JPS61127736A - 導電性樹脂複合体の製造方法 - Google Patents
導電性樹脂複合体の製造方法Info
- Publication number
- JPS61127736A JPS61127736A JP24819884A JP24819884A JPS61127736A JP S61127736 A JPS61127736 A JP S61127736A JP 24819884 A JP24819884 A JP 24819884A JP 24819884 A JP24819884 A JP 24819884A JP S61127736 A JPS61127736 A JP S61127736A
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- JP
- Japan
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- oxidizing agent
- thermoplastic resin
- membered heterocyclic
- heterocyclic compound
- particles
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- Granted
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- Processes Of Treating Macromolecular Substances (AREA)
- Manufacture Of Macromolecular Shaped Articles (AREA)
- Compositions Of Macromolecular Compounds (AREA)
- Polyoxymethylene Polymers And Polymers With Carbon-To-Carbon Bonds (AREA)
Abstract
(57)【要約】本公報は電子出願前の出願データであるた
め要約のデータは記録されません。
め要約のデータは記録されません。
Description
【発明の詳細な説明】
〔産業上の利用分野〕
本発明は導電性複合体を製造する方法に関する。
詳しくは熱可塑性樹脂と複素五員環式化合物重合体から
なる導電性樹脂複合体の製造方法に関する。
なる導電性樹脂複合体の製造方法に関する。
複素五員環式化合物が酸化剤によって不溶不融の重合体
を生成することは良く知られており、例えばピロールが
無機酸、塩化鉄、ベンゾキノン、オゾンなどによってビ
ロール黒、ピロール赤などの重合体になることがアドバ
ンシズ イン へテロサイクリック ケミストリー（Ａ
ｄｖａｎｃｅｓ １ｎＨｅｔｅｒｏｃｙｃｌｉｃ Ｃ
ｈｅｍｉｓｔｒｙ ） １５巻６７ページ（１９７３年
）に示されている。同様にフラン、チオフェンの誘導体
も重合体となる。一方適当な電解質の存在下に電解重合
することで膜状のビロール、フラン、チオフエ／の重合
体が得られることも公知である（例えばケミカルコミニ
ュケ−７ヨン（Ｊ、Ｃ，Ｓ、 Ｃｈｅｍｉｃａｌ Ｃｏ
ｍｍｕｎｉｃａｔｉｏｎ ） １９７９６５５ページ、
ジャパン ジャーナル オブ アプライドフィジックス
（Ｊａｐａｎ Ｊ、Ａｐｌ、Ｐｈｙｓｉｃｓ） ２１巻
Ｌ５６２ （１９８２年）、同２６巻Ｌ５２７ （１９
８４年））。
を生成することは良く知られており、例えばピロールが
無機酸、塩化鉄、ベンゾキノン、オゾンなどによってビ
ロール黒、ピロール赤などの重合体になることがアドバ
ンシズ イン へテロサイクリック ケミストリー（Ａ
ｄｖａｎｃｅｓ １ｎＨｅｔｅｒｏｃｙｃｌｉｃ Ｃ
ｈｅｍｉｓｔｒｙ ） １５巻６７ページ（１９７３年
）に示されている。同様にフラン、チオフェンの誘導体
も重合体となる。一方適当な電解質の存在下に電解重合
することで膜状のビロール、フラン、チオフエ／の重合
体が得られることも公知である（例えばケミカルコミニ
ュケ−７ヨン（Ｊ、Ｃ，Ｓ、 Ｃｈｅｍｉｃａｌ Ｃｏ
ｍｍｕｎｉｃａｔｉｏｎ ） １９７９６５５ページ、
ジャパン ジャーナル オブ アプライドフィジックス
（Ｊａｐａｎ Ｊ、Ａｐｌ、Ｐｈｙｓｉｃｓ） ２１巻
Ｌ５６２ （１９８２年）、同２６巻Ｌ５２７ （１９
８４年））。
、 しかしながら従来の方法では、得られる重合体が
不溶不融であり、所望の形の成形物とすることができな
いとか、電解重合では、特定のフィルム状のものとする
ことができるものの、形状を所望の形とすることはでき
ず、しかも高価な設備を必要とするという問題があった
。
不溶不融であり、所望の形の成形物とすることができな
いとか、電解重合では、特定のフィルム状のものとする
ことができるものの、形状を所望の形とすることはでき
ず、しかも高価な設備を必要とするという問題があった
。
本発明者らは上記問題を解決する方法について鋭意検討
した結果、特定の重合法で熱可塑性樹脂と複素五員環式
化合物の複合樹脂とすることで安価に成形可能でしかも
導電性の樹脂複合体が得られることを見い出し、本発明
を完成した。
した結果、特定の重合法で熱可塑性樹脂と複素五員環式
化合物の複合樹脂とすることで安価に成形可能でしかも
導電性の樹脂複合体が得られることを見い出し、本発明
を完成した。
即ち、本発明は、酸化剤を含浸させた熱可塑性樹脂粒子
を該酸化剤及び熱可塑性樹脂を実質的に溶解しない複素
五員環式化合物を溶解した液状媒体中で撹拌処理するこ
とを特徴とする導電性樹脂複合体の製造方法である。
を該酸化剤及び熱可塑性樹脂を実質的に溶解しない複素
五員環式化合物を溶解した液状媒体中で撹拌処理するこ
とを特徴とする導電性樹脂複合体の製造方法である。
本発明において使用する酸化剤としては無機酸、金属化
合物が有効に用いられる。例えば無機酸としては硫酸、
塩酸、硝酸、クロルスルホン酸などが挙げられ、金属化
合物としては、ルイス酸として知られる種々の化合物、
即ち、アルミニウム、ｄＢ、−ｆ−夕７、ジルコニウム
、クロム、マンガン、鉄、銅、モリブデン、タングステ
ン、ルテニウム、パラジウム、白金などの塩化物、硫酸
塩、硝酸塩、アセチルアセトナ−ト化合物などが具体例
とじて挙げられる。又、べ／ノ゛キノン、ジアゾニウム
塩などの有機化合物も利用可能である。これらの酸化剤
は１種あるいは２種以上混合して用いることも可能であ
る。
合物が有効に用いられる。例えば無機酸としては硫酸、
塩酸、硝酸、クロルスルホン酸などが挙げられ、金属化
合物としては、ルイス酸として知られる種々の化合物、
即ち、アルミニウム、ｄＢ、−ｆ−夕７、ジルコニウム
、クロム、マンガン、鉄、銅、モリブデン、タングステ
ン、ルテニウム、パラジウム、白金などの塩化物、硫酸
塩、硝酸塩、アセチルアセトナ−ト化合物などが具体例
とじて挙げられる。又、べ／ノ゛キノン、ジアゾニウム
塩などの有機化合物も利用可能である。これらの酸化剤
は１種あるいは２種以上混合して用いることも可能であ
る。
本発明において用いられる熱可塑性樹脂粒子としてはど
のような形状のものでも利用できペレット、パウダー、
ビーズなどの市場で入手できる形状のものをそのまま用
いることができる。例えばポリエチレン、ポリプロピレ
ン、ポリ塩化ビニル、スチレン−アクリロニトリル共重
合体、ポリカーボネ−ト、ポリエステル、ポリイノプロ
ピレンなど工業的規模で製造されているものが利用でき
る。
のような形状のものでも利用できペレット、パウダー、
ビーズなどの市場で入手できる形状のものをそのまま用
いることができる。例えばポリエチレン、ポリプロピレ
ン、ポリ塩化ビニル、スチレン−アクリロニトリル共重
合体、ポリカーボネ−ト、ポリエステル、ポリイノプロ
ピレンなど工業的規模で製造されているものが利用でき
る。
本発明において熱可塑性樹脂粒子の形状としては、上述
の酸化剤を含浸せしめる前の粒子の形状がそのまま保持
される場合或いは後述のように酸化剤を含浸せしめる際
に粒子の形状が変る場合もあり、複素五員環式化合物と
接触処理する際に分散しやすい適当な形状となっておれ
ば良い。
の酸化剤を含浸せしめる前の粒子の形状がそのまま保持
される場合或いは後述のように酸化剤を含浸せしめる際
に粒子の形状が変る場合もあり、複素五員環式化合物と
接触処理する際に分散しやすい適当な形状となっておれ
ば良い。
本発明において酸化剤を熱可塑性樹脂に含浸させる方法
については特に制限はなく、以下の柚々の方法が採用で
きる。例えば、酸化剤を溶解した溶液に熱可塑性樹脂を
分散させる方法、熱可塑性樹脂と酸化剤を溶媒に溶解し
次いで両者の貧溶媒中で析出させる方法、結晶性の熱可
塑性樹脂と酸化剤を加熱溶解し次いで冷却固化させる方
法、酸化剤と熱可塑性樹脂を共粉砕する方法などが挙げ
られる。
については特に制限はなく、以下の柚々の方法が採用で
きる。例えば、酸化剤を溶解した溶液に熱可塑性樹脂を
分散させる方法、熱可塑性樹脂と酸化剤を溶媒に溶解し
次いで両者の貧溶媒中で析出させる方法、結晶性の熱可
塑性樹脂と酸化剤を加熱溶解し次いで冷却固化させる方
法、酸化剤と熱可塑性樹脂を共粉砕する方法などが挙げ
られる。
本発明においては次いで上記方法で得られた酸化剤を含
浸した熱可塑性樹脂粒子は、酸化剤及び熱可塑性樹脂を
実質的に溶解しない溶媒中に分散し、後述の複素五員環
式化合物と撹拌接触処理する。使用する溶媒としては酸
化剤、五員環式化合物と実質的に反応しないものであり
、しかも酸化剤及び熱可塑性樹脂を実質的に溶解しない
ものであれば良い。例えば、ポリプロピレンと・・ロゲ
ン化金属の組合せであれば、低温のぺ／タン、ヘキサ／
、べ／ゼン、トルエンなどが使用できる。複素五員環式
化合物は全量一度に添加する必要はなく、徐々に添加す
ることも可能であり、特に複索五員環式化合物を溶解し
にくい溶媒を使用する場合にはこの方法が効果的である
。撹拌処理は、辿常の撹拌翼を用いて行うのが一般的で
あるがスラリーポンプなどで循環撹拌することでも行え
る。
浸した熱可塑性樹脂粒子は、酸化剤及び熱可塑性樹脂を
実質的に溶解しない溶媒中に分散し、後述の複素五員環
式化合物と撹拌接触処理する。使用する溶媒としては酸
化剤、五員環式化合物と実質的に反応しないものであり
、しかも酸化剤及び熱可塑性樹脂を実質的に溶解しない
ものであれば良い。例えば、ポリプロピレンと・・ロゲ
ン化金属の組合せであれば、低温のぺ／タン、ヘキサ／
、べ／ゼン、トルエンなどが使用できる。複素五員環式
化合物は全量一度に添加する必要はなく、徐々に添加す
ることも可能であり、特に複索五員環式化合物を溶解し
にくい溶媒を使用する場合にはこの方法が効果的である
。撹拌処理は、辿常の撹拌翼を用いて行うのが一般的で
あるがスラリーポンプなどで循環撹拌することでも行え
る。
撹拌接触処理を行う温度及び時間については特に制限は
ないが、良好な導電性を有する樹脂複合体を得るには、
熱可塑性樹脂に対する樹脂複合体中の複素五員環式化合
物の重合体の量が０，１〜２重量比となる温度、時間を
選択するのが好ましい。
ないが、良好な導電性を有する樹脂複合体を得るには、
熱可塑性樹脂に対する樹脂複合体中の複素五員環式化合
物の重合体の量が０，１〜２重量比となる温度、時間を
選択するのが好ましい。
特に温度については室温で充分反応が進行する。
本発明において複素五員環式化合物としてはピロール、
フラン、チオフェン、セレノ７エ／、テルロフェン及び
それらの誘導体が挙げられる。
フラン、チオフェン、セレノ７エ／、テルロフェン及び
それらの誘導体が挙げられる。
こうして得られた導電性樹脂複合体は、ろ過装置分離に
よって未反応の複素五員環式化合物及び溶媒から分離さ
れる。この際必要に応じ酸化剤を除去することも可能で
あるが、酸化剤としてルイス酸を用いた場合には、酸化
剤がドーパントとして作用し導電性を向上する作用を示
すため単に未反応の阪素五員環式化合物を除去するだけ
で良い。
よって未反応の複素五員環式化合物及び溶媒から分離さ
れる。この際必要に応じ酸化剤を除去することも可能で
あるが、酸化剤としてルイス酸を用いた場合には、酸化
剤がドーパントとして作用し導電性を向上する作用を示
すため単に未反応の阪素五員環式化合物を除去するだけ
で良い。
本発明の方法を実施することによって比較的多量の複素
五員環式化合物重合体を均一に分散せしめた複合体が得
ることが可能になるため成形可能でしかも高い導電性を
有する導電性複合体を簡便に得ることができ工業的に価
値が高い。
五員環式化合物重合体を均一に分散せしめた複合体が得
ることが可能になるため成形可能でしかも高い導電性を
有する導電性複合体を簡便に得ることができ工業的に価
値が高い。
以下、実施例により本発明を説明する。なお、実施例中
の部は重量部を示す。
の部は重量部を示す。
実施例１
塩化第二鉄１部に対してポリプロピレフ４部を共粉砕し
て得られた酸化剤含浸樹脂２０１とｎ−ヘキサン２５尻
ｅをガラス容器に入れ、撹拌しなからビロール５． Ｏ
ｒａｌｌを加える。室温で２４時間撹拌した後得られた
ポリピロール複合体を７タロヘキサンで洗浄し乾燥した
。複合体の収量は２．８１であった。またホントブレス
したシートの比抵抗は８、ＯＸｌ［＋３Ωｃｍとなった
。
て得られた酸化剤含浸樹脂２０１とｎ−ヘキサン２５尻
ｅをガラス容器に入れ、撹拌しなからビロール５． Ｏ
ｒａｌｌを加える。室温で２４時間撹拌した後得られた
ポリピロール複合体を７タロヘキサンで洗浄し乾燥した
。複合体の収量は２．８１であった。またホントブレス
したシートの比抵抗は８、ＯＸｌ［＋３Ωｃｍとなった
。
実施例２
実施例１と同様の操作音ポリグロピレンのかわりに高二
ｌ−’Ｊル樹脂“バレノクス“（商標、米国ノハイオケ
ミカル社製）を用いて行った。ポリピロール複合体の収
量は２．６２であり、プレスノートの比抵抗は１．７Ｘ
１０５几ｃｍであった。
ｌ−’Ｊル樹脂“バレノクス“（商標、米国ノハイオケ
ミカル社製）を用いて行った。ポリピロール複合体の収
量は２．６２であり、プレスノートの比抵抗は１．７Ｘ
１０５几ｃｍであった。
実施例５
塩化第二鉄１部をポリプロピレフ１０部にメタノール中
で含浸させた後、乾燥して得られた酸化剤含浸樹脂１，
０１と７クロヘキサン２５ｍｇをガラス容器に入れ、撹
拌しながらピロール４．０ ｍｌを加えた。室温で４時
間撹拌した後得られたポリピロール複合体をメタノール
で洗浄し乾燥した。ホットプレスしたノートの比抵抗は
１．５ Ｘ １０’ｒＬｃｍであった。
で含浸させた後、乾燥して得られた酸化剤含浸樹脂１，
０１と７クロヘキサン２５ｍｇをガラス容器に入れ、撹
拌しながらピロール４．０ ｍｌを加えた。室温で４時
間撹拌した後得られたポリピロール複合体をメタノール
で洗浄し乾燥した。ホットプレスしたノートの比抵抗は
１．５ Ｘ １０’ｒＬｃｍであった。
実施例４
ビロールの代りにチオフェノン５．０ ｍｅ ｆ用い、
反応時間を９６時間とした他は実施例１と同様の操作を
した。収量は２．６１であり、プレスシートの比抵抗は
６．５ Ｘ １０１０６Ｑであった。
反応時間を９６時間とした他は実施例１と同様の操作を
した。収量は２．６１であり、プレスシートの比抵抗は
６．５ Ｘ １０１０６Ｑであった。
実施例５
ピロールの代りにフラン５．０ ｍｅ ｆ用い、反応時
間を９６時間とした他は実施例１と同様の操作をした。
間を９６時間とした他は実施例１と同様の操作をした。
収量は２，７１であり、プレスシートの比抵抗は７．
Ｆ３ Ｘ １０５ＱＣｍであった。
Ｆ３ Ｘ １０５ＱＣｍであった。
Claims (1)
- １、酸化剤を含浸させた熱可塑性樹脂粒子を該酸化剤及
び熱可塑性樹脂を実質的に溶解しない複素五員環式化合
物を溶解した液状媒体中で撹拌処理することを特徴とす
る導電性樹脂複合体の製造方法。
Priority Applications (1)
| Application Number | Priority Date | Filing Date | Title |
|---|---|---|---|
| JP24819884A JPS61127736A (ja) | 1984-11-26 | 1984-11-26 | 導電性樹脂複合体の製造方法 |
Applications Claiming Priority (1)
| Application Number | Priority Date | Filing Date | Title |
|---|---|---|---|
| JP24819884A JPS61127736A (ja) | 1984-11-26 | 1984-11-26 | 導電性樹脂複合体の製造方法 |
Publications (2)
| Publication Number | Publication Date |
|---|---|
| JPS61127736A true JPS61127736A (ja) | 1986-06-16 |
| JPH0369370B2 JPH0369370B2 (ja) | 1991-10-31 |
Family
ID=17174654
Family Applications (1)
| Application Number | Title | Priority Date | Filing Date |
|---|---|---|---|
| JP24819884A Granted JPS61127736A (ja) | 1984-11-26 | 1984-11-26 | 導電性樹脂複合体の製造方法 |
Country Status (1)
| Country | Link |
|---|---|
| JP (1) | JPS61127736A (ja) |
Cited By (4)
| Publication number | Priority date | Publication date | Assignee | Title |
|---|---|---|---|---|
| JPS61197636A (ja) * | 1985-02-27 | 1986-09-01 | Nitto Electric Ind Co Ltd | 導電性複合材料の製造方法 |
| JPS61235428A (ja) * | 1984-12-24 | 1986-10-20 | ダブリュー・アール・グレイス・アンド・カンパニー―コネチカット | 非多孔性重合体の表面層に電気伝導性を付与する方法 |
| JPS62275137A (ja) * | 1985-11-05 | 1987-11-30 | Achilles Corp | 導電性複合体の製造方法 |
| JPS63314265A (ja) * | 1987-06-18 | 1988-12-22 | Mitsui Toatsu Chem Inc | 導電性樹脂組成物成形物の製造方法 |
-
1984
- 1984-11-26 JP JP24819884A patent/JPS61127736A/ja active Granted
Cited By (5)
| Publication number | Priority date | Publication date | Assignee | Title |
|---|---|---|---|---|
| JPS61235428A (ja) * | 1984-12-24 | 1986-10-20 | ダブリュー・アール・グレイス・アンド・カンパニー―コネチカット | 非多孔性重合体の表面層に電気伝導性を付与する方法 |
| JPH0419253B2 (ja) * | 1984-12-24 | 1992-03-30 | Grace W R & Co | |
| JPS61197636A (ja) * | 1985-02-27 | 1986-09-01 | Nitto Electric Ind Co Ltd | 導電性複合材料の製造方法 |
| JPS62275137A (ja) * | 1985-11-05 | 1987-11-30 | Achilles Corp | 導電性複合体の製造方法 |
| JPS63314265A (ja) * | 1987-06-18 | 1988-12-22 | Mitsui Toatsu Chem Inc | 導電性樹脂組成物成形物の製造方法 |
Also Published As
| Publication number | Publication date |
|---|---|
| JPH0369370B2 (ja) | 1991-10-31 |
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