JPS61145159A - 新規な光学活性プロピオン酸エステル誘導体およびその製造法 - Google Patents
新規な光学活性プロピオン酸エステル誘導体およびその製造法Info
- Publication number
- JPS61145159A JPS61145159A JP26743584A JP26743584A JPS61145159A JP S61145159 A JPS61145159 A JP S61145159A JP 26743584 A JP26743584 A JP 26743584A JP 26743584 A JP26743584 A JP 26743584A JP S61145159 A JPS61145159 A JP S61145159A
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- JP
- Japan
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- acid ester
- propionic acid
- methoxyphenyl
- optically active
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Abstract
(57)【要約】本公報は電子出願前の出願データであるた
め要約のデータは記録されません。
め要約のデータは記録されません。
Description
【発明の詳細な説明】
本発明は光学活性なプロピオン酸エステル１！導体に関
するものである。さらに詳しくは、医薬として有用な冠
血管拡張剤・塩酸ジルチアゼムの中間原料として重要な
一般式１ Ｃ式中Ｒけ炭素数１〜４個の低級アルキル基を示す）で
表わされる新規な←）−（２Ｒ”、 ａＲ”） −３−
（２−アミノフェニルチオ）−２−ヒドロキシ−３−（
４−１ト＋ジフエニル）プロピオン酸エステルおよびそ
の製造法に関する。
するものである。さらに詳しくは、医薬として有用な冠
血管拡張剤・塩酸ジルチアゼムの中間原料として重要な
一般式１ Ｃ式中Ｒけ炭素数１〜４個の低級アルキル基を示す）で
表わされる新規な←）−（２Ｒ”、 ａＲ”） −３−
（２−アミノフェニルチオ）−２−ヒドロキシ−３−（
４−１ト＋ジフエニル）プロピオン酸エステルおよびそ
の製造法に関する。
下式で示される化合物■
は、分子内に２つの不斉炭素を有することから理論的に
は４種類の光学異性体が存在する。これらのうち、←）
−（２ｓ、３８）体のみが強力な薬効を有し、塩酸ジル
チアゼムとして知られている。
は４種類の光学異性体が存在する。これらのうち、←）
−（２ｓ、３８）体のみが強力な薬効を有し、塩酸ジル
チアゼムとして知られている。
このため塩酸ジルチアゼムを合成するにあたっては、合
成中間体あるいは最終化合物において何らかの方法で、
欲する光学異性体に誘導する方法、例えば光学分割の操
作が必要となる。従来、中間体の光学分割は種々行なわ
れておシ、例えば特公昭５３−１８０３８、特開昭５７
−１３６５８１、および特開昭５８−３２８７２に記載
されている。
成中間体あるいは最終化合物において何らかの方法で、
欲する光学異性体に誘導する方法、例えば光学分割の操
作が必要となる。従来、中間体の光学分割は種々行なわ
れておシ、例えば特公昭５３−１８０３８、特開昭５７
−１３６５８１、および特開昭５８−３２８７２に記載
されている。
これらの方法は出発原料に（ト）−（２Ｒ８，３ＳＲ）
−２，３−エポキシ−３−（４−メトキシフェニル）フ
ロピオン酸類、すなわちラセミ体を使用していると考え
られ、後の工程で光学分割をし、欲する光学異性体に誘
導している。光学分割という方法を用いる製造法では、
一方の鏡像体が不必要な場合、ラセミ化等で回収ができ
ないときけ、少なくとも半量が無駄になるため、不斉炭
素が生ずる早期の段階で光学活性体を用いた方が有利で
ある。
−２，３−エポキシ−３−（４−メトキシフェニル）フ
ロピオン酸類、すなわちラセミ体を使用していると考え
られ、後の工程で光学分割をし、欲する光学異性体に誘
導している。光学分割という方法を用いる製造法では、
一方の鏡像体が不必要な場合、ラセミ化等で回収ができ
ないときけ、少なくとも半量が無駄になるため、不斉炭
素が生ずる早期の段階で光学活性体を用いた方が有利で
ある。
本発明者らは鋭意検討の結果、塩酸ジルチアゼム合成の
初期の工程において光学活性なエポキシプロピオン酸エ
ステル類を用い、これに２−アミノチオフェノールを作
用させることによシ新規な重要中間体である（→−（２
Ｒ”、３Ｒ”）−３−（２−アミノフェニルチオ）−２
−ヒドロキシ−３−（４−メトキシフェニル）フロピオ
ン酸エステル（Ｉ）へと誘導することに成功した。
初期の工程において光学活性なエポキシプロピオン酸エ
ステル類を用い、これに２−アミノチオフェノールを作
用させることによシ新規な重要中間体である（→−（２
Ｒ”、３Ｒ”）−３−（２−アミノフェニルチオ）−２
−ヒドロキシ−３−（４−メトキシフェニル）フロピオ
ン酸エステル（Ｉ）へと誘導することに成功した。
本発明をさらに詳細に説明する。
原料となる一般式■
ｃ式中Ｒは炭素数１〜４個の低級アルキル基を示す）で
表わされる（−）−（２Ｒ“、 ３Ｓ” ） −２，３
−エポキシ−３−（４−メトキシフェニル）フロピオン
酸エステルは本件と同一出願人の同日付特許出願に係る
発明の名称「新規な光学活性エポキシプロピオン酸エス
テル誘導体およびその製造法」に従って製造される。
表わされる（−）−（２Ｒ“、 ３Ｓ” ） −２，３
−エポキシ−３−（４−メトキシフェニル）フロピオン
酸エステルは本件と同一出願人の同日付特許出願に係る
発明の名称「新規な光学活性エポキシプロピオン酸エス
テル誘導体およびその製造法」に従って製造される。
化合物（Ｉ）は、化合物（財）と２−アミノチオフェノ
ールを溶媒中、１００〜１４０℃で反応させることによ
り得られる。たとえば窒素雰囲気下トルエン中、−井モ
ル最の２−アミノチオフェノールおよび化合物に）を数
時間加熱り流することにより収率良く所望の←）−（２
Ｒ”、３Ｒ”）−３−（２−アミノフェニルチオ）−２
−ヒドロキシ−３−（４−メトキシフェニル）プロピオ
ン酸エステル（Ｉ） ７５ｆ ｉ ラレる。■は加水分
解することによ多塩酸ジルチアゼムの重要中間体である
公知の化合物、す彦わち←）−ｌ’２ｓ、３Ｓ）−３−
（２−アミノフェニルチオ）−２−ヒドロキシ−３−（
４−メトキシフェニル）プロピオン酸（ロ）へと誘導で
きた。
ールを溶媒中、１００〜１４０℃で反応させることによ
り得られる。たとえば窒素雰囲気下トルエン中、−井モ
ル最の２−アミノチオフェノールおよび化合物に）を数
時間加熱り流することにより収率良く所望の←）−（２
Ｒ”、３Ｒ”）−３−（２−アミノフェニルチオ）−２
−ヒドロキシ−３−（４−メトキシフェニル）プロピオ
ン酸エステル（Ｉ） ７５ｆ ｉ ラレる。■は加水分
解することによ多塩酸ジルチアゼムの重要中間体である
公知の化合物、す彦わち←）−ｌ’２ｓ、３Ｓ）−３−
（２−アミノフェニルチオ）−２−ヒドロキシ−３−（
４−メトキシフェニル）プロピオン酸（ロ）へと誘導で
きた。
媒によく粉砕した（ト）−（２Ｒ８，３８Ｒ）−２，３
−エポキシ−３−（４−メトキシフェニル）フロピオン
酸カリウム塩ｔ １．６１ Ｆ！ （ｓ ｏ、ｏｍｍｏ
ｇ）および←）−（Ｓ）−α−メチルベンジルアミン・
’／２ 硫酸塩８．５１９ （５０，０ｍｍｏｌ）を加
え室温にて３０分間はげしく攪拌する。
−エポキシ−３−（４−メトキシフェニル）フロピオン
酸カリウム塩ｔ １．６１ Ｆ！ （ｓ ｏ、ｏｍｍｏ
ｇ）および←）−（Ｓ）−α−メチルベンジルアミン・
’／２ 硫酸塩８．５１９ （５０，０ｍｍｏｌ）を加
え室温にて３０分間はげしく攪拌する。
不溶物を濾別し濾液を一２０℃にて２時間冷却すると無
色針状晶が析出するのでこれを濾過し、（→−（２Ｒ”
、３Ｓ”）−２，３−エポキシ−３−（４−メトキシフ
ェニル）フロピオン酸・←）−（Ｓ）−α−メチルベン
ジルアミン塩〔以後←）−先・←）−見塩と略記する）
５．６０９を得た。収率〔金塩の半量を１００％として
計算、以下同じ）７１．０％。ｍｐ１２７．５−１２８
．５℃（斧Ｍ−） 千−Ｈ轡十 回ζ−１２００（Ｃ１，０２，メタノール
）また、先に濾別した不溶物をメタノールよシ洗浄し洗
浄液を減圧下濃縮乾固して得られる固体をアセトニトリ
ルよシ洗浄して←）−↓・←）−且塩０．６０＆（’７
．６％）を得た。この塩は上記垣とＩＲが一致した。ｍ
ｐ１２６．５−１２７°Ｇ （分Ｍ−）（ｄ）、”−１
１７°（Ｃ１，０７、メタ）−ル”）ＩＲ（ＫＢｒ）
ｃ＊ 。
色針状晶が析出するのでこれを濾過し、（→−（２Ｒ”
、３Ｓ”）−２，３−エポキシ−３−（４−メトキシフ
ェニル）フロピオン酸・←）−（Ｓ）−α−メチルベン
ジルアミン塩〔以後←）−先・←）−見塩と略記する）
５．６０９を得た。収率〔金塩の半量を１００％として
計算、以下同じ）７１．０％。ｍｐ１２７．５−１２８
．５℃（斧Ｍ−） 千−Ｈ轡十 回ζ−１２００（Ｃ１，０２，メタノール
）また、先に濾別した不溶物をメタノールよシ洗浄し洗
浄液を減圧下濃縮乾固して得られる固体をアセトニトリ
ルよシ洗浄して←）−↓・←）−且塩０．６０＆（’７
．６％）を得た。この塩は上記垣とＩＲが一致した。ｍ
ｐ１２６．５−１２７°Ｇ （分Ｍ−）（ｄ）、”−１
１７°（Ｃ１，０７、メタ）−ル”）ＩＲ（ＫＢｒ）
ｃ＊ 。
３．４４０．３０００〜２９５０．２７００．２５２ｎ
、２２００゜１６３０ 、１Ｇ１０．１５６５．１５３
５．１５１０．１４１０゜１２９０．１２５０． ８８
０． ７６５． ７００”ＨＮＭＲ（ＣＤ（Ｊ ／ＣＤ
ＯＤ＝ ６／１）δ：１．６２（ｄ 、 ３Ｈ，Ｊ＝
７Ｈｚ 、 −ＣＨＣＨ，）３．３５（ｄ、ＩＨ，Ｊ＝
２Ｈｚ、ｘボキシ環プロトン）３．７３（ｄ、ＩＨ，Ｊ
＝２Ｈｚ、ｘボキシ環プロトン）３．８０（Ｓ、 ３Ｈ
，−ＱＣ見、） ４．３６（ｑ、 ＩＨ，Ｊ＝７Ｈｚ、 −ＣＩｊＣＨ，
）６．８−７．２（ｍ、４Ｈ，芳香族プロトン）７．２
−７．５（ｍ、５Ｈ，芳香族プロトン）参考例 ２゜ ←）−１・←）−２塩４．４１９ （１４，０ｍｍｏｌ
）を乾燥ベンゼン１４ｍに懸濁させ、これに室温で、
９５チナトリウムメトキシド０．８０９の乾燥メタノー
ル溶液（１４１１１）を徐々に加える。室温で１時間攪
拌後、反応液を濾過しベンゼンで洗浄して（→−（２Ｒ
“、３ｓ“）−２，３−エポキシ−３−（４−メトキシ
フェニル）プロピオン酸ナトリウム塩２．６８ｇを得た
。収率８８．４％、 ｍｐ約２２０℃（分解）Ｕ”−ｔ
ｓｓｏ（Ｃ０，６９７，アセトン：水＝１．Ｏ： １．
０ ）ＩＲ（ＫＢｒ）ｃｌｌＬ。
、２２００゜１６３０ 、１Ｇ１０．１５６５．１５３
５．１５１０．１４１０゜１２９０．１２５０． ８８
０． ７６５． ７００”ＨＮＭＲ（ＣＤ（Ｊ ／ＣＤ
ＯＤ＝ ６／１）δ：１．６２（ｄ 、 ３Ｈ，Ｊ＝
７Ｈｚ 、 −ＣＨＣＨ，）３．３５（ｄ、ＩＨ，Ｊ＝
２Ｈｚ、ｘボキシ環プロトン）３．７３（ｄ、ＩＨ，Ｊ
＝２Ｈｚ、ｘボキシ環プロトン）３．８０（Ｓ、 ３Ｈ
，−ＱＣ見、） ４．３６（ｑ、 ＩＨ，Ｊ＝７Ｈｚ、 −ＣＩｊＣＨ，
）６．８−７．２（ｍ、４Ｈ，芳香族プロトン）７．２
−７．５（ｍ、５Ｈ，芳香族プロトン）参考例 ２゜ ←）−１・←）−２塩４．４１９ （１４，０ｍｍｏｌ
）を乾燥ベンゼン１４ｍに懸濁させ、これに室温で、
９５チナトリウムメトキシド０．８０９の乾燥メタノー
ル溶液（１４１１１）を徐々に加える。室温で１時間攪
拌後、反応液を濾過しベンゼンで洗浄して（→−（２Ｒ
“、３ｓ“）−２，３−エポキシ−３−（４−メトキシ
フェニル）プロピオン酸ナトリウム塩２．６８ｇを得た
。収率８８．４％、 ｍｐ約２２０℃（分解）Ｕ”−ｔ
ｓｓｏ（Ｃ０，６９７，アセトン：水＝１．Ｏ： １．
０ ）ＩＲ（ＫＢｒ）ｃｌｌＬ。
３０４０．３００５，２９５０，２９００，２８３５，
１６０５゜１５１０．１４３５，１４１５，１２４５，
１０２０． ８９０゜”Ｈ’ＭＭＲ（（■３）２ＣＯ：
Ｄ２０＝１＝１；内部標準ＤＳＳ）δ；３．４７ （ｄ
ｒ Ｉ Ｈ、Ｊ＝＝２ Ｈｚ 、エポキシ環プロトン
）３ｊ３３ （ｓ 、 ３Ｈ、−０ＣＨ３）３．９５（
ｄ、ＩＨ，Ｊ＝２Ｈｚ、ｘボキシ環プロトン）６．９６
（ｄ 、 ２Ｈ、Ｊ＝８．６Ｈｚ 、芳香族プロトン
）７．３１（ｄ、２Ｈ，Ｊ＝８．６Ｈｚ、芳香族７’
ｏ ） ７ ）参考例 ３゜ ２−クロロピリジン １１．３６ｇ（１００，０ｍｍｏ
Ｊ ）に乾燥ジクロロエタン１５ｍ１を加え、加熱還流
下ジメチル硫酸１２．６１ ｇ（１００，０ｍｍｏｌ）
のジクｏｏｘタン１５ｍ／溶液を滴下する。１時間加熱
還流後室温まで冷却して１−メチル−２−クロロピリジ
ニウム メチル硫酸塩溶液を得た。これをメスフラスコ
に移し、ジクロロメタンを用いて正確に１００参考例
４゜ ←）−（２Ｒ”、 ３Ｓ”）−２，３−エポキシ−３−
（４−メトキシフェニル）プロピオン酸ナトリウム塩Ｃ
以後（−）−３と略記ｆる） ２．５１（１２、□ｍｍ
ｏｌ）を塩化メチレン１２ａ／に懸濁させ、トリエチル
アミン１．３４９ （１３，２ｍｍ０ｌ）およびメタノ
ール−塩化メチレン溶液（メタノ−／ｌ／ １ ｍｍｏ
ｌ／ｒｎｌ含有）１３．２１を加えよく攪拌する。これ
に室温で参考例３で得た１−メチル−２−クロロピリジ
ニウム メチル硫酸塩溶液１３．２ｍｌ （１３，２ｍ
ｍｏｌ）を徐々に加える。
１６０５゜１５１０．１４３５，１４１５，１２４５，
１０２０． ８９０゜”Ｈ’ＭＭＲ（（■３）２ＣＯ：
Ｄ２０＝１＝１；内部標準ＤＳＳ）δ；３．４７ （ｄ
ｒ Ｉ Ｈ、Ｊ＝＝２ Ｈｚ 、エポキシ環プロトン
）３ｊ３３ （ｓ 、 ３Ｈ、−０ＣＨ３）３．９５（
ｄ、ＩＨ，Ｊ＝２Ｈｚ、ｘボキシ環プロトン）６．９６
（ｄ 、 ２Ｈ、Ｊ＝８．６Ｈｚ 、芳香族プロトン
）７．３１（ｄ、２Ｈ，Ｊ＝８．６Ｈｚ、芳香族７’
ｏ ） ７ ）参考例 ３゜ ２−クロロピリジン １１．３６ｇ（１００，０ｍｍｏ
Ｊ ）に乾燥ジクロロエタン１５ｍ１を加え、加熱還流
下ジメチル硫酸１２．６１ ｇ（１００，０ｍｍｏｌ）
のジクｏｏｘタン１５ｍ／溶液を滴下する。１時間加熱
還流後室温まで冷却して１−メチル−２−クロロピリジ
ニウム メチル硫酸塩溶液を得た。これをメスフラスコ
に移し、ジクロロメタンを用いて正確に１００参考例
４゜ ←）−（２Ｒ”、 ３Ｓ”）−２，３−エポキシ−３−
（４−メトキシフェニル）プロピオン酸ナトリウム塩Ｃ
以後（−）−３と略記ｆる） ２．５１（１２、□ｍｍ
ｏｌ）を塩化メチレン１２ａ／に懸濁させ、トリエチル
アミン１．３４９ （１３，２ｍｍ０ｌ）およびメタノ
ール−塩化メチレン溶液（メタノ−／ｌ／ １ ｍｍｏ
ｌ／ｒｎｌ含有）１３．２１を加えよく攪拌する。これ
に室温で参考例３で得た１−メチル−２−クロロピリジ
ニウム メチル硫酸塩溶液１３．２ｍｌ （１３，２ｍ
ｍｏｌ）を徐々に加える。
反応液を室温で一夜攪拌後、溶媒を減圧下留去し、新た
に酢酸エチルを加え、水および飽和食塙水で洗浄する。
に酢酸エチルを加え、水および飽和食塙水で洗浄する。
芒硝で乾燥後溶媒を留去し、残渣を蒸留し←）−（２Ｒ
８，３８”） −２，３−エポキシ−３−（４−メトキ
シフェニル）プロピオン酸 メチルエステル２． Ｏｓ
＆を得た。収率８３２チｂｐ ９９−１０１°Ｇ／
２，５ Ｘ １０−”Ｔｏｒｒ ＠Ｊ２３−１６００（
ＣＯ，８９２，クロロホルム） Ｉ Ｒ（ｎｅａｔ） ｔｘ 。
８，３８”） −２，３−エポキシ−３−（４−メトキ
シフェニル）プロピオン酸 メチルエステル２． Ｏｓ
＆を得た。収率８３２チｂｐ ９９−１０１°Ｇ／
２，５ Ｘ １０−”Ｔｏｒｒ ＠Ｊ２３−１６００（
ＣＯ，８９２，クロロホルム） Ｉ Ｒ（ｎｅａｔ） ｔｘ 。
３０２０．２９６０，２９２０，２８４０．１７６Ｑ、
１６１５゜１５１５．１４４０，１２５０，１０３０．
８３５’ＨＮＭＲ（ＣＤＣｌ ３）δ； ３．５０（ｄ、ｔＨ，Ｊ＝２Ｈｚ、エポキシ環プロトン
）３．８０ａｎｄ ３．８１ （ｓＸ２ ｒ ６Ｈｒ−
ＯＣＨ３ａｎｄ−Ｃｏ２ＣＨ３）４、Ｑ４（ｄ、 ＩＨ
，Ｊ＝２Ｈｚ、−ｃボー＋シ環プロトン）６．８６ （
ｄ 、 ２Ｈ、Ｊ＝８．８Ｈｚ 、芳香族プロトン）７
．１９ （ｄ 、 ２Ｈ、Ｊ＝１３，８Ｈｚ 、芳香族
プロトン）参考例 ５゜ ←） −ａ ４．３２ｇ（２０，０ｍｍｏｌ）にジメ
チルホルムアミド２０ｄおよび粉末状の炭酸水素ナトリ
ウム６．７２２（８０，０ｍｍｏｚ）を加え攪拌する６
これにジメチル硫Ｍｌ ５．０４ ｆ （４０，０ｍ
ｒｍＡ）を加える。１６時間後、反応混合物を氷水２０
０−に注入しエーテルで抽出抜水で洗浄する。エーテル
層を芒硝で乾燥し溶媒を留去後（ハ）−（２Ｒ”、３Ｓ
”）−２，３−エポキシ−３−（４−メトキシ７！ニル
）プロピオン酸 メチルエステル２．４５？ｆ得た。収
率５８．９％、ＩＲ，１ＨＮＭＲの機器データは参考例
４のすれと完全に ｉＬ＊。（ａ）、７−１５５°（Ｃ
０，８９７，クロロホルＡ） ｂｐ １０７〜１１３
℃／ ０．１２ Ｔｏｒｒ冥施例 実施雰囲気下 ２−アミノチオフェノール２．６９ｔ
（２１，５ｍｍｏｚ）およびＨ−（２Ｒ”、３Ｓ”）
−２，３−エポキシ−３−（４−メトキシフェニル）フ
ロピオン酸メチルエステル ４．４８ ｆ （２１，５
ｍｍｏｚ）をトルエン２１．５−に溶解し、１０時間加
熱還流する。
１６１５゜１５１５．１４４０，１２５０，１０３０．
８３５’ＨＮＭＲ（ＣＤＣｌ ３）δ； ３．５０（ｄ、ｔＨ，Ｊ＝２Ｈｚ、エポキシ環プロトン
）３．８０ａｎｄ ３．８１ （ｓＸ２ ｒ ６Ｈｒ−
ＯＣＨ３ａｎｄ−Ｃｏ２ＣＨ３）４、Ｑ４（ｄ、 ＩＨ
，Ｊ＝２Ｈｚ、−ｃボー＋シ環プロトン）６．８６ （
ｄ 、 ２Ｈ、Ｊ＝８．８Ｈｚ 、芳香族プロトン）７
．１９ （ｄ 、 ２Ｈ、Ｊ＝１３，８Ｈｚ 、芳香族
プロトン）参考例 ５゜ ←） −ａ ４．３２ｇ（２０，０ｍｍｏｌ）にジメ
チルホルムアミド２０ｄおよび粉末状の炭酸水素ナトリ
ウム６．７２２（８０，０ｍｍｏｚ）を加え攪拌する６
これにジメチル硫Ｍｌ ５．０４ ｆ （４０，０ｍ
ｒｍＡ）を加える。１６時間後、反応混合物を氷水２０
０−に注入しエーテルで抽出抜水で洗浄する。エーテル
層を芒硝で乾燥し溶媒を留去後（ハ）−（２Ｒ”、３Ｓ
”）−２，３−エポキシ−３−（４−メトキシ７！ニル
）プロピオン酸 メチルエステル２．４５？ｆ得た。収
率５８．９％、ＩＲ，１ＨＮＭＲの機器データは参考例
４のすれと完全に ｉＬ＊。（ａ）、７−１５５°（Ｃ
０，８９７，クロロホルＡ） ｂｐ １０７〜１１３
℃／ ０．１２ Ｔｏｒｒ冥施例 実施雰囲気下 ２−アミノチオフェノール２．６９ｔ
（２１，５ｍｍｏｚ）およびＨ−（２Ｒ”、３Ｓ”）
−２，３−エポキシ−３−（４−メトキシフェニル）フ
ロピオン酸メチルエステル ４．４８ ｆ （２１，５
ｍｍｏｚ）をトルエン２１．５−に溶解し、１０時間加
熱還流する。
冷却後、溶媒を減圧下留去し残渣を７０チエタノールで
、再結晶しくト）−（２Ｒ’ 、３Ｒ”）−３−（２−
アミノフェニルチオ）−２−ヒドロキシ−３−（４−メ
トキシフェニル）プロピオン酸 メチルエステル５．１
５ｆを得た。収率７１．８ ％、ｍｐ１０９−１１２℃
（＜、”＋ｘｏ２°（Ｃ０１５３６，クロロホルム
）ＩＲ（ＫＢｒ ） ａＲ。
、再結晶しくト）−（２Ｒ’ 、３Ｒ”）−３−（２−
アミノフェニルチオ）−２−ヒドロキシ−３−（４−メ
トキシフェニル）プロピオン酸 メチルエステル５．１
５ｆを得た。収率７１．８ ％、ｍｐ１０９−１１２℃
（＜、”＋ｘｏ２°（Ｃ０１５３６，クロロホルム
）ＩＲ（ＫＢｒ ） ａＲ。
３５３０．３４４０，３３５０．３０６０．２９６０，
２８４０ 。
２８４０ 。
１７３０．１６１０，１５０５，１２９０，１２４５，
１１８０゜１０９０．１０２０． ７４５ １ＨＮＭＲ（ＣＤ（Ｊ ３）δ； ３．５６ （Ｓ 、 ３Ｈ，−Ｃｏ２ＯＨ３）３．７８
（８，３Ｈ，−０ＣＨ３） ４．０〜４．４ （ｂｒｓ ｐ ３Ｈｙ−ＮＨ２ａｎｄ
−ＯＨ，重水を加えることにより消失） ４．４９ （Ｓ 、 ２Ｈ，＝ＣＨ−ｃ！！： ）６．
４〜７．４（”ｍｔ８Ｈｊ芳香族７’ ｏ ） ７ ）
参考例 ６゜
１１８０゜１０９０．１０２０． ７４５ １ＨＮＭＲ（ＣＤ（Ｊ ３）δ； ３．５６ （Ｓ 、 ３Ｈ，−Ｃｏ２ＯＨ３）３．７８
（８，３Ｈ，−０ＣＨ３） ４．０〜４．４ （ｂｒｓ ｐ ３Ｈｙ−ＮＨ２ａｎｄ
−ＯＨ，重水を加えることにより消失） ４．４９ （Ｓ 、 ２Ｈ，＝ＣＨ−ｃ！！： ）６．
４〜７．４（”ｍｔ８Ｈｊ芳香族７’ ｏ ） ７ ）
参考例 ６゜
Claims (2)
- （１）一般式 ▲数式、化学式、表等があります▼ （式中Ｒは炭素数１〜４個の低級アルキル基を示す）で
表わされる（＋）−（２Ｒ＾＊，３Ｒ＾＊）−３−（２
−アミノフェニルチオ）−２−ヒドロキシ−３−（４−
メトキシフェニル）プロピオン酸エステル。 - （２）一般式 ▲数式、化学式、表等があります▼ （式中Ｒは炭素数１〜４個の低級アルキル基を示す）で
表わされる（−）−（２Ｒ＾＊，３Ｓ＾＊）−２，３−
エポキシ−３−（４−メトキシフェニル）プロピオン酸
エステルに２−アミノチオフェノールを作用させること
を特徴とする一般式 ▲数式、化学式、表等があります▼ （式中Ｒは炭素数１〜４個の低級アルキル基を示す）で
表わされる（＋）−（２Ｒ＾＊，３Ｒ＾＊）−３−（２
−アミノフェニルチオ）−２−ヒドロキシ−３−（４−
メトキシフェニル）プロピオン酸エステルの製造法。
Priority Applications (1)
| Application Number | Priority Date | Filing Date | Title |
|---|---|---|---|
| JP26743584A JPS61145159A (ja) | 1984-12-20 | 1984-12-20 | 新規な光学活性プロピオン酸エステル誘導体およびその製造法 |
Applications Claiming Priority (1)
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|---|---|---|---|
| JP26743584A JPS61145159A (ja) | 1984-12-20 | 1984-12-20 | 新規な光学活性プロピオン酸エステル誘導体およびその製造法 |
Publications (1)
| Publication Number | Publication Date |
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| JPS61145159A true JPS61145159A (ja) | 1986-07-02 |
Family
ID=17444802
Family Applications (1)
| Application Number | Title | Priority Date | Filing Date |
|---|---|---|---|
| JP26743584A Pending JPS61145159A (ja) | 1984-12-20 | 1984-12-20 | 新規な光学活性プロピオン酸エステル誘導体およびその製造法 |
Country Status (1)
| Country | Link |
|---|---|
| JP (1) | JPS61145159A (ja) |
Cited By (7)
| Publication number | Priority date | Publication date | Assignee | Title |
|---|---|---|---|---|
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-
1984
- 1984-12-20 JP JP26743584A patent/JPS61145159A/ja active Pending
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