JPS61151111A - 抗菌性毛髪処理剤組成物 - Google Patents

Abstract

(57)【要約】本公報は電子出願前の出願データであるた
め要約のデータは記録されません。

Description

【発明の詳細な説明】 〔産業上の利用分野〕 本発明は、特定の粒度分布を有する２−メルカプトピリ
ジン−Ｎ−オキシド・多価金属塩（以下「ＭｅｐｔＪと
略称する）の微粒子をヒドロキシアルキルセルロースも
しくはこの４級化物および非イオン活性剤で処理した抗
菌剤と有機界面活性剤を含有する抗菌性毛髪処理剤組成
物に関する。

〔従来の技術〕

２−メルカプトピリジン−Ｎ−オキシドの多価金属塩は
殺菌剤として有効であシ、一般の殺菌剤としての利用は
もとよりシャンプー、リンス等に配合する抗フケ剤とし
て広範に利用されている。

このＭｅｐｔの多価金属としては、マグネシウム、バリ
ウム、ストロンチウム、亜鉛、カドミウム、スズ、ジル
コニウム等がおるが、これらのうち亜鉛塩が広く使用さ
れている。

しかし、これらのＭｅｐｔは、例えばその亜鉛塩（以下
ｒＺｐｔＪと略称する）の水に対する溶解度が２５℃で
１５　ｐｐｍである如く、いずれも水に対してｊ１１溶
性でｓｂ、これらをシャンプー、リンス等に配合しよう
とする場合、分散系の形で使用せざるを得ない。

〔発明が解決しようとする問題点〕

しかしながら、例えばＺｐｔの比重は１．８であり分散
媒との比重差が大きいため、経時的にＺｐｔの沈降・分
離が生じやすく、安定な分散系を得るのが困難であった
。

かかるＭｅｐｔの沈降・分離を防ぐ手段としては、例え
ば・ （１）分散媒の静止時の粘度を高くし、沈降を起きにく
くすること （１）　　Ｍｅｐｔの粒径を非常に小さくしてブラウン
運動が支配的になるようにし、沈降を起きにくくするこ
と が考えられる。

（１）の考え方に基づくものとしては、例えば特公昭４
９−４９１１７号公報に開示されている如く、架橋型ポ
リアクリル酸塩のような増粘性ポリマーを添加する方法
、及び特公昭５４−１６９５１号公報に開示されている
如く、アクリル酸／アクリル酸エステル共重合体を添加
する方法が挙げられるが、斯かる方法においては、Ｍｅ
ｐｔを安定に分散させるために使用できる界面活性剤の
種類が制限されるという欠点がおった。

また（わの考え方では１粒径の非常に小さなＭｅｐｔを
製造することは容易ではなく、Ｍｅｐｔ微粒子を用いた
分散安定性の良い組成物は事実上得られていなかった。

本発明者は、斯かる実状において、先に従来のシャンプ
ー、リンス等に配合されているＭｅｐｔと比較して粒径
が非常に小さいＭｅｐｔ　（以下、「微粒子化Ｍｅｐｔ
Ｊという）を製造することに成功した（％願昭５８−１
２２８４５号、同５８−１２２８４６号、同５９−８２
６９０号）。

本発明者は更にこの微粒子化Ｍｅｐｔを用いて安定な抗
菌剤懸濁液を得るべく研究を継続した結果それ自体が電
解質である界面活性剤が配合されているシャンプー、リ
ンス等の毛髪処理剤組成物中では微粒子化Ｍｅｐｔは凝
集を起こし易く本来の粒度分布を保ちにくい一面が明ら
かとなった。通常この様な微粒子化Ｍｅｐｔの凝集を防
止する手段として水溶性高分子による保護コロイドが考
えられる。しかしながら微粒子化に伴なう粒子数の増大
＝粒子間距離の減少により通常保護コロイドとして使用
されているセルロース系水溶性高分子は保護コロイド吸
着層形成時に凝集を生ずる。例えば、特開昭５３−１４
７１０号、同５３−１４７１１号、同５３−９７０１０
号、同５７−１７６９０６号で示される様にヒドロキシ
アルキルセルロース等の水溶液に微粒子化Ｍｅｐｔを加
えれば本来の粒度分布を消失しその沈降し難い性質を失
なう。そのため従来の技術は主としてセルロース系水溶
性高分子の増粘剤として性質を利用し、シャンプーベー
スの粘度を高くしてＭｅｐｔの沈降速度を遅くしたり、
おるいは膨潤粘土、パール剤等を配合し、系に構造粘性
をもたせ沈降を防止しているものが多い。

そのためシャンプーベースに使用できる活性剤の種類あ
るいはシャンプーベースの粘度等、処方上の制限が生じ
る。

一方、リンス、コンディショナーにおいてもｇｅｐｔを
配合する場合は粘度の制限が生じ、乳化ｇ、ｈるいはゲ
ル状の高粘度なベースに限られている０ 〔問題点を解決するための手段〕 そこで本発明者は斯かる欠点を改善すべく更に鋭意研究
を行なった結果、粒径０．２μｍ以下の粒子が５０重ｔ
％以上であるＭｅｐｔを、ヒドロキシ１ルキルセルロー
スもしくはその４級化物およびノニオン活性剤の共存下
で処理すれば微粒子化ｘｅｐｔは本来の粒度分布を失な
うことなく保護コロイドを形成でき、低粘度のシャンプ
ーにおいても長期良好な分散系が得られることを見出し
本発明を児成した。

すなわち本発明は粒径０．２μｍ以下の粒子が５０重量
−以上である２−メルカプトピリジン−Ｎ−オキシド・
多価金属塩の微粒子をヒドロキシアｆ゛。

ルキルセルロース及びその一部〜第４級化物から：ｔＪ
Ｆｉゎ、□□オエイ、８□、オイオ７　ｉ／＆　、！５
剤で処理し九抗菌剤を含有する抗菌性毛髪処理剤組成物
を提供するものでおる。

本発明で使用するＭｅｐｔＦｉ次の一般式で表わされる
ものである。

↓ （式中、Ｍは多価金属原子を、ＸはＭの原子価を示す） Ｍとしては、マグネシウム、バリウム、ストロンチウム
、亜鉛、カドミウム、スズ、ジルコニウム等を挙げるこ
とができるが、就中２−メルカプトピリジン−Ｎ−オキ
シドの亜鉛塩が好ましい。

本発明において使用されるＭｅｐｔの微粒子は、その粒
度分布が粒径０．２μ以下のものが５０％以上のもので
あるが、更に粒径０．５〜１．０μのもの１５−以下、
１．０μ以上のもの２−以下のものが特に好ましい。か
かる粒度分布を有するＭｅｐｔ微粒子は、例えば次のい
ずれかの方法によプ製造される。

■　Ｍｅｐｔを粒径０．５Ｈ以下の剛体メディア、例え
ばガラスと共ＫＭｅｐｔを攪拌し、メディアの剪断力で
これを微粒子化する方法Ｃ％願昭５８−１２２８４５号
）。

（２）　２−メルカプトピリジン−Ｎ−オキシドの一価
水浴性塩と水溶性多価金属塩とを分子中に塩基性窒素を
有する水溶性化合物の存在下ｐＨ３〜７で反応させる方
法、おるいはこの反応を更に水浴性水酸基含有化合物の
共存下、０℃以下の温度条件下で反応させる方法（’？
？Ｍ昭５８−１２２８４６号）。

■　Ｍｅｐｔの分散液を平均分子量１万一１００万の（
メタ）アクリル酸−スチレンスルホン酸共重合体塩の存
在下に、粒径０．２　ｙ以下の剛体メディアと共に攪拌
する方法（４！Ｆ願昭５９−８２６９０号）。

本発明において使用されるヒドロキシアルキルセルｏ−
ストシテハとドロキシエチルセルロース、ヒドロキシプ
ロピルセルロース、等が挙ケラれ、その４級化物である
カチオン性セルロース誘導体としては例えば次式で表わ
されるものが好ましい。

■式中Ａ、はアンヒドログルコース単位の残基をあられ
し、ｔは５０ないし２００００の整数であり、各Ｒ１は
、それぞれ次の一般式■で表わされる置換基を示す。

１゜ ■式中Ｒ’、Ｒ”：炭素数２または３のフルキレン基ｍ
　：Ｏないし１０の整数 ｎ　：０ないし３の整数 ｐ　：０ないし１０の整数 Ｒ′＃：炭素数１ないし３のフルキレン基又はヒドロ中
ジアルキレン基 Ｒ’ｌ、　Ｒｃｔ　Ｒ−：同じか又は異なっておυ、炭
素数１０までのアルキル基、アリール基、 アラルキル基又は式中の窒素原子を 含んで複素環を形成してもよい。

Ｘ　：陰イオン（塩素、臭素、沃素、硫酸、スルホン酸
、メチル硫酸、リン 酸、硝酸等）を衣わす。

カチオン性セルロースのカチオン置換度は、０．０１〜
１、即ちアンヒドログルコース単位あたりの１の平均値
は、０．０１〜１好ましくは０．０２〜０．５が好まし
い。又、ｍ　＋　ｐの合計は平均１〜３である。置換度
は、０．０１以下では十分でなく、又１以上でもかまわ
ないが反応収率の点より１以下が好ましい。ここで用い
るカチオン性セルロースの分子量は約１０００００〜ａ
ｏｏｏｏｏの間である。

本発明において使用される非イオン活性剤には■　平均
炭素数１０〜２０のアルキル基又はアルケニル基を有し
、１＃２０モルのエチレンオキサイドを付加したポリオ
キシエチレンアルキル又はフルケニルエーテル。

■　平均炭素数６〜１２のアルキル基を有し、１〜２０
モルのエチレンオキサイドを付加したポリオキシエチレ
ンアル中ルフェニルエーテル。

（３ン　　平均炭素数１０〜２０のアルキル基又は７ル
ケニル基を有し、１〜２０モルのプロピレンオキナイド
を付加したポリオキシプロピレンアルキル又ハアルケニ
ルエーテル。

（４）平均炭素数１０〜２０のアルキル基又はアルケニ
ル基を有し、１〜２０モルのブチレンオキサイドを付加
したポリオキシブチレンアルキル又ハアルケニルエーテ
ル。

（５）平均炭素数１０〜２０のアルキル基又はアルケニ
ル基を有し、総和で１〜３０モルのエチレンオキサイド
とプロピレンオキサイドおるいはエチレンオキサイドと
ブチレンオキサイドを付加した非イオン性活性剤（エチ
レンオキサイドとプロピレンオキサイド又はブチレンオ
キサイドとの比は０．１　／　９．９〜９．９１０．１
）。

（５１次の式で表わされる高級脂肪酸アルカノールアミ
ド又はそのアルキレンオキサイド付加物。

４式中、Ｒ１は炭素数７〜２１のアルキル基又はアルケ
ニル基を示し、Ｒ１は水素原子又はメチル基を、ｎ！は
１〜２０の整数をｓ　ｍｌは０〜２０の整数を示す。）
および硬化ヒマシ油が挙げられる。

本発明のＭｅｐｔの微粒子の水溶性高分子及び非イオン
活性剤による処理（保護コロイド吸着層の形成）は好ま
しくは次の如くして行なわれる。

すなわち次の４成分、 ■　Ｍｅｐｔ有効分１〜１０％、 ■　水溶性高分子化合物 Ｍｅｐｔの５重量−以上、 ■　非イオン活性剤 水溶性高分子化合物の５重′ｊ＆チ以上、■　交換水 バランス量 を用い、次の順序、■に■を均一に溶解し次いで■を加
えさらに攪拌下■を加えて均一に混合する。

あるい＃′ｉ■に■を均一に溶解し、次いで■を加え１
谷しさらに■を加えて均一に懸濁するまで攪拌する、で
処理することによりおこなわれる。この場合、混合には
例えばプロペラ攪拌装置、ホモミキサー、サンドミル等
の一般的な攪拌混合装置が使用される。

この様にして得られた抗菌剤分散液は通常のシャンプー
、リンス製造工程において適時加えることができるが毛
髪処理剤組成物中において一般にＭｅｐｔ有効分として
０．０１〜５％、好ましくは０．０５〜２％加える。

毛髪処理剤基剤としては、一般に使用されているものは
何れをも使用できる。毛髪処理剤のうち特にシャンプー
、リンス組成物が好適でｂυ、その基剤としては、アニ
オン界面活性剤、両性界面活性剤、非イオン界面活性剤
、カチオン界面活性剤の１種又は２種以上の混合物が使
用される。これらの界面活性剤としては次のものが例示
される。

アニオン界面活性剤： ω　平均炭素数１０〜１６のアルキル基を有する直鎖又
は分岐鎖アルキルベンゼンスルホン酸塩。

■　平均炭素数８〜２０の直鎖又は分岐鎖アルキル基を
有し、１分子中に平均０．５〜８モルの工テレンオキサ
イド及び／又はプロヒレン、ｔキ９−イドを付加したポ
リオキシアルキレンアルキルエーテル硫酸エステル塩。

（Ｊ　平均炭素数１０〜２０の直鎖又は分岐鎖アルキル
基を有するアルキル硫酸エステル塩。

（滲　平均１０〜２０の炭素原子を１分子中に有するオ
レフィンスルホン酸塩。

（タ　平均１０〜２０の炭素原子を１分子中に有するア
ルカンスルホン酸塩。

（０平均炭素数１０〜２０の直鎖又は分岐鎖の飽和又は
不飽和炭化水素鎖を有する脂肪酸塩。

（７＞平均炭素数１０〜２０の直鎖又は分岐鎖アルキル
基を有し、１分子中に平均０．５〜８モルのエチレンオ
キサイドを付加させたアルキルエトキシカルボン酸塩。

（タ　平均炭素数６〜２０のアルキル又はアルケニル基
を有するアルキル又はアルケニルコハク酸並びにそれら
の部分中和塩。

（（至）次の式、 Ａｘ　−Ｐ　　ＯＸＩ 〔式中、Ａ！はＲ’４０−ｆ−ＣＨｚＣＨＯ姑　又は■ ａ％ Ｒ。

（ここでＲＳは直鎖又は分岐鎖の飽和又は不飽和の炭化
水素基を、Ｒ２は水素原子又はメチル基を、ｍはＯ〜６
の数を、ｎは１〜６の数を示す）を示し、Ｂは−ＯＸ冨
又はＡ、を示し、Ｘｌ及びＸ！はそれぞれ水素原子又は
対イオンを示す〕 で表わされるリン酸エステル塩系活性剤。

（Ｘｌ）　　次の式 ％式％ （式中、Ｒ，は炭素数７〜２１のアルキル基又はアルケ
ニル基を示し、為、　ｘ４及び為はそれぞれ水素原子又
は対イオンを示す） で表わされるアミノ酸系界面活性剤。

αυ　次の式、 （式中、Ｒ１は炭素数７〜２１Ｑアルキル基又はアルケ
ニル基を、Ｒ，、Ｒ７及びへはアミノ酸側鎖を示し、ｎ
ｌは１〜６の数を、為は水素原子又は対イオンを示す） で表わされるアシル化ポリペプチド系界面活性剤。

これらのアニオン系界面活性剤のＸ１〜Ｘｉで表わされ
る対イオンとしては、通常、ナトリウムカリウム等のア
ルカリ金属イオン；マグネシウム等のアルカリ土類金属
イオン；アンモニウムイオン及び例えばモノエタノール
アミン、ジェタノールアミン、トリエタノールアミン、
トリインプロピルアミン等の炭素数２ないし３のアルカ
ノール基を１ないし３個有するアルカノールアミン塩基
が挙げられる。

両性界面活性剤： Ｃ１３次の式で表わされるアルキルアミンオキサイド（
Ｉ）及びアミドアミンオキサイド（Ｉｆ）。

Ｒ１・ Ｒ，−Ｎ−ｓｏ　　　　　　（Ｉ） ｌｌ Ｒ１ｇ＋ Ｒ＠−ＣＯＮＨ（ＣＨｔ　）ｍｌ　−Ｎ４０　　　　　
　　　（ＩＩ　）（式中、Ｒ−ｏは炭素数１０〜２０の
アルキル基又はアルケニル基であり、Ｒ１・、Ｒ１１は
同一または異なって炭素数１〜３のアルキル基を示し、
　ｍｌは１〜４の整数を示す） また、非イオン性界面活性剤としては、例えば次のもの
が挙げられる： ０　平均炭素数ｌθ〜２０のアルキル基又はアルケニル
基を有し、１〜２０モルのエチレンオキサイドを付加し
たポリオキシエチレンアルキル又はアルケニルエーテル
。

Ｒ４平均炭素数６〜１２のアルキル基を有し、１〜２０
モルのエチレンオキサイドを付加したポリオキシエチレ
ンアルキルフェニルエーテル。

α９　平均炭素数１０〜２０のアルキル基又はアルケニ
ル基を有し、１〜２０モルのプロピレンオキサイドを付
加したポリオキシプロピレンアル中ル又ハアルケニルエ
ーテル。

ａｅ　　平均炭素数１０〜２０のアルキル基又はアルケ
ニル基を有し、１〜２０モルのブチレンオキサイドを付
加したポリオキシブチレンアルキル又ハアルケニルエー
テル。

αη　平均炭素数１０〜２０のアルキル基又はアルケニ
ル基を有し、総和で１〜３０モルのエチレンオキサイド
とプロピレンオキサイドあるいはエチレンオキサイドと
ブチレンオキサイドを付加した非イオン性活性剤。（エ
チレンオキサイドとプロピレンオキサイド又はブチレン
オキサイドとの比は０．１　／　９．９〜９．９１０．
１）圓　次の式で表わされる高級脂肪酸アルカノールア
ミド又はそのアルキレンオキサイド付加物。

ＩＭ ！ ａＳＳ １式中、ａＳＳは炭素数７〜２１のアルキル基又はアル
ケニル基を示し％ａｌｌは水素原子又はメチル基を、’
？は１〜３の整数を、ｍｌは０〜３の整数を示す） α９　平均炭′素数１０〜２０の脂肪酸とショ糖から成
るショ糖脂肪酸エステル。

■　平均炭素数１０〜２０の脂肪酸とグリセリンから成
る脂肪酸グリセリンモノエステル。

また、カチオン性界面活性剤としては、特に制限はなく
、就中次式（１）で表わされる第４級アンモニウム塩が
好ましい。

１式中、Ｒ１４＊　ａｔｓ　ｔ　ａｔｓ及びａｔｙの１
〜２個は炭素数８〜２２の直鎖又は分岐鎖のアルキル基
又はヒドロキシアルキル基を示し、残余は炭素数１〜３
のアルキル基、ヒドロキシアルキル基、ベンジル基又は
合計付加モルａ１０以下のポリオキシエチレン基を示し
、Ｘはハロゲン原子又は炭素数１〜２のアルキル硫酸基
を示す） 更にこの第４級アンモニウム塩の中でも、特にジステア
リルジメチルアンモニウムクロライド、ステアリルトリ
メチルアンモニウムメトサルフェート、ステアリルトリ
メチルアンモニウムクロライド、ステアリルジメチルベ
ンジルアンモニウムクロライド、ドコサリルトリメチル
アンモニウムメトサルフェート、ドコサリルトリメチル
アンモニウムクロライド、ドコサリルジメチルベンジル
アンモニウムクロライド、ジステアリルジメチルアンモ
ニウムクロライド、ラウリルジエチルベンジルアンモニ
ウムクロライド、ラウリルトリメチルアンモニウムプロ
ミド、ジステアリルメチルヒドロキシメチルクロライド
、セチルトリメチルアンモニウムクロライド、Ｎ−ステ
アリル−Ｎ、Ｎ。

Ｎ−）す（ポリオキシエチレン）アンモニウムクロライ
ド（合計３モル付加）、セチルトリエチルアンモニウム
ブロマイド、ステアリルジメチルアンモニクムクロライ
ド等が好ましい。

また、高級アルコールとしては、炭素数１２〜２６の直
鎖又は分岐鎖のアルキル又はアルケニル基を有するアル
コールで、好ましい具体例としては、例えばステアリル
アルコール、セチルアルコール、アラキンアルコール、
ベヘニルアルコール、カラナービルアルコール、セリル
アルコール等カ挙げられる。グリセリンモノ脂肪酸エス
テルは次の一般式（Ｉｆ）、 ＣＭ雪０ＣＯＲ１婁 ＣＨＯＨ（ＩＩ　） ■ ＣＭ冨ＯＨ １式中、ａｔＳは炭素数１１〜２３の飽和又は不飽和の
直鎖又は分岐鎖の炭化水素基を示す）で表わされるもの
で、好ましい具体例としては、例えばオレイン酸モノグ
リセライド、パルミチン酸モノグリセライド、インステ
アリン酸モノグリセライド、ステアリン酸モノグリセラ
イド、ベヘンン酸モノグリセライドを主成分とするもの
が挙げられる。

〔発明の効果〕

従来、市場にＭｅｐｔを含有するシャンプーやり／スが
提供されていたが、Ｍｅｐｔを組成物中に安定に配合す
るために、高粘度にしたり、特殊なポリマーや粘度鉱物
等の配合を余儀なくされていた。

このため、製品の性能面で、例えばシャンプーの場合は
その起泡性や洗髪後の感触が悪い等の欠点がおった。

本発明は、このような分散媒の粘度を改質してＭｅｐｔ
の分散安定化を図る従来法とは異なり、ヒドロヤシアル
キルセルロースもしくはその４級化物、と非イオン活性
剤で処理し、微粒子化Ｍｅｐｔの固有の分散性をそのま
ま生かすようにしたものでおる。したがってこのＭｅｐ
ｔ微粒子を配合した抗菌性毛髪処理剤組成物は、分散安
定性、保存安定性が極めて良好であり、かつ使用感の優
れたものである。

また、抗菌性毛髪処理剤組成物には、上記必須成分の外
に、一般に配合される任意成分を配合することができる
。これらの任意成分として＃−ｉ、例えば、プロピレン
グリコール、グリセリン、尿素等の熔解剤：エチルアル
コール、インプロピルアルコール、とドロキシエチルセ
ルロース、メチルセルロース、高級アルコール等の粘度
調整剤；抗微生物性物質；抗脂漏性物質；硫黄、サリチ
ル酸、酵素等の角質溶解性又は角質軟化性物質；脱臭剤
、パール化剤、ローション化剤、香料、色素、紫外゛線
吸収剤、酸化防止剤、防腐剤等が挙げられる。

〔作用〕

本発明における、ヒドロキシアルキルセルロース、ある
いはその４級化物および非イオン活性剤のＭｅｐｔ微粒
子に対する作用機序は明らかではないが、当該水性溶液
によってＭｅｐｔ微粒子の保護コロイド吸着層の形成が
なされ、その凝集が防止されているものと考えられる。

〔実施例〕

次に参考例及び実施例を挙げて本発明を説明する。

下記参考例又は実施例におけるＺｐｔの粒度分布は遠心
式自動粒度分布測定装置ＣＡＰＡ−５００（株式会社堀
場製作所製）にて測定した。なお、分散媒は水を用い、
密度１、粘度は０．８ｃｐ（３０℃）とし、Ｚｐｔ粒子
の密度は１．７８とした。

参考例１ 硫酸亜鉛・７水塩０．２９　を及び１％ボリーート■水
水工エタノール　６５／３５　）混合溶液９９．３２を
反応容器に入れて一２５℃まで冷却し、この中に２−メ
ルカプトピリジン−Ｎ−オキシド・ナトリウム塩水溶液
（４０％）　０．７５９を瞬時に投入、反応させた。同
温度で更に１分間攪拌をおこない、次いで析出する微粒
子状のｚｐｔを採取した。

この微粒子状のｚｐｔの粒度分布は第１表のとおりであ
った。

以下余白 第１表 参考例２ 市販されているＺｐｔ分散液（市販品Ａ　５　Ｑ　ｗｔ
慢有効分）７０ｄと４４〜６３μのガラスピーズ（メデ
ィア）１３ｏ＊７に混合（メディア／分散液体積比＝ｓ
ｓ／３５）Ｌ、内容積４００−のサンドグラインダー（
五十嵐機械製造）内で、ディスクを３時間、周速５ｍ／
秒で回転させる。サンドグラインダー内の温度は２０〜
２５℃である。さらに、これを加圧ろ過すると微粒子化
Ｚｐｔ　３１　ｄが得られる。この微粒子化Ｚｐｔの粒
度分布は第２表のとおりであった。

以下全白 第２表 参考例３ 市販されているＺｐｔ粉末２３Ｆ１式 （上記式化合物の分子量は６８万でおる）で表わされる
水溶性共重合体塩４．５　ｆ　、水６３を及び０．１−
０．２　ｍのガラスピーズ（メディア）１８７ｔを混合
（メディア／分散液体積比＝６３／３７）Ｌ、内容積４
００−のサンドグラインダー（五十嵐機械製造）内で、
ディスクを１２時間、周速６　ｍ　７秒で回転させる。

サンドグラインダー内の温度は２０〜２５℃でおる。さ
らに、これを加圧ろ過すると微粒子化ｚｐｔ分散液４０
１が得られる。また水７０２で２回メディアを洗浄する
と、Ｚｐｔの９８％が回収できる。この微粒子化Ｚｐｔ
の粒度分布は第３表のとおシでめった。

第３表 秀施例１ 下記組成で微粒子化Ｚｐｔの抗菌剤分散液を調製し、こ
れを交換水にて稀釈、遠心沈降法にて粒度分布を測定し
た。その結果を図１に示す。

（組成ン ３ドロキシエチルセルロース”　　　　１．２　　％モ
ノエタノールアミド 交換水　　　　　　　　　　　　　　バランス量＊ｉ　
　ダイセル化学工業（株）ＨＥＣユニセルＱＰ　　。

４００Ｈ ＊２　周回ファインケミカル（株）アミゼット５Ｃ（ｖ
４製法ン 交換水にヒドロキシエチルセルロースを加熱溶解し室温
まで冷却次いでポリオキシエチレンヤシ油脂肪酸モノエ
タノールアミドを加え均一に混合した。次いで攪拌下参
考例２の微粒子Ｚｐｔ分散液を加えさらに攪拌して均一
に混合した。

実施例２ シャンプー組成物： （組成） ■実施例１の抗菌剤分散液　　　　　　２５　％（アミ
ゼット５　Ｃ０，６％含有） ■ラウリル硫酸トリエタノールアミン塩　４０　％（有
効分４０％） ■ラウリン酸ジェタノールアミド　　　　３　％■リン
酸　　　　　　　　　　　　　　適量■色素　　　　　
　　　　　　　　　　微量■香料　　　　　　　　　　
　　　　　　０．５チ■エタノール　　　　　　　　　
　　　適量■交換水　　　　　　　　　　　　　　　バ
ランス（製法） ■■の均一溶液に■を攪拌下加え均一に混合する。次い
で■■■を加え均一に混合した後■■を適量加えてｐＨ
７粘度２００ｃｐ（Ｂ型粘度計）の抗７ケシヤンプー組
成物を得た。これは４０Ｃで２週間良好な分散状態を示
した。

実施例３ ヘアリンス組成物： （組成） ■実施例１の抗菌剤分散液　　　　　　１２．５チ（ア
ミゼットＣ０，６％含有） ■塩化スステアリルトリメチルアンモニウム　３　チ■
ポリオキシエテレンセテルエーテル　　　２　％（ＥＯ
５） ■伏動パラフィン　　　　　　　　　　　０．５％■イ
ンステアリンｍ　　　　　　　　　　　ｏ、ｓ％■香料
　　　　　　　　　　　　　　　　０．５チ■色素　　
　　　　　　　　微量 ■交換水　　　　　　　　　　　　　　　バランス（製
法） ■■の均一溶液に攪拌下■を加えさらに攪拌して均一に
混合する。次いで■■■■■を加え均一に混合して抗フ
ケリンス組成物を得た。これは４０℃で２週間良好な分
散状態を示した。

実施例４〜１１ 実施例１，２と同様にして表１に示゛すシャンプー組成
物を得た。これらは４０℃２週間保存後良好な分散状態
を示しな。

比較例１〜５ 水溶性高分子／非イオン活性剤で処理しないものは凝集
沈降した。非イオン活性剤を使用せず水溶性高分子のみ
で処理した微粒子Ｚｐｔおよび水溶性高分子／非イオン
活性剤で処理した市販Ｚｐｔは自由沈降を示した。メチ
ルセルロース／非イオン活性剤で処理した微粒子Ｚｐｔ
ｌｉ自由沈降を示した。

カルボキシメチルセルロース／非イオン活性剤で処理し
た微粒子Ｚｐｔは凝集沈降した。

以下余白

【図面の簡単な説明】

図１は、微粒子化　２．１０粒径とアミゼット５Ｃの濃
度の関係を示すグラフである。 以上

Claims (1)

1. 【特許請求の範囲】 １、粒径０．２μｍ以下の粒子が５０重量％以上である
   ２−メルカプトピリジン−Ｎ−オキシド・多価金属塩の
   微粒子を、ヒドロキシアルキルセルロース類及びその一
   部第４級化物から選ばれる水溶性高分子化合物並びに非
   イオン活性剤で処理した抗菌剤と有機界面活性剤を含有
   する抗菌性毛髪処理剤組成物。 ２、微粒子化２−メルカプトピリジン−Ｎ−オキシド・
   多価金属塩の粒度分布が粒径０．２μ以下のもの５０重
   量％以上、かつ、粒径０．５〜１．０μのもの１５重量
   ％以下、粒径１．０μ以上のものが２重量％以下である
   特許請求の範囲第１項記載の抗菌性毛髪処理剤組成物。 ３、２−メルカプトピリジン−Ｎ−オキシド・多価金属
   塩が亜鉛塩である特許請求の範囲第１項又は第２項記載
   の抗菌性毛髪処理剤組成物。 ４、水溶性高分子化合物がヒドロキシエチルセルロース
   、ヒドロキシプロピルセルロース、又はこれらにグリシ
   ジルトリメチルアンモニウムクロリドを反応させたもの
   の少なくとも一種以上である特許請求の範囲第１項〜３
   項のいずれか一項記載の毛髪処理剤組成物。 ５、非イオン活性剤が平均炭素数１０〜２０の直鎖また
   は分岐のアルキル基又はアルケニル基を有し、炭素数２
   〜４のアルキレンオキシドを１〜２０モル付加させたポ
   リオキシアルキレンアルキル又はアルケニルエーテル、
   ポリオキシアルキレンアルキルフェニルエーテル、高級
   脂肪酸アルカノールアミドのアルキレンオキシド付加物
   、硬化ヒマシ油の少なくとも一種以上である特許請求の
   範囲第１〜４項のいずれか一項記載の毛髪処理剤組成物
   。 ６、毛髪処理剤組成物がシャンプー、リンスである特許
   請求の範囲第１〜５項のいずれか一項記載の毛髪処理剤
   組成物。