厚いと面精度が低下する。The required film thickness of the primer layer is 0.1.
It is from 0.5 to 5 μm, preferably from 0.1 to 2 μm. 0.
When the thickness is less than 05 μm, the impact resistance is remarkably poor, and when the thickness is more than 5 μm, the surface accuracy is reduced.

【００１８】本発明では、前記のポリウレタンプライマ
ー層上にシリコン系樹脂より成るハードコート層を設け
る。ハードコート層の形成に用いるハードコート剤はシ
リコン系であればなんでもよい。シリコン系樹脂を用い
る理由は、メラミン系、アクリル系の樹脂よりも硬いハ
ードコート層が得られるからであり、硬さを重視しない
のであればメラミン系、アクリル系でも差し支えない。
また、ハードコート剤の塗布法はディッピング法、スプ
レー法、スピンコート法等一般に実施されている方法で
あればどのような方法でもよいが、作業性を考慮すれば
ディッピング法が最も適している。ハードコート剤を塗
布した後、加熱硬化、紫外線硬化、エレクトロンビーム
硬化というようなそのハードコート剤の硬化手段に応じ
た方法で硬化処理がなされ、プラスチックレンズ表面の
ポリウレタンプライマー層上にハードコート層が形成さ
れる。In the present invention, a hard coat layer made of a silicone resin is provided on the polyurethane primer layer. The hard coat agent used for forming the hard coat layer may be any silicon-based hard coat agent. The reason for using a silicon-based resin is that a hard coat layer harder than a melamine-based or acrylic-based resin can be obtained, and a melamine-based or acrylic-based resin may be used if hardness is not emphasized.
The method of applying the hard coat agent may be any method generally used, such as a dipping method, a spray method, and a spin coating method, but the dipping method is most suitable in consideration of workability. After applying the hard coat agent, curing treatment is performed by a method according to the curing means of the hard coat agent such as heat curing, ultraviolet curing, electron beam curing, and the hard coat layer is formed on the polyurethane primer layer on the surface of the plastic lens. It is formed.

【００１９】本発明では、シリコン系ハードコート層上
にさらに単層または多層の反射防止膜を設ける。反射防
止膜形成に用いる物質としては、金属、金属または半金
属の酸化物、フッ化物等が挙げられ、ＳｉＯ_２、ＺｒＯ
_２等の金属酸化物、ＭｇＦ_２等のフッ化物が代表的な例
である。単層または多層の反射防止膜を形成させる方法
としては、真空蒸着法、スパッタリング法、イオンプレ
ーティング法、イオンビームアシスト法等が挙げられ
る。In the present invention, a single-layer or multilayer antireflection film is further provided on the silicon-based hard coat layer. Examples of the substance used for forming the antireflection film include metals, metal or metalloid oxides, fluorides, and the like. SiO ₂ , ZrO ₂
Metal oxides such as _2, fluorides MgF ₂ or the like are representative examples. Examples of a method for forming a single-layer or multilayer antireflection film include a vacuum deposition method, a sputtering method, an ion plating method, and an ion beam assist method.

【００２０】[0020]

【作用】本発明によれば、プラスチックレンズとハード
コート層の間に熱硬化性ポリウレタンから成るプライマ
ー層が設けられているので、ハードコート層の上に反射
防止膜層を設けたレンズであっても耐衝撃性に優れ、米
国のＦＤＡ規格に合格することはもとより、熱可塑性ポ
リウレタンから成るプライマー層を設けたレンズよりも
耐衝撃性に優れている。また、ハードコート液にプライ
マー層を設けたレンズを浸しても、プライマー成分であ
るポリウレタンが熱硬化性であるためにハードコート液
中に溶出せず、ハードコート液を汚染する心配がない。According to the present invention, since a primer layer made of thermosetting polyurethane is provided between a plastic lens and a hard coat layer, the lens has an antireflection film layer provided on the hard coat layer. Is excellent in impact resistance, and in addition to passing the US FDA standard, is more excellent in impact resistance than a lens provided with a primer layer made of thermoplastic polyurethane. Further, even if the lens provided with the primer layer is immersed in the hard coat liquid, the polyurethane which is a primer component is thermosetting and does not elute into the hard coat liquid, so that there is no fear of contaminating the hard coat liquid.

【００２１】[0021]

【発明の実施の形態】以下、本発明の実施例を説明する
が、本発明がこれらによって限定されることはない。な
お、複数の膜を有するプラスチックレンズの性能評価は
次の方法で行った。DESCRIPTION OF THE PREFERRED EMBODIMENTS Hereinafter, embodiments of the present invention will be described, but the present invention is not limited by these embodiments. In addition, the performance evaluation of the plastic lens having a plurality of films was performed by the following method.

【００２２】１）膜の付着性 膜の付着性を評価するためにクロスカットテープテスト
を次の方法で実施した。すなわち、膜を有するレンズの
表面をカッターで１ｍｍ角のゴバン目（１００個）に切
傷をつけ、その上にセロハンテープを貼り付けた後、そ
のセロハンテープを勢いよく引き剥し、レンズから剥ぎ
取られずに残っている膜のゴバン目の数を数えた。そし
て、結果を「ｍ／１００」のように表した。「１００／
１００」はクロスカットテープテストの結果、膜が全く
剥がれなかったことを示している。1) Adhesion of membrane A cross-cut tape test was performed in the following manner to evaluate the adhesion of the membrane. That is, the surface of the lens having the film is cut with a cutter on a 1 mm square goban eye (100 pieces), and a cellophane tape is stuck thereon, and then the cellophane tape is vigorously peeled off, and the cellophane tape is not peeled off from the lens. The number of membranes remaining in the membrane was counted. And the result was represented like "m / 100". "100 /
"100" indicates that the film was not peeled at all as a result of the cross cut tape test.

【００２３】２）耐摩耗性 プライマー層、ハードコート層を有するプラスチック基
材を＃００００のスチールウールで摩擦して傷のつきに
くさを調べ、次のように判定した。 Ａ：強く摩擦しても傷がつかない Ｂ：強く摩擦すると少し傷がつく Ｃ：弱い摩擦でも傷がつく2) Abrasion resistance A plastic substrate having a primer layer and a hard coat layer was rubbed with # 0000 steel wool to determine the degree of scratch resistance. A: Does not hurt even when rubbed strongly B: Slightly scratches when rubbed strongly C: Scratched even with weak friction

【００２４】３）染色性 一般的な分散染料であるプラックスブラウンＤ（（株）
服部時計店製）２部、プラックス染料助剤３部を水１０
００部に添加した染浴中で９０℃、１０分間の条件で浸
せき処理にて染色し、可視光線透過率をＴＯＰＣＯＮ
Ｓｕｎｇｌａｓｓ Ｔｅｓｔｅｒ（東京光学機械製）で
測定し、この値が８０％以下のものを染色性良好と判定
した。3) Dyeability Prax Brown D (a common disperse dye)
2 parts of Hattori Watch Store) and 3 parts of plaques dye auxiliary water 10
In the dye bath added to 00 parts, dyeing was carried out by immersion treatment at 90 ° C. for 10 minutes, and the visible light transmittance was changed to TOPCON.
It was measured by a Sunglass Tester (manufactured by Tokyo Optical Machinery Co., Ltd.), and those having a value of 80% or less were judged as having good dyeability.

【００２５】４）反射防止コートの付着性 プライマー層、ハードコート層を有するプラスチック基
材上にＳｉＯ_２／ＺｒＯ_２系の５層反射防止膜を真空蒸
着法により形成させた後、反射防止膜の上から＃０００
０のスチールウールで摩擦し、反射色の変化を調べて次
のように判定した。 Ａ：強く摩擦しても反射色が変化しない Ｂ：強く摩擦すると傷がつき、傷の部分が白くなるが、
傷以外の部分の反射色は変化しない Ｃ：弱い摩擦でも膜が削り取られ、摩擦した部分が完全
に白くなる4) Adhesion of anti-reflection coating A 5-layer anti-reflection coating of SiO ₂ / ZrO _{2 is} formed on a plastic substrate having a primer layer and a hard coating layer by a vacuum deposition method. # 000 from above
It was rubbed with steel wool of 0, and the change of the reflection color was examined to judge as follows. A: Reflection color does not change even if strongly rubbed B: Scratches are caused by strong rubbing, and the scratched part becomes white,
The reflection color of the part other than the scratch does not change. C: The film is scraped off even with weak friction, and the rubbed part becomes completely white.

【００２６】５）耐衝撃性 鋼球落下試験により評価した。表１に示した鋼球を軽い
ものから順に１２７ｃｍの高さからレンズの中心部に向
かって自然落下させ、割れる１つ前の鋼球の重さをレン
ズの耐衝撃性とした。なお、本試験に用いたレンズの中
心厚はすべて１．２ｍｍとした。5) Impact resistance Evaluated by a steel ball drop test. The steel balls shown in Table 1 were naturally dropped in order from the lightest one from a height of 127 cm toward the center of the lens, and the weight of the steel ball immediately before cracking was taken as the impact resistance of the lens. The center thickness of all lenses used in this test was 1.2 mm.

【００２７】なお、耐摩耗性、反射防止コート付着性、
耐衝撃性テストはプライマー層、ハードコート層、反射
防止コート層をすべて施したもので行い、膜の付着性、
染色性テストは反射防止コート層を施す前、すなわちプ
ライマー層とハードコート層のみを施した場合の性能テ
ストである。In addition, abrasion resistance, adhesion of antireflection coat,
The impact resistance test was performed on all of the primer layer, hard coat layer and anti-reflection coat layer.
The dyeability test is a performance test before applying the antireflection coat layer, that is, when only the primer layer and the hard coat layer are applied.

【００２８】[0028]

【表１】 [Table 1]

【００２９】実施例１ （１）プラスチックレンズ基材の製造 ２−クロロフェニルマレイミド２０重量部、２，２−ビ
ス（３，５−ジブロモ、４−メタクリロイルオキシエト
キシフェニル）プロパン２０重量部、トリブロモフェニ
ルメタクリレート３０重量部、ジアリルイソフタレート
２５重量部、ｎ＝４のポリエチレングリコールジメタク
リレート５重量部、紫外線吸収剤として２−（２’−ヒ
ドロキシ−３’，５’−ジターシャリーブチルフェニ
ル）−２−クロロベンゾトリアゾール１重量部と、ラジ
カル重合開始剤として、ｔ−ブチルパーオキシ（２−エ
チルヘキサノエート）２重量部から成る混合液を、ガラ
スモールドとエチレン−酢ビ共重合体製ガスケットによ
り組み立てられた鋳型中に流し込み２０時間かけて４０
℃から１２０℃まで加熱した。レンズをガラスモールド
から取り出し１２０℃で１時間ポストキュアーした。得
られたレンズは内部歪みのない光学用のプラスチックレ
ンズとして良好なものであった。以下において、これら
をプラスチックレンズ基材として用いた。Example 1 (1) Production of plastic lens substrate 20 parts by weight of 2-chlorophenylmaleimide, 20 parts by weight of 2,2-bis (3,5-dibromo, 4-methacryloyloxyethoxyphenyl) propane, tribromophenyl 30 parts by weight of methacrylate, 25 parts by weight of diallyl isophthalate, 5 parts by weight of polyethylene glycol dimethacrylate with n = 4, and 2- (2′-hydroxy-3 ′, 5′-ditert-butylphenyl) -2- as an ultraviolet absorber A mixed solution comprising 1 part by weight of chlorobenzotriazole and 2 parts by weight of t-butylperoxy (2-ethylhexanoate) as a radical polymerization initiator is assembled by a glass mold and a gasket made of ethylene-vinyl acetate copolymer. Pour into the cast mold for 40 hours
Heated from 120C to 120C. The lens was taken out of the glass mold and post-cured at 120 ° C. for 1 hour. The obtained lens was good as an optical plastic lens having no internal distortion. In the following, these were used as plastic lens substrates.

【００３０】（２）プライマー用組成物の調製および塗
布硬化 市販のポリエステルタイプのポリオール「デスモフェン
６７０」（住友バイエルウレタン（株）製）５．８６重
量部、市販のブロック型ポリイソシアネート「ＢＬ−３
１７５」（住友バイエルウレタン（株）製）５．５１重
量部、硬化触媒としてジブチル錫ジラウレート０．１０
重量部、レベリング剤として市販のフッ素系レベリング
剤「フロラードＦＣ−４３０」（住友スリーエム（株）
製）０．１０重量部、溶媒としてジアセトンアルコール
８８．４３重量部から成る混合物を均一な状態になるま
で十分に撹拌し、これをプライマー組成物とした。この
プライマー組成物を、前処理としてアルカリ処理を行っ
た（１）で得られたプラスチックレンズ基材上に浸せき
法（引き上げ速度２００ｃｍ／ｍｉｎ）にて塗布したレ
ンズは室温にて１５分間風乾させた後、１２０℃で３０
分間加熱処理してプライマーを硬化させ、レンズ上に
０．４μｍプライマー層を形成させた。(2) Preparation of composition for primer and coating and curing 5.86 parts by weight of commercially available polyester type polyol "Desmophen 670" (manufactured by Sumitomo Bayer Urethane Co., Ltd.), commercially available block type polyisocyanate "BL-3"
175 "(manufactured by Sumitomo Bayer Urethane Co., Ltd.), 5.51 parts by weight, dibutyltin dilaurate 0.10 as a curing catalyst
Parts by weight, commercially available fluorine-based leveling agent "Florald FC-430" as a leveling agent (Sumitomo 3M Limited)
A mixture consisting of 0.10 part by weight of diacetone alcohol and 88.43 parts by weight of diacetone alcohol as a solvent was sufficiently stirred until a uniform state was obtained, and this was used as a primer composition. A lens coated with the primer composition on the plastic lens substrate obtained in (1), which was subjected to an alkali treatment as a pretreatment, by a dipping method (pulling speed: 200 cm / min), was air-dried at room temperature for 15 minutes. Afterwards, at 120 ° C., 30
The primer was cured by heat treatment for a minute, and a 0.4 μm primer layer was formed on the lens.

【００３１】（３）シリコン系ハードコート剤の塗布硬
化 市販の可染タイプのシリコン系ハードコート剤「ＴＳ−
５６−Ｔ」（徳山曹逹（株）製）を、（２）で得られた
プライマー層を有するプラスチックレンズ基材のプライ
マー層上に浸せき法（引き上げ速度６０ｃｍ／ｍｉｎ）
にて塗布した。塗布したレンズは室温にて１５分間風乾
させた後、１３０℃で６０分間加熱処理してハードコー
ト層を硬化させた。(3) Coating and curing of silicon-based hard coat agent A commercially available dyeable type silicon-based hard coat agent “TS-
56-T ”(manufactured by Tokuyama Soda Co., Ltd.) on the primer layer of the plastic lens substrate having the primer layer obtained in (2) (pulling speed: 60 cm / min).
Was applied. The coated lens was air-dried at room temperature for 15 minutes, and then heat-treated at 130 ° C. for 60 minutes to cure the hard coat layer.

【００３２】（４）反射防止膜の形成 （３）で得られたプライマー層、シリコン系ハードコー
ト層を有するするプラスチックレンズ基材上にＳｉＯ_２
／ＺｒＯ_２系の５層反射防止膜を真空蒸着法により形成
させた。(4) Formation of anti-reflection film SiO _{2 is formed} on the plastic lens substrate having the primer layer and the silicon-based hard coat layer obtained in (3).
A / ZrO ₂ -based five-layer antireflection film was formed by a vacuum evaporation method.

【００３３】このようにして得られた複合膜を有するプ
ラスチックレンズは、表２に示す試験結果から明らかな
ように、膜の付着性、耐摩耗性、染色性、防止コートの
付着性および耐衝撃性に優れたものであった。As apparent from the test results shown in Table 2, the plastic lens having the composite film obtained in this manner has the following properties: film adhesion, abrasion resistance, dyeability, adhesion of an anti-coat, and impact resistance. It had excellent properties.

【００３４】実施例２ 市販のポリエステルタイプのポリオール「デスモフェン
６７０」４．２７重量部、市販のブロック型ポリイソシ
アネート「バーノックＤ−５００」（大日本インキ化学
工業（株）製）６．２８重量部、硬化触媒としてジブチ
ル錫ジラウレート０．１０重量部、レベリング剤として
市販のフッ素系レベリング剤「フロラードＦＣ−４３
０」０．１０重量部、溶媒として酢酸エチル８９．２５
重量部から成る混合物を均一な状態になるまで十分に撹
拌し、これをプライマー組成物とした。このプライマー
組成物を用いた以外はすべて実施例１と同様にして複合
膜を有するプラスチックレンズを作製し、実施例１と同
様にして試験を行った。試験結果は表２に示す。Example 2 4.27 parts by weight of a commercially available polyester-type polyol "Desmophen 670" and 6.28 parts by weight of a commercially available block-type polyisocyanate "Barnock D-500" (manufactured by Dainippon Ink and Chemicals, Inc.) 0.10 parts by weight of dibutyltin dilaurate as a curing catalyst, and a commercially available fluorinated leveling agent "Fluorad FC-43" as a leveling agent.
0 "0.10 parts by weight, ethyl acetate 89.25 as a solvent
The mixture consisting of parts by weight was sufficiently stirred until it became a uniform state, and this was used as a primer composition. A plastic lens having a composite film was prepared in the same manner as in Example 1 except that this primer composition was used, and a test was performed in the same manner as in Example 1. The test results are shown in Table 2.

【００３５】実施例３ 市販のポリエステルタイプのポリオール「デスモフェン
６７０」５．２２重量部、市販のブロック型ポリイソシ
アネート「コロネート２５０７」（日本ポリウレタン工
業（株）製）４．７８重量部、硬化触媒としてジブチル
錫ジラウレート０．１０重量部、レベリング剤として市
販のフッ素系レベリング剤「フロラードＦＣ−４３０」
０．１０重量部、溶媒としてメチルエチルケトン８９．
８０重量部から成る混合物を均一な状態になるまで十分
に撹拌し、これをプライマー組成物とした。このプライ
マー組成物を用いた以外はすべて実施例１と同様にして
複合膜を有するプラスチックレンズを作製し、実施例１
と同様にして試験を行った。試験結果は表２に示す。Example 3 5.22 parts by weight of a commercially available polyester type polyol "desmophen 670", 4.78 parts by weight of a commercially available block type polyisocyanate "Coronate 2507" (manufactured by Nippon Polyurethane Industry Co., Ltd.), and a curing catalyst 0.10 parts by weight of dibutyltin dilaurate, a commercially available fluorine leveling agent "Florald FC-430" as a leveling agent
0.10 parts by weight, methyl ethyl ketone as a solvent
The mixture consisting of 80 parts by weight was sufficiently stirred until it became a uniform state, and this was used as a primer composition. A plastic lens having a composite film was prepared in the same manner as in Example 1 except that this primer composition was used.
The test was performed in the same manner as described above. The test results are shown in Table 2.

【００３６】実施例４ シリコン系ハードコート剤に市販の非染タイプの「ＴＳ
−５６−Ｈ」（徳山曹達（株）製）を用いた以外はすべ
て実施例１と同様にして複合膜を有するプラスチックレ
ンズを作製し、実施例１と同様にして試験を行った。試
験結果は表２に示す。Example 4 A commercially available non-dyed type “TS” was used as a silicon hard coat agent.
Except for using "-56-H" (manufactured by Tokuyama Soda Co., Ltd.), a plastic lens having a composite film was produced in the same manner as in Example 1, and a test was conducted in the same manner as in Example 1. The test results are shown in Table 2.

【００３７】実施例５ シリコン系ハードコート剤に市販の非染タイプの「ＴＳ
−５６−Ｈ」（徳山曹達（株）製）を用いた以外はすべ
て実施例２と同様にして複合膜を有するプラスチックレ
ンズを作製し、実施例１と同様にして試験を行った。試
験結果は表２に示す。Example 5 A commercially available non-dyed type “TS” was used as a silicon hard coat agent.
A plastic lens having a composite film was prepared in the same manner as in Example 2 except that "-56-H" (manufactured by Tokuyama Soda Co., Ltd.) was used, and a test was performed in the same manner as in Example 1. The test results are shown in Table 2.

【００３８】実施例６ （１）プラスチックレンズ基材の製造 Ｎ−（２，６−ジエチルフェニルマレイミド）１０重量
部、ジフェン酸ジアリル４０重量部、２，２−ビス（４
−アクリロイルオキシポリエトキシフェニル）プロパン
のエトキシ部が合計で４個の化合物（ＢＡ−６１１ 三
洋化成製）１０重量部、２，２−ビス（３，５−ジブロ
モ、４−メタクリロイルオキシエトキシフェニル）プロ
パン２０重量部、ジアリルイソフタレート２０重量部、
紫外線吸収剤として２，４−ジヒドロキシベンゾフェノ
ン０．１重量部と、ラジカル重合開始剤として、ｔ−ブ
チルパーオキシ（２−エチルヘキサノエート）２重量部
からなる混合液を、ガラスモールドと低密度ポリエチレ
ン製のガスケットにより組み立てられた鋳型中に注ぎ、
２０時間かけて５０℃から１００℃まで加熱した。レン
ズをガラスモールドから取り出し、１２０℃で１時間ポ
ストキュアーを行った。得られたレンズは内部歪のない
光学用プラスチックレンズとして良好な物であった。以
下に於て、これらをプラスチックレンズ基材として用い
た。 （２）プライマー用組成物の調製および塗布硬化 実施例６で得られたレンズを用いたこと以外は実施例１
の（２）の通り。 （３）シリコン系ハードコート剤の塗布硬化 実施例６で得られたレンズを用いたこと以外は実施例１
の（３）の通り。 （４）反射防止膜の形成 実施例６で得られたレンズを用いたこと以外は実施例１
の（４）の通り。上記実施例の試験結果は表２に示す。Example 6 (1) Production of Plastic Lens Substrate N- (2,6-diethylphenylmaleimide) 10 parts by weight, diallyl diphenate 40 parts by weight, 2,2-bis (4
-Acryloyloxypolyethoxyphenyl) propane, 10 parts by weight of a compound having a total of 4 ethoxy moieties (BA-611 manufactured by Sanyo Chemical), 2,2-bis (3,5-dibromo, 4-methacryloyloxyethoxyphenyl) propane 20 parts by weight, diallyl isophthalate 20 parts by weight,
A mixture of 0.1 part by weight of 2,4-dihydroxybenzophenone as an ultraviolet absorber and 2 parts by weight of t-butylperoxy (2-ethylhexanoate) as a radical polymerization initiator was mixed with a glass mold and a low-density liquid. Pour into a mold assembled with a polyethylene gasket,
Heat from 50 ° C to 100 ° C over 20 hours. The lens was taken out of the glass mold and post-cured at 120 ° C. for 1 hour. The obtained lens was good as an optical plastic lens having no internal distortion. In the following, these were used as plastic lens substrates. (2) Preparation of composition for primer and coating and curing Example 1 except that the lens obtained in Example 6 was used.
As shown in (2). (3) Coating and curing of silicon-based hard coat agent Example 1 except that the lens obtained in Example 6 was used.
As shown in (3). (4) Formation of antireflection film Example 1 except that the lens obtained in Example 6 was used.
As in (4). Table 2 shows the test results of the above examples.

【００３９】実施例７〜１０ 実施例６で得られたレンズを用いたこと以外はそれぞれ
実施例２〜５と同じ。上記各実施例の試験結果は表２に
示す。Examples 7 to 10 The same as Examples 2 to 5, except that the lens obtained in Example 6 was used. Table 2 shows the test results of the above examples.

【００４０】実施例１１ （１）プラスチックレンズ基材の製造 Ｎ−（２−クロロフェニルマレイミド）１５重量部、
２，２−ビス（３，５−ジブロモ、４−メタクリロイル
オキシエトキシフェニル）プロパン３０重量部、トリブ
ロモフェニルメタクリレート１５重量部、ジアリルイソ
フタレート２０重量部、２，２−ビス（４−アクリロイ
ルオキシポリエトキシフェニル）プロパンのエトキシ部
が合計で４個の化合物（ＢＡ−６１１ 三洋化成製）１
０重量部、ベンジルメタクリレート１０重量部、紫外線
吸収剤として２，４−ジヒドロキシベンゾフェノン１．
０重量部と、ラジカル重合開始剤として、ｔ−ブチルパ
ーオキシ（２−エチルヘキサノエート）２重量部からな
る混合液を、ガラスモールドと低密度ポリエチレン製の
ガスケットにより組み立てられた鋳型中に注ぎ、２０時
間かけて５０℃から１００℃まで加熱した。レンズをガ
ラスモールドから取り出し、１２０℃で１時間ポストキ
ュアーを行った。得られたレンズは内部歪のない光学用
プラスチックレンズとして良好な物であった。以下にお
いて、これらをプラスチックレンズ基材として用いた。 （２）プライマー用組成物の調製および塗布硬化 実施例１１で得られたレンズを用いたこと以外は実施例
１の（２）の通り。 （３）シリコン系ハードコート剤の塗布硬化 実施例１１で得られたレンズを用いたこと以外は実施例
１の（３）の通り。 （４）反射防止膜の形成 実施例１１で得られたレンズを用いたこと以外は実施例
１の（４）の通り。上記実施例の試験結果は表２に示
す。Example 11 (1) Production of Plastic Lens Substrate 15 parts by weight of N- (2-chlorophenylmaleimide)
30 parts by weight of 2,2-bis (3,5-dibromo, 4-methacryloyloxyethoxyphenyl) propane, 15 parts by weight of tribromophenyl methacrylate, 20 parts by weight of diallyl isophthalate, 2,2-bis (4-acryloyloxypoly) (Ethoxyphenyl) propane compound with a total of 4 ethoxy moieties (BA-611 manufactured by Sanyo Chemical)
0 parts by weight, 10 parts by weight of benzyl methacrylate, and 2,4-dihydroxybenzophenone as an ultraviolet absorber.
A mixture of 0 parts by weight and 2 parts by weight of t-butylperoxy (2-ethylhexanoate) as a radical polymerization initiator is poured into a mold assembled by a glass mold and a low-density polyethylene gasket. And heated from 50 ° C to 100 ° C over 20 hours. The lens was taken out of the glass mold and post-cured at 120 ° C. for 1 hour. The obtained lens was good as an optical plastic lens having no internal distortion. In the following, these were used as plastic lens substrates. (2) Preparation of primer composition and coating and curing As in Example 1, (2) except that the lens obtained in Example 11 was used. (3) Coating and curing of silicon-based hard coat agent As in (3) of Example 1, except that the lens obtained in Example 11 was used. (4) Formation of antireflection film As in (4) of Example 1, except that the lens obtained in Example 11 was used. Table 2 shows the test results of the above examples.

【００４１】実施例１２ 実施例１１で得られたレンズを用いたこと以外は実施例
５と同じ。Example 12 The same as Example 5 except that the lens obtained in Example 11 was used.

【００４２】実施例１３ （１）プラスチックレンズ基材の製造 Ｎ−（２，６−ジエチルフェニルマレイミド）１５重量
部、２，２−ビス（３，５−ジブロモ、４−メタクリロ
イルオキシエトキシフェニル）プロパン２０重量部、ト
リブロモフェニルメタクリレート３５重量部、ジアリル
イソフタレート２５重量部、ｎ＝４のポリエチレングリ
コールジメタクリレート５重量部、紫外線吸収剤として
２−（ヒドロキシ−５−ｔ−オクチルフェニル）ベンゾ
トリアゾール０．１重量部と、ラジカル重合開始剤とし
て、ｔ−ブチルパーオキシピバレート２重量部からなる
混合液を、ガラスモールドと低密度ポリエチレン製のガ
スケットにより組み立てられた鋳型中に注ぎ、２０時間
かけて４０℃から１００℃まで加熱した。レンズをガラ
スモールドから取り出し、１２０℃で１時間ポストキュ
アーを行った。得られたレンズは内部歪のない光学用プ
ラスチックレンズとして良好な物であった。以下におい
て、これらをプラスチックレンズ基材として用いた。 （２）プライマー用組成物の調製及び塗布硬化 実施例１３で得られたレンズを用いたこと以外は実施例
１の（２）の通り。 （３）シリコン系ハードコート剤の塗布硬化 実施例１３で得られたレンズを用いたこと以外は実施例
１の（３）の通り。 （４）反射防止膜の形成 実施例１３で得られたレンズを用いたこと以外は実施例
１の（４）の通り。上記実施例の試験結果は表２に示
す。Example 13 (1) Production of plastic lens substrate 15 parts by weight of N- (2,6-diethylphenylmaleimide), 2,2-bis (3,5-dibromo, 4-methacryloyloxyethoxyphenyl) propane 20 parts by weight, 35 parts by weight of tribromophenyl methacrylate, 25 parts by weight of diallyl isophthalate, 5 parts by weight of polyethylene glycol dimethacrylate with n = 4, and 0- (hydroxy-5-t-octylphenyl) benzotriazole 0 as an ultraviolet absorber .1 part by weight and a mixture of 2 parts by weight of t-butyl peroxypivalate as a radical polymerization initiator were poured into a mold assembled by a glass mold and a gasket made of low-density polyethylene, and it took 20 hours. Heated from 40 ° C to 100 ° C. The lens was taken out of the glass mold and post-cured at 120 ° C. for 1 hour. The obtained lens was good as an optical plastic lens having no internal distortion. In the following, these were used as plastic lens substrates. (2) Preparation of primer composition and coating and curing As in Example 1, (2) except that the lens obtained in Example 13 was used. (3) Coating and curing of a silicon-based hard coat agent As in (3) of Example 1, except that the lens obtained in Example 13 was used. (4) Formation of antireflection film As in (4) of Example 1, except that the lens obtained in Example 13 was used. Table 2 shows the test results of the above examples.

【００４３】実施例１４ 実施例１３で得られたレンズを用いたこと以外はそれぞ
れ実施例５と同じ。上記各実施例の試験結果は表２に示
す。Example 14 The same as Example 5 except that the lens obtained in Example 13 was used. Table 2 shows the test results of the above examples.

【００４４】実施例１５ （１）プラスチックレンズ基材の製造 Ｎ−（２−クロロフェニルマレイミド）２０重量部、ジ
フェン酸ジアリル２５重量部、２，２−ビス（４−アク
リロイルオキシポリエトキシフェニル）プロパンのエト
キシ部が合計で４個の化合物（ＢＡ−６１１ 三洋化成
製）５重量部、２，２−ビス（３，５−ジブロモ、４−
メタクリロイルオキシエトキシフェニル）プロパン２５
重量部、ジアリルイソフタレート２５重量部、紫外線吸
収剤として２，４−ジヒドロキシベンゾフェノン０．１
重量部と、ラジカル重合開始剤として、ｔ−ブチルパー
オキシ（２−エチルヘキサノエート）２重量部からなる
混合液を、ガラスモールドと低密度ポリエチレン製のガ
スケットにより組み立てられた鋳型中に注ぎ、２０時間
かけて５０℃から１００℃まで加熱した。レンズをガラ
スモールドから取り出し、１２０℃で１時間ポストキュ
アーを行った。得られたレンズは内部歪のない光学用プ
ラスチックレンズとして良好な物であった。以下におい
て、これらをプラスチックレンズ基材として用いた。 （２）プライマー用組成物の調製及び塗布硬化 実施例１５で得られたレンズを用いたこと以外は実施例
１の（２）の通り。 （３）シリコン系ハードコート剤の塗布硬化 実施例１５で得られたレンズを用いたこと以外は実施例
１の（３）の通り。 （４）反射防止膜の形成 実施例１５で得られたレンズを用いたこと以外は実施例
１の（４）の通り。上記実施例の試験結果は表２に示
す。Example 15 (1) Production of plastic lens substrate 20 parts by weight of N- (2-chlorophenylmaleimide), 25 parts by weight of diallyl diphenate, and 2,2-bis (4-acryloyloxypolyethoxyphenyl) propane 5 parts by weight of a compound having a total of 4 ethoxy moieties (BA-611 manufactured by Sanyo Chemical), 2,2-bis (3,5-dibromo, 4-
(Methacryloyloxyethoxyphenyl) propane 25
Parts by weight, diallyl isophthalate 25 parts by weight, 2,4-dihydroxybenzophenone 0.1 as an ultraviolet absorber
A mixture of 2 parts by weight of t-butylperoxy (2-ethylhexanoate) as a radical polymerization initiator is poured into a mold assembled by a glass mold and a gasket made of low-density polyethylene, Heat from 50 ° C to 100 ° C over 20 hours. The lens was taken out of the glass mold and post-cured at 120 ° C. for 1 hour. The obtained lens was good as an optical plastic lens having no internal distortion. In the following, these were used as plastic lens substrates. (2) Preparation of composition for primer and coating and curing As in (2) of Example 1, except that the lens obtained in Example 15 was used. (3) Coating and curing of silicon-based hard coat agent As in (3) of Example 1, except that the lens obtained in Example 15 was used. (4) Formation of antireflection film As in (4) of Example 1, except that the lens obtained in Example 15 was used. Table 2 shows the test results of the above examples.

【００４５】実施例１６ 実施例１５で得られたレンズを用いたこと以外はそれぞ
れ実施例５と同じ。Example 16 The same as Example 5 except that the lens obtained in Example 15 was used.

【００４６】実施例１７ （１）プラスチックレンズ基材の製造 Ｎ−（２，６−ジエチルフェニルマレイミド）１０重量
部、ジフェン酸ジアリル２０重量部、２，２−ビス（４
−アクリロイルオキシポリエトキシフェニル）プロパン
のエトキシ部が合計で４個の化合物（ＢＡ−６１１ 三
洋化成製）５重量部、２，２−ビス（３，５−ジブロ
モ、４−メタクリロイルオキシエトキシフェニル）プロ
パン２５重量部、ジアリルイソフタレート２５重量部、
トリブトモフェニルメタクリレート１５重量部、紫外線
吸収剤として２−（ジヒドロキシ−５−ｔ−オクチルフ
ェニル）ベンゾトリアゾール０．２重量部と、ラジカル
重合開始剤として、ｔ−ブチルパーオキシ（２−エチル
ヘキサノエート）２重量部からなる混合液を、ガラスモ
ールドと低密度ポリエチレン製のガスケットにより組み
立てられた鋳型中に注ぎ、２０時間かけて５０℃から１
００℃まで加熱した。レンズをガラスモールドから取り
出し、１２０℃で１時間ポストキュアーを行った。得ら
れたレンズは内部歪のない光学用プラスチックレンズと
して良好な物であった。以下において、これらをプラス
チックレンズ基材として用いた。 （２）プライマー用組成物の調製及び塗布硬化 実施例１７で得られたレンズを用いたこと以外は実施例
１の（２）の通り。 （３）シリコン系ハードコート剤の塗布硬化 実施例１７で得られたレンズを用いたこと以外は実施例
１の（３）の通り。 （４）反射防止膜の形成 実施例１７で得られたレンズを用いたこと以外は実施例
１の（４）の通り。上記実施例の試験結果は表２に示
す。Example 17 (1) Production of plastic lens substrate 10 parts by weight of N- (2,6-diethylphenylmaleimide), 20 parts by weight of diallyl diphenate, 2,2-bis (4
-Acryloyloxypolyethoxyphenyl) propane having a total of 4 ethoxy moieties (BA-611 manufactured by Sanyo Chemical) 5 parts by weight, 2,2-bis (3,5-dibromo, 4-methacryloyloxyethoxyphenyl) propane 25 parts by weight, diallyl isophthalate 25 parts by weight,
15 parts by weight of tributomophenyl methacrylate, 0.2 parts by weight of 2- (dihydroxy-5-t-octylphenyl) benzotriazole as an ultraviolet absorber, and t-butylperoxy (2-ethylhexano) as a radical polymerization initiator Eat) A mixed solution consisting of 2 parts by weight is poured into a mold assembled by a glass mold and a gasket made of low-density polyethylene.
Heated to 00 ° C. The lens was taken out of the glass mold and post-cured at 120 ° C. for 1 hour. The obtained lens was good as an optical plastic lens having no internal distortion. In the following, these were used as plastic lens substrates. (2) Preparation of composition for primer and coating and curing As in (2) of Example 1, except that the lens obtained in Example 17 was used. (3) Coating and curing of a silicon-based hard coat agent As in (3) of Example 1, except that the lens obtained in Example 17 was used. (4) Formation of antireflection film As in (4) of Example 1, except that the lens obtained in Example 17 was used. Table 2 shows the test results of the above examples.

【００４７】実施例１８ 実施例１７で得られたレンズを用いたこと以外はそれぞ
れ実施例５と同じ。上記各実施例の試験結果は表２に示
す。Example 18 The same as Example 5 except that the lens obtained in Example 17 was used. Table 2 shows the test results of the above examples.

【００４８】比較例１ 市販の熱可塑性ポリウレタン「ＬＱ３５１０」（三洋化
成（株）製）３２．２６重量部、レベリング剤として市
販のフッ素系レベリング剤「フロラードＦＣ−４３０」
０．０６重量部、溶媒としてトルエン４５．１２重量
部、イソプロピルアルコール２２．５６重量部から成る
混合物を均一な状態になるまで十分に撹拌し、これをプ
ライマー組成物とした。このプライマー組成物を用い、
コーティング時の引き上げ速度を１０ｃｍ／ｍｉｎとし
た以外はすべて実施例１と同様にして複合膜を有するプ
ラスチックレンズを作製し、実施例１と同様にして試験
を行った。試験結果は表２に示す。Comparative Example 1 32.26 parts by weight of a commercially available thermoplastic polyurethane "LQ3510" (manufactured by Sanyo Chemical Industries, Ltd.), and a commercially available fluorinated leveling agent "Flolard FC-430" as a leveling agent
A mixture comprising 0.06 parts by weight, 45.12 parts by weight of toluene as a solvent, and 22.56 parts by weight of isopropyl alcohol was sufficiently stirred until a uniform state was obtained, and this was used as a primer composition. Using this primer composition,
A plastic lens having a composite film was prepared in the same manner as in Example 1 except that the pulling speed during coating was set to 10 cm / min, and a test was performed in the same manner as in Example 1. The test results are shown in Table 2.

【００４９】比較例２ 市販の熱可塑性ポリウレタン「ＬＱ３５１０」（三洋化
成（株）製）１６．６７重量部、レベリング剤として市
販のフッ素系レベリング剤「フロラードＦＣ−４３０」
０．０６重量部、溶媒としてトルエン５５．５２重量
部、イソプロピルアルコール２７．７６重量部から成る
混合物を均一な状態になるまで十分に撹拌し、これをプ
ライマー組成物とした。このプライマー組成物を用い、
コーティング時の引き上げ速度を１０ｃｍ／ｍｉｎとし
た以外はすべて実施例１と同様にして複合膜を有するプ
ラスチックレンズを作製し、実施例１と同様にして試験
を行った。試験結果は表２に示す。Comparative Example 2 16.67 parts by weight of a commercially available thermoplastic polyurethane "LQ3510" (manufactured by Sanyo Chemical Industries, Ltd.), and a commercially available fluorinated leveling agent "FLORARD FC-430" as a leveling agent
A mixture composed of 0.06 parts by weight, 55.52 parts by weight of toluene as a solvent, and 27.76 parts by weight of isopropyl alcohol was sufficiently stirred until a uniform state was obtained, and this was used as a primer composition. Using this primer composition,
A plastic lens having a composite film was prepared in the same manner as in Example 1 except that the pulling speed during coating was set to 10 cm / min, and a test was performed in the same manner as in Example 1. The test results are shown in Table 2.

【００５０】比較例３ プライマー層を一切設けないで、さらにシリコン系ハー
ドコート剤に「ＴＳ−５６−Ｈ」（徳山曹達（株）製）
を用いた以外はすべて実施例１と同様にして複合膜を有
するプラスチックレンズを作製し、実施例１と同様にし
て試験を行った。試験結果は表２に示す。Comparative Example 3 A primer layer was not provided at all and "TS-56-H" (manufactured by Tokuyama Soda Co., Ltd.) was added to a silicon-based hard coat agent.
A plastic lens having a composite film was prepared in the same manner as in Example 1 except that the above was used, and a test was performed in the same manner as in Example 1. The test results are shown in Table 2.

【００５１】[0051]

【表２】 [Table 2]

【００５２】[0052]

【発明の効果】本発明のプライマー組成物を用いてプラ
イマー層を形成した後シリコン系樹脂より成るハードコ
ート層およびこのハードコート層の表面に無機物質の単
層または多層の反射防止膜を設けることで耐摩耗性、耐
衝撃性、反射防止性、耐候性、耐薬品性、被覆膜の付着
性の優れたプラスチックレンズを得ることができる。According to the present invention, after forming a primer layer using the primer composition of the present invention, a hard coat layer made of a silicon-based resin and a single-layer or multi-layer antireflection film made of an inorganic substance are provided on the surface of the hard coat layer. Thus, a plastic lens having excellent wear resistance, impact resistance, antireflection property, weather resistance, chemical resistance, and adhesion of a coating film can be obtained.

【００５３】特に、プラスチックレンズ基材表面の耐衝
撃性改良剤として用いられる熱硬化性ポリウレタン樹脂
膜からなるプライマー層を設けることで、次のプラスチ
ックレンズ製造工程であるシリコン系樹脂より成るハー
ドコート液中に浸せきしても、ポリウレタン樹脂が溶出
しないので均質なプラスチックレンズが得られる。ま
た、ポリウレタン樹脂がシリコン系樹脂等のハードコー
ト液を汚すことがなくなる。また、このときブロック型
ポリイソシアネートとポリオールを主成分とするプライ
マー塗料を用いることにより作業性が改善される。In particular, by providing a primer layer composed of a thermosetting polyurethane resin film used as an impact resistance improving agent on the surface of a plastic lens substrate, a hard coat liquid composed of a silicon-based resin in the next plastic lens manufacturing step is provided. Even when immersed, the polyurethane resin does not elute, so that a homogeneous plastic lens can be obtained. Further, the polyurethane resin does not stain the hard coat liquid such as a silicon resin. At this time, the workability is improved by using a primer paint containing a block type polyisocyanate and a polyol as main components.

───────────────────────────────────────────────────── フロントページの続き (56)参考文献 特開 昭61−114203（ＪＰ，Ａ) 岩田敬治「ポリウレタン樹脂（第３ 版）」（昭45−12−30）日刊工業新聞社 神津治雄「塗料の基礎知識」（昭50− 11−８）東洋経済新報社 (58)調査した分野(Int.Cl.⁷，ＤＢ名) G02B 1/10 - 1/12 C08J 7/04 - 7/06 ────────────────────────────────────────────────── ─── Continuation of the front page (56) References JP-A-61-114203 (JP, A) Keiji Iwata "Polyurethane resin (3rd edition)" (Showa 45-12-30) Nikkan Kogyo Shimbunsha Haruo Kozu "Painting" Basic knowledge of Toyo Keizai Shimpo Inc. (Showa 50-11-8) (58) Field surveyed (Int. Cl. ⁷ , DB name) G02B 1/10-1/12 C08J ^7/ 04-7/06

Claims (5)

(57)【特許請求の範囲】(57) [Claims] 【請求項１】 シリコン系樹脂より成るハードコート層
およびこのハードコート層の表面に無機物質の単層また
は多層の反射防止膜を設ける前に、プラスチックレンズ
基材表面に熱硬化性ポリウレタンのプライマー層を設け
るために用いられるプラスチックレンズ用プライマー組
成物であって、ブロック型ポリイソシアネートと、ポリ
エステルポリオール、硬化触媒、および溶媒を含有す
る、２１ｇ以上の耐衝撃性が得られるプラスチックレン
ズ用プライマー組成物。1. A hard coat layer made of a silicone resin and a primer layer of a thermosetting polyurethane on a surface of a plastic lens substrate before a single-layer or multilayer anti-reflection film of an inorganic substance is provided on the surface of the hard coat layer. A primer composition for a plastic lens, comprising: a block type polyisocyanate, a polyester polyol, a curing catalyst, and a solvent, wherein an impact resistance of 21 g or more is obtained . 【請求項２】 前記ブロック型ポリイソシアネートと前
記ポリエステルポリオールの比率が、イソシアネート基
と水酸基のモル比で、０．８〜１．２５の割合で含有さ
れる請求項１記載のプラスチックレンズ用プライマー組
成物。2. The plastic lens primer composition according to claim 1, wherein the ratio between the block type polyisocyanate and the polyester polyol is 0.8 to 1.25 in terms of the molar ratio of isocyanate groups to hydroxyl groups. object. 【請求項３】 前記硬化触媒は、前記ブロック型ポリイ
ソシアネートと前記ポリエステルポリオールとが反応し
て生成される樹脂成分に対して０．１〜５％の濃度で含
有される請求項１または２記載のプラスチックレンズ用
プライマー組成物。3. The curing catalyst according to claim 1, wherein the curing catalyst is contained in a concentration of 0.1 to 5% with respect to a resin component produced by reacting the block type polyisocyanate with the polyester polyol. Primer composition for plastic lenses. 【請求項４】 前記硬化触媒は、第三級アミン化合物、
有機錫化合物または有機亜鉛化合物である請求項１〜３
のいずれか１項に記載のプラスチックレンズ用プライマ
ー組成物。4. The curing catalyst comprises a tertiary amine compound,
4. An organic tin compound or an organic zinc compound.
The primer composition for a plastic lens according to any one of the above. 【請求項５】 プラスチックレンズ基材表面上にブロッ
ク型ポリイソシアネートとポリエステルポリオールを主
成分とするプライマー用塗料から得られる熱硬化性ポリ
ウレタンのプライマー層を設け、その上にシリコン系樹
脂より成るハードコート層と無機物質の蒸着による単層
または多層の反射防止膜を設けて形成させた２１ｇ以上
の耐衝撃性が得られるプラスチックレンズ。 5. A block on a surface of a plastic lens substrate.
Mainly polyisocyanates and polyester polyols
Thermosetting poly obtained from primer coatings
A urethane primer layer is provided, and a silicon-based
Hard coat layer consisting of fat and single layer by vapor deposition of inorganic substance
Or 21 g or more formed by providing a multilayer antireflection film
Plastic lens with high impact resistance.