JPS61129731A - Magnetic recording medium - Google Patents

Magnetic recording medium

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JPS61129731A
JPS61129731A JP24877684A JP24877684A JPS61129731A JP S61129731 A JPS61129731 A JP S61129731A JP 24877684 A JP24877684 A JP 24877684A JP 24877684 A JP24877684 A JP 24877684A JP S61129731 A JPS61129731 A JP S61129731A
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JP
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layer
magnetic
back layer
magnetic recording
resin
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Katsumi Ryomo
克己 両毛
Nobutaka Yamaguchi
信隆 山口
Masatoshi Takahashi
昌敏 高橋
Kazuko Hanai
和子 花井
Eiichi Tadokoro
田所 栄一
Hideaki Kosha
秀明 古謝
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Original Assignee
Fuji Photo Film Co Ltd
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Abstract

PURPOSE:To provide an increase in S/N, decrease in D, O and improvement in running durability by incorporating an assigned ratio each of specific carbon black and resin into a back layer and providing a substratum layer and/or surface active layer between the back layer and non-magnetic substrate. CONSTITUTION:The back layer of the magnetic recording medium provided with a magnetic layer on one side of the non-magnetic substrate and the back layer on the other side contains the carbon black of 0.1-1mu average single particle size and the resin having <=150kg/cm<2> 100% mudulus at 50-90wt% of the total binder weight. The substratum layer and/or surface active layer is provided between the back layer and the non-magnetic substrate. gamma-Fe2O3 or Co-contg. gamma-Fe2O3 having >=25m<2>/g specific surface area by a nitrogen adsorp tion method is used for the pulverous ferromagnetic powder of the magnetic layer. The substratum layer contains a polymer for which a soft polymer having the modulus of elasticity lower than the modulus of elasticity of the back layer and non-magnetic substrate is used.

Description

【発明の詳細な説明】 〔産業上の利用分野〕 本発明は磁気記録媒体に関し、一層件細には磁気記録層
(以下磁性層という)の高感度化と七nらの特性を成さ
しめる為の支持体を挟んだ磁性層の他面にバック層と該
バック層のド塗り層及び又は表面活性層を設けてなる磁
気記録媒体に関する。
[Detailed Description of the Invention] [Industrial Application Field] The present invention relates to a magnetic recording medium, and more particularly to a method for increasing the sensitivity of a magnetic recording layer (hereinafter referred to as a magnetic layer) and achieving the characteristics of Nana et al. The present invention relates to a magnetic recording medium comprising a back layer, a coating layer of the back layer, and/or a surface active layer on the other side of the magnetic layer with a support therebetween.

〔従来技術〕[Prior art]

近年、磁気記録は高感度化が要求ちれるにいたっている
。高感度化は尚両頁、音質の良化、高密度記録を可能と
し、これらは磁気記録媒体用デツキや磁気記録媒体への
記録方式の改善、磁気記録媒体専の改良、改善によって
実籾でさる。
In recent years, there has been a growing demand for higher sensitivity in magnetic recording. High sensitivity also makes it possible to improve sound quality and high-density recording, and these can be achieved with real rice by improving the deck for magnetic recording media, the recording method for magnetic recording media, and improving the magnetic recording media. .

磁気記録媒体での篩感度化はシグナル・ノイズ比のシグ
ナル部分ehめる事やノイズ部分全低減する事で達成出
来、前者は具体的には強磁性微粉末の一層の微粒子化、
形状異方性、微粉床内単磁区の配置を操作する事により
、磁気記録媒体の残留磁束密度と抗磁力を商める事など
で達成出来る、他方、後者ノイズ部分の低減には、櫨々
の安因がめるが、磁性層の平滑化や磁気記録媒体の金冠
特性の制御が挙げられる。帯電特注の制御や、足付耐久
性を保持するためにバ・ツタ層やバック層と下ヌリ層r
設ける事が提案され、これらの詳細な開昭52−It3
2004号、特開昭52−96505号において知らf
Lでいる。
Sieve sensitivity in magnetic recording media can be achieved by reducing the signal part of the signal-to-noise ratio or completely reducing the noise part, and the former is specifically achieved by making the ferromagnetic fine powder even finer,
This can be achieved by adjusting the residual magnetic flux density and coercive force of the magnetic recording medium by manipulating the shape anisotropy and the arrangement of single magnetic domains in the fine powder bed. The reasons for this are thought to be the smoothing of the magnetic layer and the control of the golden crown characteristics of the magnetic recording medium. In order to maintain custom-made charge control and foot durability, the base layer, back layer, and bottom nuri layer are used.
It was proposed that a detailed
No. 2004 and JP-A No. 52-96505.
I'm L.

〔発明が解決しようとする問題点〕[Problem that the invention seeks to solve]

しかし、これらの技術においても走行耐久性を付与した
商感度の磁気記録媒体金得る手は極めて困難であり、そ
の主な理由は1)磁気記録媒体の表面性を良化する(平
滑化)と磁気記録再生ヘッドとの間のスペーシング・ロ
スは減少するが、走行耐久性が悪化し、且つ摩擦係数が
上昇して磁性層やバック層の脱落等が生じる。2)バッ
ク層の走行耐久性金回上させる為に粗間化すると、磁性
層へのバック層粗面の転写が生じて磁性層の信号・雑音
比が低下する。3)更に、磁性層やバック層の脱落が生
じないような初期の走行においても、ドロップアウトが
増加して信号・雑音比が低下する。
However, even with these technologies, it is extremely difficult to obtain commercially viable magnetic recording media with running durability, and the main reasons for this are 1) improving the surface properties (smoothing) of magnetic recording media Although the spacing loss between the magnetic recording and reproducing head is reduced, the running durability is deteriorated and the coefficient of friction is increased, causing the magnetic layer and back layer to come off. 2) If the back layer is roughened to improve running durability, the rough surface of the back layer will be transferred to the magnetic layer, resulting in a decrease in the signal-to-noise ratio of the magnetic layer. 3) Furthermore, even during initial running when the magnetic layer and back layer do not fall off, dropouts increase and the signal-to-noise ratio decreases.

本発明者達は、上記の点を鑑み樵々の解析を行ない又鋭
意検討した結果、特定なバック層と共に下塗り層及び/
又は表面活性Mを設けると、1)くり返し走行時、欠落
粉の出にくいバック層としてバック層平滑化ができ、 2)ハック層と非磁性支持体との間に適切な層忙設ける
と、塵埃付右によるD、0(ドロップアウト)が減少す
る〇 こと金兄い出した。
In view of the above points, the inventors of the present invention analyzed the woodcutters and as a result of intensive study, they discovered that a specific backing layer, an undercoat layer and/or
Alternatively, if surface active M is provided, 1) the back layer can be smoothed as a back layer that does not easily generate chipped particles during repeated running, and 2) if an appropriate layer is provided between the hack layer and the non-magnetic support, dust can be removed. It has become clear that D and 0 (dropouts) will decrease due to the attached right.

本発明の目的は、倉規なバ・lり屓全提供し、これによ
って 1)S/Nが向上し、 2)  D、0が低く、且つ 3)走行耐久性にすぐれた磁気記録媒体を提供すること
にある。
The purpose of the present invention is to provide a magnetic recording medium that has a complete set of standard characteristics, and thereby has 1) improved S/N, 2) low D,0, and 3) excellent running durability. It is about providing.

すなわち、本発明は、非磁性支持体の一面に磁性贋金、
他聞にバック層を設けてなる磁気記録媒体に2いて、該
バック層が平均単一粒子径0.1〜1μのカーボンブラ
ックと100%モジュラスが150に/−以下の樹脂を
全バインダー量の50〜90貞量%を含φ、且つ蔽パッ
ク層と非磁性支持体との間に下塗9層及び/又r1辰血
活性Nk設けたこと全特徴とする磁気記録媒体である。
That is, the present invention provides magnetic counterfeit money on one surface of a non-magnetic support.
In a magnetic recording medium having a back layer on the other side, the back layer contains carbon black with an average single particle size of 0.1 to 1 μm and a resin with a 100% modulus of 150/- or less in the total amount of binder. This magnetic recording medium is characterized in that it contains φ of 50 to 90% by weight, and that nine undercoating layers and/or r1 blood-activated Nk are provided between the shielding pack layer and the nonmagnetic support.

以下、本発明Xt−詳細に説明する。Hereinafter, the present invention Xt will be explained in detail.

本発明に使用される磁性層の強磁性微粉末は、窒素吸看
法比表1槓(B、 fE、 T、法)で25i/r以上
、好ましくは30m′/V以上のr−Fe 20.+C
The ferromagnetic fine powder of the magnetic layer used in the present invention has an r-Fe ratio of 25 i/r or more, preferably 30 m'/V or more in nitrogen absorption method (B, fE, T, method). +C
.

首肩のγ−Fe20s rFeso、 rco 含有の
Fe50+ 、Crys 。
Neck and shoulder γ-Fe20s rFeso, rco containing Fe50+, Crys.

Co −Ni−P@−金+ Co−Ni−Fe合蛍等の
強磁性微粉末が1史用でさる。
A ferromagnetic fine powder such as Co-Ni-P@-gold+Co-Ni-Fe is available for one-time use.

具体的には、これらの材料は特公昭44−14090号
公報、特公昭45−18372号公報、特公昭47−2
2062号公報、特公昭47−22513号公報、特公
昭46−28466号公報、特公昭46−38755号
公報、特公昭47−4286号公報、持分l1847−
12422号公報、特公昭47−17284号公報、特
公昭47−18509号公報、特公昭47−18573
号公報等に記載されている。
Specifically, these materials are disclosed in Japanese Patent Publication No. 44-14090, Japanese Patent Publication No. 45-18372, and Japanese Patent Publication No. 47-2.
2062 Publication, Japanese Patent Publication No. 47-22513, Japanese Patent Publication No. 46-28466, Japanese Patent Publication No. 46-38755, Japanese Patent Publication No. 47-4286, Equity 11847-
No. 12422, Japanese Patent Publication No. 17284, Japanese Patent Publication No. 18509, Japanese Patent Publication No. 47-18573
It is stated in the publication number etc.

本発明で用いられる、これらの強磁性微粉末又は粉末、
バインダー、溶剤、姫加剤、及び支持体或いは磁気記録
媒体の製法などは特公昭56−26890号に6己脇さ
れている。
These ferromagnetic fine powders or powders used in the present invention,
The binder, the solvent, the additive, and the manufacturing method of the support or magnetic recording medium are described in Japanese Patent Publication No. 26890/1983.

本発明に用いる下塗層はポリマーを含有する。The undercoat layer used in the present invention contains a polymer.

かかるポリマーとしては、バック層及び非磁性支持体の
弾性率より低い弾性率を待ったやわらかいポリマーが好
ましい。更に、非磁性支持体がボリエスアルベースであ
る場合には、特に飽和ポリエステル系樹脂が好ましい。
As such a polymer, a soft polymer having an elastic modulus lower than that of the back layer and the nonmagnetic support is preferable. Furthermore, when the non-magnetic support is based on polyester, saturated polyester resins are particularly preferred.

その飽和ポリエステル系樹脂としては、各種の2塩4鋏
と各種の2価アルコールとにより縮1合さnたもの、史
には、ポリエチレンテレフタレート’2解皿合させ、倉
たなジオール成分を導入し蔦合させたものなどを使用で
きる。市販の飽和ポリエステル樹脂としては、東洋紡■
製造のバイロンナ200、+290、≠300、+50
0など、更に冨士写真フィルム■製造のr 5tafi
x P−LB Jなどがめる。下塗層の詳細については
特開昭59−19230号、特開昭57−123532
号、特開昭59−58’629号公報寺に記載されてい
る。また下塗層の厚ちは乾燥厚で好ましくは0.1〜0
.8μ、より好ましくは0.1〜0.5μでりる。
The saturated polyester resin is produced by condensing various di-salts and various dihydric alcohols, and in history, polyethylene terephthalate'2 is decomposed and a diol component is introduced. You can use those that have been combined. As a commercially available saturated polyester resin, Toyobo ■
Manufacture Byronna 200, +290, ≠300, +50
0 etc., Fuji Photo Film ■Manufactured by r5tafi
x P-LB J etc. For details of the undercoat layer, see JP-A-59-19230 and JP-A-57-123532.
No., JP-A No. 59-58'629. The thickness of the undercoat layer is preferably 0.1 to 0 in terms of dry thickness.
.. 8μ, more preferably 0.1 to 0.5μ.

本発明においては、上記下塗り層の代シにバック層の非
磁性層の間に表面活性層【設けてもよく、表面活性層は
非磁性支持体のバック層を設ける面にコロナ放電処理等
を施こすことによって設けることができる、 コロナ放°屯処理はA 、 Bradly @Chem
、Thchnology。
In the present invention, a surface active layer may be provided between the non-magnetic layer of the back layer instead of the undercoat layer, and the surface active layer is treated by corona discharge treatment etc. on the surface of the non-magnetic support on which the back layer is provided. Corona radiation treatment can be provided by applying A, Bradley @Chem
, Technology.

3(8)507(1973)’、J、C9’Vonde
r He1de 、 et、at“Mod、Ptast
、38(9)199(1961)等に記載されているが
、磁気記録媒体に適用する揚付は、−注層の塑布前に支
持体のバック層を設ける面金処理する事が望ましい。又
、この時非磁性支持体に与えるエネルギーとしては11
〜70w 、 min /イでなければならない。l1
w・min / m’ 以ドでは効果の発現が少なく、
又70′W−min /イ全越える噛合には塗布thI
あれないしはペースの損傷等が生じて好ましくない。
3(8)507 (1973)', J, C9'Vonde
r He1de, et, at “Mod, Ptast
, 38(9), 199 (1961), etc., in the case of lifting applied to magnetic recording media, it is preferable to carry out surface metal treatment in which a back layer of the support is provided before the plastic coating of the pouring layer. Also, the energy given to the non-magnetic support at this time is 11
It must be ~70w, min/a. l1
Below w・min/m', the effect is less pronounced;
Also, if the engagement exceeds 70'W-min/A, apply thI.
This is not desirable as it may cause damage to the pace.

プラスチ・lりに対するコロナ放′螺処理は例えば化学
と工粟支ス(12)895(1979)に記載されてい
不。不発明においては、非磁性支持体を走行中にコロナ
放電金続けている電極間に通過させ非磁性支持体の表面
に活性を付与することができる。
Corona screw treatment for plasti-liquids is not described, for example, in Chemistry and Industrial Science (12) 895 (1979). In the present invention, the surface of the nonmagnetic support can be activated by passing corona discharge gold between electrodes while the nonmagnetic support is running.

また、コロナ放電処理(対ポリエチレン)は例えば「皇
族の付肴」佐藤弘三(理工出版社)11tft+]56
年刊〕の172負に記載されている。又、当該頁引用の
文献に、H+ossmann、 J−Polymer 
SC1,。
In addition, corona discharge treatment (for polyethylene) can be applied, for example, to "Appetizers for the Imperial Family" Kozo Sato (Riko Publishing Co., Ltd.) 11tft+]56
It is listed in the negative section 172 of the annual publication]. Also, in the literature cited on the page, H+ossmann, J-Polymer
SC1,.

21 、 l 41 (1956): J−C−van
 derRejde。
21, l 41 (1956): J-C-van
derRejde.

eta乙、Mod、Ptast、  38[9)]  
9 9  I  1 9 6 1 1  ;絣保止樹9
色材、48.517(1975)寺?参照できる。
eta Otsu, Mod, Ptast, 38 [9)]
9 9 I 1 9 6 1 1
Color materials, 48.517 (1975) Temple? You can refer to it.

また、所望により、コロナ放電処理して形成した支持体
の表向、古性層に前記の如き下室り層を設けることもで
きる。
Further, if desired, a lower layer as described above can be provided on the surface layer of the support formed by corona discharge treatment.

本発明のバック層に用い◇カーボンフッ・lりはカーボ
ン・ブラック菜界において分類すれるM、T(Medi
um Thermat)、li’ T (Fine T
hermat)及びファーネス・カーボンのlV[Tめ
るいはFT相当品である。これらのカーホン・ブラック
の市販品としては、アサヒサーマル(旭カーボン)、)
ITCす20(日鉄化学)、セパ刀ルフ゛IViT(セ
バルコ)ツーバーN990(7−バー)、V−ペン1v
ITP(コロンピアノ)、サーマツク、’、p−334
かめる。これらのカーボン・ブラックは鼠素吸貞法比衣
面槓が25i/f以下で、且つストラフチャーと呼ばれ
るカーボン・プラIりの構造が比較的発達していない事
が特徴としてあげられる。カーボン・ブラックとバイン
ダーとの混和には、過度の分散力が要求されるが、通常
カーボン・ブラックの構造が破壊されて進行する、しか
し充分混和嘔nでいないと、塗膜化後の欠洛粉が問題と
なる。しかし、偽造金もたないめるいは少ないMT、F
’E’、F’T相当品のカーボンは、バインダーとの混
和が良好で、分散進行に伴なう基膜の表面゛電気抵抗の
上昇もない。又、これらのカーボンブラックは過度な粗
面?ll−与えることがでさ、以下の樹脂、粉体・バイ
ンダー比、ポリイソシアネートとの組合せによつて良好
な耐久性が発現される。
◇Carbon fluoride used in the back layer of the present invention is classified into M, T (Medi
um Themat), li' T (Fine T
Hermat) and Furnace Carbon's lV[T] are equivalent to FT. Commercial products of these car phone blacks include Asahi Thermal (Asahi Carbon),
ITC 20 (Nippon Steel Chemical), Separation knife IViT (Sebalco) tool bar N990 (7-bar), V-pen 1v
ITP (Colon Piano), Cermac, ', p-334
Cheer. The characteristics of these carbon blacks are that their absorption rate is 25 i/f or less, and that the structure of the carbon plastic called stracture is relatively undeveloped. Excessive dispersion power is required to mix carbon black and a binder, but the structure of the carbon black is usually destroyed and the process progresses. However, if the carbon black is not mixed sufficiently, it may fail after forming a coating. Powder is a problem. However, there are few MTs and Fs who do not have counterfeit money.
The carbon equivalent to 'E' and F'T has good miscibility with the binder, and there is no increase in electrical resistance on the surface of the base film as the dispersion progresses. Also, do these carbon blacks have an excessively rough surface? Good durability can be achieved by the following combinations of resin, powder/binder ratio, and polyisocyanate.

刀−ボンブラックの平均粒子サイズvi0.1〜1μが
好ましく、0.15〜0.5μが特に好ましい。
The average particle size vi of sword-bon black is preferably 0.1 to 1μ, particularly preferably 0.15 to 0.5μ.

本発明でバ・・り層に用いられる(JLS−に6301
に準拠し)100%モジュラスが150Kq / cr
A以下である樹脂はバインダーの一柚として用いられ、
次にのべろ如き便米磁気記銖媒体のバインダーとして用
いられているものの中で上記の特性(r’liJするも
のが用いられる、特に100幅モジュラスが120Kg
/−以下が好ましい。150Ke/mよジ大さいと)く
プク層のスリキズ、ドロップアウトの点で不良となる。
Used for the bar layer in the present invention (JLS-6301
) 100% modulus is 150Kq/cr
Resins with A or less are used as a binder,
Next, among the binders used for magnetic recording media such as those with the above characteristics (r'liJ), those with the 100 width modulus of 120 kg are used.
/- or less is preferable. If it is as large as 150Ke/m), it will be defective in terms of scratches and dropouts on the layer.

これらのバインダーとしては従来公知の熱可塑性樹脂、
熱硬化性樹脂又は反[ら型樹脂fこnらの混合物がある
These binders include conventionally known thermoplastic resins,
There are thermosetting resins and mixtures thereof.

熱OT塑性樹脂としては軟化温度が150℃以下、平均
分子量が10.tJOO〜200.000.18度が約
200〜2000程度のもので、例えば塩化ビニル昨敵
ビニル共矩付体、ポリウVタン樹脂、フェノキシ樹脂、
エポキシ樹脂、ポリエステル樹脂、アクリルはエステル
スチレン共lせ体、メタクリル酸エステルアクリロニト
リル共MH体、メタクリル酸エステルスチレン共憲合俸
、ウレタンニジストマー、ナイロン−シリコン系&I脂
、ブタジェンアクリロニトリル共1合体、ホリアミド衝
脂、ポリビニ)レプナフール、セルロース訪廊体(セル
ロースアセテートブチレート、セルロースダイアセテー
ト、セルローストリ、アセテート、セルロースプロピオ
ネート、等)、スチレンブタジェン共M8体、ポリエス
テル樹脂、クロロビニルエーテルアクリル叡エステル共
3mQ体、アミン樹脂、6柚の合成ゴム系の熱可塑性樹
脂及びこれらの混合物等が使用される。
The thermo-OT plastic resin has a softening temperature of 150°C or less and an average molecular weight of 10. tJOO ~ 200.000.18 degrees is about 200 to 2000, such as vinyl chloride, vinyl co-rectangular body, polyurethane resin, phenoxy resin,
Epoxy resin, polyester resin, acrylic are ester styrene co-combined, methacrylic acid ester acrylonitrile co-MH, methacrylic acid ester styrene co-combined, urethane distomer, nylon-silicon & I resin, butadiene-acrylonitrile co-combined, Folyamide resin, polyvinyl) repnafur, cellulose ester (cellulose acetate butyrate, cellulose diacetate, cellulose tri, acetate, cellulose propionate, etc.), styrene butadiene co-M8, polyester resin, chlorovinyl ether acrylic ester Co-3mQ bodies, amine resins, synthetic rubber-based thermoplastic resins, and mixtures thereof are used.

本発明のバック層に用いる100%モジュラスが120
 xy/cm以ドである樹脂は全バインダー量の約50
〜95ii%の範囲で用いる。100%モジュラスが1
5QKv/−以下の樹脂のうち市販品として代表的なも
のとしては、DN−4805(100%モジュラス= 
50 Kq / c#1以下同じ)DN−4806(1
004/、ff1)DN−4830(120匂/i)、
N2302(25〜40Kg/cr4)、 N2304
 (15〜30Ih/i)(いずれも日本ポリウレタン
製)等がある。
The 100% modulus used for the back layer of the present invention is 120
The resin that is less than xy/cm accounts for about 50% of the total binder amount.
It is used in the range of ~95ii%. 100% modulus is 1
DN-4805 (100% modulus =
50 Kq/c#1 and below) DN-4806 (1
004/, ff1) DN-4830 (120 odor/i),
N2302 (25-40Kg/cr4), N2304
(15 to 30 Ih/i) (both manufactured by Nippon Polyurethane), etc.

100%モジュラスが150Kg/cm2以下の樹脂全
約501前%〜95重t%必要とする理由は、塵埃によ
るガイド系との間での擦過傷上減少するためで、主に塵
埃の衝撃全吸収するものと考えられる。同時に、バック
層には強靭さも必要で、これ金硬化件の早い、且つ硬い
ポリイソシアネートで、皇族のバランスf、考案したも
のである。ポリインシアネートはバインダー総′wL′
l1itの40〜5菫t%で用いる事が望ましい◎ 本発明に使用される上記樹脂以外(50?l<t%以内
で用いられる)のバインダーとしては便米公知の熱可塑
性樹脂、熱媛化性側脂又は反応型樹脂やこれらの混合物
が便用される。
The reason why a resin with a 100% modulus of 150 kg/cm2 or less is required is about 501% to 95% by weight, because it decreases due to abrasion with the guide system due to dust, and it mainly absorbs the entire impact of dust. considered to be a thing. At the same time, the back layer needs to be strong, and this is a polyisocyanate that hardens quickly and hard, and was devised by the royal family. Polyincyanate is the total binder ′wL′
It is desirable to use it at 40 to 5 t% of l1it.◎ Binders other than the above-mentioned resins used in the present invention (used within 50l<t%) include known thermoplastic resins and thermoplastic resins. Sediments or reactive resins or mixtures thereof are conveniently used.

これらのs4脂は軟化温度が150℃以下・平均分子量
が10,000〜200,000、嵐会度が約200−
2,000程度のもので、例えば塩化ビニル酢酸ビニル
共電合体、塩化ビニル塩化ビニリデン共N、8体、塩化
ビニルアクリロニトリル共TL@体、アクリル敏エステ
ルアクリロニトリル共X台体、アクリル酸エステル塩化
ビニリデン共lU付体、アクリル酸エステルスチレン共
!@一体、メタ21)ル酸エステルアクリロニl−IJ
ル共蔦曾体、メタクリル酸エステル塩化ビニリデン共蔦
せ体、メタクリル咳エステルスチレン共se体、’7レ
タンエラストマー、ナイロン−シリコン系慟月旨、ニト
ロセルロース−ポリアミド樹脂、ポリ弗化ビニル・塩化
ビニリデンアクリロニトリル共重合体、フ゛タジェンア
クリロニトリル共重合体、ポリアミド樹脂、ポリビニル
ブチラール、セルロース924体(セルロースアセテー
トフチレート、セルロースタイアセテート、セルロース
トリ、アセテート、セルロースプロピオネート、ニトロ
セルロース等)、スチレンフタジエン共重合体、ポリエ
ステル樹脂、クロロビニルエーテルアクリル散エステル
共重せ体、アミノ樹脂、各棟の@−成ゴム系の。熱可塑
性樹脂及びこれらの混合物等が使用される。
These S4 fats have a softening temperature of 150°C or less, an average molecular weight of 10,000 to 200,000, and a storm degree of about 200-
About 2,000, for example, vinyl chloride vinyl acetate coelectrolyte, vinyl chloride vinylidene chloride co-N, 8-form, vinyl chloride acrylonitrile co-TL@ body, acrylic acid ester acrylonitrile co-X body, acrylic acid ester vinylidene chloride co- With lU body and acrylic ester styrene! @1, meta 21) Acrylonyl acid ester l-IJ
methacrylic acid ester vinylidene chloride co-synthesis, methacrylic acid ester styrene co-synthesis, '7 urethane elastomer, nylon-silicon sulfur, nitrocellulose-polyamide resin, polyvinyl fluoride/vinylidene chloride Acrylonitrile copolymer, phytagene acrylonitrile copolymer, polyamide resin, polyvinyl butyral, cellulose 924 (cellulose acetate phthalate, cellulose tiacetate, cellulose tri, acetate, cellulose propionate, nitrocellulose, etc.), styrene phtadiene, etc. Polymer, polyester resin, chlorovinyl ether acrylic dispersion ester copolymer, amino resin, @-rubber system of each building. Thermoplastic resins, mixtures thereof, etc. are used.

これらの樹脂の例示は特公昭37−6877号、39−
12528号、39−19282号、40−5349号
、40−20907号、41−9463号、41−14
059号、41−16985号、42−6428号、4
2−11621号、43−4623号、43−1520
6号、44−2889号、44−17947号、44−
18232号、45−14020号、45−14500
号、47−18573号、47−22063号、47−
22064号、47−22068号、47−22069
号、47−22070号、47−27886号等の公報
に記載されている。
Examples of these resins are given in Japanese Patent Publication No. 37-6877, 39-
No. 12528, No. 39-19282, No. 40-5349, No. 40-20907, No. 41-9463, No. 41-14
No. 059, No. 41-16985, No. 42-6428, 4
No. 2-11621, No. 43-4623, No. 43-1520
No. 6, No. 44-2889, No. 44-17947, 44-
No. 18232, No. 45-14020, No. 45-14500
No., 47-18573, 47-22063, 47-
No. 22064, No. 47-22068, No. 47-22069
No. 47-22070, No. 47-27886, etc.

本発明のバック層に用いるカーボン・ブラック以外ノ微
粉末としては、’I’ i 0 、T 102.タルク
+ Ba5O,+CaC0,グラファイト (CF)n
、 (BN)n、5iOz 、gos、 。
The fine powder other than carbon black used in the back layer of the present invention includes 'I' i 0 , T 102. Talc + Ba5O, +CaC0, graphite (CF)n
, (BN)n, 5iOz, gos, .

ZnO,α−Fe 、0. 、kt、 (Sin、 )
 2 、AA、O,、Cabins、ゼオライトMgc
o) 、BaCO5、Cr2o3 、SiC,窒化ケイ
素、ケイ散ジルコニウム、Mg5iOn、  ペンジグ
アナシン樹脂CsO,BeO,(CB)n、Mg(OH
) z 、 4がある。これらのうち、単独で表面電気
抵抗の低いもの、及び単独で表面電気抵抗の高いものは
表面処理をする事によって表面電気抵抗が下がるものが
より好ましい。これらの微粉末はいずれも平均粒子サイ
ズが0.01μ〜3μ程度のものが好ましい。
ZnO, α-Fe, 0. , kt, (Sin, )
2, AA, O,, Cabins, Zeolite Mgc
o), BaCO5, Cr2o3, SiC, silicon nitride, silica zirconium, Mg5iOn, pendiguanacine resin CsO, BeO, (CB)n, Mg(OH
) There are z and 4. Among these, those having low surface electrical resistance alone and those having high surface electrical resistance alone are more preferably those whose surface electric resistance is reduced by surface treatment. All of these fine powders preferably have an average particle size of about 0.01 μm to 3 μm.

本発明の非磁性粉体は、前述のカーボンプラ、。The non-magnetic powder of the present invention is the carbon plastic described above.

りft50n世係以上含み、且、つ非磁性粉体と全ノく
インダーとの比率が1童比で300/100〜40/1
00でめる手が好ましい。特に好ましくは200/10
0〜75/100でめる。非蜂性粉坏と全バインダーと
の比率は300/1oot”超えると、非誠性支持体と
の密着が悪化し、くり返し走行後のドロップアウトが増
加し易く、又40/100全下まわるとテープの表面眠
気抵抗全満足する事が極めて困難で、テープとデツキ・
ヘッドとの放電によるノイズがドロップアウトとして親
御jさする。
ft50n or more, and the ratio of non-magnetic powder to total inder is 300/100 to 40/1 at 1 child's ratio.
It is preferable to enter 00. Particularly preferably 200/10
0 to 75/100. If the ratio of the non-bonded powder to the total binder exceeds 300/100, the adhesion with the non-bonded support will deteriorate and dropouts after repeated running will increase, and if it falls below 40/100, the ratio will deteriorate. It is extremely difficult to fully satisfy the surface drowsiness resistance of the tape, and the tape and deck
Parents are concerned about noise caused by discharge from the head as dropouts.

本発明においては、バック層にさらに種々の分散剤や@
滑剤を用いることができる。
In the present invention, various dispersants and @
A lubricant can be used.

本発明のバック層に用いる分散剤としては、カプリル酸
、カプリン酸、ラウリンば、ミリスチン酸、バルミチン
敗、ステアリンば、オレイン酸、エライジンば、リノー
ル酸、リル/販、ステアロールM4の炭素数12〜18
1−の脂肪酸(14,。
Dispersants used in the back layer of the present invention include caprylic acid, capric acid, lauric acid, myristic acid, valmitic acid, stearic acid, oleic acid, elaidin acid, linoleic acid, Ril/Han, and stearol M4 with a carbon number of 12 ~18
1- fatty acid (14,.

C00f(、L(、、は炭素数11〜17個のアルキル
基)。
C00f(, L(,, is an alkyl group having 11 to 17 carbon atoms).

前Bピの脂肪ばのアルカリ金属(Li Na K等)ま
たはアルカリ土類金属(Mg、Ca、Ba等)、Pb。
Alkali metals (Li Na K, etc.) or alkaline earth metals (Mg, Ca, Ba, etc.), Pb.

Cu等から伐る金属石−二レシチン等が使用される。A metal stone cut from Cu or the like, such as dilecithin, is used.

本発明のバック層に用いる@滑剤としては、グラファイ
ト、二硫化モリブデン、二硫化タングステン、炭素61
2〜16個の−・塩基性脂肪酸と炭素i3〜12個の一
価のアルコールから成る脂肪酸エステル類、炭素数17
個以上の一塩基注脂肪酸と該脂肪はの炭素数とせ計して
炭素数か21〜23個と成る一価のアルコールから成る
脂肪酸エステルジメチルポリノロキサン、メチルフェニ
ル70キサン等のノリコーン等が使用でさるにれらの分
散剤と@滑011の分類は正確でなく一つの化合物で双
方の特性を倫えるものが多い。
The lubricants used in the back layer of the present invention include graphite, molybdenum disulfide, tungsten disulfide, carbon 61
Fatty acid esters consisting of 2-16 basic fatty acids and monohydric alcohols with 3-12 carbon atoms, 17 carbon atoms
Fatty acid esters consisting of monobasic fatty acids and monohydric alcohols with a total of 21 to 23 carbon atoms are used. The classification of the dispersant by Desarunire and @011 is not accurate, and there are many compounds that have the characteristics of both in one compound.

本発明のバック層用の組成物金混梱、車面の際に使用す
る溶媒としては、任意の比率でアセトン、メチルエチル
ケトン、メチルインブチルケトン、シクロヘキサノン等
のケトン系:メタノール、エタノール、プロパツール7
プタノール寺のアルコール糸:酢ばメチル、酢酸エチル
、酢叡ブチル、礼WXチル、酢MグIJコール、モノエ
チルエーテル等のエステル糸:エーテル、グリコールジ
メチルエーテル、グリコールモノエチルエーテル、ジオ
キサン等のグリコールエーテル糸:ベンゼン、トルエン
、キ/レン等のタール系(芳香族炭化水素):メチレン
クロライド、エチレンクロライド、四塩化炭z、 クロ
ロホルム、エチレンクロルヒドリン、ジクロルベンゼン
等の塩素化炭化水素、水等のものが使用できる。
The composition for the back layer of the present invention is mixed with gold, and the solvents used for the car surface include acetone, methyl ethyl ketone, methyl imbutyl ketone, ketones such as cyclohexanone in any ratio: methanol, ethanol, propatool 7
Alcohol threads from Putanolji: methyl vinegar, ethyl acetate, butyl vinegar, Rei WX chill, vinegar Mg IJ col, monoethyl ether, etc. Ester threads: ether, glycol dimethyl ether, glycol monoethyl ether, glycol ethers such as dioxane Thread: Tar-based (aromatic hydrocarbons) such as benzene, toluene, xylene, etc.: Chlorinated hydrocarbons such as methylene chloride, ethylene chloride, carbon tetrachloride, chloroform, ethylene chlorohydrin, dichlorobenzene, water, etc. can be used.

磁気記録層及びバック層の形5ji、は夫々上記の成分
を任意に組合せて有機溶媒に分散し、血布敵として支持
体上に塗布する。
For the magnetic recording layer and the back layer, the above-mentioned components are optionally combined and dispersed in an organic solvent, and the resulting mixture is coated on the support as a blood layer.

テープとして1更用する場会には支持体は厚み2.5〜
100μ程度、好ましくは3〜40μ程度が良い。支持
棒用素材としてはポリエチレンテレフタレート、ポリエ
チレンナフタレート等のポリエステル類、ポリプロピレ
ン等のポリオレフ(ン類、セルローストリアセテート、
セルロースダイアセテートaのセルロース誘導体、ボI
J m化ビニル等のビニル系樹脂類、ポリカーボネート
等のプラスチックの他に、アルミニウム、銅等の金属カ
ラス等のセンミックス等も使用さレル。
When used once as a tape, the thickness of the support is 2.5~
The thickness is about 100μ, preferably about 3 to 40μ. Materials for support rods include polyesters such as polyethylene terephthalate and polyethylene naphthalate, polyolefins such as polypropylene, cellulose triacetate,
Cellulose derivative of cellulose diacetate a, Bo I
In addition to vinyl resins such as vinyl chloride, and plastics such as polycarbonate, metals such as aluminum and copper are also used.

本発明のバック層組戚物の分散及び鉤′e、は、前述の
被分散物(カーボン・ブラック、〕くイングー、溶剤、
粉体lど)全ボール・ミル、ペブル・ミル、サンドグラ
インダー、アトライター、三ネロール・ミル、高速イン
ペラー分散域、烏運ストーン・ミル等を用いて行なう墨
ができる。
The dispersion and hook'e of the back layer composition of the present invention includes the above-mentioned materials to be dispersed (carbon black, powder, solvent,
Powder l etc.) Ink can be made using a whole ball mill, pebble mill, sand grinder, attritor, triple nerol mill, high speed impeller dispersion zone, Wun stone mill, etc.

支持体上へ前記のバック層全堕布する方法としてtエエ
アードクターコート、ブレードコート、エアナイフコー
ト、スクイズコート、含浸コート、リバースロールコー
ト、トランス7アーロールコート、グラビヤコート、キ
スコート、キャストコート、スプレィコート、バーコー
ド等が利用出来、その他の方法も可能であり、これらの
具体的説明は朝倉督店発行の「コーティング工学」25
3負〜277頁(陥和46.3.20発行)に計則に記
躯されている。
Methods for completely dispersing the back layer onto the support include air doctor coating, blade coating, air knife coating, squeeze coating, impregnation coating, reverse roll coating, trans7 roll coating, gravure coating, kiss coating, cast coating, Spray coat, barcode, etc. can be used, and other methods are also possible, and detailed explanations of these can be found in "Coating Engineering" 25 published by Asakura Toten.
It is written in the rules on pages 3-277 (published on March 20, 2016).

またバック層の厚さは塗布後で1.5μ〜2,5μ(乾
燥厚)が特に好ましい。
The thickness of the back layer after coating is particularly preferably 1.5 to 2.5 microns (dry thickness).

〔災り例〕[Disaster example]

以下に本発明を実施例によジ更に具体的に説明する。に
に示す成分、割付、操作+11141序4は、本光明の
捨枠から逸脱しない範囲において変災しうるものである
ことは本業界に携わるものにとっては容易に理解される
ことでろる。
The present invention will be explained in more detail below with reference to Examples. It will be easily understood by those involved in this industry that the components, allocation, operations +11141 Preface 4 shown in 4 are subject to change without departing from the framework of this light.

従って、本発明は、下記の実施例に制限されるべきでは
ない。
Therefore, the invention should not be limited to the examples below.

実施例中「部」は「N置部」を示す。In the examples, "part" indicates "N-position part".

央友也1シリ  1 次の組成物全ボールミルに入れ充分混練した後デスモジ
ュールL−75(バイエル社製ポリイソシアネート化合
物の商品名)10部を加え、均一に混合分散して磁性塗
料とした、 Co含’M r−Fe、O8粉末         3
00部(窒累吸看比表面&35i/P、粉末Hc=80
0)塩化ビニル−酢酸ビニル−ビニルアルコ 40部−
ル (87:5:8)共重会体 (重合匣fJ400) エポキシ樹脂            10部(エポキ
シ基含有量0.56) α−アルミナ             5部カーボン
・ブラック         30部(平均粒子サイズ
12mμ)4 (tt     9 Q mμ) ル シチン                6部オレイン
酸銅              1部ラウリン酸オク
チル          6部・ぞルミチン酸    
           16酢酸ブチル       
      660部メチルイソブチルケトン    
      660部この磁性塗料をポリエステル基体
フィルム表面に塗布乾燥して 飽和ポリエステル樹脂 飽和ポリエステル樹脂 メチルエチルケトン            250部
トルエン              260部磁気記
録テープの磁性層と反対側の支持体面に上記の溶解組成
物を塗布し、乾燥後0.1〜0.2μの厚さの下塗層を
形成した。
Otomoya 1 Series 1 The following composition was thoroughly kneaded in a ball mill, and then 10 parts of Desmodur L-75 (trade name of a polyisocyanate compound manufactured by Bayer) was added and uniformly mixed and dispersed to obtain a magnetic paint. Co-containing Mr-Fe, O8 powder 3
00 parts (Nitrogen cumulative absorption ratio surface &35i/P, powder Hc=80
0) Vinyl chloride-vinyl acetate-vinyl alcohol 40 parts-
(87:5:8) copolymer (polymer box fJ400) Epoxy resin 10 parts (epoxy group content 0.56) α-alumina 5 parts Carbon black 30 parts (average particle size 12 mμ) 4 (tt 9 Q mμ) Lucitin 6 parts Copper oleate 1 part Octyl laurate 6 parts Zurmitic acid
16 Butyl acetate
660 parts methyl isobutyl ketone
660 parts of this magnetic paint is applied to the surface of the polyester base film, dried and saturated polyester resin Saturated polyester resin Methyl ethyl ketone 250 parts Toluene 260 parts The above dissolved composition is applied to the support surface opposite to the magnetic layer of the magnetic recording tape and dried. After that, an undercoat layer with a thickness of 0.1 to 0.2 μm was formed.

次に下記の組成からなるパック液を、ゼールミルで調整
し磁性層と逆の非磁性支持体面に2μ厚に塗布した。
Next, a pack solution having the following composition was prepared using a Zeel mill and applied to a thickness of 2 μm on the side of the non-magnetic support opposite to the magnetic layer.

カーメン・ブラック(レーペンMTP、平均    1
00部粒子サイズ250mμ) (旭カーゼン450        50部粒子サイズ
 90mμ) ニラポラン−2304(日本ポリウレタン製)    
40部サラン・レジン(ダウ・ケミカル)      
    10部コロネート 2014        
     01部メチルエチルケトン        
   900部シクロヘキサノン          
   100部このテープをカレンダー1鏡面出し操作
を施こしたらと172吋巾にスリットして試料番号1の
サンプルを作成した。
Carmen Black (Repen MTP, average 1
00 parts particle size 250 mμ) (Asahi Kazen 450 50 parts particle size 90 mμ) Niraporan-2304 (manufactured by Nippon Polyurethane)
40 parts saran resin (Dow Chemical)
10th part coronate 2014
01 part methyl ethyl ketone
900 parts cyclohexanone
100 copies of this tape were subjected to a calender 1 mirror polishing operation and then slit to a width of 172 inches to prepare a sample No. 1.

〔比較例1〕 実施例1と同様の手順で下ヌリナシでサ
ンプルを作シ、このテンプルを試料番号2とした。
[Comparative Example 1] A sample was prepared using the same method as in Example 1, and this temple was designated as Sample No. 2.

〔比較例2〕 実施例1と同様の手順で磁性11を塗布
し、パック層側に下ヌリ層を施こしたあとニラポラン2
304(40部)をニトロセルロース(硝化度11.1
%2分子量約1万)(40部)に変えてパック液を調整
し塗布乾燥し、このサンプルを試料番号6とした。
[Comparative Example 2] Magnetic 11 was applied in the same manner as in Example 1, a lower glue layer was applied on the pack layer side, and then Niraporan 2 was applied.
304 (40 parts) to nitrocellulose (nitrification degree 11.1
%2 molecular weight (approximately 10,000) (40 parts), the pack liquid was adjusted, applied and dried, and this sample was designated as sample number 6.

〔比較例3〕 実施例1と同様の手j1迫で磁性層を塗
布し、パック層側に下ヌリ層を施こしたあとカーメンブ
ラック(150部)を塩カーボン−#−7025mμ(
150部)におきかえてパック液を調整し塗布乾燥し、
このサンプルを試料番号4とした。
[Comparative Example 3] After applying a magnetic layer in the same manner as in Example 1 and applying a lower layer on the pack layer side, Carmen Black (150 parts) was coated with salt carbon-#-7025 mμ (
150 parts), adjust the pack solution, apply and dry.
This sample was designated as sample number 4.

〔実施例2〕 実施例1と同様の手順で下ヌリ層の代り
にコロナ放電処理を4LIw(nir7m”にて行ない
、パック液をドア・乾燥して試料番号5とした。
[Example 2] In the same manner as in Example 1, a corona discharge treatment was performed in place of the lower glue layer at 4LIw (nir 7m''), and the pack liquid was door-dried to prepare sample No. 5.

〔比較例−4〕 実施例1と同様の手順で磁性層tトフ
乾燥し、Fヌリ層をつけずにパック液組成をカーボンブ
ラック(23mμ)150部、N2304’にニトロセ
ルロース〔40都〕におきかえてバック液を調整、塗布
乾燥し、これ全試料番号6とした。
[Comparative Example-4] The magnetic layer was thoroughly dried in the same manner as in Example 1, and the pack liquid composition was changed to 150 parts of carbon black (23 mμ), N2304', and nitrocellulose [40 parts] without applying the F-thickening layer. A new back solution was prepared, coated and dried, and all samples were numbered 6.

これらの試料の特性を衣1に1とめた。The characteristics of these samples were set to 1.

なお、表1のインパクトテストにおいて、20℃60%
の条件下で垂直に固定されたテストパ坏ルと60cm試
料のバック而でスプライ7ング・テープで貼りつげ、試
料の端口に100yの荷重tつけ、パネルと試料の接曾
部より1009の重り上洛下させ衝撃的にテープ全剥雁
させ、剥離の生ずるものをX、生じないもの10とした
In addition, in the impact test in Table 1, 20°C 60%
Under these conditions, the test panel was fixed vertically and the 60cm sample was pasted with splicing tape on the back, a load of 100y was applied to the end of the sample, and a weight of 1009 was lifted from the contact area between the panel and the sample. The tape was completely peeled off under impact, and those that peeled off were rated X, and those that did not peeled off were rated 10.

ドロツプ・アウト数は、ビデオ・デツキでプレイ・リワ
インドモードで10分長250U12Iのくジ返し走行
を行ない、種蒔後、ドロップアウトカウンターで10分
間あたりの15μsee侵16dB信号が欠格するもの
の#;数を示した。カラーS/Nは100%振巾の芭副
伽込波を重畳した画像信号30IRh:の映像信号を規
準録画電流で記録し再生後、再生出力信号の色信号雑音
のAM酸成分雑音測定器で測定し、試料1の値をOdB
規準とした。
To calculate the number of dropouts, perform a 10-minute long 250U12I rewind run in the play rewind mode with a video deck, and after sowing, count the #; Indicated. The color S/N is determined by recording the video signal 30IRh: on which a 100% amplitude banded wave is superimposed and playing it back using an AM acid component noise measuring device for the color signal noise of the playback output signal. Measure the value of sample 1 in OdB
It was set as a standard.

〔発明の効果〕〔Effect of the invention〕

上記し7ζことから明かなように、不発明によるときは
、くシ返し走行後のドロップアウトが減少し、インパク
トテストの剥l#1に状況も極めてよく。
As is clear from the above-mentioned 7ζ, when the invention is based on the invention, the dropout after the reversing run is reduced, and the situation is extremely good for the impact test peel #1.

(ほか3名)(3 others)

Claims (1)

【特許請求の範囲】[Claims] 非磁性支持体の一面に磁性層を、他面にバック層を設け
てなる磁気記録媒体において、該バック層が平均単一粒
子径0.1〜1μのカーボンブラックと、100%モジ
ュラスが150Kg/cm^2以下の樹脂を全バインダ
ー量の50〜95重量%を含み、且つ該バック層と非磁
性支持体との間に下塗り層及び/又は表面活性層を設け
たことを特徴とする磁気記録媒体。
In a magnetic recording medium comprising a magnetic layer on one side of a non-magnetic support and a back layer on the other side, the back layer is made of carbon black with an average single particle diameter of 0.1 to 1 μm and a 100% modulus of 150 kg/ A magnetic recording comprising 50 to 95% by weight of a total binder of a resin of cm^2 or less, and an undercoat layer and/or a surface active layer provided between the back layer and the non-magnetic support. Medium.
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