JPS61110152A - 感光体 - Google Patents
感光体Info
- Publication number
- JPS61110152A JPS61110152A JP59232879A JP23287984A JPS61110152A JP S61110152 A JPS61110152 A JP S61110152A JP 59232879 A JP59232879 A JP 59232879A JP 23287984 A JP23287984 A JP 23287984A JP S61110152 A JPS61110152 A JP S61110152A
- Authority
- JP
- Japan
- Prior art keywords
- layer
- photoreceptor
- amorphous silicon
- consisting essentially
- sensitivity
- Prior art date
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- Pending
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Classifications
-
- G—PHYSICS
- G03—PHOTOGRAPHY; CINEMATOGRAPHY; ANALOGOUS TECHNIQUES USING WAVES OTHER THAN OPTICAL WAVES; ELECTROGRAPHY; HOLOGRAPHY
- G03G—ELECTROGRAPHY; ELECTROPHOTOGRAPHY; MAGNETOGRAPHY
- G03G5/00—Recording members for original recording by exposure, e.g. to light, to heat, to electrons; Manufacture thereof; Selection of materials therefor
- G03G5/02—Charge-receiving layers
- G03G5/04—Photoconductive layers; Charge-generation layers or charge-transporting layers; Additives therefor; Binders therefor
- G03G5/08—Photoconductive layers; Charge-generation layers or charge-transporting layers; Additives therefor; Binders therefor characterised by the photoconductive material being inorganic
- G03G5/082—Photoconductive layers; Charge-generation layers or charge-transporting layers; Additives therefor; Binders therefor characterised by the photoconductive material being inorganic and not being incorporated in a bonding material, e.g. vacuum deposited
- G03G5/08214—Silicon-based
- G03G5/08235—Silicon-based comprising three or four silicon-based layers
Landscapes
- Chemical & Material Sciences (AREA)
- Inorganic Chemistry (AREA)
- Physics & Mathematics (AREA)
- General Physics & Mathematics (AREA)
- Photoreceptors In Electrophotography (AREA)
Abstract
(57)【要約】本公報は電子出願前の出願データであるた
め要約のデータは記録されません。
め要約のデータは記録されません。
Description
【発明の詳細な説明】
産業上の利用分野
本発明ニアモルファスシリコン中ケルマニウム系の感光
体に関する。
体に関する。
従来の技術
アモルファスシリコンゲルマニウム(J:J、下a −
5i:Ge ト記t ) n 、アモルファスシリコ/
(以下、a−3iと記す)1こ比べ光学的バッドギャッ
プが小さくなるため、長波長光)こ対する吸収か高くな
り、従って、キャリアも多く発生し、長波長光に対する
感度を向上させるため、半導体レーザーを応用したプリ
ンター用感光体として将来が嘱望されている。さらに、
短波長感度も損なわれないため露光ランプの発光スペク
トルの調整によりPPCへの応用も可能である。また、
λ−5i:Ge層での長波長光の吸収がよいため、従来
のアモルファスシリコン(a−5i)感光体において、
しばしばみられる光の干渉による画像の乱れが少ないと
言った優れた特徴がある。
5i:Ge ト記t ) n 、アモルファスシリコ/
(以下、a−3iと記す)1こ比べ光学的バッドギャッ
プが小さくなるため、長波長光)こ対する吸収か高くな
り、従って、キャリアも多く発生し、長波長光に対する
感度を向上させるため、半導体レーザーを応用したプリ
ンター用感光体として将来が嘱望されている。さらに、
短波長感度も損なわれないため露光ランプの発光スペク
トルの調整によりPPCへの応用も可能である。また、
λ−5i:Ge層での長波長光の吸収がよいため、従来
のアモルファスシリコン(a−5i)感光体において、
しばしばみられる光の干渉による画像の乱れが少ないと
言った優れた特徴がある。
この様な特徴から感光体にa −Si:Geを用いる多
くの研究がなされている。
くの研究がなされている。
例えば、特開昭58−171038号公報ICは感光層
全域にa−5i:Geを用いた技術が、特開昭58−1
71039号公報誓こは感光体ベース側にa −Si:
Geを設けた技術が、特開昭56−150753号公報
にはλ−81:Geを二層構成の感光体の表面側及び/
またはベース側に設ける技術がそれぞれ開示されている
が、いずれもλ−5i:Ge1iを上下二層に分離し間
1こa−5i層を設ける提案になされていない。
全域にa−5i:Geを用いた技術が、特開昭58−1
71039号公報誓こは感光体ベース側にa −Si:
Geを設けた技術が、特開昭56−150753号公報
にはλ−81:Geを二層構成の感光体の表面側及び/
またはベース側に設ける技術がそれぞれ開示されている
が、いずれもλ−5i:Ge1iを上下二層に分離し間
1こa−5i層を設ける提案になされていない。
例えば、特開昭58−171038号公報並びに特開昭
56−150753号公報でに感光層全域にa−5i:
Ge層を形成しているか、本来、 1−5 i :Ge
はμτか小さく、キャリアの輸送効率が低い欠点があり
、これを感光層全域に設けると、発生したキャリアかλ
−5i:Ge層)こトラップされ感度が低下するのみな
らず、光疲労や残留電位の原因1こなる。
56−150753号公報でに感光層全域にa−5i:
Ge層を形成しているか、本来、 1−5 i :Ge
はμτか小さく、キャリアの輸送効率が低い欠点があり
、これを感光層全域に設けると、発生したキャリアかλ
−5i:Ge層)こトラップされ感度が低下するのみな
らず、光疲労や残留電位の原因1こなる。
また、特開昭58−171039号公報や特開昭56−
150753号公報に記載されているごとく、a −S
i :Ge層を感光層のベース側に用いると短波長光に
より感光体表面付近に励起されたキャリア及び長波長光
fこより感光体ベース付近に励起されたキャリアが互い
に匹敵する量となり感光体バルク中をこれらのキャリア
かそれぞれ表面側からベース側及びベース側から表面側
へ交錯して移動することになる。この時、両キャリアは
反対極性を有する事から不純物の添加等奢こよりバルク
の極性制御を行ない、ホール及びエレクトロンの輸送性
の調整を行な2うとしでも一長一短となり、結果、満足
な輸送性は得られず、好適な感度を得ることばできない
。また、干渉現象を抑えるため、a −5i:Ge層を
厚くしたり、含まれるGe 9度を高くすると、長波長
光で励起されたキャリアがトラッピングによりa −S
i :Ge層を抜は出すことができず、感度に寄与でき
ないばかりか、λ−5i:Cre[熱励起キャリアを多
く発生する事から帯電能の低下を招く。
150753号公報に記載されているごとく、a −S
i :Ge層を感光層のベース側に用いると短波長光に
より感光体表面付近に励起されたキャリア及び長波長光
fこより感光体ベース付近に励起されたキャリアが互い
に匹敵する量となり感光体バルク中をこれらのキャリア
かそれぞれ表面側からベース側及びベース側から表面側
へ交錯して移動することになる。この時、両キャリアは
反対極性を有する事から不純物の添加等奢こよりバルク
の極性制御を行ない、ホール及びエレクトロンの輸送性
の調整を行な2うとしでも一長一短となり、結果、満足
な輸送性は得られず、好適な感度を得ることばできない
。また、干渉現象を抑えるため、a −5i:Ge層を
厚くしたり、含まれるGe 9度を高くすると、長波長
光で励起されたキャリアがトラッピングによりa −S
i :Ge層を抜は出すことができず、感度に寄与でき
ないばかりか、λ−5i:Cre[熱励起キャリアを多
く発生する事から帯電能の低下を招く。
さらに、特開昭56−150753号公報1こ記載され
ているごとく、λ−5i:Ge層を表面側に配置すると
、干渉現象を抑えるため、λ−5i:Gei@を厚(し
たり、含まれるGe a度を高くすると、短波長光で励
起されたキャリアが上記と同様の理由により、感度1こ
寄与できず、また、帯電能の低下を招く。
ているごとく、λ−5i:Ge層を表面側に配置すると
、干渉現象を抑えるため、λ−5i:Gei@を厚(し
たり、含まれるGe a度を高くすると、短波長光で励
起されたキャリアが上記と同様の理由により、感度1こ
寄与できず、また、帯電能の低下を招く。
以上の理由から、上記の従来技術はλ−5i:Geの優
れた特性を十分に生かしきっていない。
れた特性を十分に生かしきっていない。
一方、特開昭58−154850号公報にに3−5i:
Geを感光体の一部に配置した例が記載されているが、
この技術4 a −Si :Geの三層へテロ結合によ
り長波長光まで光感度を有し、導電型及び比抵抗を大幅
に制御できる感光体を得ることを目的とするものであり
、a−5i:Geを用い・た際問題となるキャリアの輸
送効率の低下、それに伴なう感度低下、光疲労、残留電
位等の問題を解決する手段としてλ−5i:Ge層を分
離して、間にa−5i層を配置する教示は全くない。ま
た、干渉現象防止並びに帯電能保持のための1−5i:
Ge層の膜厚並びにce#fについての教示も全くない
。
Geを感光体の一部に配置した例が記載されているが、
この技術4 a −Si :Geの三層へテロ結合によ
り長波長光まで光感度を有し、導電型及び比抵抗を大幅
に制御できる感光体を得ることを目的とするものであり
、a−5i:Geを用い・た際問題となるキャリアの輸
送効率の低下、それに伴なう感度低下、光疲労、残留電
位等の問題を解決する手段としてλ−5i:Ge層を分
離して、間にa−5i層を配置する教示は全くない。ま
た、干渉現象防止並びに帯電能保持のための1−5i:
Ge層の膜厚並びにce#fについての教示も全くない
。
さらに、特開昭57−115552号公報(こもλ−3
iと1−5i:Geを組み合わせた感光体が記載されて
いるが、本発明とは構成が全く異なり、また上記同様に
干渉現象並びに帯電能1こ関する教示は全くない。
iと1−5i:Geを組み合わせた感光体が記載されて
いるが、本発明とは構成が全く異なり、また上記同様に
干渉現象並びに帯電能1こ関する教示は全くない。
発明が解決しようとする問題点
前述のこと(、λ−5i:Geは、a−5iに比べ光学
的バンドギャップが小さくなるため、長波長光に対する
吸収か高(なり゛、従って、キャリアも多く発生し、長
波長感度を向上させる性質を有するようになる。
的バンドギャップが小さくなるため、長波長光に対する
吸収か高(なり゛、従って、キャリアも多く発生し、長
波長感度を向上させる性質を有するようになる。
反面、ただ単1こGeをドープするだけでに、感光体と
しては全く機能しない性質を有するようになる。例えば
、無作為にGeを高ドープすると、バンドギャップ中の
不純物レベルが増大し、感光体の生命とも言うべき帯電
能の低下を招き、好適な静電潜像が得られなくなってし
まう。
しては全く機能しない性質を有するようになる。例えば
、無作為にGeを高ドープすると、バンドギャップ中の
不純物レベルが増大し、感光体の生命とも言うべき帯電
能の低下を招き、好適な静電潜像が得られなくなってし
まう。
さらに、λ−5i:Gehキャリア発生数に増大するも
のの、発生したキャリアの移動を阻害してしまう性質を
有するため、不用意にGe添加量を増大したり、a −
Si:Ge層の膜厚を厚くしてしまうと、キャリアが移
動できず、従って感度低下、残留電位の発生等を招き、
加えて除電も十分に行なわれないため、メモリー発生等
の電子写真には極めて不都合な結果をもたらしてしまう
。
のの、発生したキャリアの移動を阻害してしまう性質を
有するため、不用意にGe添加量を増大したり、a −
Si:Ge層の膜厚を厚くしてしまうと、キャリアが移
動できず、従って感度低下、残留電位の発生等を招き、
加えて除電も十分に行なわれないため、メモリー発生等
の電子写真には極めて不都合な結果をもたらしてしまう
。
一方、レーザービームブリ/ター等のコヒーレット光を
光源とした電子写真法においては、干渉現象の発生を抑
えるために十分な長波長光吸収を行なう必要がある。
光源とした電子写真法においては、干渉現象の発生を抑
えるために十分な長波長光吸収を行なう必要がある。
本発明は、a −Si:Geを用いる感光体における上
記問題を解決し、λ−5i:Geの有する優れた特性を
備えた感光体を得ることを目的とする。
記問題を解決し、λ−5i:Geの有する優れた特性を
備えた感光体を得ることを目的とする。
問題点を解決するための手段
前述のごとく、a −Si:Ge Idキャリアの移動
性が低いと言う欠点があり、従って、λ−5i:Ge層
を厚くすると感度低下や残留電位の問題を生ずる。
性が低いと言う欠点があり、従って、λ−5i:Ge層
を厚くすると感度低下や残留電位の問題を生ずる。
逆に1−5i:Ge層を薄くすると、21− S i
:Ge層の特性の十分に発揮させることができず、また
長波長コヒーレント光による干渉現象を抑えることがで
きない。
:Ge層の特性の十分に発揮させることができず、また
長波長コヒーレント光による干渉現象を抑えることがで
きない。
本発明は、導電性基板上【こアモルファスシリコノゲル
マニウムを母体とした層、アモルファスシリコ/を母体
とした層、アモルファスシリコンゲルマニウムを母体と
した層を順次積層した電子写真用感光体に関する。
マニウムを母体とした層、アモルファスシリコ/を母体
とした層、アモルファスシリコンゲルマニウムを母体と
した層を順次積層した電子写真用感光体に関する。
ここで、アモルファスシリコンを母体とする4トハ単に
アモルファスシリコノのみでなく、これに適当なヘテロ
原子、例えば、0.N、C:、B、P等を含む層を言い
、こちらを含めてa −S i (層)と表現スル。ア
モルファスシリコンゲルマニウムを母体とする層につい
ても同様である。
アモルファスシリコノのみでなく、これに適当なヘテロ
原子、例えば、0.N、C:、B、P等を含む層を言い
、こちらを含めてa −S i (層)と表現スル。ア
モルファスシリコンゲルマニウムを母体とする層につい
ても同様である。
第12は本発明Iこ係る感光体の構成を示し、導t 性
基板(11上ににアモルファスシリコ/・ゲルマもラム
を母体とする第1 a −Si:Ge層(2)、アモル
ファスシリコノを母体とするa−5i層(3)及びアモ
ルファスシリコン・ゲルマニウムを母体とすル第2a
−Si :Ge層(4)が順次積層して構成され、上記
各層は互いに機能を分担して形成されること昼こより機
能分離型の感光体を構成している。尚、後述するが第2
a −Si:Ge層(4)上には型番こ必要に応じて
透光性表面保護層を形成してもよい。
基板(11上ににアモルファスシリコ/・ゲルマもラム
を母体とする第1 a −Si:Ge層(2)、アモル
ファスシリコノを母体とするa−5i層(3)及びアモ
ルファスシリコン・ゲルマニウムを母体とすル第2a
−Si :Ge層(4)が順次積層して構成され、上記
各層は互いに機能を分担して形成されること昼こより機
能分離型の感光体を構成している。尚、後述するが第2
a −Si:Ge層(4)上には型番こ必要に応じて
透光性表面保護層を形成してもよい。
以下、上記各層の具体的構成及び8!能について詳述す
るが、下記説明(こおいて各層を構成する組成の含有量
[、GeHこついて14 S i原子数とGe原子数の
総和1こ対するGe原子数の百分率を、BとPは5iE
(4量に対するB2H6乃至t6PH3添加量の標準条
件下での体積比、0、(C,N、F)はSi原子数と0
(C,N、F)原子数の総和)こ対するO(C,N、F
)原子数の百分率を意味する。
るが、下記説明(こおいて各層を構成する組成の含有量
[、GeHこついて14 S i原子数とGe原子数の
総和1こ対するGe原子数の百分率を、BとPは5iE
(4量に対するB2H6乃至t6PH3添加量の標準条
件下での体積比、0、(C,N、F)はSi原子数と0
(C,N、F)原子数の総和)こ対するO(C,N、F
)原子数の百分率を意味する。
入射光側から説明するに、第2a −Si:Ge層(4
)はその膜厚が約4μm以下、好ましくrr、i乃至2
.5μmに形成すれ、アモルファスシリコン・ゲルマニ
ウムを母体として’Geを約4QaL%以下、好ましく
V″s、15乃至35a(%含有する。この第2a−s
i:Ge層(4)ハ光励起キャリアを効率よく発生する
機能を備えた層で、a−5i:Geの光学的バッドギヤ
ツブがa−5iに比して小さいことから、600乃至7
00nm a上の長波長光(低エネルギー光)に対して
も効率よくキャリア発生か行われる。従って感度の向上
、取り分は長波長光に対する感度の向上か達成される。
)はその膜厚が約4μm以下、好ましくrr、i乃至2
.5μmに形成すれ、アモルファスシリコン・ゲルマニ
ウムを母体として’Geを約4QaL%以下、好ましく
V″s、15乃至35a(%含有する。この第2a−s
i:Ge層(4)ハ光励起キャリアを効率よく発生する
機能を備えた層で、a−5i:Geの光学的バッドギヤ
ツブがa−5iに比して小さいことから、600乃至7
00nm a上の長波長光(低エネルギー光)に対して
も効率よくキャリア発生か行われる。従って感度の向上
、取り分は長波長光に対する感度の向上か達成される。
後述する干渉現象防止の機能をこの第2a−5i :G
e層に付加する]こiGeの濃度を高(するか、膜厚を
厚くすればよい。しかし、前者の場合、3−5i:Ge
か元来有する熱励起キャリアを多(発生する性質を増長
してしまい帯電能の低下及び光疲労の発生を招いてしま
い、一方、後者の場合a−5i:GCが元来有するトラ
ッピ/グセンターを多く有する性質を増長してしまい層
内にキャリアを捕獲してしまい却って感度低下を招いた
り、残留電位を発生してしまう。従って、水層に干渉防
止機能を持たせる事に非常に困難である。この意味にお
いて、Geは4QaL%以下、膜厚は4μm以下とする
のが望ましい。
e層に付加する]こiGeの濃度を高(するか、膜厚を
厚くすればよい。しかし、前者の場合、3−5i:Ge
か元来有する熱励起キャリアを多(発生する性質を増長
してしまい帯電能の低下及び光疲労の発生を招いてしま
い、一方、後者の場合a−5i:GCが元来有するトラ
ッピ/グセンターを多く有する性質を増長してしまい層
内にキャリアを捕獲してしまい却って感度低下を招いた
り、残留電位を発生してしまう。従って、水層に干渉防
止機能を持たせる事に非常に困難である。この意味にお
いて、Geは4QaL%以下、膜厚は4μm以下とする
のが望ましい。
上記第2a −Si:Ge層(4)は感光体の帯電能向
上、即ち層の高抵抗化を[F]る目的で酸素を゛含有す
ることが特(こ望ましく、その含有量は約0.05乃至
51(%、好ましくは0.1乃至2 atomic%で
0.05aL%以下では帯電能が向上せず5 atom
ic%以上では感度の低下が著しいからである、尚、酸
素と併用して炭素を10乃至60ac%含有してもよく
帯電能向上1こより効果的である、また第2 a −S
i :Ge層(4)にキャリア発生層であるからその層
で発生した正孔乃至は電子を効率よく速やかに基板側に
移動する必要がある。つまり感光体を正帯電するときは
正孔を、負帯電するときは電子の移動を促進することが
必要で、この目的のため番こ周期律表第[IA族不純物
、特に硼素(Blを200 ppmまで(好ましくは3
〜ioo ppm )またに周期律表第MA族不純物、
特に燐(Plを50ppm tで(好ましく try
1〜20ppm )含有する。これによって第2a −
Si:Ge層t4)UBの添加によりP型に、Pの添加
によってn型に極性制御され五孔、電子に効率よく下層
のa−5i層(3)へ輸送される。もつとも第2 a
−Si:Ge層(4)は第[lA族または第YA族不純
物を含まない形態でもi型乃至弱いn型を特性を示し、
且つ膜厚も4μm以下と薄膜であるので上記不純物は帯
電極性にかかわらず含有する必要がない。
上、即ち層の高抵抗化を[F]る目的で酸素を゛含有す
ることが特(こ望ましく、その含有量は約0.05乃至
51(%、好ましくは0.1乃至2 atomic%で
0.05aL%以下では帯電能が向上せず5 atom
ic%以上では感度の低下が著しいからである、尚、酸
素と併用して炭素を10乃至60ac%含有してもよく
帯電能向上1こより効果的である、また第2 a −S
i :Ge層(4)にキャリア発生層であるからその層
で発生した正孔乃至は電子を効率よく速やかに基板側に
移動する必要がある。つまり感光体を正帯電するときは
正孔を、負帯電するときは電子の移動を促進することが
必要で、この目的のため番こ周期律表第[IA族不純物
、特に硼素(Blを200 ppmまで(好ましくは3
〜ioo ppm )またに周期律表第MA族不純物、
特に燐(Plを50ppm tで(好ましく try
1〜20ppm )含有する。これによって第2a −
Si:Ge層t4)UBの添加によりP型に、Pの添加
によってn型に極性制御され五孔、電子に効率よく下層
のa−5i層(3)へ輸送される。もつとも第2 a
−Si:Ge層(4)は第[lA族または第YA族不純
物を含まない形態でもi型乃至弱いn型を特性を示し、
且つ膜厚も4μm以下と薄膜であるので上記不純物は帯
電極性にかかわらず含有する必要がない。
λ−5i層(3)はその膜厚が10乃至100μm、好
ましくは20乃至45μmに形成され、上記第2a−5
i:Ge層(4)で発生したキャリアを効率よく基板側
に輸送するための層である。もっともこのλ−5i層(
3)は第’l a −Si:Ge層(4)を通過する一
部の長波長光により若干のキャリア発生も行われ感度向
上に寄与しているが基本的な機能はキャリアの輸送であ
る。尚、このλ−5i層(3)にGeを含めれば一見感
度向上する力目こ見えるが、a −Si:Ge Id
トラッピノグセノター密度が高いことから、逆fこキャ
リアがトラップされる確率が増大し、結果として感度低
下、残留電位の発生等を招く。この意味において、水層
はa−5i層でなくてはならない。
ましくは20乃至45μmに形成され、上記第2a−5
i:Ge層(4)で発生したキャリアを効率よく基板側
に輸送するための層である。もっともこのλ−5i層(
3)は第’l a −Si:Ge層(4)を通過する一
部の長波長光により若干のキャリア発生も行われ感度向
上に寄与しているが基本的な機能はキャリアの輸送であ
る。尚、このλ−5i層(3)にGeを含めれば一見感
度向上する力目こ見えるが、a −Si:Ge Id
トラッピノグセノター密度が高いことから、逆fこキャ
リアがトラップされる確率が増大し、結果として感度低
下、残留電位の発生等を招く。この意味において、水層
はa−5i層でなくてはならない。
上記a−5i層(3)ニ感光体の帯電能向上のために前
述した第2a −S i :Ge li (41の場合
と同様]こ、約0.05乃至5at%、好ましく H0
,1乃至2 at%の酸素を含有するのか望ましい。特
1ここの層にそれ自体の膜厚か約lO乃至100μmと
厚いこととも相俟って感光体の電荷の保持を保証するも
のである。
述した第2a −S i :Ge li (41の場合
と同様]こ、約0.05乃至5at%、好ましく H0
,1乃至2 at%の酸素を含有するのか望ましい。特
1ここの層にそれ自体の膜厚か約lO乃至100μmと
厚いこととも相俟って感光体の電荷の保持を保証するも
のである。
また、この様に比較的膜厚が厚いことと関連して、a−
5i層(3)ハキャリアを確実に基板側に輸送すること
を保証する目的で、帯電極性に応じて周期律表第[IA
族不純物、特に硼素、または第YA族不純物、特に燐を
添加するのが望ましい。硼素は約200 ppmま℃で
好ましくは3乃至too ppln 、燐は約50pp
mまでで好ましくは1乃至20ppm含有することかで
き、これ番こよりa−5i層は極性調整されて旧札乃至
に電子の輸送を確実に行う。
5i層(3)ハキャリアを確実に基板側に輸送すること
を保証する目的で、帯電極性に応じて周期律表第[IA
族不純物、特に硼素、または第YA族不純物、特に燐を
添加するのが望ましい。硼素は約200 ppmま℃で
好ましくは3乃至too ppln 、燐は約50pp
mまでで好ましくは1乃至20ppm含有することかで
き、これ番こよりa−5i層は極性調整されて旧札乃至
に電子の輸送を確実に行う。
a−5i層(3)a更(こ感光体としての全体の帯電能
向上のため(こ、約0.05乃至5at%、好ましくは
0.1乃至2 aL%の酸素を含有する。酸素の含有量
を0.051L%以上とするのに、それ以下では暗抵抗
が増大せず帯電能が向上せず、また5 at%以上とす
ると残留電位が発生し感度低下が避けられないためであ
る。
向上のため(こ、約0.05乃至5at%、好ましくは
0.1乃至2 aL%の酸素を含有する。酸素の含有量
を0.051L%以上とするのに、それ以下では暗抵抗
が増大せず帯電能が向上せず、また5 at%以上とす
ると残留電位が発生し感度低下が避けられないためであ
る。
基板上に形成される第1a −Si:Ge層(2)は上
述した第2 a −Si:Ge層(4)及びa−5i層
(3)テ吸収されきれず透過してきた光(主に長波長光
)を略完全に吸収する層で干渉パター7の発生を確実に
防止する。即ち、この第1a −Si:Ge層(2)が
無く、λ−5i層(3)が直接基板上に形成されている
場合、透過光は基板表面で反射し感光体内を表面に向か
って罠ってい(。このとき、光源がコヒーレント光(例
えば780 nm近辺の波長の半導体レーザー光)であ
ると干渉現象を起こし、結果として複写画像に干渉パタ
ーンを形成してしまう。
述した第2 a −Si:Ge層(4)及びa−5i層
(3)テ吸収されきれず透過してきた光(主に長波長光
)を略完全に吸収する層で干渉パター7の発生を確実に
防止する。即ち、この第1a −Si:Ge層(2)が
無く、λ−5i層(3)が直接基板上に形成されている
場合、透過光は基板表面で反射し感光体内を表面に向か
って罠ってい(。このとき、光源がコヒーレント光(例
えば780 nm近辺の波長の半導体レーザー光)であ
ると干渉現象を起こし、結果として複写画像に干渉パタ
ーンを形成してしまう。
従ッテコノ第1 a −S i :Ge Jl(2)H
光吸収能に優れている必要があり、この意味1こおいて
、Geを10at%以上、好ましくハ30乃至45a【
%含有し且つその膜厚も0.05μm以上で通常2〜3
μmである。
光吸収能に優れている必要があり、この意味1こおいて
、Geを10at%以上、好ましくハ30乃至45a【
%含有し且つその膜厚も0.05μm以上で通常2〜3
μmである。
尚、この層Iこおいても光吸収に伴ないキャリア発生が
行われるか、基板近傍のため感度には殆ど寄与しない。
行われるか、基板近傍のため感度には殆ど寄与しない。
然る蚤こトラッピノグを考慮することな(Geの高濃度
化を図ることができ、光学的)(ンドギャップを小さく
し光吸収を効果的に行う。
化を図ることができ、光学的)(ンドギャップを小さく
し光吸収を効果的に行う。
第1a−5i:Ge層(2)に上述の通り、光吸収層と
して機能するが、第■A族または第VA族不純物と酸素
または/及び炭素を含めることによって基板側からの電
荷の注入阻止に優れ且つ基板との接着性が著しく改善さ
れた層としても機能する。
して機能するが、第■A族または第VA族不純物と酸素
または/及び炭素を含めることによって基板側からの電
荷の注入阻止に優れ且つ基板との接着性が著しく改善さ
れた層としても機能する。
具体的に第1a−5i:Ge層(2)は基板(1)から
電荷の注入を阻止するために感光体の帯電極性に応じて
P型乃至はN型に制御する必要がある。これに第1a−
5i:Ge層は光学的バンドギヤ7ブが小さく、そのま
までは基板からの電荷の注入か避けられない。このため
、P型とするときは特に硼素を、N型とするときは特に
燐をドープすることIこヨリ整流性が得られる。硼素r
I′s、lO乃至110000pp、好ましく i−s
、1oo乃至500 ppm含有することができ、燐は
5乃至200 ppm含有することができる。硼素、燐
とも上述したλ−5iJi及び第2 a S i :
Ge層更1こは基板材質に基づく、画像ノイズの防止が
保証される。
電荷の注入を阻止するために感光体の帯電極性に応じて
P型乃至はN型に制御する必要がある。これに第1a−
5i:Ge層は光学的バンドギヤ7ブが小さく、そのま
までは基板からの電荷の注入か避けられない。このため
、P型とするときは特に硼素を、N型とするときは特に
燐をドープすることIこヨリ整流性が得られる。硼素r
I′s、lO乃至110000pp、好ましく i−s
、1oo乃至500 ppm含有することができ、燐は
5乃至200 ppm含有することができる。硼素、燐
とも上述したλ−5iJi及び第2 a S i :
Ge層更1こは基板材質に基づく、画像ノイズの防止が
保証される。
第1a−5i:Ge層(2)は更に酸素または/及び炭
素を含有する。これは帯電能の向上のみならす基板との
接着性を改善するためで酸素は1乃至1り・。
素を含有する。これは帯電能の向上のみならす基板との
接着性を改善するためで酸素は1乃至1り・。
11%で好ましくは2乃至5 at%、炭素ハ30乃至
70at%で好ましクハ45乃至55a(%含有される
。尚、酸素を15a【%以下、炭素を7Qat%以下と
するのにそれ以上では残留電位の上昇が顕著となるから
で、また夫々lλL%と3Qac%以上でないと接着性
改善に効果を示さない。酸素、炭素は夫々単独で用いて
もよいし併用してもよく、後者の場合も夫々の含有量に
上記と同じでよい。
70at%で好ましクハ45乃至55a(%含有される
。尚、酸素を15a【%以下、炭素を7Qat%以下と
するのにそれ以上では残留電位の上昇が顕著となるから
で、また夫々lλL%と3Qac%以上でないと接着性
改善に効果を示さない。酸素、炭素は夫々単独で用いて
もよいし併用してもよく、後者の場合も夫々の含有量に
上記と同じでよい。
上述のように本発明)こ係る感光体の基本構成は基板上
に第1a−5i:Ge層(2)、a−5i層(3)及び
第2a−8i:Ge層(4)を順次積層してなるもので
あるが、λ−5i :Ge ff、、耐湿性に乏しいこ
とから耐湿性向上のため、型番こ汀帯電能向上のために
第2a−5isGe層(4)上1(a−5iミラ体とす
る表面保護層を形成してもよい。この表面保護層ハエ0
0S乃至3μm、好ましく rz o、i乃至0.5μ
mの厚さに形成されa−5iに加えてC,N、0、Fの
うちの少なくとも一元素を含有する、好ましい形態とし
ては少なくとも炭素を30乃至70a【%含む。更に必
要により酸素または窒素を1乃至15aL%、フッ素を
1乃至lQ at%含有してもよい。
に第1a−5i:Ge層(2)、a−5i層(3)及び
第2a−8i:Ge層(4)を順次積層してなるもので
あるが、λ−5i :Ge ff、、耐湿性に乏しいこ
とから耐湿性向上のため、型番こ汀帯電能向上のために
第2a−5isGe層(4)上1(a−5iミラ体とす
る表面保護層を形成してもよい。この表面保護層ハエ0
0S乃至3μm、好ましく rz o、i乃至0.5μ
mの厚さに形成されa−5iに加えてC,N、0、Fの
うちの少なくとも一元素を含有する、好ましい形態とし
ては少なくとも炭素を30乃至70a【%含む。更に必
要により酸素または窒素を1乃至15aL%、フッ素を
1乃至lQ at%含有してもよい。
以上の説明において、第1a−5i:Ge層(2)、a
−5i層(3)、第2a−5i:Ge層(4)ハ夫々第
111A族または第YA族不純物を含有してもよいこと
は前述した通りであるが、不純物の添加は基本的に少な
くとも第1a−5i:Ge層とa−5i層が何れもP型
あるいはN型の同極になるよう調整され、第2a −5
i :Ge層はイノトリ/シックかやはり同極となるよ
うにする。然るに正帯電用として使用するときに各層と
もP型となるように硼素を、負帯電用として使用すると
きnN型となるよう燐を添加する。但し第2a −S
i :Ge @tr@必らずしも不純物を含まなくても
よいことは前述した通りである。
−5i層(3)、第2a−5i:Ge層(4)ハ夫々第
111A族または第YA族不純物を含有してもよいこと
は前述した通りであるが、不純物の添加は基本的に少な
くとも第1a−5i:Ge層とa−5i層が何れもP型
あるいはN型の同極になるよう調整され、第2a −5
i :Ge層はイノトリ/シックかやはり同極となるよ
うにする。然るに正帯電用として使用するときに各層と
もP型となるように硼素を、負帯電用として使用すると
きnN型となるよう燐を添加する。但し第2a −S
i :Ge @tr@必らずしも不純物を含まなくても
よいことは前述した通りである。
本発明に係る感光体に常法1こより製造することができ
、−例として容量結合型グロー放電分解装置を用いて製
造することができる。即ち、減圧チャ7パー(こ100
乃至300°Cに加熱した導電性基板を配置し、SiH
4、SizHg等のシリコン系ガスとGeH4、Get
Ha等のゲルマニウム系ガスをH2、Ar等の適当なキ
ャリアガス及び必要によりB zHa、PH3,02、
C2H4等のガスを導入し基板とその周囲1こ配設した
電極間に高周波電力を印加してグロー放電を起こす。こ
れにより基板上に第1a−5i:Ge層を形成し、引き
続き導入ガスを選択してλ−5i層と第2a−5i:G
e層を順次形成する。
、−例として容量結合型グロー放電分解装置を用いて製
造することができる。即ち、減圧チャ7パー(こ100
乃至300°Cに加熱した導電性基板を配置し、SiH
4、SizHg等のシリコン系ガスとGeH4、Get
Ha等のゲルマニウム系ガスをH2、Ar等の適当なキ
ャリアガス及び必要によりB zHa、PH3,02、
C2H4等のガスを導入し基板とその周囲1こ配設した
電極間に高周波電力を印加してグロー放電を起こす。こ
れにより基板上に第1a−5i:Ge層を形成し、引き
続き導入ガスを選択してλ−5i層と第2a−5i:G
e層を順次形成する。
発明の効果
以上の説明から明らかなように、本発明に係る感光体に
よれば、長波長感度の向上はもとより帯電能に優れ残留
電位の発生もなく、干渉現象の発生もない。特に本発明
においては、長波長光の吸収が確実に保証されるのでレ
ーザービームプリンター等のコヒーレント光を光源とし
た作像法では干渉縞の発生がない。
よれば、長波長感度の向上はもとより帯電能に優れ残留
電位の発生もなく、干渉現象の発生もない。特に本発明
においては、長波長光の吸収が確実に保証されるのでレ
ーザービームプリンター等のコヒーレント光を光源とし
た作像法では干渉縞の発生がない。
実施例1
工程(1):
第2図に示すグロー放電分解装置において、まず回転ポ
ンプ(10)を、それに続いて拡散ポツプ(111を作
動させ、反応室叩の内部を10−’ Torr程度の高
真空1こした後、第1〜第6調整弁(13)−(18)
を開放し、第1タンクd9よりH2ガス、第2り/り■
よす1o。
ンプ(10)を、それに続いて拡散ポツプ(111を作
動させ、反応室叩の内部を10−’ Torr程度の高
真空1こした後、第1〜第6調整弁(13)−(18)
を開放し、第1タンクd9よりH2ガス、第2り/り■
よす1o。
%SiH4ガス、第3979(2′iJヨl’) H2
’T: 200 ppm IC希釈されたB2H6ガス
、第4タンクのより100%GeH4ガス、更に第6タ
ンク(財)より100%o2ガス゛を出jEゲージ1.
59の下でマス70−コントローラー■゛、囚、勿、例
、■内へ流入させた。そして、各マス70−コントロー
ラーの目盛を調整して、H2(7)流m !i−365
sccm 、 SiH4をlQQsccm 1B2H6
/82をlQQsccm 、 GeL44を23sec
m 、 02を15sccmとなとなるように調整した
。−万、導電性基板(1)としては、直径80朋のアル
ミニウムドラムを用いて250℃に予め加熱して8き、
各ガス流量が安定し、内圧が安定した状態で高周波電I
M田を投入し、円筒電極板133))こ250 wat
tsの電力(周波数13 、56MHz)を印加してグ
ロー放電を発生させた。このグロー放電を約40分間持
続して行ない導電性基板(1)上に水素、硼素並びに微
量の酸素を含む厚さ約2μmの第1a−5i:Ge光導
電層(2)を形成した。
’T: 200 ppm IC希釈されたB2H6ガス
、第4タンクのより100%GeH4ガス、更に第6タ
ンク(財)より100%o2ガス゛を出jEゲージ1.
59の下でマス70−コントローラー■゛、囚、勿、例
、■内へ流入させた。そして、各マス70−コントロー
ラーの目盛を調整して、H2(7)流m !i−365
sccm 、 SiH4をlQQsccm 1B2H6
/82をlQQsccm 、 GeL44を23sec
m 、 02を15sccmとなとなるように調整した
。−万、導電性基板(1)としては、直径80朋のアル
ミニウムドラムを用いて250℃に予め加熱して8き、
各ガス流量が安定し、内圧が安定した状態で高周波電I
M田を投入し、円筒電極板133))こ250 wat
tsの電力(周波数13 、56MHz)を印加してグ
ロー放電を発生させた。このグロー放電を約40分間持
続して行ない導電性基板(1)上に水素、硼素並びに微
量の酸素を含む厚さ約2μmの第1a−5i:Ge光導
電層(2)を形成した。
尚、この時のゲルマニウム含有量は約3Qat%であっ
た。
た。
工程(2):
第1a−5i:Ge光導電層が形成されると、高周波電
源@から電力印加を停止するとともに、マスフローコツ
トローラーの流量をO設定にし、反応室t12)内を十
分脱気した。その後、第1タンク日よりH2ガスを38
3 sccm、第2タツク硼より100%5iH4を2
00 sccm 、第3タンクC11よりH2て200
ppmに希釈されたB zHaガスを1s、 SCCm
及び第6タンク(財)より02ガスを2 secm反応
室内部に流入させ、内圧をl 、QTorr Ic調整
したうえで高周波電源を投入して3QQ WaCLSの
電力を印加した。約5時間放電を続け、約35μmのa
−5i層(3)を形成した。
源@から電力印加を停止するとともに、マスフローコツ
トローラーの流量をO設定にし、反応室t12)内を十
分脱気した。その後、第1タンク日よりH2ガスを38
3 sccm、第2タツク硼より100%5iH4を2
00 sccm 、第3タンクC11よりH2て200
ppmに希釈されたB zHaガスを1s、 SCCm
及び第6タンク(財)より02ガスを2 secm反応
室内部に流入させ、内圧をl 、QTorr Ic調整
したうえで高周波電源を投入して3QQ WaCLSの
電力を印加した。約5時間放電を続け、約35μmのa
−5i層(3)を形成した。
工程(3):
λ−5i光導電層が形成されると、再び高周波電源■か
ら電力印加を停止するとともに、7スフローコントロー
ラーの流量をO設定にし、反応室(12)内を十分脱気
した。
ら電力印加を停止するとともに、7スフローコントロー
ラーの流量をO設定にし、反応室(12)内を十分脱気
した。
その後、第1タンク印よりH2ガスを479sccm。
第2タンクQQより100%5it(4を100 se
cm 、第3タンクC21+よりH2で200ppm
fこ希釈されたB2H6ガスを53CCm、第4タンク
のよりGeH4ガスを15sccrn 。
cm 、第3タンクC21+よりH2で200ppm
fこ希釈されたB2H6ガスを53CCm、第4タンク
のよりGeH4ガスを15sccrn 。
及び第6タンク(至)より02ガスを1 secm反応
室内部に流入させ、内圧を1.QTorrに調整したう
えで高周波電源を投入して250 waLt$の電力を
印加した。約40分間放電を続け、約2μmのa−5i
:Ge層(4)を形成した。尚、このときのゲルマニウ
ム含有量は約24at%であった。
室内部に流入させ、内圧を1.QTorrに調整したう
えで高周波電源を投入して250 waLt$の電力を
印加した。約40分間放電を続け、約2μmのa−5i
:Ge層(4)を形成した。尚、このときのゲルマニウ
ム含有量は約24at%であった。
こうして、得られた感光体を以下、感光gAと言う。感
光体Aを粉像転写型複写機(E P650Z:ミノルタ
カメラ■製)にセットし、(剖帯電にてコピーしたとこ
ろ、解像力に優れ、階調再現性のよい鮮明な高濃度の画
像が得られた。また、50000枚の連続複写を行なっ
ても画像特性の低下rs、認められず、最後まで良好な
コピーが得られた。
光体Aを粉像転写型複写機(E P650Z:ミノルタ
カメラ■製)にセットし、(剖帯電にてコピーしたとこ
ろ、解像力に優れ、階調再現性のよい鮮明な高濃度の画
像が得られた。また、50000枚の連続複写を行なっ
ても画像特性の低下rs、認められず、最後まで良好な
コピーが得られた。
また感光体を用いて半導体レーザーを光源としたレーザ
ービームプリンターにて実写を試みたところ、高速ブリ
ット時においても極めて鮮明で高質な画像が得られ、従
来の干渉現象に基づく、画像上の濃淡も全く発生しなか
った。
ービームプリンターにて実写を試みたところ、高速ブリ
ット時においても極めて鮮明で高質な画像が得られ、従
来の干渉現象に基づく、画像上の濃淡も全く発生しなか
った。
比較例1
実施例1の工程(3)を行なわない事以外、実施例1と
同様の方法で感光体Pを得た。
同様の方法で感光体Pを得た。
比較例2
実施例1の工程(1)を行なわない事以外、実施例1と
同様の方法で感光体Qを得た。
同様の方法で感光体Qを得た。
こうして得られたP及びQd、それぞれ第1図の第2a
−5i:Ge層(4)及び第1a−5isGe層(2)
を有しない構成のものに相当する。第3図ば、こうして
得られた感光体A、P、Qに関し分光感度の比較を行な
った結果である。ここで縦軸U 600■にコロナ帯電
された感光体を1 ergの光エネルギーで150Vl
こまで明減衰できる面積(cd)を示したものであり、
感度に対応している。また、第4図な、感光体A、P、
Qをコロナ放電にて600Vに帯電した後、半導体レー
ザー光(波長:約780nm、強度15 ergs/d
)を照射し、明減衰を行なった後の電位の比較を行なっ
た結果である。ここで縦軸は、明減衰後の電位が各感光
体毎に場所によりどれだけ変動しているかを示した値で
あるが、この値に干渉現鉦による明部と暗部による感度
の違いに対応するものである。感光体A[第3図より感
度に優れ、第4図より干渉現象による電位の振れが全く
ない事がわかる。
−5i:Ge層(4)及び第1a−5isGe層(2)
を有しない構成のものに相当する。第3図ば、こうして
得られた感光体A、P、Qに関し分光感度の比較を行な
った結果である。ここで縦軸U 600■にコロナ帯電
された感光体を1 ergの光エネルギーで150Vl
こまで明減衰できる面積(cd)を示したものであり、
感度に対応している。また、第4図な、感光体A、P、
Qをコロナ放電にて600Vに帯電した後、半導体レー
ザー光(波長:約780nm、強度15 ergs/d
)を照射し、明減衰を行なった後の電位の比較を行なっ
た結果である。ここで縦軸は、明減衰後の電位が各感光
体毎に場所によりどれだけ変動しているかを示した値で
あるが、この値に干渉現鉦による明部と暗部による感度
の違いに対応するものである。感光体A[第3図より感
度に優れ、第4図より干渉現象による電位の振れが全く
ない事がわかる。
実施例2
工程(4):
実施例1と同一条件の下に工程(1)〜(3)を行なっ
た後、さらに高周波電源■から電力印加を停止するとと
もに、マスフローコ/トローラ−の流量を0設定にし、
反応室U内を十分脱気した。その後、第1タンクu9よ
りH2ガス@ 350 sccm、第2タンクのより1
00%SiH4を30 s c cm、及び第5タンク
の)よりC2H4ガスを120 secm反応室内部に
流入させ、内圧を1.QTorrに調整したうえで高周
波電源を投入して250 WaCLSの電力を印加した
。約9分間放電を続け、約0.1μmのa−3i:C層
を形成した。尚、このときの炭素含有iiハ約5Qac
%であった。即ち、第1図の構成の上に炭素を含むa−
5iを母体とする表面保護層を形成した。こうして得1
・られ感光体を以下感光体Bと言う。感光体Bからは、
感光体Aと同様の良好な画像が得られ、更に゛、30℃
、85%という高温、高湿の条件での複写でもその電子
写真特性、画像特性は室温条件下と何ら変わることはな
かった。
た後、さらに高周波電源■から電力印加を停止するとと
もに、マスフローコ/トローラ−の流量を0設定にし、
反応室U内を十分脱気した。その後、第1タンクu9よ
りH2ガス@ 350 sccm、第2タンクのより1
00%SiH4を30 s c cm、及び第5タンク
の)よりC2H4ガスを120 secm反応室内部に
流入させ、内圧を1.QTorrに調整したうえで高周
波電源を投入して250 WaCLSの電力を印加した
。約9分間放電を続け、約0.1μmのa−3i:C層
を形成した。尚、このときの炭素含有iiハ約5Qac
%であった。即ち、第1図の構成の上に炭素を含むa−
5iを母体とする表面保護層を形成した。こうして得1
・られ感光体を以下感光体Bと言う。感光体Bからは、
感光体Aと同様の良好な画像が得られ、更に゛、30℃
、85%という高温、高湿の条件での複写でもその電子
写真特性、画像特性は室温条件下と何ら変わることはな
かった。
実施例3
工程(1)において02の代りにClH4を2405C
cmとなるように設定し、同時にH2を140 sec
mとした以外く、工程(1)と同様fこして膜形成を行
ない、以降工程t21 、 t3)を行ない感光体Cを
得た。この時、工程(1)で成膜された第1a−5i:
Ge層中に含まれる炭素量は約451t%であった。
cmとなるように設定し、同時にH2を140 sec
mとした以外く、工程(1)と同様fこして膜形成を行
ない、以降工程t21 、 t3)を行ない感光体Cを
得た。この時、工程(1)で成膜された第1a−5i:
Ge層中に含まれる炭素量は約451t%であった。
実施例4
工程(1)において02を1105CCH2を270s
ccmとし、さらにC2H4を100 sccm流入す
る以外は、工程(1)と同様にして膜形成を行ない以降
工程(2+ 、 (31を行ない感光体りを得た。
ccmとし、さらにC2H4を100 sccm流入す
る以外は、工程(1)と同様にして膜形成を行ない以降
工程(2+ 、 (31を行ない感光体りを得た。
比較例3
工程(1)において02をl sccm 、 [(2を
37g secmにする以外、工程(1)と同様1こし
て膜形成を行ない以降工程[21、t3)を行ない感光
体皮を得た。この時の酸素の含有量は約Q、4aL%で
あった。
37g secmにする以外、工程(1)と同様1こし
て膜形成を行ない以降工程[21、t3)を行ない感光
体皮を得た。この時の酸素の含有量は約Q、4aL%で
あった。
比較例4
工程(1)1こおいて02の代りにC2H4を15 s
ccmにする以外工程’1)と同様にして膜形成を行な
い、以降工程(2+ 、 (31を行ない感光体Sを得
た。この時の炭素の含有量は約10a【%であった。
ccmにする以外工程’1)と同様にして膜形成を行な
い、以降工程(2+ 、 (31を行ない感光体Sを得
た。この時の炭素の含有量は約10a【%であった。
以上の様にして得られた感光体C,D、R,Sを30℃
80%雰囲気中に24時間放置し、接着性を評価したと
ころ、表1の如き結果を得た。本発明で用いた第1 a
−S i :Ge層の接着性が極めて優れたものであ
る事が理解される。
80%雰囲気中に24時間放置し、接着性を評価したと
ころ、表1の如き結果を得た。本発明で用いた第1 a
−S i :Ge層の接着性が極めて優れたものであ
る事が理解される。
表 1
第1図は本発明に係る感光体の断面構成を示す図、第2
図に本発明の感光体を製造するためのグロー放電分解装
置の概略構成を示す図、第3図は感光体の分光感度特性
を示す図、第4図は感光体の明暗減衰電位の差を示す図
である。 出願人 ミノルタカメラ株式会社 第1図 Q魯LJJ層。 第2図 I2 第3図
図に本発明の感光体を製造するためのグロー放電分解装
置の概略構成を示す図、第3図は感光体の分光感度特性
を示す図、第4図は感光体の明暗減衰電位の差を示す図
である。 出願人 ミノルタカメラ株式会社 第1図 Q魯LJJ層。 第2図 I2 第3図
Claims (1)
- 1、導電性基板上に、アモルファスシリコン・ゲルマニ
ウムを母体とする層、アモルファスシリコンを母体とす
る層及びアモルファスシリコン・ゲルマニウムを母体と
する層を順次積層してなる感光体。
Priority Applications (3)
Application Number | Priority Date | Filing Date | Title |
---|---|---|---|
JP59232879A JPS61110152A (ja) | 1984-11-05 | 1984-11-05 | 感光体 |
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- 1985-11-04 DE DE19853539090 patent/DE3539090A1/de not_active Withdrawn
Cited By (1)
Publication number | Priority date | Publication date | Assignee | Title |
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JPH01119103A (ja) * | 1987-10-31 | 1989-05-11 | Nec Corp | 電波透過性帯電防止膜 |
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