JPS61151650A - ハロゲン化銀カラ−写真感光材料の処理方法 - Google Patents

Abstract

(57)【要約】本公報は電子出願前の出願データであるた
め要約のデータは記録されません。

Description

【発明の詳細な説明】 〔技術分野〕 本発明はハロゲン化銀カラー写真感光材料（以下、感光
材料と略す。）の処理方法に関し、特に脱銀工程に続く
水洗工程を実質的に行わない安定化処理方法に関する。

〔従来技術〕

近年、感光材料の現像処理を自動的に且つ連続的に行う
フォトフィニッシャ−において、環境保全と水資源の問
題が重要視されておシ、定着又は漂白定着処理に続く水
洗工８において使用される多量の水洗水を低減又はゼロ
にすることが望まれている。このため定着又は漂白定着
の処理の後、水洗を行わないで直接安定化処理する技術
が提案されている。例えば時開昭５７−８５４２号、同
５７−１３２１４６号、同５７−１４８３４号、同５８
−１８６３１号各公殊にはインテアゾリン誘導体、ペン
ツインチアゾリン誘導偉鬼可溶性鉄錯塩、ポリカルボン
酸、有機ホスホ／酸を含有する安定液で処理する技術が
記載されている。

これらの技術は、水洗代替安定液中に感光材料によって
持ち込まれる定着及び標目定着成分によって発生する問
題の抑制、または防止方法に関するものであり、いずれ
の技術にしても持ち込まれる定着及び漂白定着成分が一
定濃度以上では、実用に供し、得す、安定液補充量は一
定量必要であった。特に水洗代替安定液の最終槽の定着
及び漂白定着成分濃度が増加すると、感光材料の未露光
部分の長期保存によるイエロースティンが増加する欠点
がある。

そこで上記問題点を解決する方法として、本発明者らは
特願昭５９−７７８１３号、同５９−９６３５０号、同
５９−９６３５２号、同５９−１１９１５３号明細舎な
どで水洗代替安定液の濃度規制処理による方法を提案し
た。

しかしながら、新たな問題点として、上記濃度規制処理
方法を行うと、自動現像機等で連続処理後長期間放置し
た場合、水洗代替安定液表面に薄膜が生ずるという欠点
があることがわかった。この薄膜は見かけ上好ましくな
いはかりでなく、感光材料に付着するという問題を生じ
る。

〔発明の目的〕

従って本発明の第１の目的は、上記欠点を解決し、水洗
代替安定液を長期間放置しても何ら問題のないハロゲン
化銀力２−写真感光材料の処理方法を提供することＫあ
る。

〔発明の要旨〕

本発明者は、鋭意研究を重ねた結果、感光材料を定着能
を有する処理液で処理し、引き続いて実質的に水洗する
ことなく水洗代替安定液で処理す１つの存在下に濃度規
制処理された水洗代替安定液で処理する感光材料の処理
方法によって上記目的を達成しうろことを見い出した。

一般式〔１〕 式中、ＲＩ　ＲＩ　ｙ　Ｒ１＋　Ｒ３＋　Ｒ４およびＲ
，は水５１鳳子゛；ハロゲン原子；ヒドロキシ基；アル
キル基；アルコキシ基；スルホ基または−ＮＨＣＨ，８
０，Ｍ　　ヲ５１わす。Ｍはカチオンを表わす。

一般式〔１］〕 シ基；置換アルコキシ基；シアノ基；トリフロロメチル
基ニーＣ０（ＪＲ，ニーＣ（ＪＮＨＲ，ニーＮＨＣＯＲ
，ニアミノ基；炭素数１〜４のアルキル基で１換されで
ｐおよび鴫は１または２を表わし、Ｘは酸素原子、イオ
ウ原子ｆ７’ｈは−Ｃｉｌ、−基を表わす。）で表わさ
れる瑛状アミノ基を表わす。Ｒａは水素原子：アルキル
基：またはアリール基を表わす。Ｌはメチン基を表わす
。Ｍは０，１　ｔたは２を表わす。ｍは０または１を表
わす。

一般式〔■′〕 （式中、ｒ　Ｆｉ１〜３の整数を表わし、Ｗは酸素原子
及び硫黄原子を表わし、Ｌはメチン基′を表わし、Ｒ□
〜Ｒ３４は水素原子、アルキル基、アリール基、アラル
キル基、複素環基を表わし、少なくとも１つ以上は水素
原子以外の置換基である。

Ｌはメチン基を表わす。

一般式〔■“〕 Ｒ４璽 （式中、１Ｆｉｌ又は２の整数を表わし、Ｌはメチン基
を表わし、Ｒ４１はアルキル基、アリール基、または複
素環基を表わす。Ｒ４ｆｆ１はヒドロキシ基、アルキル
基、アルコキシ基、置換アルコキシ基、シアノ基、トリ
フロロメチル基、　　−〇〇〇〜。

−ＣＯＮＨＲ，、−ＮＨＣＯＲ，、アミノ基、炭素数１
〜４のアルキル基で置換された置換アミン基、またはを
表わし、Ｘは酸素原子、イオウ原子または−ＣＨ，−基
を表わす、）で表わされる環状アミノ基を表わす。Ｒｓ
は水素原子、アルキル基またはアリール基を表わす。

ｚ雪およびＺｓはそれぞれ水素原子、アルキル基を表わ
し、為とＺ、は同じでも異なってもよく、また互いに結
合して環を形成しうる。

Ｒ４４は水素原子、アルキル基、塩素原子、アルコキシ
基な表わす。） 本発明の好ましい実施態様は、前記濃度規制処理方法と
して下記（Ａ）〜〔Ｄ〕の少なくともｌっの方式を用い
ることであり、この実施態様により本発明の目的をより
効果的Ｋｔｉ成することができる。

方式（Ａ）　　イオン交換樹脂と接触させる方式方式Ｃ
Ｂ’ｌ　　電気透析処理する方式方式〔Ｃ〕　　逆浸透
処理する方式 方式■　下記（ａ）〜（ｉ）で示される物質の少なくと
も１つと接触させる方式 ％式％ （Ｃ）　　ポリアミド系高分子化合物 （ｄ）　　ポリウレタン系高分子化合物（ｅ）　　フェ
ノール樹脂 （ｆ）　　エポキシ樹脂 （ｇ）　　ヒドラジド基を有する高分子化合物（ｈ）　
　ポリテトラフルオロエチレンを含有する高分子化合物 （ｉ）１価又は多価アルコールメタクリル酸モノエステ
ル−多価アルコールメタクリル酸ポリエステル共重合体 更によシ好ましい実施態様としては、定着能を有する処
理液がチオ硝酸塩を含有することであり、このとき発生
する前記欠点に対して、本発明が特に有効に作用するう 〔発明の構成〕 以下、本発明を更に説明する。従来の最終工程の水洗処
理を、水洗代替安定化処理にした場合、水洗代替安定液
に定着成分が混入し、特に感光材料を処理して得られた
画像の暗所保存によるイエロースティンが増加すること
が判明している。このイエロースティンを防止する技術
として前記の濃度規制処理方法が提案されているが、水
洗代替安定液を長期間放置した場合、液表面に薄膜が生
ずるという欠点があることを本発明者らはつきとめた。

本発明者は鋭意研究を重ねた結果、このようなれる化合
物が上記欠点に対して効果的に作用することは驚くべき
発見であった。蔓に、定着液にチオ硫酸塩が用いられる
とき、上記欠点が大きく、本発明がより有効であること
を見い出したものである。

次に、本発明に用いる前記一般式ＣＩ）　、（ｆ）、Ｃ
１（Ｉｌ”ｌで表わされる化合物について述べる。

式中、Ｒ、Ｒ１，Ｒ，、Ｒ，、Ｒ４およびＲ１は水素原
子；ハロゲン原子（例えば、塩素原子、臭素原子、フッ
素原子）：ヒドロキシ基；炭素数１〜４のアルキル基（
例えは、メチル基、エチル基、プロピル基）；アルコキ
シ基（例えば、メトキシ基、エトキシ基、プロポキシ基
）ニー８０５Ｍ：または−ＮＨＣ）１．８０．Ｍ基を表
わす。Ｍはカチオンであり、アルカリ金１１１ｉ（例え
ば、ナ訃すウム原子、カリウム原子）：アンモニウム、
有機アンモニウム塩（例えば、ピリジニウム、子ピペリ
ジニウム、トリエチルアンモニウム、トリエタノールア
ミン等を表わす。

前記一般式ＣＩ）で表わされる化合物の代表的な具体例
を示すが、これらＫよって限定されるものではない。

（Ａ−１） （Ａ−２） １−１４Ｎｏ、８Ｈ，ＣＨＮ　Ｏ０Ｈ （Ａ−３） （Ａ−４） ＨＯＯ０Ｈ （Ａ−５） （Ａ−６） ＯＮＨＣＨＩ８０ＢＮｍ 一般式（Ｉｌｌ ていでもよいアルキル基、アリール基もしくは複素環基
を表わし、アリール基としては、４−スルホフェニル＆
、４−（δ−スルホブチル）フェニル基、３−スルホフ
ェニル基、２，５−ジスルホフェニル基、３．５−ジス
ルホフェニル基、６゜８−ジスルホ−２−ナフチル基、
４，８−ジスルホ−２−ナフチル基、３，５−ジカルボ
キシフェニル基、４−カルボキシフェニル基等で、この
アリール基はスルホ基、スルホアルキル基、本カルボキ
シ基、炭素数１〜５のアルキル基（たとえば、メチル基
、エチル基等）、ハロゲン原子（たとえば塩素原子、臭
素原子叫）、炭素数１〜４のアルコキシ基（たとえばメ
トキシ基、エトキシ基等）あるいはフェノキシ基等を有
することができる。

またスルホ基は、２価の有機基を介してアリール基と結
合していても良く、例えば、４−（４−スルホフェノキ
シ）フェニル基、４−（２−スルホエチル）フェニル基
、３　　（スルホメチルアミノ）フェニル＆、４−（２
−スルホエトキシ）フェニル基等を挙げることができる
。

Ｆ’Ｓ、Ｒ＠で表わされるアルキル第１☆ｉ、分岐、環
状の何れでもよく、好ましくは炭素原子数１〜４であり
、例えばエチル基、β−スルホエチル基等が挙けられる
。

複素環基としては、例えば、２−（６−スルホ）ベンズ
チアゾリル基、２−（６−スルホ）ぺ／ズオキサゾリル
基等を挙げることができ、ハロゲン原子（例えば、フッ
素原子、塩素原子、集票原子など）、アルキル基（例え
ば、メチル基、エチル基など）、アリール基（例えばフ
ェニル基など）、カルボキシル基、スルホ基、ヒドロキ
シ基、アルコキシ基（例えばメトキシ基など）、アリー
ルオキシ基（例えはフェノキシ基など）の置換基を有基
（たとえばメトキシ基、エトキシ基、インプロポキシ基
、ｎ−ブチル基）；置換アルコキシ基、たとえばハロゲ
ン原子又は炭素数２までのアルコキシ基で置換された炭
素数１〜４のアルコキシ基（たとえはβ−クロロエトキ
シ基、β−メトキシエトキシ基）；シアノ基；トリフロ
ロメチル基；−Ｃ（ＪＯＲ，ニーＣ（ＪＮＨＲ，ニーＮ
ＨＣＯＲ，（Ｒ，は水素原子：炭素数１〜４のアルール
基；またはアリール基、例えばフェニル基、ナフチル基
を嚢わし、該アルキル基およびアリール基は置換基とし
てスルホ基またはカルボキシ基を有して本よい。）ニア
ミノ基；炭素数１〜４のアルキル基で置換された置換ア
ミノ基（たとえば、エチルアミノ基、ジメチルアミノ基
、ジエチルアミノ基、ジーｎ−ブチルＦｉｌ乃至２の整
数を表わし、Ｘは酸素原子、イオウ原子、ＣＨ，基を表
わすって表わされる環状アミノ基（たとえば、モルホリ
ノ基、ピペリジノ基、ビペ２ジノ基）を表わす。

して表わされるメチン基は、炭素数１〜４個のアルキル
基（例えば、メチル基、エチル基、イングロビル基、タ
ーシャリ−ブチル基等）またはアリール基（例えばフェ
ニル基、トリル基等）で置換されてもよい。

また、化合物のスルホ基、スルホアルキル基およびカル
ボキシ基のうち少くとも一つがアルカリ金属（たとえば
すｔリウム、カリウム）、アルカリ土類金属（たと乏ば
カルシウム、マグネシウム）アンモニアあるいは１機塩
基（たとえばジエチルアミン、トリエチルアミン、モル
ホリン、ピリジン、ピペリジン等）と塩を形成してもよ
い。ｎは０．１または２を表わす。ｍはＯまたは１を表
わす。

次に前記一般式（ＩＩ）で表わされる化合物の代表的な
具体例を示すが、本発明がこれらによって限定されるも
のではない。

例示化合物 （Ｂ−１） （Ｂ−２） ）１００Ｇ　−Ｃ−Ｃ！諺ＣＨ−Ｃ−Ｃ−ＣＯＯＨＩＩ
　Ｉ　　　１１闘 ＨＯＯＣ−Ｃ−Ｃ−ＣＨ−ＣＨ禦ＣＨ−Ｃ−Ｃ！−ＣＯ
ＯＨＩＩ　　　ｌ　　　　　　　　　　　　　　　　ｌ
　　　ｌ（Ｂ−９） ＨＯＯ−Ｃ−Ｃ−ＯＨ−ＣＩ−ＯＨ−ＣＨ−ＣＭ−Ｃ−
Ｃ−ＣＯＯＨｌｌ　　　　　　　　　　　　　　　　　
’　　　　Ｉｎ（Ｂ−１０） （Ｂ−１１） （Ｂ−１４） ＨＯＯＣ−Ｃ−Ｃ−ＯＨ−ＣＨ−ＣＨ−ＣＨ暑ＣＨ−Ｃ
−Ｃ−Ｃｏｏ）（ｌ　　１　　　　　　　　　　　　　
　　　　　　　ｌ　　１８０ｓＫ　　　　　　　　　　
８０ｓＫ（Ｂ−１８） （Ｂ−１９） ＨＯＯＣ−Ｃ−Ｃ−Ｃ）（−ＣＨ−ＣＨ−Ｃ）１冨Ｃ）
Ｉ−Ｃ−Ｃ−Ｃｏｏ）ｌ＠１　　　　　　　　　　　　
　　　　　　ＩＩ（Ｂ−２２） ＨＯＯＣ−Ｃ−Ｃ冨Ｃ）ｌ−ＣＨ＝ＣＨ−Ｃ−Ｃ−Ｃｏ
ｏ）ｌＩＩ　　　Ｉ　　　　　　　　　　　　　　ＩＩ
　　　１１（Ｂ−２３） １　　　＋　　　　　　　　　　　　　　ＩＩ　　　１
１１１　　　　　　　　　　　　　　　　ｌｌ８０、Ｋ
　　　　　　　　　　　　　８０３Ｋ（Ｂ−２６） ）Ｉ　　　　　　　　　　　　Ｈ （Ｂ−２９） ＣＨ，ＣＨ，８０３Ｋ　　　　ＣＨ，ＣＨ，８０，に一
般式〔■す （式中、ｒは１〜３の整数を表わし、Ｗは酸素原子及び
硫黄原子を表わし、Ｌはメチン基を表わし、ｆｔ５ｔ〜
Ｒ□は水素原子、アルキル基、アリール基、アラルキル
基、複素環基を表わし、少なくとも１つ以上は水素原子
以外の置換基である。

Ｌで表わされるメチン基は一般式（Ｉｔ）の項で前述し
たものを挙げることができる。

Ｒｊｌ　”　Ｒｍ４で表わされるアルキル基としては一
般式（ｆｆ〕の項で挙げた−及びＲ≦のアルキル基と同
じものが挙げられ、アルキル基は置換基を有しても良く
、置換基としては、例えば一般式（Ｉｔ）の項でＲ・及
びＲＪの基に導入される置換基として挙げた種々のもの
が挙げられるが、好ましくはスルホ、カルボキシ、ヒド
ロキシ、アルコキシ、アルコキジカルボニル、シアノ、
スルホ′ニルの基でアル。

Ｒ１１〜Ｒ１４で表わされるアリール基はフェニル基が
好ましく、このフェニル基に導入される置換基としては
、一般式〔■〕の項でＲｏ及びＲ１・の基に導入される
置換基として挙げた種々のものが挙げらレルカ、この芳
香核上にスルホ基、カルボキシ基、スルファモイル基の
うち少なくとも１つの基を有することが望ましい。

Ｒ１〜Ｒ８，で表わされるアラルキル基はベンジル基、
フェネチル基が好ましく、この芳香核上に導入される置
換基としては前述したＲ□〜８．４のアリール基の置換
基と同じものを挙げることができる。

ＲＩＩ″−ＲＩＩ４で表わされる複素環基としては、例
えばピリジル、ピリミジル等を挙げることができ、この
複素環上に導入される置換基としては、前述したａＳ＋
〜Ｒｓ４のアリール基の置換基と同じものを挙げること
ができる、。

ａＳ＋〜Ｒｍ４で表わされる基としてはアルキル基及び
アリール基が好ましく、更に一般式〔■りで表わされる
バルビッール酸及びチオバルビッール酸の分子内にカル
ボキシ、スルホ、スルファモイルの基の少なくとも１つ
の基を有することが望ましく対称型のものが好ましい。

次に前記一般式〔■りの化合物の代表的な具体例を示す
が、本発明がこれによって限定されるものではない。

（Ｃ−１） （Ｃ−２） （Ｃ−３） （Ｃ−４） （Ｃ−５） （Ｃ−６） （Ｃ−７） 一般式〔■“〕 Ｒ４雷 式中、１Ｆｉｌ又は２の整数を表わし、Ｌはメチン基を
表わし、Ｒ４１は一般式（ＩＩ）のＲ６及びＲ１と同様
の意味を有しており、好ましくはアルキル基及びアリー
ル基であり、アリール基は少なくとも１つのスルホ基を
有していることが望ましい。

Ｒ，、バ一般式（ＩＩ）のＲ１及びＲ，／で示した置換
基の全てを導入出来、好ましくはアルキル基、カルボキ
シ基、アルコキシカルボニル基、カルバそイル基、ウレ
イド基、アシルアミノ基、イミド基、シアノ基から選ば
れるものである。

にＺＩＩＺｔおよびｚａはそれぞれ水素原子、アルキル
基を表わし、ｚ鵞とｚａは同じでも異なってもよく、ま
た互いに結合して環を形成しても良い。

Ｚｔ　＊　Ｚｔ　、　Ｚ＠の表わすアルキル基としては
、例えばメチル基、エチル基、ブチル基、ヒドロキシア
ルキル基（例えばヒドロキシエチルなど〕、アルコキシ
アルキル基（例ｔばβ−エトキシエチルなど）、カルボ
キシアルキル基（例えばβ−カルボキシエチルなど）、
アルコキシカルボニルアルキル基（例えばβ−エトキシ
ヵルポニルキチルなど）、シアノアルキル基（例えばβ
−シアノエチルなど）、スルホアルキル基（例えばβ−
スルホエチル、ｒ−スルホプロピルなどン等が挙げられ
る。

２、と２．は互いに結合して５員または６員環を形成し
てもよく、具体例としてはモルホリノ基、ピペリジノ基
、ピロリジノ基等が挙げられる。

Ｒ４４は水素原子、アルキル基、塩素原子、アルコキシ
基を表わすが、アルキル基としては例えば、メチル、エ
チル等が挙げられ、アルコキシ基トシては例えば、メト
キシ、エトキシ等が挙げられる。

次に前記一般式〔■りの化合物の代表的な具体例を示す
が、本発明がこれによって限定されるものではない。

ＯＯＮｍ （Ｄ−２） （Ｄ−３ン ０Ｈ，Ｓｏ＠Ｎｍ （Ｄ−４） ０１Ｎｍ （Ｄ−５） Ｏ１Ｎｍ （Ｄ−７） ８０、に （Ｄ−８） ＳＯｌＮａ 同４９−９９６２０号、同５９−１１１６４０号、向５
９−１１１６４１号、（ロ）５９−１７０８３８号の各
公報に記載されている合成方法により合成することが物
を存在させて水洗代替安定液で処理する方法としては、
水洗代替安定液に直接添加してもよいし、前浴中に添加
して感光材料に付着させて持ち込ま感光材料に含有させ
る場合は、ハロゲン化銀乳剤層中或は、その他の親水性
コロイド胸中のいずれの層へ含有させてもよく、上記本
発明化合物の有機・無機アルカリ塩を水に溶解し、適当
な濃度の染料水溶液とし、塗布液に添加して、会知の方
法で塗布を行ない写真材料中に含有させることができる
。これら本発明化合物の含有量としては、感光材料の面
！ｐｌゴあたシ１〜８００”ＰＫなるように塗布し、好
ましくは２〜２ｏｏｑ／−になるようにする。水洗代替
安定液に添加する場合の添加量はｌｆｉ当り０．００５
〜２００キが好ましく、特に０．０１〜のうち、一般式
（ＩＩＩで表わされる化合物がより好ましい。またこれ
ら化合物は２種以上併用して使材料中に含有せしめて水
洗代替安定液中に溶出させる方法をとる場合、その溶出
濃度は水洗代替安定液の写真材料単位面積当りの補充量
によって決まることはもちろんであるが、水洗代替安定
化処理される迄の前処理即ち発色現俸液や漂白定着液の
処理時間と処理温度も関係がある。

発色現像や漂白定着液の処理時間が長い場合や処理！１
度が高い場合には、本発明化合物があらかじめ溶出して
しまい好ましくない。従って、安定化処理される迄の前
処理の時間は８分以内であり、望ましくは６分以内、最
も好ましくけ４分力秒以内である。処理温度は５０℃以
下が好ましい。又、連続処理するときの処理液の補充量
としては、水洗代替安定処理以前の発色現像工程や漂白
定着工程の総補充量が感光材量１−当り１１以下が好ま
しく、更に好ましくは６００ｍ１以下であることが好ま
しい。水洗代替安定液の補充量については感光材料ｌ−
当り２ｇ以下が好ましく、更に好ましくはＩＩｔ以下で
あり、最も好ましくは５００ｄ以下と有せしめた場合、
上述゛の処理温度、時間および補表わされる化合物を添
加する場合には、前記処理時間および補充量は間融とな
らないが公害性、迅速性の点から好ましい。

本発明において定着能を有する処理液による処理工程と
は、感光材料の定着を目的とするための定着浴又は漂白
定着浴等の使用による工＆ｆ１１；シ、通常は現像の後
に行われる。該定着能を有する処理液の詳細については
後述する。

本発明において定着能を有する処理液で処理し、引き続
いて実質的に水洗することなくとは、安定化処理最前摺
に持ち込まれる定着液またＦｉ漂白定着液の該槽におけ
る＃度が１／２０００以下にならない程度であれば、単
４ｖｌｌ″またけ泡数檜向流方弐による極〈短時間のリ
ンス処理、補助水洗および水洗促進浴などの処理を行っ
てもよいということである。

本発明におｈて水洗代替安定液による処理とは定着能を
壱する処理液による処理後直ちに安定化処理してし″！
ｉ＋、−、実質的に水洗処理を行わない安定化処理のた
めの処理を指し、該安定化処理に用いる処理液を水洗代
替安定液といい、処理槽を安定浴又は安定槽という。

本発明におｈて安定化処理は一槽または多槽で問題なく
使用することができ不が好ましくは１槽〜４ｍであり、
＃度規制処理方法は多槽で任滴に行うことができる。

本発明における１１１０＆規制処理とは、水洗代替安定
液の定着及び漂白定着成分の＃度を核成分によるイエロ
ースティン等の故障が発生しない一定の基準以下に保つ
ように防液から該成分を除去する処理をいう。

本発明の濃度規制処理法としては、前記方式（Ａ）〜ｌ
を好ましい方法として挙けることができるが、これらに
限定されない。

上記方式囚で用いられるイオン交換樹脂は、三次−元Ｋ
Ｋ縮合した高分子基体に官能基を結合したもので、陽イ
オン交換樹脂と陰イオン交換樹脂、キレート樹脂、吸着
樹脂等がある。高分子基体には、例えばスチレンとジビ
ニルベンゼン、メタクリレート又はアクリレートとジビ
ニルベンゼンとの共重合体、フェノール−ネル１リン樹
脂等がある。官能基には、例えば陽イオン交換樹脂では
スルホン酸基、カルボン酸基、ホスホン酸基であり、陰
イオン交換樹脂では４級アンモニウム基、第１〜第３級
アミン塩構造ており、キレート樹脂でけイミノジ酢醜゛
型、ポリアミン型、アミドオキシム型、アミノリン電型
、ピリジン型、ジチオカルバミン酸型がある。、また官
能基を持たない吸着樹脂もある。高分子基体と官能機は
前記述に限定される本のではない。

上記イオン交換樹脂は、三菱化成工業社製ダイヤイオン
、オルガノ社製アンバーライト、住友化学工業社製デュ
オライト、スミカイオン、スミキレート、ユニチカ社製
ユニセレック等の名称で各枠一般に市販されておシ入手
することができる。

上記本発明のイオン交榊桐脂のなかで本発明の効果が特
に好ましいイオン交換樹脂は、陰イオン交ｉＩ＃樹脂で
あり、具体的に化学構造を例示すると次の通りである。

強塩基性イオン交換樹脂 市販品名：三菱ダイヤイオン５Ａ−１ＯＡ　、　５Ａ−
１１Ａ、５Ａ−１２Ａ、ＰＡ−３０６，ＰＡ−３０８゜
ＰＡ、−３１２，Ｐｋ−３１６，Ｐｋ−３１８，オルガ
ノアンバーライトＩＲＡ−４００、ＩＲＡ−４０１、Ｉ
ＲＡ−４０２，ＩＲＡ−９００，ＩＲＡ−９０４、ＩＲ
Ａ−９３８、住友デュオライトＡ−１０１１）、Ａ−１
０３，Ａ−１０４，Ａ−１０９゜Ａ−１６１、Ａ−１７
１Ｐ （２）　　　　　　　　　ＣＨ−ＣＨＩ−ＣＨ−市販品
名二三菱ダイヤイオン８Ａ−２ＯＡ、８Ａ−２１Ａ、Ｐ
Ａ−４０６，）’Ａ−４０８，）’Ａ−４１２゜ＰＡ−
４１６，ＰＡ−４１８゜ オルガノアンバー２イトＩＲＡ−４１０゜ＩＲＡ−４１
１，ＩＲＡ−９１０，ＩＲＡ−９１１゜住友デュオライ
トＡ−１０２Ｄ、Ａ−１６２弱塩基性イオン交換樹脂 〔式中、Ｒ：水１ｇ原子、ＮＣＲ’）ｔまたは低級アル
キル基（ここでＲ′は水素原子または低級アルキル基で
あるが共に水素原子である塙合金除く）、ｎ：０〜３の
整数〕 市販品名：三菱ダイヤイオンＷＡ−１０，ＷＡ−１１（
ｎ：０〜１） 市販品名二三菱ダイヤイオンｗＡ−２０，ｗＡ−２１（
ｎ：ｌ〜３） 市販品名：三菱ダイヤイオンＷＡ−３０オルガノアンバ
ーライトＩＲＡ−９３゜ＩＲＡ−９４ これら塩基性イオン交換樹脂のアニオン置換体としては
別に限定されないが、ＯＨ″″、　ｃｎ−。

３０、”−、Ｂｒ−、Ｃ００Ｈ−、ＣＵＩ”−、８０ｇ
”−が好ましい。

上記方式〇の電気透析処理とは、電気透析槽の陰極と陽
極の間が隔膜で仕切られ、仕切られた室に安定液を入れ
電極に直流を通じることである。

好ましくは隔膜がイオン交換膜であることであり、更に
好ましくは陰極と陽極との閣が陰イオン交換膜と陽イオ
ン交換膜とくよシ交互に仕切られて、陰極室、複数の濃
縮室（陰極側が陰イオン交換膜、陽極側が陽イオン交換
膜で仕切られた室）、複数の脱塩室（陰極側が陽イオン
交換膜、陽極側が陰イオン交換膜で仕切られた室）及び
陽極室とからなることである。安定液は好ましくは脱塩
室に入れることであり、陰極室へ入れることも好ましい
ことである。濃縮室、陽極室に入れる電解質溶液は別に
限定されるものでなく、例えば亜硫酸ナトリウム、硫酸
ナトリウム、塩化ナトリウム、硫酸カリウム、チオ硫酸
ナトリウム等の０．１〜２Ｎの溶液を好ましく用いるこ
とができる。このとき、定着能を有する処理液を濃縮室
、陽極室に入れる電解質液として用いると、電解質−を
必要とせず、非常に好ましいうまた上記電解質溶液から
銀を回収することもでき、銀回収方法としては、電解法
、イオン交換樹脂法を用いることができる。

上記イオン交換膜としては市販品からの入手も可能であ
る。例えば旭化成工業社製ＡｅｉｐｌｅＸｓ、旭硝子社
製８ａｌｔ＋ｎ＋ｏｎ　　、徳山１達社製Ｎｌ３Ｕ８Ｅ
ＰＴＡ。

三菱油化社製ユニレックス、Ｄｕ　ｐａｎｔ　社製Ｎａ
ｔｌｏｔｘ等の商品名で知られている。

電気透析槽及び各パイプ等の材料としては、ポリ塩化ビ
ニル、ポリプロピレン、ポリエチレン及びゴムライニン
グした鉄等が挙げられる。陰極の材料としては、鉄、ニ
ッケル、鉛、亜鉛、チタン合金ステンレススチール等が
挙げられ、また陽極の材料としては、白金、白金メッキ
チタン、黒鉛、過酸化鉛、マグネタイト等が挙げられる
。

上記方式〇の逆浸透処理においては、各種の逆浸透膜、
逆浸透膜を用いた脱塩・濃縮方法及び装置が制限なく利
用できる。逆浸透膜としては、酢険セルロース、芳香族
ポリアミド、ポリビニルアルコール、ポリサルフォ／が
好ましく、特に酢酸セルロースが好ましく用いられる。

これらの逆浸透膜を使ったモジュールとしては、東洋紡
績株式会社、東し株式会社、Ｄｕ、　ｐａｎｔ社及びＰ
ａｔ＠ｒｓｏａＯａｓ＊ｄｙ　Ｉｎｔｅｒｎａｔｉｏｎ
ａ１社製などがあシ、また逆浸透処理に用いられる装ｆ
ａｔ（以下逆浸透装置と略す。）Ｋついては、笹倉機械
株式会社、栗田工業株式会社、エバラインフィルコ株式
会社などが製造販売している。

逆浸透膜ｆｉｊは、４０ｋＱ／７〜５５鯉／−の圧力で
運転されることが分離性能力、処理能力の点から好まし
い、 上記方式口に用いる（ａ）の活性炭とは、吸着能力のあ
るいかなる活性炭でもよい。活性炭の原料には木材、ノ
コギリクズ、やし殻、リグニン、牛の骨、血液、亜炭、
カッ炭、泥炭、石炭などいずれのものか使用されてもよ
い。形態上粉末活性炭と粒状活性炭があり、本発明にお
いてはいずれの形態で用いてもよい。粉末活性炭を製造
するＫは原料を粉砕した後、高熱下で炭化させて活性化
を行う。場合により高熱下で水蒸気を通して活性化した
シ、塩化亜鉛、リン酸、硫酸、アルカリなどの溶液に浸
してから焼成し、炭化して活性化を行うこともある。そ
の他派圧下で強熱したり、空気、二酸化炭素、塩素ガス
中で加熱し、木炭の一部を酸化し活性化する方法もある
。活性化を行ったものは通常灰分や薬品を除去するため
洗浄し、粉砕し、乾燥させて粉末活性炭を填造する。粒
状活性炭は粉砕した木炭粉をタール、ピッチなどを粘結
剤として一定粒度に成形し、乾燥し、焼結し、活性化を
行う。まえやし殻や石炭類を使用する時は粉砕し、篩分
けを行ってから高熱下で炭化させ活性化し、粒状活性炭
を得ることができる。本発明においては、原料及び活性
化の方法の如何を問わず、また、粉末、粒状いずれの活
性炭でも使用でき、好ましくは粒状活性炭である。特に
好ましくはや１、殻活性炭と分子篩能を持つ活性炭であ
る。ここで分子篩能を持つ活性炭とはスリット状の細孔
を持つものであり、その細孔の大きさは６λ以上、巾は
１５１以下が望ましい。かかる分子篩能を有する活性炭
については、本出願人による特開開開−１４８３１号公
報の記載内容を参考にすることができる。

上記方式おに用いるΦ）の粘土物質とは、シリカ及びア
ルミナを必須成分とし、必要に応じて他の成分を含む無
機物質であシ、例えばシリカゲル、ベントナイト活性白
土、酸性白土、カオリン、ゼオライト等のフッ５群など
を包含する。ベントナイトはモンモリロナイトを主要鉱
石とする含水ケイ酸アルミニウムを基本体とする粘土酸
である。

活性白土はモンモリロナイト、ハロサイトを主要鉱石と
する粘土物質である。酸性白土も同様な粘土物質である
。カオリンは天然、含水ケイ酸アルミニウムからなる粘
土物情である。ゼオライト等やフッ５群は天然又は合成
フッ石で均一細孔径を龜ちモレキュラシープ作用等をす
る粘土物質である。なおゼオライト以外のものとしては
、ソーダフッ石、チャバサイトなどを用いることもでき
る。

上記方式〇に用いる（Ｃ）のポリアミド系高分子化合物
は、６−ナイロン、６．６−ナイロン、６．１０−ナイ
ロン等の酸アミド結合を有する重合体をいう。

上記方式口に用いる＠）のポリウレタン系高分子化合物
は、主鎖の繰返し単位の中にウレタン結合−ＮＨＣυ０
−を持つ高分子化合物である。

上記方式口に用いる（ｅ）のフェノール樹脂とは、フェ
ノール、クレゾール、キシレノール、レゾルシン等のフ
ェノール拳とホルムアルデヒド、アセトアルデヒド、フ
ルフラール勢のアルデヒド類か虻得られる樹脂およびそ
れらの変性樹脂であり、好ましくはフェノールホルムア
ルデヒド樹脂であシ、例えば住友化学工業社裏デエオラ
イ）８−７６１樹脂等がある。

上記方式Ｑ）Ｋ用いる（ｆ）のエポキシ樹脂とは、エポ
キシ基を含有する高分子化合物である。

上記方式Φに用いる（ｇ）のヒドラジド基を有する高分
子化合物とは、例えばスルホヒドラジド基、カルボニル
ヒドラジド基、ヒドラジド基をアクリル酸メチル−ジビ
ニルベンゼン共１合体、スチレンージビニルベンゼン共
重合体等に付与した高分子化合物である。

上記方式（至）Ｋ用いる（ｈ）のポリテトラフルオロエ
チレンを含有する高分子化合物とは、ポリエチレン、ポ
リプロピレン、ポリビニルクロライド等とポリテトラフ
ルオロエチレンの混合物又は純粋のポリテトラフルオロ
エチレンであシ、好ましく社ポリテトラフルオロエチレ
ンの含有量は５〇−以上である。

上記方式（至）に用いる（ｉ）の１＠又は多価アルコー
ルメタクリル酸モノエステル−多価アルコールメタクリ
ル酸ポリエステル共重合体成分である１価又は多価アル
コールメタクリル酸モノエステルとしては、どのような
メタクリレート共重合体でもよいが、メチルメタクリレ
ート、エチルメタクリレート、プロピルメタクリレート
、ブチルメタクリレート、２−ヒドロキシ−エチルメタ
クリレート、２−ヒドロキシ・プロピルメタクリレート
等が好ましい。架橋用モノマーの多価アルコールメタク
リル酸ポリエステルとしては、エチレングリコールジ゛
メタクリレートが最も好ましく、ジエチレングリコール
ジメタクリレート、トリエチレングリコールジメタクリ
レート等のポリエチレングリコール（ｎ　＝　ｌ〜１０
）ジメタクリレートも好ましい。更にトリメチロールプ
ロパントリメタクリレート、ペンタエリスリトールテト
ラメタクリレート等も用いることができる。好ましくは
多孔性であり、多孔性メタクリレート共重合体としては
、１価又は多価アルコールメタクリル酸モノエステル１
０〜９０重量−の組成のものが用いられる。中でも多価
アルコールメタクリル酸ポリエステルが５０’ｍ以下の
ものが好ましい。具体的にはロームアンドハース社製の
アンバーライトＸＡＤ−７，８及び９壽が好ましい。

又、これら上記方式鳴に用いられる物質は、大きな表面
状液を持つ多孔性のものが好ましく、比表面積が約１〜
３０００Ｗｔ／ｆの範囲が好ましく、更に好ましくは１
００〜１０００ｍ’／ｌの比表面積を持つものである。

また細孔半径は４〜２０００Ａ（０４のが好ましい。

上記方式〇に用いられる物質の中で、本発明に％に好ま
しいもの１ｉ（ａｔ活性炭、Φ）粘土物質、（ｅ）フェ
ノール樹脂、（ｉ）１価又は多価アルコールメタクリル
陵モノエステル−多価アルコールメタクリル酸ポリエス
テル共重合体である。

本発明において前記濃度規制処理法としては、上記頭〜
◎の各処理法を単独で採用してもよいし、各１１１ｆ規
制処理法を任意に組合せて採用してもよい。さらにこれ
らの濃度規制処理法の前処理又は後処理として凝集沈澱
法、凝集沈澱法＋濾過法（Ｓ過材は任意）、生物処理法
（曝気式活性汚泥法、回転円板法、固定床式接触酸化法
など）などを任意に採用し得る。さらＫま九上記囚〜口
の処理法に代えて凝集沈澱法、濾過法を採用してもよい
し、これ以外に上記処理法と共に限外濾過膜処理などを
採用すること本可能である。

伺、上記の＃層規制処理は、特願昭５９−７７８１３号
および同５９−９６３５０号、陶５９−９６３５２号お
よび同５９−１１９１５３号明細書の記載の技術を参照
できる。

本発明の水洗代替安定液に添加する特に望ましい化合物
として下記の防黴剤があげられる。

本発明に好ましく用いられる防黴剤は、ヒドロキシ安息
香酸化合物、アルキルフェノール系化合物、チアゾール
系化合物、ピリジン系化合物、グアニジン系化合物、カ
ーバメイト系化合物、モルホリン系化合物、四級ホスホ
ニウム系化合物、アンモニウム系化合物、尿素系化合物
、インキサゾール系化合物、プロパツールアミン系化合
物及びアミノ酸系化合物である。

前記ヒドロキシ安息香酸化合物は、Ｐ−ヒドロキシ安息
香酸やヒドロキシ安息香酸のメチルエステル、エチルエ
ステル、フロビルエステル、ブチルエステル等があるが
、好ましくはＰ−ヒドロキシ安息香酸やヒドロキシ安息
香酸のｎ−ブチルエステル、イソブチルエステル、プロ
ピルエステルである。

アルキルフェノール系化合物は、アルキル基がＣ１〜６
のアルキル基を置換基として持つ化合物であシ、好まし
くはオルトフェニルフェノールオルトシクロへキシフェ
ノールである。

チアゾール系化合物は、五員環に窒素原子及びイオウ原
子を持つ化合物であシ、好ましくは１゜２−べ／ツイツ
チアゾリン３−オン、２−メチル−４−インチアゾリン
３−オン、２−オクチル−４−イ７チアソリン３−オン
、５−クロロ−２−メチル−４−インチアゾリン３−オ
ン、２−１４−チアゾリルノペンツイミグゾールである
。

ピリジン系化合物は具体的には２．６−ジユメチルビリ
ジン、２，４．６−ドリメチルピリジン、ラジウム−２
−ピリジンチオール−１−オキサイド等があるが、好ま
しくはラジウム−２−ピリジンチオール−１−オキサイ
ドである。

グアニジン系化合物は具体的Ｋ１１ｌシクロヘキシジン
、ポリへキサメチレンビグアニジン塩酸塩、ドデシルグ
アニジン塩駿塩があり、好ましくは、ドデシルグアニジ
ン及びその塩である。

カーバメイト系化合物は具体的にはメチル−１−（ブテ
ルカーバモイル）−２−ベンズイミダゾールカーバメイ
ト、メチルイミダゾールカーバメイト等がある。

モルホリン系化合物は具体的には４−（２−二トロブチ
ル）モルホリン、４−（３−ニトロブチル）モルホリン
等がある。

四級ホスホニウム系化合物はテトラアルキルホスホニウ
ム塩、テトラアルコキシホスホニウム塩等があるが、好
ましくはテトラアルキルホスホニウム塩であり、更に具
体的な好ましい化合物はト９−ｆｌ　フチルーテトラデ
シルホスホニウムクロライド、トリーフェニル・ニトロ
フェニルホスホニウムクロライドがある。

四級アンモニウム化合物は具体的にはベンザルコニウム
塩、ベンゼトニウム塩、テトラアルキルアンモニウム塩
、アルキルピリジニウム塩があり、具体的にはドデシル
ジメチルベンジルアンモニウムクロライド、ジデシルジ
メチルアンモニウムクロライド、ラウリルピリジニウム
クロライド等がある。

尿素系化合物は具体的ＫＦｉＮ−（３，４−ジクロロフ
ェニル）　−Ｎ　’　−（４−１０ロフエニル）尿素、
Ｎ−（３−１リフルオロメチル−４−クロロフェニル）
−Ｎ’−（４−１０ロフエニル）尿素等がある。

インキサゾール系化合物は具体的には３−ヒドロキシ−
５−メチル−イソキサゾール等がある。

プロパツールアミン系化合物は、ｎ−プロパツール鶏と
インプロパツール類があり、具体的にはＤＬ−２−ベン
ジルアミノ−１−プロパツール、３−ジエチルアミノ−
１−プロパツール、２−ジメチルアミノ−２−メチル−
１−プロパツール、３−アミノ−１−プロパツール、イ
ド１０パノールアミン、ジイソプロパツールアミン、Ｎ
Ｎ−ジメチル−インプロパツールアミン等がある。

アミノ酸系化合物は具体的にはＮ−ラウリル−β−アラ
ニンがある。

なお上記防黴剤のなかで本発明において好ましく用いら
れる化合物はチアゾール系化合物、ピリジン系化合物、
グアニジン系化合物、四級アンモニウム系化合物である
。更に、特に好ましくはチアゾール系化合物である。

又、本発明においては、水洗代替安定液に亜硫徹塩を含
有させることが好ましい。亜硫酸塩は、亜硫酸イオンを
放出するものであれば、有機物、無機物等いかなるもの
でもよいが、好ましくは無機塩であシ、好ましい具体的
化合物としては、亜硫酸ナトリウム、亜硫酸カリウム、
亜硫酸アンモニウム、重亜ａａ！カリウム、重典硫酸ナ
トリウム、メタ重亜硫績ナトリウム、メタ重亜硫酸カリ
ウム、メタ重亜硫酸アンモニウムおよびハイドロサルフ
ァイドがあけられる。

上記亜硫酸塩は安定液中に少なくとも１×１０−３そル
／ＩＩＫなるような量が添加され、好ｔＬ＜は５　Ｘ　
１０’　モに／　１〜１０−’４　ｋｌ　Ｉ　Ｋなるよ
うな量が添加されることである。添加方法としては安定
液に直接添加してもよいが、水洗代替安定補充液に添加
することが好ましい。

本発明に用いる水洗代替安定液に添加する他の望ましい
化合物としては、アンモニウム化合物があげられる。

これらは各種の無機化合物のアンモニウム塩によって供
給されるが、具体的には水酸化アンモニウム、臭化アン
モニウム、炭酸アンモニウム、塩化アンモニウム、次亜
リン酸アンモニウム、リン酸アンモニウム、亜リン酸ア
ンモニウム、フルオロホウ酸アンモニウム、ヒ酸アンモ
ニウム、炭酸水素アンモニウム、フッ化水素アンモニウ
ム、硫酸水素アンモニウム、硫酸アンモニウム、ヨウ化
アンモニウム、硝酸アンモニウム、五ホウ酸アンモニウ
ム、酢酸アンモニウム、アジピン酸アンモニウム、ラウ
リントリカルボン酸アンモニウム、安息香酸アンモニウ
ム、カルバミン酸アンモニウム、クエン酸アンモニウム
、ジエチルジチオカルバミン酸アンモニウム、ギ酸アン
モニウム、リンゴ酸水素アンモニウム、シュウ酸水素ア
ンモニウム、フタル酸水素アンモニウム、酒石酸水翼ア
ンモニウム、チオ硫酸アンモニウム、亜硫酸アンそニク
ム、エチレンジアミ／四酢酸アンモニウム、エチレンジ
アミン四酢酸第２鉄アンモニウム、乳酸アンモニウム、
リンゴ酸アンモニウム、マレイン酸アンモニウム、シュ
ウ酸アンモニウム、フタル酸アンモニウム、ピクリン酸
アンモニウム、ピロリジンジチオカルバミン酸アンモニ
ウム、サリチル酸アンモニウム、コハク酸アンモニウム
、スルファニル酸アンモニウム、酒石酸アンモニウム、
チオグリコール酸アンモニウム、２，４．６−　トリニ
トロフェノールアンモニウムにとである。これらは単用
でも２以上の併用でもよい。

アンモニウム化合物の添加量は、安定液１１当り０．０
０１モル〜１．０モルの範囲であり、好ましく杖、０．
００２〜０．２モルの範囲である。

本発明において水洗代替安定液のＰｌ（Ｆｉ３．０・〜
９．５の範囲が好ましく、更にＰＨ３，５〜９．　ＯＫ
調整することが本発明目的のために好ましい。更に本発
明において、水洗代替安定液は鉄イオンに対するキレー
ト安定度定数が８以上であるキレート剤を含有すること
が、本発明の目的のために好ましい。

ここにキレート安定度定数とは、Ｌ、Ｇ、８ｉ１１ｅｎ
−Ａ、ｇ、Ｍａｒｔｅｌｌ著、　”５ｔａｂｉ１ｉｔｙ
　Ｃｏａｓｔａｎｔｓ　ｎｆＭｅｔａｌ−ｉｎｎ　Ｃｎ
ｍｐ１ｅｘｅｓ’　、　Ｔｈｅ　Ｃｈｅｍｉｃａｌ　８
ｏｃｉｅｔｙ、　　Ｌｏｎｄｏｎ　　（１９６４）、　
　　８．Ｃｈａｂｅｒｅｋ−Ａ、ｇ、Ｍａｒｔｅｌｌ　
　著”Ｏｒｇａｎｉｃ　Ｓｅｑｕｅｓｔｅｒｉｎｇ　　
　Ａｇｅｎｔｓ”　、　Ｗｉｊｅｙ（１９５９）。等に
より一般に知られた定数を意味する。

鉄イオンに対するキレート安定度定数が８以上であるキ
レート剤、有機リン酸キレート剤、としては、有機カル
ボン酸キレート剤、有機リン酸キレート剤、無機リン散
キレート剤、ポリヒドロキシ化合物叫が挙けられる。尚
、上記鉄イオンとは、第２鉄イオン（Ｆｌｅ３＋）を意
味する。

第２鉄イオンとのキレート安定度定数が８以上であるキ
レート剤の具体的化合物例としては、下記化合物が挙け
られるが、これらに限定されるものではない。即ちエチ
レンジアミンジオルト辷ドロキシフェニル酢酸、ジアミ
ノプロパン四酢酸、ニトリロ三酢酸、ヒドロキシエチル
エチレンジアミン三酢酸、ジヒドロキシエチルグリシン
、エチレンジアミンニ酢酸、エチレンジアミンニプロビ
オン酸、イミノニ酢酸、ジエチレントリアミン五酢酸、
ヒドロキシエチルイミノニ酢酸、ジアミノフ０ハ／−ル
四酢ｔＲ１）／Ｆンスシクロヘ＋ｔンジアミン四四散酸
グリコールエーテルジアミン四酢酸、エチレンシアオン
テトラキスメチレンホスホン酸、ニトリロトリメチレン
ホスホン酸、１−ヒドロキシエチリデン−１，１−ジホ
スホン酸、１．１−ジホスホンエタン−２−カルボン酸
、２−ホスホノブタン−１，２，４−）リカルポン酸、
１−ヒドロキシ−１−ホスホノプロパン−１，２，３−
）　ＩＪカルボン酸、カテコール−３，５−ジスルホン
酸、ヒロリン酸ナトリウム、テトラポリリン酸ナトリウ
ム、ヘキサメタリン酸ナトリウムが挙げられ、特に好ま
しくはジエチレントリアミン五酢酸、ニトリロ三酢酸、
１−ヒドロキシエチリデン−１１−ジホスホン酸やこれ
らの塩が％に好ましく用いられる。

上記キレート剤の使用量は水洗代替安定液１１当シ、Ｏ
ＤＩ　〜５０　ｔ、　好１しくＦｉＯＩ）５〜２０１（
Ｄ範囲で良好な結果が得られる。

この他に水洗代替安定液に添加出来る化合物としては、
前記化合物以外Ｋ　Ｂ＊　Ｍｇ　＋　Ｚ’ｓＮ　＋ｋｌ
　ｅ　Ｓｎ　＊Ｔ、Ｚｒ％の金属塩、ポリビニルピロリ
ドン（ＰＶＰＫ−１５，に−３０，に、９０　）や螢光
増白剤、有機硫黄化金物、オニウム塩、硬膜剤、４級塩
、ポリエチレンオキサイド誘導体、シロキサン誘導体等
の水滴むら防止剤、硼陵、クエン酸、燐酸、酢酸、或い
は水散化ナトリウム、酢酸ナトリウム、クエン酸カリウ
ム等の■ｙ４１Ｍ剤、メタノール、エタノール、ジメチ
ルスル７オキシド等の有機溶媒、エチレングリコール、
ポリエチレングリコール等の分散剤、その他処理効果を
改善、拡張するための各糧添加剤を加えることは任意で
ある。

本発明に係る安定化処理工程での水洗代替安定液の供給
方法は、多槽カウンターカレント方式にした場合、後浴
に供給して前浴からオーバーフローさせることが好まし
い。もちろん単槽で処理することも出来る。又、上記化
合物を添加する方法としては、安定化槽に＃厚液として
添加するか、または安定化槽に供給する水洗代替安定液
に上記化合物及びその他の添加剤を加え、これを水洗代
替安定液に対する供給液とするか、又は安定化処理工程
の前浴に添加して処理される感光材料に含ませて安定化
槽中に存在させるか等各種の方法があるが、どのような
添加方法によって添加して本よい。

安定化処理の処３４１！農龜、１５℃〜６０℃、好まし
０１２０℃〜４５℃の範囲がよい。また処理時間も迅速
処理の神意からに短時間はど好ましいが通常２０秒〜１
０分間、九も好ましくは１分〜５分であり、前段槽はど
短時間で処理し、後段階＃１と処理時間が長いことが好
ましい。

本発明の感光材料には、下記一般式〔１１り又は（ＩＶ
）で表わされるシアンカプラーを含有させることが、シ
アン色素の暗所保存性のために好ましい。

一般式ＣＩｌｌ　） Ｈ 、−ＣＯＮＨＣＯＲＩ、または−ＣＯＮＨ８０，Ｒ，。

（Ｒ，、はアルキル基、アルケニル基、シクロアルキル
基、アリール基もしくはヘテロ環でめ９、Ｒ□は水Ｘ原
子、アルキル基、アルケニル基、シクロアルキル基、ア
リール基もしくはヘテロ環であり、ＲＩ。と粕、とが互
いに結合して５＃＆〜６員墳を形成してもよい−を表わ
し、１１．、はバラスト基を表わし、２は水素原子また
は芳香族第１級アミン発色現像主薬の酸化体とのカップ
リングによシ離脱しうる基を表わす。

以下、上記一般式ＣＤＩ）　、　（ＩＶ）で表わされる
シアンカプラーの具体的な化合物例を示す。

〔例示化合物〕

（り　　　　　　　　　　　　　　　０）Ｉ（３）　　
　　　　　　　　　　　　　　０Ｈ（４）　　　　　　
　　　　　ＯＨ （６）　　　　　　　　　　　　　　　　ＯＨ（力　　
　　　　　　　　　　　　　　　　０Ｈ（Ｂ）　　　　
　　　　　　　　　　　０Ｈ（９）　　　　　　　　　
　　　　　　　　０Ｈ０１１０Ｈ ０２Ｑ）（ （１３０Ｈ α４１　　　　　　　　　　　　　　ｔ＋）ｉ０６１　
　　　　　　　　　　　　　　　　　　０Ｈ→３ 本発明の感光材料に好ましく用いられるシアンカプラー
のその他の具体例は本出願人による特−昭５８−７９０
３号に記載の例示化合物を挙けることができる。

１に０本発明の感光材料においては、下記一般式〔Ｖ〕
で表されるシアンカプラーを用いることがＷ＃所保存性
のために鯉も好まし跡。

一般式（Ｖ） ＯＨ Ｘ鵞 式中−ｓ　　Ｒ１！　＋　ｈｎＦｉ一方が水素であり、
他方がなくとも炭素原子数２〜１２個の直鎖又は分岐の
アルキル基を表わし、Ｘ、　Ｆｉ水素原子又はカップリ
ング反応により離脱する基ｔｌ−表わし、Ｒ９３はパラ
スト基を表わす。

以下、上記一般式（Ｖ）で嵌わされるシアンカプラーの
具体的な化合物例を示す。、下記表に示す例示化合物以
外の化合物例としては、不出−人による特願昭５９−９
５６１３号に記載の例示化合物（７）〜（２）を挙ける
ことができる。

本発明の感光材料において使用し得るノ・ロゲン化銀乳
剤としては、塩化銀、臭化銀、沃化銀、塩臭化銀、塩沃
化銀、沃臭化銀、塩沃臭化銀の如きいずれのハロゲン化
銀を用いたものであってもよい。まな、これらのハロゲ
ン化銀の保護コロイドとしては、ゼラチン等の天然物の
他、合成によって得られる種々のものが使用できる。ハ
ロゲン化銀乳剤には安定剤、増感剤、硬膜剤、増感色素
、界面活性剤等通常の写真用添加剤が含まれてもよい。

支持体としては、ポリエチレンコート紙、トリアセテー
トフィルム、ポリエチレンテレフタレートフィルム、白
色ポリエチレンテレフタレートフィルムなど何であって
もよい。

本発明の感光材料の発色現像液に使用される芳香族第１
級アミン発色現儂主薬は種々のカラー写真プロセスにお
いて広範囲に使用されている全知のものが包含される。

これらの現像剤はアミノフェノール系およびｐ−フェニ
レンジアミン系誘導体が含まれる。これらの化合物は遊
離状態よシ安定のため一般に塩の形、例えば塩醸塩また
は硫酸塩の形で使用される。またこれらの化合物は、一
般に発色現像１１ｔについて約０．１ｇ〜約３０ｆｉＩ
の濃度、好ましくは発色現像液１ｔについて約１ｇ〜約
１，５ｇの濃度で使用する。

アミノフェノール系現像剤としては、例えば０−アミノ
フェノール、ｐ−アミノフェノール、５−アミノ−２−
オキシトルエン、２−アミノ−３−オキシトルエン、２
−オキシ−３−アミノ−１゜４−ジメチルベンゼンなど
が含まれる。

特に有用な第１級芳香族アミノ系発色現儂剤はＮ、Ｎ’
−ジアルキル−ｐ−フ二二しンジアミン系化合物であシ
、アルキル基およびフェニル基は任意の置換基で置換さ
れていてもよい。その中でも特に有用な化合物例として
はＮ、Ｎ’−ジエチル−ｐ−７二二レンジアミン塩酸塩
、Ｎ−メチル−１−７二二レンジアミン塩酸塩、Ｎ、Ｎ
−ジメチル−ｐ−フェニレンジアミン塩醗塩、２−アミ
ノ−５−（Ｎ−エチル−Ｎ−ドデシルアミノ）−トルエ
ン、Ｎ−エチル−Ｎ、／−メタンスルホンアミドエチル
−３−メチル−４−アミノアニリン硫酸塩、Ｎ−エチル
−Ｎ−７−ヒトロキシエチルアミノアニリン、４−アミ
ノ−３−メチル−Ｎ、　Ｎ’−ジエチルアニリン、４−
アミノ−Ｎ−（２−メト命ジエチル）−Ｎ−エチル−３
−／＋ルアニリンー１）−）ルエンスルホ４１−）な−
ど會挙げ・ることができる。

発色現像液には、前記第１級芳香族アミン系発色現像剤
に加えて更に発色現像液に通常添加されている種々の成
分、例えば水酸化ナトリウム、炭酸ナトリウム、炭酸カ
リツムなどのアルカリ剤、アルカリ金属亜硫酸塩、アル
カリ金属重亜硫駿塩、アルカリ金属チオシアン酸塩、ア
ルカリ金属ノ１０ゲン化物、ベンジルアルコール、水軟
化剤および濃厚化剤などを任意に含有せしめることもで
きろ。

この発色現像液のｐｕ値は、通常７以上であシ、最も一
般的には約１０〜約１３である。

本発明に用いる定着液は、定着剤としては例えば、チオ
硫酸塩（％開昭５７−１８５４３５号公報記載入チオシ
アン酸塩（英国特許５６５１３５号明細書記載、特開昭
５４−１３７１４３号公報記載）、ノｓａゲン化物（特
開昭５２−１３０６３９号公報記載）、チオエーテル（
ベルギー国特許６２６９７０号明細書記載）、チオ尿素
（英国特許１１８９４１６号明細書記載）などを用いる
ことができる。これら定着剤のなかで、本発明の効果が
有効に作用するのはチオ硫酸塩である。ま九定着能を有
する処理液が漂白定着液である場合、該漂白剤としては
有機酸第２鉄錯塩（特公昭５４−３８８９５号会報記載
、特表昭５５−５００７０４号公報記載、４Ｉ開昭５６
−５２７４８号公報記載、同５９−１４９３５８号公報
記載）を用いることができる。

更に１本発明に係わる定着能を有する処理液が定着処理
を目的とする処理液であり、その前工程に漂白処理を行
う場合の漂白剤についてはいかなる漂白剤をも用いるこ
とが出来、赤血塩、塩化鉄（英国特許７３６８８１号明
細書記載、特公昭間−４４４２４号公報記載）過硫酸（
独国特許２１４１１９９号明細書記載）、過酸化水素（
ｌ！＃公昭５８−１１６１７号公報記載、同５８−１１
６１８号公報記載）、有機酸第２鉄錯塩（特開昭５７−
７０５３３号公報記載、同５８−４３４５４号分報記載
、特願昭５８−４０６３３号明細書記載）等を用いるこ
とができる。

本発明の処理においては、水洗代替安定液はもちろん定
着液及び漂白定着液等の可溶性銀錯塩を含有する処理液
から公知の方法で銀回収して屯よい。例えば電気分解法
（仏画特許２，２９９，６６７号明細書記載）、沈澱法
（特開昭５２−７３０３７号公報記載、独国特許２，３
３１．２２０号明細書記載）、イオン交換法（特開昭５
１−１７１１４号公報記載、独国特許２．５４８．２３
７号明細書記載）及び金属置換法（英国特許１，３５３
，８０５号明細書記載）などが有効に利用できる。

本発明の処理方法は、カラーネガペーパー、カラーポジ
ペーパー、反転カラーペーパー、カラーポジフィルム、
カラーネガフィルム、カラー反転フィルム、カラーＸレ
イフィルム等の処理に使用することができる。

〔実施例〕

以下実施例によって本発明の詳細な説明するが、これに
より本発明の実施の態様が限定されるものではない。

実施例−１ 下記のカラーペーパーと処理液と処理工程で実験を行っ
た。

〔カラーペーパー〕

ポリエチレンコート紙支持体上に下記の各層を該支持体
側より順次塗布し、感光材料を作製した。

賞、ポリエチレンコート紙としては、平均分子量１００
，０００、密度０．９５のポリエチレン２００　重量部
と平均分子量２，０００、密度０．８０のポリエチレン
２０重量部を混合したものにアナターゼ型酸化チタンを
６．８重量部添加し、押し出しコーティング法によって
重量１７０１１／ｒｒ？の上質紙表面に厚み０．０３５
ｍの被覆層を形成させ、裏面にはポリエチレンのみによ
って厚み０．０４０ｍの被覆層を設けたものを用いた。

この支持体の表面ポリエチレン被覆属上にコロナ放電〈
よる前処理を施こした後、各層を順次塗布した。

第１層： 臭化銀９５モル％を含む塩臭化銀乳剤からなる青感性ハ
ロゲン化銀乳剤層で核乳剤はノ・ロゲン化銀１モル当り
ゼラチン３５０ｇを含み、Ｉ・ロゲン化銀１モル当り下
記構造の増感色素 ２、５　Ｘ　１０−’　　モルを用いて増感され（溶媒
としてイソプロピルアルコールを使用）、ジブチル７タ
レートに溶解して分散させた２、５−ジ−ｔ−ブチルハ
イドロキノン及びイエローカプラーとしてα−（４−（
１−ベンジル−２−フェニル−３，５−ジオキソ−１，
２，４−）リアシリシル）〕−〕ααルビリルー２−ク
ロロー５−ｒ−（２，４−ジーを一アばルフエノキシ）
ブチルアミド］アセトアニリドをノ・ロゲン化銀１モル
当り２　Ｘ　１０”−１モル含み、銀量ａ：ａｏｑ／ｍ
’になるように塗布されている。

第２層ニ ジブチル７グレートに溶解し分散されたシーｔ−オクチ
ルハイドロキノン５ｏｏｎ／ｍ’、紫外線吸収剤として
２−（２’−ヒドロキシ−３’、５−シーｔ−７’チル
フエニル）ベンゾトリアゾール、２−　（２’−ヒドロ
キシ−５７−ｌ−ブチルフェニル）ベンゾトリアゾール
、２−（２’　−ヒドロ中シー３Ｉ−１−ブチル−５′
−メチルフェニル）−５−クロルベンゾトリアゾール、
２−（２’−ヒドロキシ−３’、５’−ジ−ｔ−ブチル
フェニル）−５−クロル−ベンゾトリアゾールの混合物
２００９７ぜを含有するゼラチン層でゼラチン２０００
　Ｗ９／　ｉＫなるように塗布されている。

第３層； 臭化銀８５モル係を含む塩臭化銀乳剤からなる緑感性ハ
ロゲン化銀乳剤層で、該乳剤はノ鴬ロゲン化銀１モル当
りゼラチン４５０ｇを含みノ１０ゲン化銀１モル当シ下
記構造の増感色素 ２、５　Ｘ　１０　　モルを用いて増感され、ジブチル
フタレートとトリクレジルホスフェート２：１よシなる
溶剤に溶解した２、５−ジ−ｔ−ブチルハイドロキノン
及びマゼンタカプラーとして１−（２，４，６−ドリク
ロロフエニル）−３−（２−クロｃ１−５−オクタデセ
ニルサクシンイミドアニリノ）−５−ピラゾロンをハロ
ゲン化銀１モル当シ１．５×１０−１モル含有し、銀量
３００■／ぜになるように塗布されている。、淘、酸化
防止剤として２．２．４−トリメチル−６−ラウリルオ
キシ−７−ｔ−オクチルクロマンをカプラー１モル当ｆ
ｉ　０．３モル使用した。

第４層ニ ジブチルフタレートに溶解し分散されたジ−ｔ−オクチ
ルハイドロキノン３０η／ぜ及び紫外線吸収剤として２
−（２’−ヒドロキシ−３，’　５　’　　−ジ−ｔ−
ブチルフェニル）ペン／）＋７７／−ル、２−（２’−
ヒドロキシ−５１−ｔ−−メチルフェニル）ベンゾトリ
アゾール、２−（２’−ヒドロキシ−３１−ｔ−ブチル
−５’−メチルフェニル）−５−ククルペンゾトリアゾ
ール、２−（２’−ヒドロキシ−３，１５１−ｉ−ブチ
ルフェニル）−５，−クロル−ベンゾトリアゾールの混
合物（２：１．５：１．５：２　）　５００　ＦＭｌ／
　ｒｒｌ含有するゼラチン層でゼラチン２．０００１１
９／ｍ’になるように塗布されている。

第５層： 臭化銀δモルるを含む塩臭化銀乳剤からなる赤感性ハロ
ゲン化銀乳剤層で該乳剤はハロゲン化銀１モル当りゼラ
チン５００９を含み、ハロゲン化銀１モル当り下記構造
の増感色素゛ ２、５　Ｘ　１０−’モルを用いて増感され、ジブチル
７タレー）Ｋｇ解して分散された２、５−ジ−ｔ−ブチ
ルハイドロキノン及びシアンカプラーとして例示シアン
カプラー（２１）と２．４−ジクロロ−３−メチル−６
−（ｒ−（２，４−シアミルフェノキシ）ブチルアばド
〕フェノールを等モル混合しへロゲ　　・ン化銀１モル
当、り　３．５　Ｘ　１０”−”モル含有し、銀量３０
０１１９７　ｍ”になるように塗布されている。

第６層： ゼラチン層でゼラチンをｘ、０００＃／ｍ’　　となる
ように塗布されている。

各感光性乳剤層（第１．３．５層）に用いたハロゲン化
銀乳剤は特公昭４６−７７７２号公報に記載されている
方法で調製し、それぞれ千オ硫酸ナトリウム５水和物を
用いて化学増感し、安定剤として−４−ヒドロキシ−６
−メチル−１，３，３ａ。

７−チトラザインデン、硬膜剤としてビス（ビニルスル
ホニルメチル）エーテルおよ°び塗布助剤トしてサポニ
ンを含有せしめた。

〔処理工程〕

０〕　発色現像　　　　　３８℃　　３分（２）ＩｊＡ
白定着　　　　　３３℃　　１分■　安定化処理　　２
５℃〜３０’Ｃ２分（４）　乾　　燥　　　７５℃〜８
０’Ｃ約２分処理液組成 （発色現像タンク液〉 ：発色現像補充液〉 く漂白定着タンク液〉 く漂白定着補充ＨＡ＞ く漂白定着補充ｉＢ＞ 〈水洗代替安定液及び補充液〉 実験−１ 自動現像機に上記の発色現像タンク液、漂白定着タンク
液および水洗代替安定液を満し、絵焼き露光した前記カ
ラーペーパーを処理しながら３分間隔毎に上記した発色
現像補充液と漂白定着補充液Ａ、Ｂと安定補充液を定量
カップを通じて補充しながら連続処理を行っ九。補充量
はカラーペーパー１ｍ”当りそれぞれ発色現像タンクへ
の補充量として１７Ｑｉｔｊ、漂白定着タンクへの補充
量として漂白定着補充液Ａ、Ｂ各々４１安定化槽への補
充量は２００縦で行った。

自動現像機の安定化槽は感光材料の流れの方向に第１槽
〜第２槽となる安定化槽とし、第２檜から補充を行い、
第２檜からオーバーフローを第１槽に流入させる多段向
流方式としたつ 連続処理は安定液総補充量が安定化槽容量の３倍となる
時点まで行い、連続処理終了時の処理済みカラーペーパ
ーを試料として取り、又、安定化槽の第１槽目、第２槽
目の水洗代替安定液を各々２ｔビーカーに採取した。

実験−２ 実験−１において安定化槽の第１槽、第２槽に、樹脂カ
ラムを直結して処理液を循環させるようにして、樹脂カ
ラムに塩基性イオン交換樹脂ダイヤイオン８Ａ−２ＯＡ
（三菱化成工業社製）を入れ、実験−１と同じ実験を行
った。

実験−３ 実験−２におけるカラーペーパーを、下記染料を０．５
％水溶液として塗布後のけ量が３ｏ９／−になるように
緑感性乳剤（第３層）に加え九カラーペーパーに変え九
ほかは実験−２と同じ“実験を行実験−４ 実験−３における染料を本発明例示化合物（Ｂ−２０）
Ｋ変えたカラーペーパーを用いたほかは実験−３と同じ
実験を行った。

実験−５ 実験−２におけるカラーペーパーを、本発明例示化合物
（Ａ−１）を２％水溶液として塗布後の付量が３０　ｍ
ｙ　／　ｍ”になるよう赤感性乳剤（第５層）Ｋ加えた
カラーペーパーに変えたほかは実験−２と同じ実験を行
った。

実験−６ 実験−斗において水洗代替安定液及び補充液にそれぞれ
硫酸アンモニウムを１を当り５ｇ添加した液を使用した
ほかは、実験−苓と同じ実験を行った。

この様にして実験−１〜６で処理された試料を７５℃８
０％ＲＨの恒温恒温槽でｌＯ日間強性劣化した後、光学
濃度計ＰＤＡ−６５（小西六写真工業社製）を用いてブ
ルー光にて未露光部分のイエロースティン濃度を測定し
た。

また、各々採増した安定化槽の第１檜、第２槽目の水洗
代替安定液については室温に放置して、液外観を観察し
た。

上記表−１から、本発明の濃度規制処理単独の場合、イ
エロースティンは低ズ好ましいが、液保存性が充分でな
いことがわかる。しかしながら本発明の一般式〔■〕、
臼目ヤ示される化合物を併用した場合液保存性の改良に
著しい効果があることがわかる。

実施例−２ 実験−７ 実施例−１の実験−２および５の濃度規制処理法を下記
の電気透析処理する方式に変えて同じ実験を行った（実
験−７−２および−７−５）。

第２図に示す処理装置の安定化槽の第２槽１４’に第１
図に示すように電気透析装置本体１を直結し、電解質溶
液に０．２Ｎの硫酸ナトリウムを、陰極にチタン合金を
、陽極に黒鉛を各々使用して電気透析処理を行いながら
実験−１と同じ実験を行った。

なお第１図において、２は陰極、３は陽極、４は陰イオ
ン交換膜、５は陽イオン交換膜、６は陰極室、７は脱塩
室、８は濃縮室、９は陽極室、１０は電解質溶液循環タ
ンク、１１は循環ポンプ、１２は電解質溶液循環パイプ
ライン（供給側）、１３は同循環パイプライン（流出側
）、１５は循環ポンプ、１６は安定液循環パイプライン
（供給側）、１７は同循環パイプライン（流出側）を各
々示す。

実験−８ 実験−７の濃度規制処理法を下記の逆浸透処理する方式
に変えて同様に実験を行った（実験−８−２および−８
−５）。

第２図に示すように、安定化槽の第１槽１４から安定液
のオーバー７０−が、オーバーフロー排出管１４Ｌによ
って逆浸透処理装置２０に送られ、希釈液が希釈液排出
管２０Ａによって安定化槽の第２槽１４’に戻される。

一方濃縮液は濃縮液排出管２０Ｂによって電解銀回収装
置に送られ、漂白定着液のオーバーフローと混ぜて電解
銀回収される。

逆浸透装置は、酢酸セルロース系半透膜を合計０．８６
ｍ”組み込んだＰａｔｅｒｓｏｎＱａｎｄｙ　Ｉｎｔｅ
ｒｎａｔｉｏｎａ１社製のチューブラ−型上ジュールを
用いた。安定液オーバーフローを、上記中う膜へ圧力５
５　ｋｇ／　ｃＩＩｉ。

通水速度４１７分で供給した。この時の膜透過水量は３
．２１／分で回収率８０％に調整した。

実験−９ 実施例−１の実験−２および５のイオン交換樹脂をやし
殻活性炭に代えて同じ実験を行った（実験−９−２およ
び−９−５）。

これらの実験において実施例−１と同様にしてイエロー
スティンおよび液保存性の実験を行った。

上記表−２から、本発明の濃度規制処理法が単独で用い
られる場合、液保存性が充分ではないが、本発明の一般
式〔１〕で表せられる化合物の存在下では液保存性が著
しく改善されることがわかる。

実施例−３ 実施例−１の実験−２の第２層目の水洗代替え安定液を
ｌリットルビーカーに４ケ採取し、１ケを比較として他
の３ケにＣＢ−８）、（Ｃ−３）、（Ｄ−８）をそれぞ
れＩＱｍｇ添加し、実施例−１と同様に室温に放置して
液外観を観察した。

その結果、本発明化合物を添加したものは、比較の未添
加に対して、浮遊物の発生を大幅に抑え極めて好ましい
結果であった。

〔発明の効果〕

水洗代替安定ｗＬを用いる感光材料の処理において未露
光部の長期保存によるイエロースティンが増加する欠点
および水洗代替安定液を長期間放置したときに板表面に
薄膜を生ずる欠点の両者が改良される。

【図面の簡単な説明】

第１図は電気透析装置を用いた本発明の処理方法の一実
施例を示す概略図、第２図は逆浸透装置を用いた本発明
の処理方法の一実施例を示す概略図である。 図中、１は電気透析装置本体、２は陰極、３は陽極、４
は陰イオン交換膜、５は陽イオン交換膜、６は陰極室、
７は脱塩室、８は濃縮室、９は陽極室、１０は電解質溶
液循環タンク、１１は循環ポンプ、認は電解質溶液循環
パイプライン（供給側）、１３は同循環パイプライン（
流出側）、１４．１４’は安定化槽、１４Ｌは安定液オ
ーバーフロー排出管、１４Ｒは安定補充液タンク、１５
は循環ポンプ、１６は安定液循環パイプライン（供給側
）、１７は同循環パイプライン（流出側）、１８は発色
現像槽、ｉ８Ｌは発色現像液オーバーフロー排出管、１
８Ｒは発色現像補充液タンク、１９は漂白定着槽、１９
Ｌは漂白定着液オーバーフロー排出管、１９ＲＡ、１９
ＲＢは漂白定着補充液タンク、加は逆浸透処理装置、２
０Ａは希釈液排出管、２０Ｂは濃縮液排出管を各々示す
。 代　理　人　弁理士　野　１）義　親 第１図 第２図 手続補正書 昭和６０年　５月２９日 １、事件の表示 昭和５９年特許願第２８０９６５号 ２、発明の名称 ハロゲン化銀カラー写真感光材料の処理方法３、補正を
する者 事件との関係　特許出願人 住所　東京都新宿区西新宿１丁目２６番２号〒１９１ 東京都日野市さくら町１番地　　　。 小西六写真工業株式会社　（電話０４２５−８３−１５
２１＞特許部 ４、補正命令の日付 ５、補正の対象 明細書の「発明の詳細な説明」の欄 ６、補正の内容 １）明細書第６１ａ 下記化合物を追加します。 手続補正書 昭和６０年１２月２４日 １、事件の表示 昭和５９年特許願第２８０９６５号 ２、発明の名称 ハロゲン化銀カラー写真感光材料の処理方法３、補正を
する者 事件との関係　　特許出願人 住所　　東京都新宿区西新宿１丁目２６番２号〒１９１ 東京都日野市さくら町１番地 小西六写真工業株式会社（電話０４２５−８３−１５２
１）５、抽１１．の対象 明細書の「特許請求の範囲」の欄、Ｉ発明の詳細な説明
」の欄。 ６、補正の内容 （１）特許請求の範囲を別紙の如く補正する。 （２）発明の詳細な説明を次の如く補正する。 ２）第５５頁化合物（３） ３）同第５８頁と第５９頁の間に次の文章を加入します
。 （’ｔ）ＣｓＬ ＣＩ。 これらのシアンカプラーは公知の方法によって合成する
ことができ、例えば米国特許２，７７２，１６２号、同
３，７５８．３０８号、同３，８８０，６６１号、同４
，１２４゜３９６号、同３，２２２，１７６号、英国特
許９７５　、７７３号、同８゜０１１．６９３号、同８
，０１１，６９４号、特開昭４７−２１１３９号、同５
０−１１２０３８号、同５５−１６３５３７号、同５６
−２９２３５号、同５５−９９３４１号、同５６−１１
６０３０号、同５２−６９３２９号、同５６−５５９４
５号、同５６−８００４５号、同５０−１３４６４４号
、並びに英国特許１，０１１，９４０号、米国特許３，
４４６，６２２号、同３，９９６，２５３号、特開昭５
６−６５１３４号、同５７〜２０４５４３号、同５７−
２０４５４４号、同５７−２０４５４５号、特願昭５６
−１３１３１２号、同５６−１３１３１３号、同５８−
１３１３１４号、同５６−１３１３０９号、同５６−１
３１３１１号、同５７−１４９７９１号、同５６−１３
０４５９号、特開昭５９−１４６０５０号、同１６６９
５６号、同６０−２４５４７号、同６０−３５７３１号
、同６０−３７５５７号等に記載の合成方法によって合
成することができる。 別紙 特許請求の範囲 （１）ハロゲン化銀カラー写真感光材料を定着能を有す
る処理液で処理し、引き続いて実質的に水洗することな
く水洗代替安定液で処理するハロゲン化銀カラー写真感
光材料の処理方法において、下記一般式ＣＩ　）、（Ｉ
Ｉ　）、（ＩＩ’）または［ＩＩ″）で表わされる化合
物の少なくとも１つの存在下に濃度規制処理された水洗
代替安定液で処理することを特徴とするハロゲン化銀カ
ラー写真感光材料の処理方法。 一般式（１） （式中、Ｒ，Ｒ，、Ｒ，、Ｒ３，Ｒ，およびＲ２は水素
原子、ハロゲン原子、ヒドロキシ基、アルキル基、アル
コキシ基、スルホ基または、−ＮｆｌＣＨ，ＳＯ，Ｎを
表わす０Ｍはカチオンを表わす。） 一般式（ｎ） （式中、ＲいＲＧ／はそれぞれ水素原子、フルキル基、
アリール基、または複素環基を表わす。Ｒ？　ｓ　Ｒ？
　’はそれぞれヒドロキシ基、アルコキシ基、置換アル
コキシ基、シアノ基、トリフ０ロメチル基、−ＣＯ（Ｉ
Ｒ、−ＣＯＮＨＲ，、−ＮＨＣＯＲ，、アミ７基、炭素
数１〜４のアルキル基で置換された置換アミ７基、また
は ＼（ＣＨ２）ｑ／ し、Ｘは酸素原子、イオウ原子または−ＣＨ，−基を表
わす。）で表される環状アミ７基を表わす６Ｒ８は水素
原子、アルキル基またはアルール基を表わす。Ｌはメチ
ン基を表わす、ｎはＯｔｌまたは２を表わす。糟、論′
はぞれぞれ０または１′を表わす。） 一般式〔■′〕 （式中、ｒは１〜３の整数を表わし、−は酸素原子及び
硫黄原子を表わし、Ｌはメチン基を表わし、Ｒ３Ｉ〜Ｒ
ｊ４は水素原子、アルキル基、アリール基、アラルキル
基、複素環基を表わし、少なくとも１つ以上は水素原子
以外の置換基である。 Ｌはメチン基を表わす、） バ４１ （式中、９は１又はＺの整数を表し、しはメチン基を表
し、ＬＬＬ　ｌ’アルキル基、アリール基、または複素
環基を表わす。１桃ヒドロキシ基、シアノ基、トリフ０
ロメチル基、フルキル基、アルコキシ基、ｆｌｌｋフル
コキシ基、−ＣＯＯＲ，、−ＣＯＮＨＲ８ｔ−ＮＨＣＯ
Ｒ，、アミ７基、炭素数１〜４のアルキル基で置換 （Ｃ１１□）ｑ ｐおよびｑは１または２を表し、Ｘは酸素原子、イオウ
原子または−ＣＨ２−基を表わす、）で表される環状ア
ミ７基を表わす、Ｒ，は水素原子、アルキル基またはア
リール基を表わす。 Ｒ４１は−ＯＺ１または−Ｎ　　　基を表し、Ｚｌ−２
２お上りＺ。 Ｚ、はそれぞれ水素原子、アルキル基を表し、ＺｌとＺ
コは同じでも異なってもよ（、また互いに結合して環を
形成しうる。 Ｒ４４は水素原子、アルキル基、塩素原子、アルコキ基
を表わす、） （２）濃度規制処理法として、下記■〜［株］の少なく
とも一つの方式を用いることを特徴とする特許請求の範
囲第１項記載のハロゲン化銀カラー写真感光材料の処理
方法。 方式■　　イオン交換樹脂と接触させる方式方式〇　　
電気透析処理する方法 方式＠　　逆浸透処理する方式 方式〇　　下記（ａ）〜（ｉ）で示される物質の少なく
とも１つと水洗代替安定液を接触させ る方式 ％式％ （ｃ）　　ポリアミド系高分子化合物 （ｄ）　　ポリウレタンＭ＾分子化合物（ｅ）フェノー
ル樹脂 ＜ｆ）　　エポキシ樹脂 （ｇ）　　ヒドラジド基を有する高分子化合物（ｈ）　
　ポリテトラプルオロエチレンを含有する高分子化合物 （ｉ）１価又は多価アルコールメタクリル酸モノエステ
ル−多価アルコールメタクリル酸ポリエステル共重合体 （３）　　定着能を有する処理液が千オ硫酸塩を含有す
ることを特徴とする特許請求の範囲第１項又は第２項記
載のハロゲン化銀カラー写真感光材料の処理方法。

Claims (3)

【特許請求の範囲】
1. （１）ハロゲン化銀カラー写真感光材料を定着能を有す
   る処理液で処理し、引き続いて実質的に水洗することな
   く水洗代替安定液で処理するハロゲン化銀カラー写真感
   光材料の処理方法において、下記一般式〔 I 〕、〔II
   〕、〔II′〕または〔II″〕で表わされる化合物の少な
   くとも１つの存在下に濃度規制処理された水洗代替安定
   液で処理することを特徴とするハロゲン化銀カラー写真
   感光材料の処理方法。 一般式〔 I 〕 ▲数式、化学式、表等があります▼ （式中、Ｒ、Ｒ＿１、Ｒ＿２、Ｒ＿３、Ｒ＿４およびＲ
   ＿５は水素原子、ハロゲン原子、ヒドロキシ基、アルキ
   ル基、アルコキシ基、スルホ基または、−ＮＨＣＨ＿２
   ＳＯ＿３Ｍを表わす。Ｍはカチオンを表わす。） 一般式〔II〕 ▲数式、化学式、表等があります▼ （式中、Ｒ＿６、Ｒ′＿６はそれぞれ水素原子、アルキ
   ル基、アリール基、または複素環基を表わす。Ｒ＿７、
   Ｒ′＿７はそれぞれヒドロキシ基、アルコキシ基、置換
   アルコキシ基、シアノ基、トリフロロメチル基、−ＣＯ
   ＯＲ＿８−ＣＯＮＨＲ＿８、−ＮＨＣＯＲ＿８、アミノ
   基、炭素数１〜４のアルキル基で置換された置換アミノ
   基、または ▲数式、化学式、表等があります▼（ここでｐおよびｑ
   は１または ２を表わし、Ｘは酸素原子、イオウ原子または−ＣＨ＿
   ２−基表わす。）で表わされる環状アミノ基を表わす。 Ｒ＿８は水素原子、アルキル基またはアリール基を表わ
   す。Ｌはメチン基を表わす。ｎは０、１または２を表わ
   す。ｍ、ｍ′はそれぞれ０または１を表わす。） 一般式〔II′〕 ▲数式、化学式、表等があります▼ （式中、ｒは１〜３の整数を表わし、Ｗは酸素原子及び
   硫黄原子を表わし、Ｌはメチン基を表わし、Ｒ＿３＿１
   〜Ｒ＿３＿４は水素原子、アルキル基、アリール基、ア
   ラルキル基、複素環基を表わし、少なくとも１つ以上は
   水素原子以外の置換基である。 Ｌはメチン基を表わす。 一般式〔II′〕 ▲数式、化学式、表等があります▼ （式中、ｌは１又は２の整数を表わし、Ｌはメチン基を
   表わし、Ｒ＿４＿１、Ｒ＿４＿４はそれぞれアルキル基
   、アリール基、または複素環基を表わす。Ｒ＿４＿２、
   Ｒ＿４＿３はそれぞれヒドロキシ基、アルキル基、アル
   コキシ基、置換アルコキシ基、シアノ基、トリフロロメ
   チル基、−ＣＯＯＲ＿８、−ＣＯＮＨＲ＿８、−ＮＨＣ
   ＯＲ＿８、アミノ基、炭素数１〜４のアルキル基で置換
   された置換アミノ基、または▲数式、化学式、表等があ
   ります▼ここでｐおよ びｑは１または２を表わし、Ｘは酸素原子、イオウ原子
   または−ＣＨ＿２−基を表わす。）で表わされる環状ア
   ミノ基を表わす。Ｒ＿８は水素原子、アルキル基または
   アリール基を表わす。 Ｒ＿４＿３は−ＯＺ＿１基または▲数式、化学式、表等
   があります▼基を表わし、Ｚ＿１、Ｚ＿２およびＺ＿３
   はそれぞれ水素原子、アルキル基を表わし、Ｚ＿２とＺ
   ＿３は同じでも異なってもよく、また互いに結合して環
   を形成しうる。 Ｒ＿４＿４は水素原子、アルキル基、塩素原子、アルコ
   キシ基を表わす。）
2. （２）濃度規制処理法として、下記（Ａ）〜（Ｄ）の少
   なくとも一つの方式を用いることを特徴とする特許請求
   の範囲第１項記載のハロゲン化銀カラー写真感光材料の
   処理方法。 方式（Ａ）イオン交換樹脂と接触させる方式方式（Ｂ）
   電気透析処理する方式 方式（Ｃ）逆浸透処理する方式 方式（Ｄ）下記（ａ）〜（ｉ）で示される物質の少なく
   とも１つと水洗代替安定液を接触させる方 式 〔接触物質〕 （ａ）活性炭 （ｂ）粘土物質 （ｃ）ポリアミド系高分子化合物 （ｄ）ポリウレタン系高分子化合物 （ｅ）フェノール樹脂 （ｆ）エポキシ樹脂 （ｇ）ヒドラジド基を有する高分子化合物 （ｈ）ポリテトラフルオロエチレンを含有する高分子化
   合物 （ｉ）１価又は多価アルコールメタクリル酸モノエステ
   ル−多価アルコールメタクリル酸 ポリエステル共重合体
3. （３）定着能を有する処理液がチオ硫酸塩を含有するこ
   とを特徴とする特許請求の範囲第１項又は第２項記載の
   ハロゲン化銀写真感光材料の処理方法