JPS61119678A - 高耐食性鉛−錫系合金メツキ鋼板 - Google Patents
高耐食性鉛−錫系合金メツキ鋼板Info
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Abstract
(57)【要約】本公報は電子出願前の出願データであるた
め要約のデータは記録されません。
め要約のデータは記録されません。
Description
【発明の詳細な説明】
（産業上の利用分野〕
本発明は、 Ｆｅ溶出量の少ない、耐食性にＴぐれ次鉛
−錫系合金メッキ鋼板に関するものである。
−錫系合金メッキ鋼板に関するものである。
（従来の技術及びその問題点）
一般に、鉛−錫合金溶融メッキ鋼板は、耐食性・半田性
・加工性等が良好であるため種々の用途に供されている
。しかし、鉛は鉄と反応しにくく、従って合金層が均一
に生成されにぐいこと、或いは鉛が比較的酸化されやす
いことなどの友め、メッキ付着量を調整する几めのメッ
キ絞９方法の不備等によって、鉛−錫合金メッキではピ
ンホールの発生がしばしば生じることがある。
・加工性等が良好であるため種々の用途に供されている
。しかし、鉛は鉄と反応しにくく、従って合金層が均一
に生成されにぐいこと、或いは鉛が比較的酸化されやす
いことなどの友め、メッキ付着量を調整する几めのメッ
キ絞９方法の不備等によって、鉛−錫合金メッキではピ
ンホールの発生がしばしば生じることがある。
更に、鉛−錫合金は非常に軟かい金属であるため、取り
扱い時或いは加工等によって、メッキ層の傷発生、ピン
ホールの拡大等により腐食環境によって赤錆の発生をみ
ることがある。
扱い時或いは加工等によって、メッキ層の傷発生、ピン
ホールの拡大等により腐食環境によって赤錆の発生をみ
ることがある。
これらの問題点を解決するため、例えば特開昭５０−２
３３４５号公報、特開昭５１−１１５２４０号公報など
に紹介されているように、鉛−錫合金溶融メッキ前に亜
鉛、錫、銅或いはニッケル、コバルト。
３３４５号公報、特開昭５１−１１５２４０号公報など
に紹介されているように、鉛−錫合金溶融メッキ前に亜
鉛、錫、銅或いはニッケル、コバルト。
ニッケルーコバルト合金を中間下地処理を施丁方法が看
なわｔている。しかし、こｎらの中間下地処理法のりち
、亜鉛及び錫メッキを行なう方法は、これら下地メッキ
層が溶融メッキ浴中に溶解するので、充分なピンホール
防止効果が得られない。
なわｔている。しかし、こｎらの中間下地処理法のりち
、亜鉛及び錫メッキを行なう方法は、これら下地メッキ
層が溶融メッキ浴中に溶解するので、充分なピンホール
防止効果が得られない。
又、中間下地処理法として銅メッキを行なう方法は、酸
性メッキ浴或いにピロリン酸性メッキ浴による鋼メッキ
自体が鋼材素材とのメッキ密着性が充分でない几め、充
分なピンホール防止効果が得られない。
性メッキ浴或いにピロリン酸性メッキ浴による鋼メッキ
自体が鋼材素材とのメッキ密着性が充分でない几め、充
分なピンホール防止効果が得られない。
ニッケル、コバルト、ニッケルーコバルト合金の中間下
地処理を施し之鉛−錫系合金メッキ鋼板はピンホールの
発生が少なく、取シ扱い時或いは加工等によシ、メッキ
層に傷が発生しても、下地メッキ金属の存在によって鋼
材表面までメッキ層に発生し之傷が到達することが比較
的少ない等の理由から良好な耐食性が得られる。しかし
ながら、ピンホールを皆無にする事は困難であシ、又鋼
表面にまで達する加工時の傷付きを完全に防止する事も
困１である。
地処理を施し之鉛−錫系合金メッキ鋼板はピンホールの
発生が少なく、取シ扱い時或いは加工等によシ、メッキ
層に傷が発生しても、下地メッキ金属の存在によって鋼
材表面までメッキ層に発生し之傷が到達することが比較
的少ない等の理由から良好な耐食性が得られる。しかし
ながら、ピンホールを皆無にする事は困難であシ、又鋼
表面にまで達する加工時の傷付きを完全に防止する事も
困１である。
近年耐久消費材の高級化指向或いは冬期の道路凍結防止
用散布塩による腐食に対する耐食性向上及びタンクの形
状から苛酷な成形加工となり傷付きによる腐食軽減に対
処しうる鉛−錫系合金メッキ鋼板が要求さｎている。
用散布塩による腐食に対する耐食性向上及びタンクの形
状から苛酷な成形加工となり傷付きによる腐食軽減に対
処しうる鉛−錫系合金メッキ鋼板が要求さｎている。
一般に鉛−錫系合金メッキ層ｒＮ”ｘ含有するＳｎとの
合金層等は、水分、Ｃｔ−イオン、ガソリン等に対し耐
食性がある。しかしながら、鉛−錫系合金メッキ層など
は、通常使用されているメッキ原板に比し腐食環境てお
いては著しくカソーディック（電位的に貴〕であ夛、鉛
−錫メッキ層とメッキ原板、Ｎｉ′ｔ−含有するＳｎと
の合金層とメッキ原板の間の腐食電流が著しく大きい。
合金層等は、水分、Ｃｔ−イオン、ガソリン等に対し耐
食性がある。しかしながら、鉛−錫系合金メッキ層など
は、通常使用されているメッキ原板に比し腐食環境てお
いては著しくカソーディック（電位的に貴〕であ夛、鉛
−錫メッキ層とメッキ原板、Ｎｉ′ｔ−含有するＳｎと
の合金層とメッキ原板の間の腐食電流が著しく大きい。
従って、メッキ層に鋼表面に達する欠陥等が存在する場
合、鉛−錫メッキ層とメッキ原板、或いはＮｉ等の下地
金属を含有するＳｎとの合金層とメッキ原板の間に局部
電池が生成さｎ１メッキ原板がアノ−ディック（電位的
に卑）な几め、メッキ層欠陥部のＦｅ露出部からのＦｅ
の浴出、溶解が多くなシ、時によっては穿孔腐食が発生
する。
合、鉛−錫メッキ層とメッキ原板、或いはＮｉ等の下地
金属を含有するＳｎとの合金層とメッキ原板の間に局部
電池が生成さｎ１メッキ原板がアノ−ディック（電位的
に卑）な几め、メッキ層欠陥部のＦｅ露出部からのＦｅ
の浴出、溶解が多くなシ、時によっては穿孔腐食が発生
する。
（問題点全解決するための手段１作用）本発明は、これ
らに対処してなされたものであシ、従来以上ζこ耐食性
のすぐれた鉛−錫系合金メッキ鋼板を提供することを目
的としたものである。
らに対処してなされたものであシ、従来以上ζこ耐食性
のすぐれた鉛−錫系合金メッキ鋼板を提供することを目
的としたものである。
本発明者らは、メッキ層に欠陥部等が存在又は発生して
も、Ｆｅの溶出、溶解が少なく、穿孔腐食の発生しにく
い、 Ｎｉ、 Ｃｏ、 Ｎｉ −Ｃｏ合金及びこれらの
拡散層を下地被覆層として有する鉛−錫系合金メッキ鋼
板について種々検討した結果、メッキ原板（鋼板〕を、
電位的に責な方向に近づけ（カソーディック化）るとと
もに、鋼板自体の耐食性を上げる（自己腐食速度の低減
〕事でよって可能である事を知見した。
も、Ｆｅの溶出、溶解が少なく、穿孔腐食の発生しにく
い、 Ｎｉ、 Ｃｏ、 Ｎｉ −Ｃｏ合金及びこれらの
拡散層を下地被覆層として有する鉛−錫系合金メッキ鋼
板について種々検討した結果、メッキ原板（鋼板〕を、
電位的に責な方向に近づけ（カソーディック化）るとと
もに、鋼板自体の耐食性を上げる（自己腐食速度の低減
〕事でよって可能である事を知見した。
本発明はこの知見に基いて構成したものでその要旨は、
Ｃ：０．１０％以下、５ｏｌＡｔ： ０．００５〜０．
０８％、Ｃｒ ： ０．５〜２０％あるいは必要によっ
てはＩＩＩ ｉ。
Ｃ：０．１０％以下、５ｏｌＡｔ： ０．００５〜０．
０８％、Ｃｒ ： ０．５〜２０％あるいは必要によっ
てはＩＩＩ ｉ。
Ｎｂ、 Ｖ、 Ｚｒの１種又は２種以上をそれぞれ０．
０３〜０．５％を含有して、残部が鉄および不可避的不
純物からなる鋼板に対し、Ｎｉ、 Ｃｏ、 Ｎｉ −Ｃ
ｏ合金の下地被覆層或いはこれらの拡散下地被覆層とさ
らにその上層として鉛−錫系合金被覆層を施した高耐食
性鉛−錫系合金メッキ鋼板である。
０３〜０．５％を含有して、残部が鉄および不可避的不
純物からなる鋼板に対し、Ｎｉ、 Ｃｏ、 Ｎｉ −Ｃ
ｏ合金の下地被覆層或いはこれらの拡散下地被覆層とさ
らにその上層として鉛−錫系合金被覆層を施した高耐食
性鉛−錫系合金メッキ鋼板である。
以下本発明について詳細？こ説明する。
転炉、電気炉等の溶解された溶鋼を連続鋳造法または造
塊、分塊法を経てスラブとし熱間圧延、冷間圧延さらに
焼鈍工程を経て、Ｃ：Ｏ，１０％以下、ｓｏｌ Ａｔ：
０．００５〜０．０８％、Ｃｒ ： ０．５〜２０％
を含有して残部が実質的（こＦｅからなるメッキ原板を
製造する。Ｃは含有量の増加に鋼板の加工性を劣化し、
鋼板表面に点在して析出した多量のセメンタイトが、Ｎ
ｉ、 Ｃｏ、 Ｎｉ −Ｃｏ合金等の下地被覆処理後或
いは鉛−錫系合金メッキ後に多くのピンホール′（ｉ−
発生させる原因となる。したがってＣ成分は耐食性を劣
化する有害元素として少ない方が好ましく、その上限を
０．１０％とし、好ましいのは０．０１％以下である。
塊、分塊法を経てスラブとし熱間圧延、冷間圧延さらに
焼鈍工程を経て、Ｃ：Ｏ，１０％以下、ｓｏｌ Ａｔ：
０．００５〜０．０８％、Ｃｒ ： ０．５〜２０％
を含有して残部が実質的（こＦｅからなるメッキ原板を
製造する。Ｃは含有量の増加に鋼板の加工性を劣化し、
鋼板表面に点在して析出した多量のセメンタイトが、Ｎ
ｉ、 Ｃｏ、 Ｎｉ −Ｃｏ合金等の下地被覆処理後或
いは鉛−錫系合金メッキ後に多くのピンホール′（ｉ−
発生させる原因となる。したがってＣ成分は耐食性を劣
化する有害元素として少ない方が好ましく、その上限を
０．１０％とし、好ましいのは０．０１％以下である。
Ａｔは高調の脱酸元素であるが、製造された鋼板中に残
存する５ｏｌＡｔ量が０．００５％未満では酸素ガスに
よる表面欠陥の発生率を著しく高め、下地処理面或いは
鉛−錫系合金メッキ面に多量のピンホールが発生し耐食
性を劣化する。また０、０８％を越える過剰な５ｏｌＡ
ｔはＡｔ系酸化物を鋼表面に多く点在せしめ、不メッキ
部分あるいはピンホールを発生してメッキの健全注金失
い、耐食性全劣化する。したがって鋼中に含有されるｓ
ｏ ｌ ｋｌは、耐食性が安定して確保できる量とし
てｏ、ｏ ｏ ５−Ｌｏ、ｏｓチに限定した。
存する５ｏｌＡｔ量が０．００５％未満では酸素ガスに
よる表面欠陥の発生率を著しく高め、下地処理面或いは
鉛−錫系合金メッキ面に多量のピンホールが発生し耐食
性を劣化する。また０、０８％を越える過剰な５ｏｌＡ
ｔはＡｔ系酸化物を鋼表面に多く点在せしめ、不メッキ
部分あるいはピンホールを発生してメッキの健全注金失
い、耐食性全劣化する。したがって鋼中に含有されるｓ
ｏ ｌ ｋｌは、耐食性が安定して確保できる量とし
てｏ、ｏ ｏ ５−Ｌｏ、ｏｓチに限定した。
Ｃｒの添加は、腐食環境に曝された鋼板の電位を責な方
向に近づけ鋼板自体の耐食性を向上せしめるとともに、 ■メッキ原板とＮｉ、 Ｃｏ、 Ｎｉ −Ｃｏ合金下地
被覆或いはこれらの拡散下地被覆層、 ■ メッキ原板とＮｉ、 Ｃｏ、 Ｎｉ −Ｃｏ合金下
地被覆層或いはこれらの拡散下地被覆層と鉛−錫系合金
メッキ層中のＳｎとの反応生成物である合金層、■ ■メッキ原板と鉛−錫系合金被覆層、 の間の電位を各々近づけて、メッキ原板と上記の各層の
間のカップル電流金小さくする効果がちる。
向に近づけ鋼板自体の耐食性を向上せしめるとともに、 ■メッキ原板とＮｉ、 Ｃｏ、 Ｎｉ −Ｃｏ合金下地
被覆或いはこれらの拡散下地被覆層、 ■ メッキ原板とＮｉ、 Ｃｏ、 Ｎｉ −Ｃｏ合金下
地被覆層或いはこれらの拡散下地被覆層と鉛−錫系合金
メッキ層中のＳｎとの反応生成物である合金層、■ ■メッキ原板と鉛−錫系合金被覆層、 の間の電位を各々近づけて、メッキ原板と上記の各層の
間のカップル電流金小さくする効果がちる。
すなわち、 Ｃｒの添加は鋼板が上記の、各層よシも電
位的には卑であるが、各層との電位差減少及びカップル
電流の減少によフ、Ｆｅの被覆層欠陥部の優先的な溶解
を著しく減少せしめる効果がある。
位的には卑であるが、各層との電位差減少及びカップル
電流の減少によフ、Ｆｅの被覆層欠陥部の優先的な溶解
を著しく減少せしめる効果がある。
従って、このＣｒの添加によって、鉛−錫系合金メッキ
層、下地とＳｎとの合金層、下地被覆層等のメッキ欠陥
や取扱い時及び成形加工時等に鋼表面に達する傷付き、
Ｆｅの露出部が生成されても、腐食環境におけるＦｅの
溶出、Ｗ！！解が少なく、欠陥部からの孔食が軽減され
、その耐食寿命の延長が可能である。
層、下地とＳｎとの合金層、下地被覆層等のメッキ欠陥
や取扱い時及び成形加工時等に鋼表面に達する傷付き、
Ｆｅの露出部が生成されても、腐食環境におけるＦｅの
溶出、Ｗ！！解が少なく、欠陥部からの孔食が軽減され
、その耐食寿命の延長が可能である。
しかしながらＣｒの０．５％未満は上記の効果が得られ
ず、またＣｒの添加量が２０％をこえると鋼板の降伏点
が高くな〕、成形加工性、溶接性の点で問題を生じるの
で好ましくない。従って、 Ｃｒの添加量は０．５〜２
０％と規制し、好ましくは５〜１０ ％である。特に燃
料容器等を適用対象にした場合は、成形加工時のりジン
グ防止の点から、Ｃｒ含有量１０％以下がよい。
ず、またＣｒの添加量が２０％をこえると鋼板の降伏点
が高くな〕、成形加工性、溶接性の点で問題を生じるの
で好ましくない。従って、 Ｃｒの添加量は０．５〜２
０％と規制し、好ましくは５〜１０ ％である。特に燃
料容器等を適用対象にした場合は、成形加工時のりジン
グ防止の点から、Ｃｒ含有量１０％以下がよい。
又、本発明においては上記の鋼成分に対して、Ｔｉ、
Ｎｂ、 Ｖ、 Ｚｒ （７） １８又ｉｉ Ｚ ｍＫ上
ｔそれぞれＯ，Ｑ３〜０．５％添加する。これは、本発
明が苛酷な成形加工が要求される用途、例えば深絞シ成
形形状が複雑な燃料容器のように鋼板自体に優れた成形
加工性と耐食性を要求される場合、Ｔｉ、 Ｎｂ、 Ｖ
、 Ｚｒの１種又は２種以上を添加する事によって、鋼
中のＣと結合せしめクロムカーバイドの析出を防止して
Ｃｒの有効化を計り、良好な成形加工性と、耐食性の向
上が可能となる。この場合Ｔ ｌ＆Ｉ Ｎｂなどの鋼成
分の含有量が０．０３％未満ではクロムカーバイドの析
出を防止して、成形加工性及び耐食性を向上せしめる効
果が少なく、またその含有量が０．５０ ％を越えると
その効果が飽和に達し経済的でなくなると共に、これら
成分の析出によって素材の硬質化を起し、成形加工性を
劣化する傾向にある。特に、好ましくはこれら元素の含
有量が０．０５〜０．３０％の範囲である。
Ｎｂ、 Ｖ、 Ｚｒ （７） １８又ｉｉ Ｚ ｍＫ上
ｔそれぞれＯ，Ｑ３〜０．５％添加する。これは、本発
明が苛酷な成形加工が要求される用途、例えば深絞シ成
形形状が複雑な燃料容器のように鋼板自体に優れた成形
加工性と耐食性を要求される場合、Ｔｉ、 Ｎｂ、 Ｖ
、 Ｚｒの１種又は２種以上を添加する事によって、鋼
中のＣと結合せしめクロムカーバイドの析出を防止して
Ｃｒの有効化を計り、良好な成形加工性と、耐食性の向
上が可能となる。この場合Ｔ ｌ＆Ｉ Ｎｂなどの鋼成
分の含有量が０．０３％未満ではクロムカーバイドの析
出を防止して、成形加工性及び耐食性を向上せしめる効
果が少なく、またその含有量が０．５０ ％を越えると
その効果が飽和に達し経済的でなくなると共に、これら
成分の析出によって素材の硬質化を起し、成形加工性を
劣化する傾向にある。特に、好ましくはこれら元素の含
有量が０．０５〜０．３０％の範囲である。
鋼中に含有される不可避的不純物のＰ、Ｓ等は結晶粒界
に析出して結晶粒界をぜい化するため少ない程よい。尚
、本発明においては、その用途によっては、Ｔｉ、Ｎｂ
等を添加した鋼板に対しては、０．０００１〜０．００
３％以下のＢｉ添加してもよい。すなわちＢは結晶粒界
ｉこ析出するので、浴接或いはａつ付は作業等の高熱操
作を受ける場合に、これらの熱影響部での結晶粒の成長
、粗大化を防止する有効な成分である。
に析出して結晶粒界をぜい化するため少ない程よい。尚
、本発明においては、その用途によっては、Ｔｉ、Ｎｂ
等を添加した鋼板に対しては、０．０００１〜０．００
３％以下のＢｉ添加してもよい。すなわちＢは結晶粒界
ｉこ析出するので、浴接或いはａつ付は作業等の高熱操
作を受ける場合に、これらの熱影響部での結晶粒の成長
、粗大化を防止する有効な成分である。
上記のような成分組成にて構成されたメッキ原板は、脱
脂、酸洗等のメッキ前処理を施して、Ｎｉ。
脂、酸洗等のメッキ前処理を施して、Ｎｉ。
Ｃｏ、 Ｎｉ−Ｃｏ合金メッキの下地前処理が施される
。
。
これらの下地前処理方法は、メッキ浴組戊、メッキ条件
等が特に規定されるものではないが、大体電流密度３〜
３００Ａ／ｄ１ｒ？、メッキ温度８０℃以下がよい。メ
ッキ浴組成の一例及びメッキ条件の一例をあげれば下記
の如くである。
等が特に規定されるものではないが、大体電流密度３〜
３００Ａ／ｄ１ｒ？、メッキ温度８０℃以下がよい。メ
ッキ浴組成の一例及びメッキ条件の一例をあげれば下記
の如くである。
（１）Ｎｉメッキ浴
電流密度 １５Ａ／ｄｒｒ？
＜２） Ｃｏメッキ浴
（硫酸コバルト ３００ ｇ／ｌ
電流密度 １０Ａ／ｄ、、’
（３） Ｎｉ −Ｃｏ合金メッキ浴
電流密度 ７．５Ａ／ｄぜ
などを用いて、電気メッキを行なえばよい。
又、これらの電気メッキによる下地前処理後或いはこれ
らの金属イオンを含有する水溶液、例えばさく酸ニッケ
ル（１００ｇ／ｌ ）−界面活性剤系の水溶液全塗布乾
燥後に、各々非酸化性酸いは還元性雰囲気で、６００〜
８５０℃で２０〜１８０秒の加熱拡散処理を行ない、Ｎ
ｉ −Ｆｅ、 Ｃｏ −Ｆｅ、 Ｎｉ −Ｃｏ −Ｆｅ
等からなる拡散処理層を設けてもよく、或は更にこれら
拡散被覆層の上層に前記のＮｉ、 Ｃｏ、 Ｎｉ −Ｃ
ｏ合金被覆層を設けてもよい。
らの金属イオンを含有する水溶液、例えばさく酸ニッケ
ル（１００ｇ／ｌ ）−界面活性剤系の水溶液全塗布乾
燥後に、各々非酸化性酸いは還元性雰囲気で、６００〜
８５０℃で２０〜１８０秒の加熱拡散処理を行ない、Ｎ
ｉ −Ｆｅ、 Ｃｏ −Ｆｅ、 Ｎｉ −Ｃｏ −Ｆｅ
等からなる拡散処理層を設けてもよく、或は更にこれら
拡散被覆層の上層に前記のＮｉ、 Ｃｏ、 Ｎｉ −Ｃ
ｏ合金被覆層を設けてもよい。
これらの下地前処理層は、その後行なわれる鉛−錫合金
メッキのピンホール減少成形加工時等における傷付き時
の鋼表面に達するのを防止するために極めて有効である
。鉛−錫系合金メッキが溶融メッキ法ζこより行なわれ
る場合には、メッキ浴中のＳｎとの反応性の増加により
、これら下地前処理層とＳｎからなる均一緻密な合金層
の生成によシ、ピンホールが減少される。
メッキのピンホール減少成形加工時等における傷付き時
の鋼表面に達するのを防止するために極めて有効である
。鉛−錫系合金メッキが溶融メッキ法ζこより行なわれ
る場合には、メッキ浴中のＳｎとの反応性の増加により
、これら下地前処理層とＳｎからなる均一緻密な合金層
の生成によシ、ピンホールが減少される。
また、電気メッキ法の場合においても、下地被覆層と電
気鉛−錫系合金メッキ層との重畳効果、及びメッキ後こ
れら下地被覆層とメッキ層中８ｎとの常温拡散によるｖ
ｊ７に密な合金層の生成のためか、そのピンホールの減
少が極めて著しい。
気鉛−錫系合金メッキ層との重畳効果、及びメッキ後こ
れら下地被覆層とメッキ層中８ｎとの常温拡散によるｖ
ｊ７に密な合金層の生成のためか、そのピンホールの減
少が極めて著しい。
さらにまた、これら下地被覆層が存在する事によって、
取扱い時或いは成形加工時に、鉛−錫系合金被覆層は軟
質なため傷が入り易いが、鋼表面に到達するのが防止さ
れる確率が高くなる。
取扱い時或いは成形加工時に、鉛−錫系合金被覆層は軟
質なため傷が入り易いが、鋼表面に到達するのが防止さ
れる確率が高くなる。
従って、これらの下地被覆層を設ける事によって、上記
の如（Ｆｅの露出部を減らす事が重要でちゃ、鋼素地を
如何に改良しても、鉛−錫系合金層のピンホール、不メ
ッキ等が多く又は鋼素地に達する傷付きが多い場合には
、Ｆｅの浴出、溶解量の減少、孔食の軽減に対する効果
が少なくなるので、下地被覆層を設け、Ｆｅの露出部を
減少せしめる事が１要である。さらに、下地被覆層を含
有するＳｎとの合金層は、ＦｅとＳｎからなる合金層に
比して電位的に責なため、鋼素地と合金層の間の腐食電
流を減少する効果が得られ、 Ｆｅの溶出速度の減少、
及び孔食の軽減の点から有利である。
の如（Ｆｅの露出部を減らす事が重要でちゃ、鋼素地を
如何に改良しても、鉛−錫系合金層のピンホール、不メ
ッキ等が多く又は鋼素地に達する傷付きが多い場合には
、Ｆｅの浴出、溶解量の減少、孔食の軽減に対する効果
が少なくなるので、下地被覆層を設け、Ｆｅの露出部を
減少せしめる事が１要である。さらに、下地被覆層を含
有するＳｎとの合金層は、ＦｅとＳｎからなる合金層に
比して電位的に責なため、鋼素地と合金層の間の腐食電
流を減少する効果が得られ、 Ｆｅの溶出速度の減少、
及び孔食の軽減の点から有利である。
而して、その下地被覆層の厚さは合金メッキ層或いは拡
散被覆層の場合とも、０．０１〜１μ厚さのものを使用
するとよい。下地被覆層の厚さが０．０１μ未満では、
ピンホールの減少効果が少なく、又地鉄に達する表面か
らの傷付きを防止する効果も少ない。従って、下地被覆
層の厚さは、０．０１μ以上、好ましくは０．０５μ以
上が望ましい。
散被覆層の場合とも、０．０１〜１μ厚さのものを使用
するとよい。下地被覆層の厚さが０．０１μ未満では、
ピンホールの減少効果が少なく、又地鉄に達する表面か
らの傷付きを防止する効果も少ない。従って、下地被覆
層の厚さは、０．０１μ以上、好ましくは０．０５μ以
上が望ましい。
一方、下地被覆層の厚さが１μをこえる場合には、その
Ｆｅの露出部を減少する効果が飽和すると共１乙成形１
１０工性が劣化するので好ましくない。
Ｆｅの露出部を減少する効果が飽和すると共１乙成形１
１０工性が劣化するので好ましくない。
従って、これら下地被覆層の厚さは１μ以下、好ましく
は０．５μ以下が望ましい。
は０．５μ以下が望ましい。
さらに、これら下地被覆層の鋼表面における鉛−錫系合
金メッキ後の形態は、下地被覆層の厚さ、鉛−錫系合金
メッキのメッキ条件等によって、異なるが特にその形態
を規定するものではない。
金メッキ後の形態は、下地被覆層の厚さ、鉛−錫系合金
メッキのメッキ条件等によって、異なるが特にその形態
を規定するものではない。
即ち、下地被覆層を構成する下地金属とＳｎとの合金層
のみが鋼表面に生成されている場合、鋼表面に下地被覆
層を構成する金属の被覆層とその上層にこれら金属とＳ
ｎからなる合金層が生成されている場合、或いは拡散下
地被覆層を設ける場合に、拡散層と拡散層を構成する下
地金属、Ｆｅ、 Ｓｎからなる合金層が生成される場合
、拡散層、下地金属層、下地金属とＳｎからなる合金層
が生成される場合のいずれでもよい。
のみが鋼表面に生成されている場合、鋼表面に下地被覆
層を構成する金属の被覆層とその上層にこれら金属とＳ
ｎからなる合金層が生成されている場合、或いは拡散下
地被覆層を設ける場合に、拡散層と拡散層を構成する下
地金属、Ｆｅ、 Ｓｎからなる合金層が生成される場合
、拡散層、下地金属層、下地金属とＳｎからなる合金層
が生成される場合のいずれでもよい。
次に、鉛−錫系合金メッキの条件については特に規定さ
れるものではないが、通常Ｓｎ含有量が３〜５０％、好
ましくは７〜１５％のものが使用され、メッキ厚さは２
〜１０μ、好ましくは３〜７．５μ厚さのものを使用す
るとよい。メッキ層の成分組成についてはＳｎ含有量が
３％未満では、ピンホールの生成量が多く、また半田性
の点で不利なため、３チ以上、好ましくは７％以上の８
ｎの含有量がよい。
れるものではないが、通常Ｓｎ含有量が３〜５０％、好
ましくは７〜１５％のものが使用され、メッキ厚さは２
〜１０μ、好ましくは３〜７．５μ厚さのものを使用す
るとよい。メッキ層の成分組成についてはＳｎ含有量が
３％未満では、ピンホールの生成量が多く、また半田性
の点で不利なため、３チ以上、好ましくは７％以上の８
ｎの含有量がよい。
又、Ｓｎ含有量が多い場合は特に問題点はないが、経済
的でなくなるので５０％未満、好ましくは１５％以下の
Ｓｎ含有量の被覆層がよい。
的でなくなるので５０％未満、好ましくは１５％以下の
Ｓｎ含有量の被覆層がよい。
また鉛−錫系合金メッキ層の厚さについては２〜１０μ
厚さがよい。これは２μ未満の厚さではピンホールの生
成量が多く、また鋼素地に傷付きが発生し易く、耐食性
の点で好ましいものでなく、３μ以上の厚さの鉛−錫系
合金メッキ層が施される。又、その厚さが１０μをこえ
ると成形加工性及び溶接性が劣化する傾向があるので、
１０μ厚さ以下、好ましくは７．５μ厚さ以下の鉛−錫
系合金メッキ層を施すのがよい。
厚さがよい。これは２μ未満の厚さではピンホールの生
成量が多く、また鋼素地に傷付きが発生し易く、耐食性
の点で好ましいものでなく、３μ以上の厚さの鉛−錫系
合金メッキ層が施される。又、その厚さが１０μをこえ
ると成形加工性及び溶接性が劣化する傾向があるので、
１０μ厚さ以下、好ましくは７．５μ厚さ以下の鉛−錫
系合金メッキ層を施すのがよい。
この鉛−錫系合金メッキ層を前記下地被覆層の上層とし
て設ける方法については、溶融メッキ法。
て設ける方法については、溶融メッキ法。
電気メッキ法、気相メッキ法等のいずれの方法を用いて
もよい。
もよい。
尚、鉛−錫系合金メッキ層としては、ＰｂとＳｎの二元
合金組成のみならず、不純物としてｓｂ、Ｚｎｓが鉛−
錫系合金メッキ層中に含有されても差支えない。
合金組成のみならず、不純物としてｓｂ、Ｚｎｓが鉛−
錫系合金メッキ層中に含有されても差支えない。
さら普こ本発明において、鉛−錫系合金被覆層の表面に
塗料密着性の向上或いはより一層のピンホール減少等の
目的からリン酸、フィチン酸、クロム酸等の水浴液によ
る化学処理（浸漬又は電解処理等）を施してもよい。
塗料密着性の向上或いはより一層のピンホール減少等の
目的からリン酸、フィチン酸、クロム酸等の水浴液によ
る化学処理（浸漬又は電解処理等）を施してもよい。
（実施例）
以下に本発明の実施例について説明する。
第１表にＣｒの添加量を変化させた場合のＣｒ添加鋼を
用いて、脱脂、酸洗の通常表面処理鋼板に適用される表
面清浄化、活性化処理を行なってから。
用いて、脱脂、酸洗の通常表面処理鋼板に適用される表
面清浄化、活性化処理を行なってから。
各種の下地前処理を施した。次いで、鉛−錫系合金メッ
キ被覆層を各々所定厚さ施した鋼板について、下記に示
す性能評価を行なった。また、比較材として５ｃｒｆ、
添加していない鋼板について、下地被覆処理及び鉛−錫
系合金メッキ被覆層を設けた鋼板について同様の評価試
験を行なった。第２表に性能評価結果を示す。尚、評価
試験及び評価基準は以下の方法によシ行なった。
キ被覆層を各々所定厚さ施した鋼板について、下記に示
す性能評価を行なった。また、比較材として５ｃｒｆ、
添加していない鋼板について、下地被覆処理及び鉛−錫
系合金メッキ被覆層を設けた鋼板について同様の評価試
験を行なった。第２表に性能評価結果を示す。尚、評価
試験及び評価基準は以下の方法によシ行なった。
■塩水噴霧試験による耐食性
塩水噴霧試験４０００時間実施後の赤錆発生部の板厚減
少量の測定によシ、その耐食性金評価した。
少量の測定によシ、その耐食性金評価した。
◎・・・板厚減少量０．１５ ｔｍ ｐ下０ ・・・０
．２５ ｍｍ以下 Δ・・・０．３５ｍ以下 ×・・・０．３５ｍ超 ■サイクリックコミジョンテストによる耐食性第１図（
こ示すサイクルを１サイクルとして、１５０サイクル・
テスト後の赤錆発生部の板厚減少量の測定により、その
耐食性を評価した。
．２５ ｍｍ以下 Δ・・・０．３５ｍ以下 ×・・・０．３５ｍ超 ■サイクリックコミジョンテストによる耐食性第１図（
こ示すサイクルを１サイクルとして、１５０サイクル・
テスト後の赤錆発生部の板厚減少量の測定により、その
耐食性を評価した。
◎・・・板厚減少量０．１０ｍ以下
Ｏ・” ０．２０ｍ以下
Δ−０，３０ｍ以下
ｘ−０，３０■超
■チッピング試験による耐食性
本発明の塗装後の耐食性評価を対象として、メラミンア
ルキッド系塗料を５μ塗装した面に、直径約７．５μの
細石を圧力３．５ Ｋｇ／／ｃｄで１０秒間、１−当シ
約２ｇが衝突するようｌこチッピングさせてから、前記
■のサイクルテスト条件で関サイクルのテストを実施し
た。その後、赤錆発生部の板厚減少量を測定して耐食性
評価を行なった。
ルキッド系塗料を５μ塗装した面に、直径約７．５μの
細石を圧力３．５ Ｋｇ／／ｃｄで１０秒間、１−当シ
約２ｇが衝突するようｌこチッピングさせてから、前記
■のサイクルテスト条件で関サイクルのテストを実施し
た。その後、赤錆発生部の板厚減少量を測定して耐食性
評価を行なった。
◎・・・板厚減少量０．３ ｔｍ以下
○・−・ Ｉ Ｏ，４−以下
Δ・” Ｉ Ｏ，５ｖａｎ以下Ｘ ・・・Ｉ
Ｏ，５ｍ超 ■ガソリン系燃料を対象とした促進耐食性試験結果 ブランクサイズ０．８ Ｘ ５００ Ｘ ５００５ｍ＊
、潤滑油塗布後にしわ押え圧力３０Ｔの条件で１５０
Ｘ １５０ｍｍ角のポンチで角筒絞夛ヲ行な込、深さ１
２０ ｔｍの角筒絞シ材内部に下記の溶液を充填してそ
の耐食性を評価した。
Ｏ，５ｍ超 ■ガソリン系燃料を対象とした促進耐食性試験結果 ブランクサイズ０．８ Ｘ ５００ Ｘ ５００５ｍ＊
、潤滑油塗布後にしわ押え圧力３０Ｔの条件で１５０
Ｘ １５０ｍｍ角のポンチで角筒絞夛ヲ行な込、深さ１
２０ ｔｍの角筒絞シ材内部に下記の溶液を充填してそ
の耐食性を評価した。
評価法■：ガソリン（７部）十蒸溜水（３部〕からなる
溶液を充填、１８０日間静置後に、その赤錆の発生状況
、赤錆発生部の板厚減少量の測定。
溶液を充填、１８０日間静置後に、その赤錆の発生状況
、赤錆発生部の板厚減少量の測定。
評価法■：ガソリン（７部）＋２％ＮａＣＬ水溶液（３
部〕からなる溶液を充填、１８０日間静置後にその赤錆
の発生状況、赤錆発生部の板厚減少量の測定。
部〕からなる溶液を充填、１８０日間静置後にその赤錆
の発生状況、赤錆発生部の板厚減少量の測定。
によシ、各々耐食性を評価した。
◎・・・赤錆発生個数１０ケ以下、孔食深さ０．１ ｗ
以下○・・・ Ｉケ以下、 ｚ Ｑ。
以下○・・・ Ｉケ以下、 ｚ Ｑ。
１ｍ以下Δ・・・ 加ケ超ｓ ’
０．２０ｍ＋以下×・・・ 加ケ超、
１０．２０鱈超■成形加工性 ブランクサイズ０．８ Ｘ ５００ Ｘ ５００鱈、潤
滑油塗油後、しわ押え圧力３０Ｔの条件で１５０ Ｘ
１５０ｍ角のポンチで１４０ｍ深さの角筒絞Ｄｔ行なっ
た場合の、角筒絞り材外面の表面状況（特に絞勺材外面
部の鉛−錫系合金被覆層の損傷程度〕及び成形’１０１
００割れ発生状況の程度よシ、下記の評価基準で評価を
行なった。
０．２０ｍ＋以下×・・・ 加ケ超、
１０．２０鱈超■成形加工性 ブランクサイズ０．８ Ｘ ５００ Ｘ ５００鱈、潤
滑油塗油後、しわ押え圧力３０Ｔの条件で１５０ Ｘ
１５０ｍ角のポンチで１４０ｍ深さの角筒絞Ｄｔ行なっ
た場合の、角筒絞り材外面の表面状況（特に絞勺材外面
部の鉛−錫系合金被覆層の損傷程度〕及び成形’１０１
００割れ発生状況の程度よシ、下記の評価基準で評価を
行なった。
◎・・・被覆層の損傷殆んどなく、加工割れの発生なし
○・・・被覆層の損傷殆んど認められないが、試験材の
加工割れが１０％以下であるが発生Δ・・・被覆層の損
傷が若干認められると共に、試験材に対して加工割れが
２０％以下で発生×・・・被覆層のカジリによる損傷が
著しく発生した場合或いは加工割れが試験材に対して、
２０％よ勺多く発生
加工割れが１０％以下であるが発生Δ・・・被覆層の損
傷が若干認められると共に、試験材に対して加工割れが
２０％以下で発生×・・・被覆層のカジリによる損傷が
著しく発生した場合或いは加工割れが試験材に対して、
２０％よ勺多く発生
【図面の簡単な説明】
嘉１図は本発明の実施例における耐食性を評価する際の
１サイクルを示す図である。
１サイクルを示す図である。
Claims (2)
- （１）Ｃ：０．１０％以下 ｓｏｌＡｌ：０．００５〜０．０８％ Ｃｒ：０．５〜２０％ を含有して残部が鉄および不可避的不純物からなる鋼板
に、Ｎｉ、Ｃｏ、Ｎｉ−Ｃｏ合金の下地被覆層或いはこ
れらの拡散下地被覆層その上層に鉛−錫系合金被覆層を
施した事を特徴とする高耐食性鉛−錫系合金メッキ鋼板
。 - （２）Ｃ：０．１０％以下 ｓｏｌＡｌ：０．００５〜０．０８％ Ｃｒ：０．５〜２０％ Ｔｉ、Ｎｂ、Ｖ、Ｚｒの１種又は２種以上でそれぞれ０
．０３〜０．５％を含有して、残部が鉄および不可避的
不純物からなる鋼板にＮｉ、Ｃｏ、Ｎｉ−Ｃｏ合金の下
地被覆層或いはこれらの拡散下地被覆層その上層として
鉛−錫系合金被覆層を施した事を特徴とする高耐食性鉛
−錫系合金メッキ鋼板。
Priority Applications (1)
| Application Number | Priority Date | Filing Date | Title |
|---|---|---|---|
| JP24082784A JPS61119678A (ja) | 1984-11-16 | 1984-11-16 | 高耐食性鉛−錫系合金メツキ鋼板 |
Applications Claiming Priority (1)
| Application Number | Priority Date | Filing Date | Title |
|---|---|---|---|
| JP24082784A JPS61119678A (ja) | 1984-11-16 | 1984-11-16 | 高耐食性鉛−錫系合金メツキ鋼板 |
Publications (2)
| Publication Number | Publication Date |
|---|---|
| JPS61119678A true JPS61119678A (ja) | 1986-06-06 |
| JPS642195B2 JPS642195B2 (ja) | 1989-01-13 |
Family
ID=17065284
Family Applications (1)
| Application Number | Title | Priority Date | Filing Date |
|---|---|---|---|
| JP24082784A Granted JPS61119678A (ja) | 1984-11-16 | 1984-11-16 | 高耐食性鉛−錫系合金メツキ鋼板 |
Country Status (1)
| Country | Link |
|---|---|
| JP (1) | JPS61119678A (ja) |
Cited By (3)
| Publication number | Priority date | Publication date | Assignee | Title |
|---|---|---|---|---|
| EP0903424A1 (en) * | 1997-09-19 | 1999-03-24 | Haldor Topsoe A/S | Corrosion resistance of high temperarture alloys |
| US6602355B2 (en) | 1997-09-19 | 2003-08-05 | Haldor Topsoe A/S | Corrosion resistance of high temperature alloys |
| JP2006172127A (ja) * | 2004-12-15 | 2006-06-29 | Tlv Co Ltd | 電子タグの管理対象物への取付構造 |
-
1984
- 1984-11-16 JP JP24082784A patent/JPS61119678A/ja active Granted
Cited By (3)
| Publication number | Priority date | Publication date | Assignee | Title |
|---|---|---|---|---|
| EP0903424A1 (en) * | 1997-09-19 | 1999-03-24 | Haldor Topsoe A/S | Corrosion resistance of high temperarture alloys |
| US6602355B2 (en) | 1997-09-19 | 2003-08-05 | Haldor Topsoe A/S | Corrosion resistance of high temperature alloys |
| JP2006172127A (ja) * | 2004-12-15 | 2006-06-29 | Tlv Co Ltd | 電子タグの管理対象物への取付構造 |
Also Published As
| Publication number | Publication date |
|---|---|
| JPS642195B2 (ja) | 1989-01-13 |
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