JPS61122246A - ビスフエノ−ル類化合物の製造方法 - Google Patents
ビスフエノ−ル類化合物の製造方法Info
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- JPS61122246A JPS61122246A JP24179984A JP24179984A JPS61122246A JP S61122246 A JPS61122246 A JP S61122246A JP 24179984 A JP24179984 A JP 24179984A JP 24179984 A JP24179984 A JP 24179984A JP S61122246 A JPS61122246 A JP S61122246A
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Abstract
(57)【要約】本公報は電子出願前の出願データであるた
め要約のデータは記録されません。
め要約のデータは記録されません。
Description
【発明の詳細な説明】
（産業上の利用分野）
本発明は、ビスフェノール類化合物の製造方法に関する
ものである。
ものである。
（従来の技術）
近来、熱的特性をはじめ機械的特性など各種物性に優れ
たポリマーがプラスチックの分野で広く使用されている
ことはよく知られており、芳香族ジカルボン醒とビスフ
ェノール化合物から得られる芳香族ポリエステルも、そ
の一つである。
たポリマーがプラスチックの分野で広く使用されている
ことはよく知られており、芳香族ジカルボン醒とビスフ
ェノール化合物から得られる芳香族ポリエステルも、そ
の一つである。
ここで、芳香族ポリエステルを得るために使用されてい
るビスフェノール化合物の誘導体としてで示される化合
物は、熱的特性や機械的特性等各種物性にすぐれた芳香
族ポリエステルを製造するに際し、極めて良好な結果を
もたらす原料である。
るビスフェノール化合物の誘導体としてで示される化合
物は、熱的特性や機械的特性等各種物性にすぐれた芳香
族ポリエステルを製造するに際し、極めて良好な結果を
もたらす原料である。
−Ｓ−、−Ｃ−および−〇−からなる群より選ばれ）
だ基を表し、には０または１の整数である。）これ
らビスフェノール類化合物は、従来より公知な物質では
あるものの、特にその工業的に好適な製造方法について
は、あまりよく知られていない。
だ基を表し、には０または１の整数である。）これ
らビスフェノール類化合物は、従来より公知な物質では
あるものの、特にその工業的に好適な製造方法について
は、あまりよく知られていない。
これらビスフェノール類化合物に類似した芳香族オキシ
カルボン酸の製造には、 Ｋｏｌｂｅ反応。
カルボン酸の製造には、 Ｋｏｌｂｅ反応。
Ｋｏｌｂｅ−８ｃｈｍｉｔｔ反応が用いられていること
は極めて有名である。これらビスフェノール類化合物の
合成てもＫｏｌｂｅ反応やＫｏｌｂｅ −Ｓｃｈｍｉｔ
ｔ反応を適用することは容易に考えられる。
は極めて有名である。これらビスフェノール類化合物の
合成てもＫｏｌｂｅ反応やＫｏｌｂｅ −Ｓｃｈｍｉｔ
ｔ反応を適用することは容易に考えられる。
しかしながら、 Ｋｏｌｂｅ反応やＫｏｌｂｅ−８ｃｈ
ｍｉｔｔ反応においては １）原料であるフェノール性水酸基のアルカリ金属塩の
製造に苛性アルカリを用いる必要がある。
ｍｉｔｔ反応においては １）原料であるフェノール性水酸基のアルカリ金属塩の
製造に苛性アルカリを用いる必要がある。
２）極度に水を嫌う反応であるため、フェノール性水酸
基のアルカリ金属塩の乾燥や微粉砕が必要である。
基のアルカリ金属塩の乾燥や微粉砕が必要である。
３）固相反応であるため９反応時間がかかる。
といったように、安全性、操業性、経済性の各面で問題
点があった。
点があった。
また近来＊ Ｋｏｌｂｅ −Ｓｃｈｍｉｔｔ反応の改良
について種々検討もなされている。例えば特開昭４８−
９６５５３号公報には、フェノール性水酸基を持つ化合
物であるハイドロキノンから２，５−ジヒドロキ７安息
香酸を製造する方法について開示されている。この方法
は出発原料としての、ハイドロキノンのジカリウム塩を
不活性有機溶媒および重炭酸カリウムの存在下に炭酸ガ
スと反応させ、２．５−ジヒドロキシ安息香酸を製造す
るものである。
について種々検討もなされている。例えば特開昭４８−
９６５５３号公報には、フェノール性水酸基を持つ化合
物であるハイドロキノンから２，５−ジヒドロキ７安息
香酸を製造する方法について開示されている。この方法
は出発原料としての、ハイドロキノンのジカリウム塩を
不活性有機溶媒および重炭酸カリウムの存在下に炭酸ガ
スと反応させ、２．５−ジヒドロキシ安息香酸を製造す
るものである。
この方法は、原料を溶媒中に懸濁させて反応させるため
、 Ｋｏｌｂｅ反応あるいはＫｏｌｂｅ −Ｓｃｈｍｉ
ｔｔ反応に比べて作業性もよく、また反応生成物が器壁
に融着することもない。
、 Ｋｏｌｂｅ反応あるいはＫｏｌｂｅ −Ｓｃｈｍｉ
ｔｔ反応に比べて作業性もよく、また反応生成物が器壁
に融着することもない。
しかしながら、この方法においては反応系に有機溶媒を
存在させる必要があり、安全性や経済性に問題があるば
かりか、出発原料もハイドロキノンのジカリウム塩に限
定されている。
存在させる必要があり、安全性や経済性に問題があるば
かりか、出発原料もハイドロキノンのジカリウム塩に限
定されている。
さらに、特公昭５９−１０３３５号公報においては。
上記方法の改良としてハイドロキノンまたはそのアルカ
リ金属塩と炭酸アルキルアルカリ金属塩とを有機溶媒中
で炭酸ガスの存在下に反応させ、２゜５−ジヒドロキシ
安息香酸を製造する方法が公示されている。しかしなが
ら、この方法も有機溶媒を用いる必要があり、安全性や
経済性に問題がある。
リ金属塩と炭酸アルキルアルカリ金属塩とを有機溶媒中
で炭酸ガスの存在下に反応させ、２゜５−ジヒドロキシ
安息香酸を製造する方法が公示されている。しかしなが
ら、この方法も有機溶媒を用いる必要があり、安全性や
経済性に問題がある。
（発明が解決しようとする問題点）
このように、従来提案されているＫｏ １ ｂ ｅ反応
。
。
Ｋｏｌｂｅ −Ｓｃｈｍｔｔｔ反応、その他の公知技術
（特開昭４８−９６５５３号、特公昭５９−１０３３５
号等）は。
（特開昭４８−９６５５３号、特公昭５９−１０３３５
号等）は。
前記のごとくいずれも安全性、操業性あるいは経済性等
の各面で問題があり、工業的に十分完成された方法とは
いえなかった。
の各面で問題があり、工業的に十分完成された方法とは
いえなかった。
（問題点を解決するための構成１手段）本発明は、これ
らの問題を解決しビスフェノール類を工業的に極めて有
利に製造しうる方法を提供するものである。
らの問題を解決しビスフェノール類を工業的に極めて有
利に製造しうる方法を提供するものである。
本発明者らは、かかる問題のないビスフェノール類化合
物の製造方法を鋭意研究した結果、アルカリ金属化合物
の存在下、ビスフェノール化合物と二酸化炭素から特定
の条件下に直接ビスフェノール類化合物・を製造しうろ
ことを見い出し１本発明に到達したものである。
物の製造方法を鋭意研究した結果、アルカリ金属化合物
の存在下、ビスフェノール化合物と二酸化炭素から特定
の条件下に直接ビスフェノール類化合物・を製造しうろ
ことを見い出し１本発明に到達したものである。
すなわち本発明は、下記一般式ＣＩ）
−３−、−Ｃ−および−〇−からなる群より選ばれた基
を表し、には０または１の整数である。）で示されるビ
スフェノール化合物（以下ＢＰと略称する。）と二酸化
炭素から下記一般式〔■〕ＨＯ（ＣＯＯＨ）ｍ （式中、Ｒおよびｋは前記したものと同じであり、ｎｊ
ｌｌＢは波数で、−かつ５．ｆｆ＋−ｎｌは１・または
２である。）で示されるビスフェノール類化合物を製造
する、 ′際し・反応系にア″′す金属化合物を存
在させ、実質的に水を添加することなく、かつ、下記式
［１１，０Ｖ） １２０ ≦ Ｔ≦ ２２０ ［１）ｌ ≦
Ｐ〔■〕 （ただし、Ｔは反応温度（℃）であり、Ｐは反応圧力（
１（ｆ、／讐）である。） を満足する条件で反応させることを特徴とするビスフェ
ノール類化合物の製造方法である。
を表し、には０または１の整数である。）で示されるビ
スフェノール化合物（以下ＢＰと略称する。）と二酸化
炭素から下記一般式〔■〕ＨＯ（ＣＯＯＨ）ｍ （式中、Ｒおよびｋは前記したものと同じであり、ｎｊ
ｌｌＢは波数で、−かつ５．ｆｆ＋−ｎｌは１・または
２である。）で示されるビスフェノール類化合物を製造
する、 ′際し・反応系にア″′す金属化合物を存
在させ、実質的に水を添加することなく、かつ、下記式
［１１，０Ｖ） １２０ ≦ Ｔ≦ ２２０ ［１）ｌ ≦
Ｐ〔■〕 （ただし、Ｔは反応温度（℃）であり、Ｐは反応圧力（
１（ｆ、／讐）である。） を満足する条件で反応させることを特徴とするビスフェ
ノール類化合物の製造方法である。
本発明にいうアルカリ金属化合物とは、リチウム、ナト
リウム、カリウム、セシウムなどの金属化合物をさし９
例えば炭酸ナトリウム、炭酸カリウム、炭酸水素カリウ
ム、炭酸リチウム、炭酸セシウムの他、水酸化ナトリウ
ム、硫酸ナトリウム。
リウム、カリウム、セシウムなどの金属化合物をさし９
例えば炭酸ナトリウム、炭酸カリウム、炭酸水素カリウ
ム、炭酸リチウム、炭酸セシウムの他、水酸化ナトリウ
ム、硫酸ナトリウム。
硝酸ナトリウムなどが挙げられるか、特に炭酸カリウム
が好適に用いられる。
が好適に用いられる。
また、〔１３式で示されるＢＰの具体例としては。
２．２−ビス（４−ヒドロキシフェニル）フロパン。
４．４’−（ジヒドロキシフェニル）スルホン、４．４
’−ジヒドロキ７ジフエニル、２，２’−ジヒドロキシ
ジフェニル、１．１−ビス（４−ヒドロキシ７エ二ル）
エタン、４．４’−（ジヒドロキシフェニル）エーテル
、４．４’−（ジヒドロキシフェニル）スルフィドなど
があげられる。
’−ジヒドロキ７ジフエニル、２，２’−ジヒドロキシ
ジフェニル、１．１−ビス（４−ヒドロキシ７エ二ル）
エタン、４．４’−（ジヒドロキシフェニル）エーテル
、４．４’−（ジヒドロキシフェニル）スルフィドなど
があげられる。
次に、ＢＰ、二酸化炭素及びアルカリ金属化合物の仕込
時のモル比は１通常ＢＰ１モルに対して二酸化炭素は１
〜１０倍モル、とくに３〜８倍モル。
時のモル比は１通常ＢＰ１モルに対して二酸化炭素は１
〜１０倍モル、とくに３〜８倍モル。
さらには４〜６倍モル程度が好ましい。アルカリ金属化
合物は炭酸塩と他の化合物を必要に応じ。
合物は炭酸塩と他の化合物を必要に応じ。
任意の比で用いてもさしつかえはないが、好ましくは炭
酸塩のみで用いるのが好ましい。ＢＰ１モルに対しての
仕込量は、０．５〜２０倍モル、とくに１〜１０倍モル
、さらには２〜６倍モルが好ましい。
酸塩のみで用いるのが好ましい。ＢＰ１モルに対しての
仕込量は、０．５〜２０倍モル、とくに１〜１０倍モル
、さらには２〜６倍モルが好ましい。
反応はオートクレーブ中で行うのが好適であり。
その際の反応温度は１２０〜２２０℃である必要がある
。１２０℃未満では反応はほとんど進まず、また２２０
℃をこえると分解が起こりともに好ましくないＯ 反応圧力はｉＫｑ／ｃ＋＋！以上が必要であり、ＩＫｇ
／ｃ！未満では反応はほとんど進行せず好ましくない。
。１２０℃未満では反応はほとんど進まず、また２２０
℃をこえると分解が起こりともに好ましくないＯ 反応圧力はｉＫｑ／ｃ＋＋！以上が必要であり、ＩＫｇ
／ｃ！未満では反応はほとんど進行せず好ましくない。
反応圧力が３０ Ｋｑ／ｃａ以上では反応速度は飽和状
態となるので通常３０Ｋｇ／ｃｒ／ｌ程度で反応させる
のが好適である。
態となるので通常３０Ｋｇ／ｃｒ／ｌ程度で反応させる
のが好適である。
この反応は条件によって選択性があり、比較的低温、低
圧ではカルボキシル基が１個、高温、高圧では２個置換
した化合物が選択的に生成するので、目的に応じて反応
条件を定めればよい。
圧ではカルボキシル基が１個、高温、高圧では２個置換
した化合物が選択的に生成するので、目的に応じて反応
条件を定めればよい。
本発明における反応時間は通常数十分〜数時間。
好ましくは１〜６時間、最適には１〜４時間である。
また１反応中は攪拌混合しつつ反応するのが好適で攪拌
速度は１００〜５００ ｒｐｍもあれば十分である。
速度は１００〜５００ ｒｐｍもあれば十分である。
（実施例）
以下、実施例をあげて本発明をさらに詳しく説明する。
実施例１
３００ＣＨのオートクレーブに２，２−ビス（４−ヒド
ロキシフェニル）プロパン（以下ＢＡと略称する。）０
．３モル（６８，４ｇ）、炭酸カリウム０．９モル（］
、２４．：ｌ）を仕込み、オートクレーブ内部を二酸化
炭素で二度置換した後、オートクレーブ内部の圧力が３
０Ｋｇ／ｃｒｌｖｃなるように二酸化炭素で加圧した。
ロキシフェニル）プロパン（以下ＢＡと略称する。）０
．３モル（６８，４ｇ）、炭酸カリウム０．９モル（］
、２４．：ｌ）を仕込み、オートクレーブ内部を二酸化
炭素で二度置換した後、オートクレーブ内部の圧力が３
０Ｋｇ／ｃｒｌｖｃなるように二酸化炭素で加圧した。
その後１６０℃まで昇温し、１６０℃に達してから２時
間反応させた。反応終了後２０℃に冷却し反応生成物を
取り出した。次いで、水を３００ＣＣ加え攪拌後、固体
分を濾過で除き、Ｐ液を希硫酸でＰＨ２以下にして白色
結晶の生成物を得た。
間反応させた。反応終了後２０℃に冷却し反応生成物を
取り出した。次いで、水を３００ＣＣ加え攪拌後、固体
分を濾過で除き、Ｐ液を希硫酸でＰＨ２以下にして白色
結晶の生成物を得た。
この生成物の収量は９０．４１であり、赤外線吸収スペ
クトルの３．４０μ、５．９５μ、 ６．９５μ、
８．２０μ等の吸収、また第１図の核磁気共鳴スペク
トル、第１表の元素分析の結果から、２．２−ビス（３
−カルボキシ−４−ヒドロキシフェニル）プロパン（以
下ＢＡ−２Ｃと略称する。）であることがわかった。よ
って得られたＢＡ−２Ｃの収率はＢＡの仕込みモル数に
対し９５．＝１であった。また、同時に２−（３−カル
ボキシ４−ヒドロキシフェニル）−２−（４’−ヒドロ
キシフェニル）プロパン（以下ＢＡ−ＩＣと略称する。
クトルの３．４０μ、５．９５μ、 ６．９５μ、
８．２０μ等の吸収、また第１図の核磁気共鳴スペク
トル、第１表の元素分析の結果から、２．２−ビス（３
−カルボキシ−４−ヒドロキシフェニル）プロパン（以
下ＢＡ−２Ｃと略称する。）であることがわかった。よ
って得られたＢＡ−２Ｃの収率はＢＡの仕込みモル数に
対し９５．＝１であった。また、同時に２−（３−カル
ボキシ４−ヒドロキシフェニル）−２−（４’−ヒドロ
キシフェニル）プロパン（以下ＢＡ−ＩＣと略称する。
）が２．３係得られた。
実施列２
） 反応温度を１５０℃にした以外は実施例１と全
く同様に反応を行った結果、ＢＡ−２Ｃの収量は５８，
６１であり、収率は６１．７ ％であった。また、ＢＡ
−ＩＣの収率は２４．３％であった。
く同様に反応を行った結果、ＢＡ−２Ｃの収量は５８，
６１であり、収率は６１．７ ％であった。また、ＢＡ
−ＩＣの収率は２４．３％であった。
実施例３
反応温度を１８０Ｃにした以外は実施例１と全く同様に
反応を行った結果、ＢＡ−２Ｃの収量は６４．９Ｉであ
り、収量は６８．４％であった。ＢＡ−ＩＣの収率は０
．９係であった。
反応を行った結果、ＢＡ−２Ｃの収量は６４．９Ｉであ
り、収量は６８．４％であった。ＢＡ−ＩＣの収率は０
．９係であった。
実施例４
反応圧力を２０ Ｋｑ／ｃｔＡにした以外は実施例１と
全く同様に反応を行った結果、ＢＡ−２０の収量は５７
．３１で、収率は６０．４９１＋であった。またＢＡ−
ＩＣの収率は１１．３俤であった。
全く同様に反応を行った結果、ＢＡ−２０の収量は５７
．３１で、収率は６０．４９１＋であった。またＢＡ−
ＩＣの収率は１１．３俤であった。
比較例１
反応温度を１００℃にした以外は実施例１と全く同様に
反応を行った結果、ＢＡ−２Ｃの収量は１２．６９で、
収率は１３．３ ％であった。またＢＡ−ＩＣの収率は
１４．４チであった。
反応を行った結果、ＢＡ−２Ｃの収量は１２．６９で、
収率は１３．３ ％であった。またＢＡ−ＩＣの収率は
１４．４チであった。
比較例２
反応温度を２３０℃にした以外は実施例１と全く同様に
反応を行った結果、ＢＡ−２Ｃの収量は１３．９ｇで、
収率は１４．６％であった。またＢＡ−ＩＣの収率は０
．５チであった。
反応を行った結果、ＢＡ−２Ｃの収量は１３．９ｇで、
収率は１４．６％であった。またＢＡ−ＩＣの収率は０
．５チであった。
比較例３
反応圧力を０．５ Ｋ９／ｉにした以外は実施例１と全
く同様に反応を行った結果、ＢＡ−２０の収量は８．６
１で、収率は９．０％であった。また、ＢＡ−ＩＣの収
率は１０．６チであった。
く同様に反応を行った結果、ＢＡ−２０の収量は８．６
１で、収率は９．０％であった。また、ＢＡ−ＩＣの収
率は１０．６チであった。
実施例５
ＢＡを０．０８モル（］、８８．２ｇ、炭酸カリウムを
１．２５モル（１７２，！Ｍ’）にした以外は実施例１
と全く同様に反応を行りた結果、ＢＡ−２Ｃの収量は２
１．９ ＃で。
１．２５モル（１７２，！Ｍ’）にした以外は実施例１
と全く同様に反応を行りた結果、ＢＡ−２Ｃの収量は２
１．９ ＃で。
収率は８６．８％であった。またＢＡ−ＩＣの収率は９
．１チであった。
．１チであった。
実施例６
ＢＡを０．２９モル（６６，１，ｌ、炭酸カリウムを０
．８８モル（１２１，４ｇ）にした以外は実施例１と全
く同様に反応を行った結果、ＢＡ−２Ｃの収量は７８．
４ 、Ｐで。
．８８モル（１２１，４ｇ）にした以外は実施例１と全
く同様に反応を行った結果、ＢＡ−２Ｃの収量は７８．
４ 、Ｐで。
収率は８５５％であった。またＢＡ−３Ｃの収率は８．
９チであった。
９チであった。
実施例７
アルカリ金属化合物として炭酸ナトリウムを用い、その
仕込み量を０．９モル（ｇ５．４！ｉ）とした以外は実
施例１と全く同様に反応を行った結果、 ＢＡ−２Ｃ
の収量は６１．９１９で、収率は６７．５チであった。
仕込み量を０．９モル（ｇ５．４！ｉ）とした以外は実
施例１と全く同様に反応を行った結果、 ＢＡ−２Ｃ
の収量は６１．９１９で、収率は６７．５チであった。
またＢＡ−ＩＣの収率は１２．２％であった。
実施例８
ＢＡを０１１モル（２５，１１り、炭酸カリウムを０．
７２モル（９９，４ｇ）、反応圧力を１５ Ｋｑ／ｃｒ
ｌ 、反応温度を１３５℃にした以外は実施例１と全く
同様に反応を行った。その結果、白色結晶の生成物が２
６．３＃得られ、この生成物は赤外線吸収スペクトルの
３．４５μ、 ５．９５μ、 ６．６２μ、 ６．
９５μ、 ８．２０μ等の吸収、また第２表の元素分
析の結果から、ＢＡ−ＩＣであることがわかった。よっ
て、得られたＢＡ−］Ｃの収率はＢＡの仕込みモル数に
対し８７．９％であった。
７２モル（９９，４ｇ）、反応圧力を１５ Ｋｑ／ｃｒ
ｌ 、反応温度を１３５℃にした以外は実施例１と全く
同様に反応を行った。その結果、白色結晶の生成物が２
６．３＃得られ、この生成物は赤外線吸収スペクトルの
３．４５μ、 ５．９５μ、 ６．６２μ、 ６．
９５μ、 ８．２０μ等の吸収、また第２表の元素分
析の結果から、ＢＡ−ＩＣであることがわかった。よっ
て、得られたＢＡ−］Ｃの収率はＢＡの仕込みモル数に
対し８７．９％であった。
またＢＡ−２Ｃの収率は９９チであった。
実施例９
反応温度を１５０℃にした以外は実施例８と全く同様に
反応を行った結果、ＢＡ−ＩＣの収量は１６．２ｇで、
収率は５４．０ ％であった。またＢＡ−２Ｃの収率は
３８．８％であった。
反応を行った結果、ＢＡ−ＩＣの収量は１６．２ｇで、
収率は５４．０ ％であった。またＢＡ−２Ｃの収率は
３８．８％であった。
実施例１０
反応温度を１２０℃にした以外は実施例８と全く同様に
反応を行った結果、ＢＡ−ＩＣの収量は１９．６１で、
収率は６５．３％であった。またＢＡ−２Ｃの収率は１
１．１％であった。
反応を行った結果、ＢＡ−ＩＣの収量は１９．６１で、
収率は６５．３％であった。またＢＡ−２Ｃの収率は１
１．１％であった。
実施例１１
反応圧力を２０ Ｋｇ／ｃａにした以外は実施例８と全
く同様に反応を行った結果、ＢＡ−ＩＣの収量は１４．
９ｇで、収率は４９．６％であった。またＢＡ−２Ｃの
収率は１６．３チであった。
く同様に反応を行った結果、ＢＡ−ＩＣの収量は１４．
９ｇで、収率は４９．６％であった。またＢＡ−２Ｃの
収率は１６．３チであった。
実施例１２
反応圧力をＩＫ９／ｃｆｆＩにした以外は実施例８と全
く同様に反応を行った結果、ＢＡ−ＩＣの収量は１９．
９１で、収率は６６．２％であった。またＢＡ−２Ｃの
収率は２．１ ｃ４であった。
く同様に反応を行った結果、ＢＡ−ＩＣの収量は１９．
９１で、収率は６６．２％であった。またＢＡ−２Ｃの
収率は２．１ ｃ４であった。
比較例４
反応温度を１６０℃にした以外は実施例８と全く１
同様に反応を行った結果、ＢＡ−ＩＣの収量は２．６ｇ
で、収率は８．６％であった。またＢＡ−２Ｃの収率は
０．８チであった。
同様に反応を行った結果、ＢＡ−ＩＣの収量は２．６ｇ
で、収率は８．６％であった。またＢＡ−２Ｃの収率は
０．８チであった。
比較例５
反応温度を２３０℃にした以外は実施例８と全く同様に
反応を行った結果、ＢＡ−ＩＣの収量は４．Ｏｙで、収
率は１３２％であった。またＢＡ−２Ｃの収率は１４．
３％であった。
反応を行った結果、ＢＡ−ＩＣの収量は４．Ｏｙで、収
率は１３２％であった。またＢＡ−２Ｃの収率は１４．
３％であった。
比較例６
反応温度を１１０℃１反応圧力を３ｏＫｔｙ／ｃａにし
た以外は実施例８と全く同様に反応を行った結果。
た以外は実施例８と全く同様に反応を行った結果。
ＢＡ−ＩＣの収量は４．２１１で、収率は１３．９俤で
あった。またＢＡ−２Ｃの収率は４．３％であった。
あった。またＢＡ−２Ｃの収率は４．３％であった。
比較例７
反応圧力を０．５Ｋｇ／ｃｒ＆にした以外は実施例８と
全く同様に反応を行った結果、ＢＡ−ＩＣの収量は２．
２１で、収率は７．３％であった。またＢＡ−２Ｃの収
率は０．６ ％であった。
全く同様に反応を行った結果、ＢＡ−ＩＣの収量は２．
２１で、収率は７．３％であった。またＢＡ−２Ｃの収
率は０．６ ％であった。
実施例１３
３００ＣＨのオートクレーブに４．４′−ジヒドロキン
ジフェニル（以下４．４’ −Ｄ ＨＰと略称する。）
０．３モル（５，５９Ｆ）、炭酸カリウム０．９モル（
１２４，２Ｆ ）を仕込み、オートクレーブ内部を二酸
化炭素で二度置換した後、オートクレーブ内部の圧力が
３０嶋／ｄになるように二酸化炭素で加圧した。その後
１８０℃まで昇温し、 １８０Ｃに達してから２時間
反応させた。反応終了後２０℃に冷却し１反応生成物を
取り出した。次いで、水を３００ＣＣ加え攪拌後。
ジフェニル（以下４．４’ −Ｄ ＨＰと略称する。）
０．３モル（５，５９Ｆ）、炭酸カリウム０．９モル（
１２４，２Ｆ ）を仕込み、オートクレーブ内部を二酸
化炭素で二度置換した後、オートクレーブ内部の圧力が
３０嶋／ｄになるように二酸化炭素で加圧した。その後
１８０℃まで昇温し、 １８０Ｃに達してから２時間
反応させた。反応終了後２０℃に冷却し１反応生成物を
取り出した。次いで、水を３００ＣＣ加え攪拌後。
固体分を濾過で除き、′Ｐ液を希硫酸でＰＨ２以下にし
て白色結晶の生成物を得た。
て白色結晶の生成物を得た。
この生成物の収量は７７．４１１であり、赤外線吸収ス
ペクトルの３．３０μ、 ５．９８μ、 ６．７０
μ、 ８．００μ等の吸収、また第３表の元素分析の
結果から、４．４’−ジヒドロキシ−３，３′−ジカル
ボキシジフェニル（以下４．４’−ＤＨＰ−２Ｃと略称
する。）であることがわかった。よって、得られた４、
４’−ＤＨＰ−２Ｃの収率は４．４’ −Ｄ）ＩＰの仕
込みモル数に対し９４．１ ％であった。また同時に、
４．４’−ジヒドロキシ−３−カルボキシジフェニルが
１．８％得られた。
ペクトルの３．３０μ、 ５．９８μ、 ６．７０
μ、 ８．００μ等の吸収、また第３表の元素分析の
結果から、４．４’−ジヒドロキシ−３，３′−ジカル
ボキシジフェニル（以下４．４’−ＤＨＰ−２Ｃと略称
する。）であることがわかった。よって、得られた４、
４’−ＤＨＰ−２Ｃの収率は４．４’ −Ｄ）ＩＰの仕
込みモル数に対し９４．１ ％であった。また同時に、
４．４’−ジヒドロキシ−３−カルボキシジフェニルが
１．８％得られた。
実施例１４
３００ＣＣのオートクレーブに２．２′−ジヒドロキシ
シフ ｘ 二ｋ （以下２．２’−ＤＨＰと略称するＱ
）０．３モル（５５，９，９）、炭酸カリウム０．９モ
ル（１２４，２ｇ）を仕込み、オートクレーブ内部を二
酸化炭素で二度置換した後、オートクレーブ内部の圧力
が３０ Ｋｉｌ／ｃａになるように二酸化炭素で加圧し
た。その後１８０℃まで昇温し、１８０℃に達してから
２時間反応させた。反応終了後２０℃に冷却し９反応生
成物を取り出した。次いで、水を３００ＣＣ加え攪拌後
、固体分を濾過で除き、Ｐ液を希硫酸でｐＨ２以下にし
て白色結晶の生成物を得た。
シフ ｘ 二ｋ （以下２．２’−ＤＨＰと略称するＱ
）０．３モル（５５，９，９）、炭酸カリウム０．９モ
ル（１２４，２ｇ）を仕込み、オートクレーブ内部を二
酸化炭素で二度置換した後、オートクレーブ内部の圧力
が３０ Ｋｉｌ／ｃａになるように二酸化炭素で加圧し
た。その後１８０℃まで昇温し、１８０℃に達してから
２時間反応させた。反応終了後２０℃に冷却し９反応生
成物を取り出した。次いで、水を３００ＣＣ加え攪拌後
、固体分を濾過で除き、Ｐ液を希硫酸でｐＨ２以下にし
て白色結晶の生成物を得た。
この生成物の収量は７３．２１１であり、赤外線吸収ス
ペクトルの３．４９μ、 ６．２０μ、 ６．８５
μ、 １１．９５μ等の吸収、また第４表の元素分析
の結果から、２．２’−ジヒドロキシ−３，３′−ジカ
ルボキシジフェニルであることがわかった。よって、得
られた２、 ２’ −ＤＨＰ−２Ｃの収率は２．２’
−Ｄ ＨＰの仕込みモル数に対し８８６４％であった。
ペクトルの３．４９μ、 ６．２０μ、 ６．８５
μ、 １１．９５μ等の吸収、また第４表の元素分析
の結果から、２．２’−ジヒドロキシ−３，３′−ジカ
ルボキシジフェニルであることがわかった。よって、得
られた２、 ２’ −ＤＨＰ−２Ｃの収率は２．２’
−Ｄ ＨＰの仕込みモル数に対し８８６４％であった。
また同時に、２．２’−ジヒドロキシ−３−カルボキシ
ジフェニルが３．６％得られた。 。
ジフェニルが３．６％得られた。 。
（発明の効果）
本発明は、熱的特性や機械的特性等、各種例性にすぐれ
た芳香族ポリエステルを製造するに際し。
た芳香族ポリエステルを製造するに際し。
極めて良好な結果をもたらす原料であるビスフエ／−ル
類化合物を工業的に、安全性、操業性あるいは経済性よ
く製造し５る方法である。
類化合物を工業的に、安全性、操業性あるいは経済性よ
く製造し５る方法である。
第１図は実施例１で得られた生成物の核磁気共鳴スペク
トルを示す。
トルを示す。
Claims (1)
- （１）下記一般式〔 I 〕 ▲数式、化学式、表等があります▼〔 I 〕 （式中、Ｒは▲数式、化学式、表等があります▼、▲数
式、化学式、表等があります▼、▲数式、化学式、表等
があります▼、▲数式、化学式、表等があります▼、−
Ｓ−、▲数式、化学式、表等があります▼および−Ｏ−
からなる群より選ばれた基を表し、ｋは０または１の整
数である。）で示されるビスフェノール化合物と二酸化
炭素から下記一般式〔II〕 ▲数式、化学式、表等があります▼〔II〕 （式中、Ｒおよびｋは前記したものと同じであり、ｎ、
ｍは整数で、かつ、ｎ＋ｍは１または２である。） で示されるビスフェノール類比合物を製造するに際し、
反応系にアルカリ金属化合物を存在させ、実質的に水を
添加することなく、かつ、下記式〔III〕、〔IV〕 １２０≦Ｔ≦２２０〔III〕 １≦Ｐ〔IV〕 （ただし、Ｔは反応温度（℃）であり、Ｐは反応圧力（
Ｋｇ／ｃｍ＾２）である。） を満足する条件で反応させることを特徴とするビスフェ
ノール類化合物の製造方法。
Priority Applications (1)
| Application Number | Priority Date | Filing Date | Title |
|---|---|---|---|
| JP24179984A JPS61122246A (ja) | 1984-11-16 | 1984-11-16 | ビスフエノ−ル類化合物の製造方法 |
Applications Claiming Priority (1)
| Application Number | Priority Date | Filing Date | Title |
|---|---|---|---|
| JP24179984A JPS61122246A (ja) | 1984-11-16 | 1984-11-16 | ビスフエノ−ル類化合物の製造方法 |
Publications (2)
| Publication Number | Publication Date |
|---|---|
| JPS61122246A true JPS61122246A (ja) | 1986-06-10 |
| JPH0522693B2 JPH0522693B2 (ja) | 1993-03-30 |
Family
ID=17079681
Family Applications (1)
| Application Number | Title | Priority Date | Filing Date |
|---|---|---|---|
| JP24179984A Granted JPS61122246A (ja) | 1984-11-16 | 1984-11-16 | ビスフエノ−ル類化合物の製造方法 |
Country Status (1)
| Country | Link |
|---|---|
| JP (1) | JPS61122246A (ja) |
Cited By (3)
| Publication number | Priority date | Publication date | Assignee | Title |
|---|---|---|---|---|
| JPS63225336A (ja) * | 1987-12-23 | 1988-09-20 | Nippon Steel Corp | ２、２’−ジヒドロキシビフェニルモノカルボン酸の製造方法 |
| WO2023189498A1 (ja) * | 2022-03-30 | 2023-10-05 | 上野製薬株式会社 | ４，４'－ジヒドロキシビフェニル－３，３'－ジカルボン酸の製造方法 |
| WO2023189499A1 (ja) * | 2022-03-30 | 2023-10-05 | 上野製薬株式会社 | ４，４'－ジヒドロキシビフェニル－３，３'－ジカルボン酸の製造方法 |
Citations (1)
| Publication number | Priority date | Publication date | Assignee | Title |
|---|---|---|---|---|
| US3515695A (en) * | 1967-10-06 | 1970-06-02 | Us Air Force | Polydisalicylide polymers |
-
1984
- 1984-11-16 JP JP24179984A patent/JPS61122246A/ja active Granted
Patent Citations (1)
| Publication number | Priority date | Publication date | Assignee | Title |
|---|---|---|---|---|
| US3515695A (en) * | 1967-10-06 | 1970-06-02 | Us Air Force | Polydisalicylide polymers |
Cited By (3)
| Publication number | Priority date | Publication date | Assignee | Title |
|---|---|---|---|---|
| JPS63225336A (ja) * | 1987-12-23 | 1988-09-20 | Nippon Steel Corp | ２、２’−ジヒドロキシビフェニルモノカルボン酸の製造方法 |
| WO2023189498A1 (ja) * | 2022-03-30 | 2023-10-05 | 上野製薬株式会社 | ４，４'－ジヒドロキシビフェニル－３，３'－ジカルボン酸の製造方法 |
| WO2023189499A1 (ja) * | 2022-03-30 | 2023-10-05 | 上野製薬株式会社 | ４，４'－ジヒドロキシビフェニル－３，３'－ジカルボン酸の製造方法 |
Also Published As
| Publication number | Publication date |
|---|---|
| JPH0522693B2 (ja) | 1993-03-30 |
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