JPS61109759A - ４−アルコキシアニリン類の製造方法 - Google Patents
４−アルコキシアニリン類の製造方法Info
- Publication number
- JPS61109759A JPS61109759A JP59228860A JP22886084A JPS61109759A JP S61109759 A JPS61109759 A JP S61109759A JP 59228860 A JP59228860 A JP 59228860A JP 22886084 A JP22886084 A JP 22886084A JP S61109759 A JPS61109759 A JP S61109759A
- Authority
- JP
- Japan
- Prior art keywords
- nitrobenzene
- alcohol
- mixed solvent
- aliphatic carboxylic
- carboxylic acid
- Prior art date
- Legal status (The legal status is an assumption and is not a legal conclusion. Google has not performed a legal analysis and makes no representation as to the accuracy of the status listed.)
- Granted
Links
Classifications
-
- Y—GENERAL TAGGING OF NEW TECHNOLOGICAL DEVELOPMENTS; GENERAL TAGGING OF CROSS-SECTIONAL TECHNOLOGIES SPANNING OVER SEVERAL SECTIONS OF THE IPC; TECHNICAL SUBJECTS COVERED BY FORMER USPC CROSS-REFERENCE ART COLLECTIONS [XRACs] AND DIGESTS
- Y02—TECHNOLOGIES OR APPLICATIONS FOR MITIGATION OR ADAPTATION AGAINST CLIMATE CHANGE
- Y02P—CLIMATE CHANGE MITIGATION TECHNOLOGIES IN THE PRODUCTION OR PROCESSING OF GOODS
- Y02P20/00—Technologies relating to chemical industry
- Y02P20/50—Improvements relating to the production of bulk chemicals
- Y02P20/52—Improvements relating to the production of bulk chemicals using catalysts, e.g. selective catalysts
Landscapes
- Organic Low-Molecular-Weight Compounds And Preparation Thereof (AREA)
- Low-Molecular Organic Synthesis Reactions Using Catalysts (AREA)
Abstract
(57)【要約】本公報は電子出願前の出願データであるた
め要約のデータは記録されません。
め要約のデータは記録されません。
Description
【発明の詳細な説明】
産業上の利用分野
本発明は４−アルコキシアニリン類の製造方法に関する
。詳しくは貴金属触媒の存在下、下記−般式（Ｉ）で示
される 〔式（Ｉ）中、Ｒは水素原子、ハロゲン原子、低級アル
キル基、低級アルコキシ基を意味し、Ｒが水素原子以外
の置換基の場合はニトロ基に対し〇−位または／および
ｍ−位を表わす。籠は１〜２の整数〕 ニトロベンゼン類をアルコール、硫酸、並びに脂肪族カ
ルボン酸またはその水溶液からなる混合溶剤中で、接触
水素添加することからなる４−アルコキシアニリン類の
製造方法に関する。
。詳しくは貴金属触媒の存在下、下記−般式（Ｉ）で示
される 〔式（Ｉ）中、Ｒは水素原子、ハロゲン原子、低級アル
キル基、低級アルコキシ基を意味し、Ｒが水素原子以外
の置換基の場合はニトロ基に対し〇−位または／および
ｍ−位を表わす。籠は１〜２の整数〕 ニトロベンゼン類をアルコール、硫酸、並びに脂肪族カ
ルボン酸またはその水溶液からなる混合溶剤中で、接触
水素添加することからなる４−アルコキシアニリン類の
製造方法に関する。
従来の技術
４−アルコキシアニリン類は染料及び医薬品等の重要な
中間原料であり、工業的には従来ニトロベンゼン類から
多くの工程を経て製造されており全収率及び経済性にお
いて甚だ不満足なものでありた０ 一方、上記一般式ＣＩ）のニトロベンゼン類から
′貴金属触媒の存在下、アルコール並びに硫酸からなる
混合溶剤中で４−アルコキシアニリン類を一段で製造す
る試みも近年なされている。
中間原料であり、工業的には従来ニトロベンゼン類から
多くの工程を経て製造されており全収率及び経済性にお
いて甚だ不満足なものでありた０ 一方、上記一般式ＣＩ）のニトロベンゼン類から
′貴金属触媒の存在下、アルコール並びに硫酸からなる
混合溶剤中で４−アルコキシアニリン類を一段で製造す
る試みも近年なされている。
例えば日本化学会誌（Ｉ９７９（Ｉ１）。
１５３２頁〕によれば、０−ニトロアニソールより反応
系に触媒毒物質であるジメチルスルフオキシド（以下Ｄ
ＭＳＯと略称）を添加することにより最高収率２７．８
％で２，４−ジメトキシアニリンを、同じく日本化学
会誌（Ｉ９８０（２）、２４５頁 〕によれば、ニニト
ロ化合物より２．２チのｐ−アニシジンが得られ、寥た
０−メチルニトロベンゼンを出発原料とする場合は、Ｄ
ＭＳＯを添加することにより最高収率７０、ｆｌ（ＤＭ
ＳＯを添〃口しない場合収率４ｓ、ａｌ）で、２−メチ
ル−４−メトキシアニリンが得られている。さらには引
続き実験された日本化学会誌（Ｉ９８２（７）、１２３
７頁〕によれば、対応するニトロ化合物より、２．３−
ジメチル−ｐ−アニンジン、２．６−ジメチル−ｐ−ア
ニシジン、１−アミノ−４−メトキシ−ナフタレン、及
び１−アミノ−２−メチル−４−メトキシ−ナフタレン
をＤＭＳＯを添加することにより、それぞれを最高収率
６７．４％ＣＤＭＳＯを添加しない場合ｓ ａ、 ７
％ ）、７２．１％（同じく４５．２チ）、６８チ、及
び５５ｔｓ″ｃ得ている。また古くはフェニルヒドロキ
シルアミンからもメタノール並びに硫酸の混合溶剤中に
於いてｐ−アニリンが収率約４０チで得られている（
Ｂａｒ、 ３１１５００（Ｉ８９Ｂ））。
系に触媒毒物質であるジメチルスルフオキシド（以下Ｄ
ＭＳＯと略称）を添加することにより最高収率２７．８
％で２，４−ジメトキシアニリンを、同じく日本化学
会誌（Ｉ９８０（２）、２４５頁 〕によれば、ニニト
ロ化合物より２．２チのｐ−アニシジンが得られ、寥た
０−メチルニトロベンゼンを出発原料とする場合は、Ｄ
ＭＳＯを添加することにより最高収率７０、ｆｌ（ＤＭ
ＳＯを添〃口しない場合収率４ｓ、ａｌ）で、２−メチ
ル−４−メトキシアニリンが得られている。さらには引
続き実験された日本化学会誌（Ｉ９８２（７）、１２３
７頁〕によれば、対応するニトロ化合物より、２．３−
ジメチル−ｐ−アニンジン、２．６−ジメチル−ｐ−ア
ニシジン、１−アミノ−４−メトキシ−ナフタレン、及
び１−アミノ−２−メチル−４−メトキシ−ナフタレン
をＤＭＳＯを添加することにより、それぞれを最高収率
６７．４％ＣＤＭＳＯを添加しない場合ｓ ａ、 ７
％ ）、７２．１％（同じく４５．２チ）、６８チ、及
び５５ｔｓ″ｃ得ている。また古くはフェニルヒドロキ
シルアミンからもメタノール並びに硫酸の混合溶剤中に
於いてｐ−アニリンが収率約４０チで得られている（
Ｂａｒ、 ３１１５００（Ｉ８９Ｂ））。
発明が解決しようとする問題点
このようにＢａｍｂｅｒｇｅｒ型転位反応を応用し、貴
金属触媒の存在下、対応するニトロ化合物より接触水素
添加により一段で４−アルコキシアニリン類を製造する
方法は公知であるが、一般に収率力ｆ低く、工業的製造
法とは言い難く、そのためこれらを改良した方法として
、上記の如（ＤＭＳＯを添加して実用に供せる程度の収
率が得られている。
金属触媒の存在下、対応するニトロ化合物より接触水素
添加により一段で４−アルコキシアニリン類を製造する
方法は公知であるが、一般に収率力ｆ低く、工業的製造
法とは言い難く、そのためこれらを改良した方法として
、上記の如（ＤＭＳＯを添加して実用に供せる程度の収
率が得られている。
しかしながらこれらの方法で使用されるＤＭＳＯは極め
て強い触媒毒物質であり、回収した高価な貴金属触媒を
再使用することは実質上不可能であり、ＤＭＳＯの使用
は工業的には著しく経済性の低い方法となる。
て強い触媒毒物質であり、回収した高価な貴金属触媒を
再使用することは実質上不可能であり、ＤＭＳＯの使用
は工業的には著しく経済性の低い方法となる。
問題を解決するための手段
本発明者等はＤＭｉ９０を全く使用せず、且つ、高収率
でニトロベンゼン類より対応する目的物を得る為の工業
的に優位性の大きい接触水素化方法を鋭意検討した結果
、従来用いられてきた実質的に水を含まないアルコール
並びに硫酸からなる混合溶剤中に、所定量の水を添加し
た混合溶剤を用いて、所定量のアルコール及び硫酸を用
いることによりその目的が達せられることを見出し、先
に出願した。
でニトロベンゼン類より対応する目的物を得る為の工業
的に優位性の大きい接触水素化方法を鋭意検討した結果
、従来用いられてきた実質的に水を含まないアルコール
並びに硫酸からなる混合溶剤中に、所定量の水を添加し
た混合溶剤を用いて、所定量のアルコール及び硫酸を用
いることによりその目的が達せられることを見出し、先
に出願した。
本発明者等は、さらに検討して水の替りに脂肪族カルボ
ン酸またはその水溶液を添加しても同等もしくはそれ以
上の効果が得られることを見出し本発明を完成した。
ン酸またはその水溶液を添加しても同等もしくはそれ以
上の効果が得られることを見出し本発明を完成した。
即ち、本発明はニトロベンゼン類を貴金属触媒の存在下
に、所定量のアルコール、硫酸、並びに脂肪族カルボン
酸またはその水溶液からなる混合溶剤中で接触水素添加
することにより、高収率且つ高純度で対応する４−アル
コキシアニリン類を製造する方法を提供するものである
。
に、所定量のアルコール、硫酸、並びに脂肪族カルボン
酸またはその水溶液からなる混合溶剤中で接触水素添加
することにより、高収率且つ高純度で対応する４−アル
コキシアニリン類を製造する方法を提供するものである
。
本発明方法において用いられるアルコール、ＩｆＥ酸、
及び脂肪族カルボン酸の混合溶剤中には、水は共存して
いても全く差し支えなく、脂肪族カルボン酸は水溶液と
して用いてもよい。脂肪族カルボン酸またはその水溶液
ともに１．５〜２０重量％の範囲内で使用するが、水溶
液として用いた場合は、脂肪族カルボン酸が少くとも１
．５重量％以上存在させるようにする。脂肪族カルボン
酸の含有量は好適には１．５〜１０重量％を含んだ混合
溶剤に調整するのがよい。含有量がこの範囲外の場合は
、４−ヒドロキシ−アニリン類及び／もしくはアニリン
類の副生が増し得策ではない。アルコールは原料である
ニトロベンゼン類に対し１０モル以上、好ましくは２０
〜１００モル、さらに好ましくは３０〜６０モルが良い
。硫酸は同じく原料ニトロベンゼン類に対し０．５〜２
０モル、好ましくは１〜１０モル、さらに好ましくは２
〜７モルが良い。硫酸量がこの範囲外にある時はアニリ
ン類及び／もしくは未知のタール成分の増加が認められ
る。また、これら混合溶剤の量は目的物の収率が高く、
且つ、製品の取出しが繁雑とならない様、最適な原料ニ
トロベンゼン類の仕込濃度の面も考慮して選ばれるのは
当然である。
及び脂肪族カルボン酸の混合溶剤中には、水は共存して
いても全く差し支えなく、脂肪族カルボン酸は水溶液と
して用いてもよい。脂肪族カルボン酸またはその水溶液
ともに１．５〜２０重量％の範囲内で使用するが、水溶
液として用いた場合は、脂肪族カルボン酸が少くとも１
．５重量％以上存在させるようにする。脂肪族カルボン
酸の含有量は好適には１．５〜１０重量％を含んだ混合
溶剤に調整するのがよい。含有量がこの範囲外の場合は
、４−ヒドロキシ−アニリン類及び／もしくはアニリン
類の副生が増し得策ではない。アルコールは原料である
ニトロベンゼン類に対し１０モル以上、好ましくは２０
〜１００モル、さらに好ましくは３０〜６０モルが良い
。硫酸は同じく原料ニトロベンゼン類に対し０．５〜２
０モル、好ましくは１〜１０モル、さらに好ましくは２
〜７モルが良い。硫酸量がこの範囲外にある時はアニリ
ン類及び／もしくは未知のタール成分の増加が認められ
る。また、これら混合溶剤の量は目的物の収率が高く、
且つ、製品の取出しが繁雑とならない様、最適な原料ニ
トロベンゼン類の仕込濃度の面も考慮して選ばれるのは
当然である。
脂肪族カルボン酸としては、例えば酢酸、プロピオン酸
、醋酸、バレリアン酸等低級脂肪族モ／カルボン酸が好
適に用いられる。これらカルボン酸類のうち、酢酸及び
プロピオン酸が好ましく、特に酢酸が好ましい。
、醋酸、バレリアン酸等低級脂肪族モ／カルボン酸が好
適に用いられる。これらカルボン酸類のうち、酢酸及び
プロピオン酸が好ましく、特に酢酸が好ましい。
反応温度は０℃から混合溶剤の沸点までの範囲。
好ましくは３０〜６０℃が選ばれる。
反応圧力は大気圧から２に５１／ｃｌＩゲージ圧までの
範囲が実用的である。高い圧力は不必要であり、かえっ
てアニリン類のｍａ−を増す傾向にある。
範囲が実用的である。高い圧力は不必要であり、かえっ
てアニリン類のｍａ−を増す傾向にある。
使用できる触媒としては白金、パラジウム、及びこれら
の混合物である。これらの金属触媒は不活性固体を担体
として用いるが、炭素が担体として有利である。活性炭
上に担持された１〜５％の白金及び／またはパラジウム
を含む触媒を使用することが好ましいが、ただしこれら
の金属を０．１〜２０チ含む触媒であれば使用してよい
。また反応させるべきニトロベンゼン類基準で０．０１
〜０．１０重量％の白金またはパラジウムに相当する触
媒量の支持触媒を使用することが好ましい。
の混合物である。これらの金属触媒は不活性固体を担体
として用いるが、炭素が担体として有利である。活性炭
上に担持された１〜５％の白金及び／またはパラジウム
を含む触媒を使用することが好ましいが、ただしこれら
の金属を０．１〜２０チ含む触媒であれば使用してよい
。また反応させるべきニトロベンゼン類基準で０．０１
〜０．１０重量％の白金またはパラジウムに相当する触
媒量の支持触媒を使用することが好ましい。
アルコールの種類としてはメタノール、エタノール等低
級アルコール類が挙げられ、好ましくは炭素数３末での
アルコールが有利であるが、メタノールの場合は特に高
収率で目的生成物が得られるの℃もっとも好ましい。
級アルコール類が挙げられ、好ましくは炭素数３末での
アルコールが有利であるが、メタノールの場合は特に高
収率で目的生成物が得られるの℃もっとも好ましい。
以上のように条件下で水素添加反応を行った後、例えば
以下のようにして製品を取り出すことができる。即ち、
反°応終了液を濾過し触媒を回収する。
以下のようにして製品を取り出すことができる。即ち、
反°応終了液を濾過し触媒を回収する。
この触媒は次回に再使用される。引き続き、アルコール
を留去し、必要ならば水を加え、 ｐＨ７〜８まで中和
する。この中和液に酢エチ、ベンゼン、もしくはモノク
ロルベンゼン箒適当な有機溶媒を加えて抽出し、油層を
減圧蒸留することにより４−アルコキシ−アニリン類を
得ることができる。
を留去し、必要ならば水を加え、 ｐＨ７〜８まで中和
する。この中和液に酢エチ、ベンゼン、もしくはモノク
ロルベンゼン箒適当な有機溶媒を加えて抽出し、油層を
減圧蒸留することにより４−アルコキシ−アニリン類を
得ることができる。
このようにして本発明方法は高収率で、しかもＤＭＳＯ
などの接触水素化反応における触媒毒となるものは全く
使用されないので、高価な貴金属触媒はそのまま繰返し
使用しても、収率を落すことな〈実施でき、工業的に大
きなメリットを有する方法である。
などの接触水素化反応における触媒毒となるものは全く
使用されないので、高価な貴金属触媒はそのまま繰返し
使用しても、収率を落すことな〈実施でき、工業的に大
きなメリットを有する方法である。
以下に実施例を挙げて本発明を具体的に説明する。
実施例１゜
撹拌機、温度計、及び水素導入管を備えた５１容ガラス
製反応器に０−ニトロトルエン１３７．１ｇ（Ｉ，０モ
ル）、９８チ硫酸２６４．５督（２，５モル）、氷酢酸
６８．６．９．メタノール１５１８．０ｇ（４７，４モ
ル）、及び３チ炭素担体白金触媒０．４１ｇを仕込んだ
。
製反応器に０−ニトロトルエン１３７．１ｇ（Ｉ，０モ
ル）、９８チ硫酸２６４．５督（２，５モル）、氷酢酸
６８．６．９．メタノール１５１８．０ｇ（４７，４モ
ル）、及び３チ炭素担体白金触媒０．４１ｇを仕込んだ
。
反応は５０℃において水素を加えながら２０〜３０ＣＩ
！水柱に維持された微加圧の下で行われた。
！水柱に維持された微加圧の下で行われた。
反応時間は３００分を要し、５２．５１の水素が吸収さ
れて終了した。その時点では反応液中に０−ニトロトル
エンはほとんど残存していなかりた。
れて終了した。その時点では反応液中に０−ニトロトル
エンはほとんど残存していなかりた。
引き続き、反応液を濾過し触媒を分離した。
Ｆ液中のメタノールを留去後蒸留水５００ｇを亦えて、
２８％アンモニア水で中和しｐＨ７，２とした。
２８％アンモニア水で中和しｐＨ７，２とした。
その中和液にトルエン２００ｇを加え抽出した０分液し
たトルエン層を希苛性水で洗浄後トルエン層を濃縮し、
減圧下に蒸留して、初留分としてｚｌ、５１のｏ−トル
第ジンと主留分として９９．５ｇ（収率７２．０チ）の
２−メチル−４−メトキシ−アニリン（沸点１３６〜１
３８℃／２０■Ｈｇ）を得た。主留分のガスクロマトグ
ラフィーによる純度は９９．２チであった。
たトルエン層を希苛性水で洗浄後トルエン層を濃縮し、
減圧下に蒸留して、初留分としてｚｌ、５１のｏ−トル
第ジンと主留分として９９．５ｇ（収率７２．０チ）の
２−メチル−４−メトキシ−アニリン（沸点１３６〜１
３８℃／２０■Ｈｇ）を得た。主留分のガスクロマトグ
ラフィーによる純度は９９．２チであった。
計算値（チ） ７０．０ ８．０８ １０．２
実施例２゜ 実施例１．で使用したのと同じ反応器に、実施例１と全
く同量の０−ニトロトルエン１３７．１ ｇ（Ｉ，０モ
ル）、９８チ硫酸２６４．５ｊｌ（２，５モル）、氷酢
酸ｓｓ、ｓ１１．メタノール１５１８．０ＩＩ（４７，
４モル）、及び実施例１から回収された触媒Ｃ，ＳＳｇ
（水を含む）を仕込んだ。
実施例２゜ 実施例１．で使用したのと同じ反応器に、実施例１と全
く同量の０−ニトロトルエン１３７．１ ｇ（Ｉ，０モ
ル）、９８チ硫酸２６４．５ｊｌ（２，５モル）、氷酢
酸ｓｓ、ｓ１１．メタノール１５１８．０ＩＩ（４７，
４モル）、及び実施例１から回収された触媒Ｃ，ＳＳｇ
（水を含む）を仕込んだ。
反応は実施例１と同様に行９た。反応時間は３１０分を
要し、５２．ＯＪの水素が吸収されて終了した。
要し、５２．ＯＪの水素が吸収されて終了した。
引き続き実施例１と同様に処理し、０−トルイジン２０
．１１９及び２−メチル−４−メトキシ−アニリンｔｏ
２．０Ｊｉｌ（収率７３．８チ）を得た。２−メチル−
４−メトキシ−アニリンのガスクロマトグラフィーによ
る純度は９９．２ｃｓであった。
．１１９及び２−メチル−４−メトキシ−アニリンｔｏ
２．０Ｊｉｌ（収率７３．８チ）を得た。２−メチル−
４−メトキシ−アニリンのガスクロマトグラフィーによ
る純度は９９．２ｃｓであった。
実施例３
さらに触媒を加えることなしに実施例２と同様にして、
さらに３回引続き還元接触反応を実施した。反応に要し
た時間は、それぞれ３１０分、３２０分、及び３２０分
であり、２−メチル−４−メトキシ−アニリンの収率は
、それぞれ７３．６チ、７４．ロー及び７３．８チであ
った。
さらに３回引続き還元接触反応を実施した。反応に要し
た時間は、それぞれ３１０分、３２０分、及び３２０分
であり、２−メチル−４−メトキシ−アニリンの収率は
、それぞれ７３．６チ、７４．ロー及び７３．８チであ
った。
実施例４゜
第５回目の反応から回収した触媒に０．１３９の実施例
１に用いた新触媒を加えて実施例２の通り還元反応を行
った。反応は２９０分を要し、５３、５４の水素を吸収
して終うた。実施例１の通り処理して０−トルイジン２
０．８Ｉｉ及び２−メチル−４−メトキシ−アニリンｘ
ｏｏ、ｓｌ（収率７３．２＊）を得た。２−メチル−４
−メトキシアニリンのガスクロマトグラフィーによる純
度は９９．４チであった。
１に用いた新触媒を加えて実施例２の通り還元反応を行
った。反応は２９０分を要し、５３、５４の水素を吸収
して終うた。実施例１の通り処理して０−トルイジン２
０．８Ｉｉ及び２−メチル−４−メトキシ−アニリンｘ
ｏｏ、ｓｌ（収率７３．２＊）を得た。２−メチル−４
−メトキシアニリンのガスクロマトグラフィーによる純
度は９９．４チであった。
実施例５
０−ニトロトルエンを６８．６ＪＩ（０，５モル）用い
た以外は実施例１と同様に還元反応を行った。
た以外は実施例１と同様に還元反応を行った。
反応は２２０分を要し、水素が２６．４１吸収されて終
了した。実施例１と同様に処理して、０−トルイジン９
．０．９と２−メチル−４−メトキシアニリン５３．１
．９（収率７６．６％）を得た。２−メチル−４−メト
キシアニリンのガスクロマトグラフィーによる純度は９
９．０％でありた。
了した。実施例１と同様に処理して、０−トルイジン９
．０．９と２−メチル−４−メトキシアニリン５３．１
．９（収率７６．６％）を得た。２−メチル−４−メト
キシアニリンのガスクロマトグラフィーによる純度は９
９．０％でありた。
比較例
氷酢酸を仕込まなかった以外実施例１と同様に還元反応
した。反応は１１００分を要し、５７．Ｏｌの水素が吸
収されて終了した。実施例１と同様に処理したが、０−
トルイジンｊ４．３ＪＦと２−メチル−４−メトキシア
ニリン７２．５Ｊ＋（収率５２．５１）を得たにすぎな
かった。２−メチル−４−メトキシアニリンのガスクロ
マトグラフィーによる純度は９９．３ ％であった。
した。反応は１１００分を要し、５７．Ｏｌの水素が吸
収されて終了した。実施例１と同様に処理したが、０−
トルイジンｊ４．３ＪＦと２−メチル−４−メトキシア
ニリン７２．５Ｊ＋（収率５２．５１）を得たにすぎな
かった。２−メチル−４−メトキシアニリンのガスクロ
マトグラフィーによる純度は９９．３ ％であった。
実施例６
０−ニトロトルエン１３７．１１１Ｃ１，０モル）の替
りに０−クロルニトロベンゼン１５７． ｓ Ｉ （Ｉ
，０モル）を使用し氷酢酸の替りに５０％酢酸水溶液を
用いた以外実施例蓋と全く同様の還元反応をした。反応
は４８０分を要し、５３．（Ｉ’の水素が吸収されて終
了した。引き続き実施例１と同様に処理後、初留分とし
て８．５ｇの０−クロルアニリンと主留分として１０３
．７Ｉｉ（収率６５．５チ）の２−クロル−４−メトキ
シアニリン（沸点１４１−１４３℃７２０ ｍＨｇ ）
を得た。主留分のガスクロマトグラフィーによる純度は
９９．５％でありた。
りに０−クロルニトロベンゼン１５７． ｓ Ｉ （Ｉ
，０モル）を使用し氷酢酸の替りに５０％酢酸水溶液を
用いた以外実施例蓋と全く同様の還元反応をした。反応
は４８０分を要し、５３．（Ｉ’の水素が吸収されて終
了した。引き続き実施例１と同様に処理後、初留分とし
て８．５ｇの０−クロルアニリンと主留分として１０３
．７Ｉｉ（収率６５．５チ）の２−クロル−４−メトキ
シアニリン（沸点１４１−１４３℃７２０ ｍＨｇ ）
を得た。主留分のガスクロマトグラフィーによる純度は
９９．５％でありた。
計算ＩＩ［（チ） ５３．３ ５．１２ ８．
８９ ２２．５測定値（チ”） ５３．２ ５，
０９ ８．８４ ２２．２実施例７ ０−ニトロトルエン１ａ７．ｌ、？（ｔ、ｏモル）の替
りにニトロベンゼン１２３．１ｇ（Ｉモル）を使用した
以外実施例１と同様に還元反応した。反応は２８０分を
要し、５５．５１の水素が吸収されて終了したう引き続
き実施例１と同様に処理後、初留分として２８．０ＩＩ
のアニリンと主留分としてｒｌ、２１ｃ収率５３．０チ
）のＰ−アニシジンとＯ−アニシジンの混合物を得た。
８９ ２２．５測定値（チ”） ５３．２ ５，
０９ ８．８４ ２２．２実施例７ ０−ニトロトルエン１ａ７．ｌ、？（ｔ、ｏモル）の替
りにニトロベンゼン１２３．１ｇ（Ｉモル）を使用した
以外実施例１と同様に還元反応した。反応は２８０分を
要し、５５．５１の水素が吸収されて終了したう引き続
き実施例１と同様に処理後、初留分として２８．０ＩＩ
のアニリンと主留分としてｒｌ、２１ｃ収率５３．０チ
）のＰ−アニシジンとＯ−アニシジンの混合物を得た。
主留分のガスクロマトグラフィーによる純度は９９．３
％でありだ。
％でありだ。
実施例８
０−ニトロトルエン１３７．１１ＩＣ１，０モル）の替
りに２−メトキシ−ニトロベンゼン１５３．ＩＪｌ（Ｉ
，０モル）を使用した以外実施例１と同様に還元反応し
た。反応は２５０分を要し、６２．０１の水素が吸収さ
れて終了した。引き続き実施例１と同様に処理後、初留
分として５０．３ｇの０−アニシジンと主留分として５
５．９ｇ（収率４３．０％）の２．４−ジメトキシ−ア
ニリンと２．６−シメトキシーアニリンの混合物を得た
。
りに２−メトキシ−ニトロベンゼン１５３．ＩＪｌ（Ｉ
，０モル）を使用した以外実施例１と同様に還元反応し
た。反応は２５０分を要し、６２．０１の水素が吸収さ
れて終了した。引き続き実施例１と同様に処理後、初留
分として５０．３ｇの０−アニシジンと主留分として５
５．９ｇ（収率４３．０％）の２．４−ジメトキシ−ア
ニリンと２．６−シメトキシーアニリンの混合物を得た
。
実施例９
０−ニトロトルエン１３７．１１１Ｃ１，０モル）の替
りに２−６−シメチル−二トロベンゼン１５１．２ｇ（
Ｉ，ｏモル）を使用した以外実施例１と同様に還元反応
した。反応は２９０分を要し、５３．０１の水素が吸収
されて終了した。引き続き実施［ｐＨと同様に処理後、
初留分として２３．３Ｉの２．６−シメチルーアニリン
と主留分としてＩＸｔ、３ｇ（収率７３．４チ）の２，
６−シメチルー４−２トキシーアニリンを得た。主留分
のガスクロマトグラフ゛ イーによる純度は９９．７％
であった。
りに２−６−シメチル−二トロベンゼン１５１．２ｇ（
Ｉ，ｏモル）を使用した以外実施例１と同様に還元反応
した。反応は２９０分を要し、５３．０１の水素が吸収
されて終了した。引き続き実施［ｐＨと同様に処理後、
初留分として２３．３Ｉの２．６−シメチルーアニリン
と主留分としてＩＸｔ、３ｇ（収率７３．４チ）の２，
６−シメチルー４−２トキシーアニリンを得た。主留分
のガスクロマトグラフ゛ イーによる純度は９９．７％
であった。
実施例１Ｏ
氷酢酸がプロピオン酸である以外実施例１と同様に還元
反応を行った。反応は３２０分で終了した。実施例１と
同様に処理して、２２．０１Ｆの〇−トルイジンと２−
メチル−４−メトキシ−アニリン９８．３＃（収率７１
．１チ）を得た。
反応を行った。反応は３２０分で終了した。実施例１と
同様に処理して、２２．０１Ｆの〇−トルイジンと２−
メチル−４−メトキシ−アニリン９８．３＃（収率７１
．１チ）を得た。
特許比−人
三井東圧化学株式会社
Claims (1)
- 【特許請求の範囲】 １ 式（ I ）▲数式、化学式、表等があります▼（ I
） 〔式（ I ）中、Ｒは水素原子、ハロゲン原子、低級ア
ルキル基、低級アルコキシ基を意味し、Ｒが水素原子以
外の置換基の場合はニトロ基に対しｏ−位または／およ
びｍ−位を表わす。 ｎは１〜２の整数〕 で示されるニトロベンゼン類を、低級脂肪族アルコール
、硫酸、及び低級脂肪カルボン酸またはその水溶液１．
５〜２０重量％を含む混合溶剤中で、ニトロベンゼン類
に対しアルコールを少くとも１０モル倍以上、硫酸を少
くとも０．５モル倍以上用いて、貴金属触媒の存在下、
接触水素化反応をおこなうことを特徴とする４−アルコ
キシアニリン類の製造方法。 ２ アルコールをニトロベンゼン類に対し、２０〜１０
０モル倍用いる特許請求の範囲第１項記載の方法。 ３ 硫酸をニトロベンゼン類に対し、１〜１０モル倍用
いる特許請求の範囲第１項記載の方法。 ４ 低級脂肪族アルコールがメタノールである特許請求
の範囲第１項記載の方法。 ５ 低級脂肪族カルボン酸が酢酸である特許請求の範囲
第１項記載の方法。 ６ 混合溶剤中の低級脂肪族カルボン酸が１．５〜１０
重量％である特許請求の範囲第１項記載の方法。
Priority Applications (1)
| Application Number | Priority Date | Filing Date | Title |
|---|---|---|---|
| JP59228860A JPS61109759A (ja) | 1984-11-01 | 1984-11-01 | ４−アルコキシアニリン類の製造方法 |
Applications Claiming Priority (1)
| Application Number | Priority Date | Filing Date | Title |
|---|---|---|---|
| JP59228860A JPS61109759A (ja) | 1984-11-01 | 1984-11-01 | ４−アルコキシアニリン類の製造方法 |
Publications (2)
| Publication Number | Publication Date |
|---|---|
| JPS61109759A true JPS61109759A (ja) | 1986-05-28 |
| JPH0443900B2 JPH0443900B2 (ja) | 1992-07-20 |
Family
ID=16883015
Family Applications (1)
| Application Number | Title | Priority Date | Filing Date |
|---|---|---|---|
| JP59228860A Granted JPS61109759A (ja) | 1984-11-01 | 1984-11-01 | ４−アルコキシアニリン類の製造方法 |
Country Status (1)
| Country | Link |
|---|---|
| JP (1) | JPS61109759A (ja) |
Cited By (1)
| Publication number | Priority date | Publication date | Assignee | Title |
|---|---|---|---|---|
| CN103193660A (zh) * | 2013-03-30 | 2013-07-10 | 浙江工业大学 | 一种4-烷氧基苯胺类化合物的合成方法 |
Citations (4)
| Publication number | Priority date | Publication date | Assignee | Title |
|---|---|---|---|---|
| JPS5335064A (en) * | 1976-09-08 | 1978-04-01 | Enshu Seisaku Kk | Device for braking gripper in gripper loom |
| JPS5384925A (en) * | 1977-01-06 | 1978-07-26 | Yamamoto Keiki | Process for preparing alkoxyaniline |
| JPS5459239A (en) * | 1977-10-14 | 1979-05-12 | Osamu Manabe | Production of dimethoxyaniline |
| JPS572247A (en) * | 1980-06-05 | 1982-01-07 | Sugai Kagaku Kogyo Kk | Preparation of 4-alkoxy-2,3-dimethylaniline |
-
1984
- 1984-11-01 JP JP59228860A patent/JPS61109759A/ja active Granted
Patent Citations (4)
| Publication number | Priority date | Publication date | Assignee | Title |
|---|---|---|---|---|
| JPS5335064A (en) * | 1976-09-08 | 1978-04-01 | Enshu Seisaku Kk | Device for braking gripper in gripper loom |
| JPS5384925A (en) * | 1977-01-06 | 1978-07-26 | Yamamoto Keiki | Process for preparing alkoxyaniline |
| JPS5459239A (en) * | 1977-10-14 | 1979-05-12 | Osamu Manabe | Production of dimethoxyaniline |
| JPS572247A (en) * | 1980-06-05 | 1982-01-07 | Sugai Kagaku Kogyo Kk | Preparation of 4-alkoxy-2,3-dimethylaniline |
Cited By (2)
| Publication number | Priority date | Publication date | Assignee | Title |
|---|---|---|---|---|
| CN103193660A (zh) * | 2013-03-30 | 2013-07-10 | 浙江工业大学 | 一种4-烷氧基苯胺类化合物的合成方法 |
| CN103193660B (zh) * | 2013-03-30 | 2015-03-04 | 浙江工业大学 | 一种4-烷氧基苯胺类化合物的合成方法 |
Also Published As
| Publication number | Publication date |
|---|---|
| JPH0443900B2 (ja) | 1992-07-20 |
Similar Documents
| Publication | Publication Date | Title |
|---|---|---|
| JPH107627A (ja) | 場合により置換された４−アミノジフエニルアミン類の調製方法 | |
| JPH0446264B2 (ja) | ||
| JP2690333B2 (ja) | アミノ‐１，３‐ベンゼンジオールの製造方法 | |
| JPS5827262B2 (ja) | ホウコウゾクジアミンノ セイゾウホウホウ | |
| JPS61171454A (ja) | ４−アミノジフエニルアミンの製造方法 | |
| JP2984047B2 (ja) | １―アミノ―４―アルコキシベンゼン類の製造方法 | |
| JPS61109759A (ja) | ４−アルコキシアニリン類の製造方法 | |
| JPH06298709A (ja) | Ｎ−置換−ｎ’−フェニル−ｐ−フェニレンジアミンの製造方法 | |
| KR100707050B1 (ko) | 10Ｈ-디벤조[ｂ,ｆ][1,4]티아제핀-11-온의 제조방법 | |
| JPH04506353A (ja) | Ｎ―アルキル―ハロゲノアニリンの製造方法 | |
| CA1216862A (en) | Process for producing aminobenzylamine | |
| JP2537528B2 (ja) | ２−（０−アミノフェニル）エタノ―ルの製造法 | |
| JP3080776B2 (ja) | ４−アルコキシアニリン類の製造方法 | |
| JP2922590B2 (ja) | ４―ハロモノニトロトルエン類の製法 | |
| JP2686947B2 (ja) | ２−（フェニルウレイド）アミノフェノール類の製造方法 | |
| JPS6259253A (ja) | 尿素類の製造方法 | |
| JPH0517221B2 (ja) | ||
| JPH05262708A (ja) | アミノヒドロキシ安息香酸類の新規な製造方法 | |
| JPS6396166A (ja) | 芳香族ヒドラゾ化合物の製造法 | |
| JPH0446263B2 (ja) | ||
| JPS61189251A (ja) | アミノベンジルアミンの製造方法 | |
| JPS5811942B2 (ja) | 芳香族ウレタンの精製方法 | |
| JPH0433781B2 (ja) | ||
| JPH0873417A (ja) | ４，６−ジアミノレゾルシンの製造方法 | |
| JPH02129152A (ja) | 脂環式ジアミン類の製法 |
Legal Events
| Date | Code | Title | Description |
|---|---|---|---|
| EXPY | Cancellation because of completion of term |