JPS61105561A - 電子写真現像剤組成物 - Google Patents
電子写真現像剤組成物Info
- Publication number
- JPS61105561A JPS61105561A JP59227450A JP22745084A JPS61105561A JP S61105561 A JPS61105561 A JP S61105561A JP 59227450 A JP59227450 A JP 59227450A JP 22745084 A JP22745084 A JP 22745084A JP S61105561 A JPS61105561 A JP S61105561A
- Authority
- JP
- Japan
- Prior art keywords
- acid
- formula
- developer composition
- resin
- electrophotographic developer
- Prior art date
- Legal status (The legal status is an assumption and is not a legal conclusion. Google has not performed a legal analysis and makes no representation as to the accuracy of the status listed.)
- Granted
Links
Classifications
-
- G—PHYSICS
- G03—PHOTOGRAPHY; CINEMATOGRAPHY; ANALOGOUS TECHNIQUES USING WAVES OTHER THAN OPTICAL WAVES; ELECTROGRAPHY; HOLOGRAPHY
- G03G—ELECTROGRAPHY; ELECTROPHOTOGRAPHY; MAGNETOGRAPHY
- G03G9/00—Developers
- G03G9/08—Developers with toner particles
- G03G9/087—Binders for toner particles
- G03G9/08742—Binders for toner particles comprising macromolecular compounds obtained otherwise than by reactions only involving carbon-to-carbon unsaturated bonds
- G03G9/08755—Polyesters
Landscapes
- Physics & Mathematics (AREA)
- Chemical & Material Sciences (AREA)
- Chemical Kinetics & Catalysis (AREA)
- Spectroscopy & Molecular Physics (AREA)
- General Physics & Mathematics (AREA)
- Developing Agents For Electrophotography (AREA)
- Compositions Of Macromolecular Compounds (AREA)
- Polyesters Or Polycarbonates (AREA)
Abstract
(57)【要約】本公報は電子出願前の出願データであるた
め要約のデータは記録されません。
め要約のデータは記録されません。
Description
【発明の詳細な説明】
〔産業上の利用分野〕
本発明は、を子写真、静電記録、静電印刷などにおける
静電荷像を現像する為の現像剤組成物に関するものであ
る。
静電荷像を現像する為の現像剤組成物に関するものであ
る。
従来電子写真法としては、米国特許第２２９７６９１号
、第２３５７８０９号明細書等に記載されている如く、
光導電性絶縁層を一様に帯電させ。
、第２３５７８０９号明細書等に記載されている如く、
光導電性絶縁層を一様に帯電させ。
次いでその層を露光せしめ、その露光された部分上の電
荷を消散させる事によって電気的な潜像を形成し、更に
該潜像にトナーと呼ばれる着色された電荷をもった微粉
末を付着せしめる事によって可視化させ（現像工程）、
得られた可視像を転写紙等の転写材に転写せしめた後（
転写工程）、加熱、圧力或いはその他適当な定着法によ
って永久定着せしめる（定着工程）工程からなる。
荷を消散させる事によって電気的な潜像を形成し、更に
該潜像にトナーと呼ばれる着色された電荷をもった微粉
末を付着せしめる事によって可視化させ（現像工程）、
得られた可視像を転写紙等の転写材に転写せしめた後（
転写工程）、加熱、圧力或いはその他適当な定着法によ
って永久定着せしめる（定着工程）工程からなる。
この様にトナーは単に現像工程のみならず、転写工程、
定着工程の６工１１に於て要求される機能を備えていな
ければならない。
定着工程の６工１１に於て要求される機能を備えていな
ければならない。
一般にトナーは現像装置内で機械的動作中に受ける剪断
力、衝撃力による機械的な摩擦力を受け、数十枚乃至数
万枚コピーする間に劣化する。この様なトナーの劣化を
防ぐには機械的な （摩擦力に耐え得る分子量の大
きな強靭な樹脂を用いれば良いが、これらの樹脂は一般
に軟化点が高く、非接触定着方式であるオープン定着。
力、衝撃力による機械的な摩擦力を受け、数十枚乃至数
万枚コピーする間に劣化する。この様なトナーの劣化を
防ぐには機械的な （摩擦力に耐え得る分子量の大
きな強靭な樹脂を用いれば良いが、これらの樹脂は一般
に軟化点が高く、非接触定着方式であるオープン定着。
赤外線によるラジアント定着では熱効率が悪い為に定着
が充分く行なわれず、又、接触定着方式で熱効率が良い
為、広く用いられているヒートローラ一定着方式に於て
も、充分に定着させる為ヒートローラーの温度を高くす
る必要が生じ、定着装置の劣化１紙のカール、消費エネ
ルギーの増大等の弊害を招くばかシでなく、この様な樹
脂を使用すると微粉化してトナーを製造する際、製造効
率が著しく低下する。その為、バインダー樹脂（結着樹
脂）の重合度、更には軟化点も余シ高いものは用いる事
ができない。
が充分く行なわれず、又、接触定着方式で熱効率が良い
為、広く用いられているヒートローラ一定着方式に於て
も、充分に定着させる為ヒートローラーの温度を高くす
る必要が生じ、定着装置の劣化１紙のカール、消費エネ
ルギーの増大等の弊害を招くばかシでなく、この様な樹
脂を使用すると微粉化してトナーを製造する際、製造効
率が著しく低下する。その為、バインダー樹脂（結着樹
脂）の重合度、更には軟化点も余シ高いものは用いる事
ができない。
一方ヒートローラ一定着方式は加熱ローラー表面と被定
着シートのトナー像面が圧接触する為、熱効率が著しく
良く、低速から高速に至るまで広く使用されているが、
加熱ローラー面とトナー像面が接触する際、トナーが加
熱ローラー表面に付着して接続の転写紙等に転写される
、所謂オフセット現象が生じ易い。この現象を防止する
為、加熱ローラー表面を弗素系樹脂等の離型性の優れた
材料で加工するが、更に加熱ローラー表面にシリコーン
オイル等の離屋剤を塗布してオフセット現象を完全に防
止している。
着シートのトナー像面が圧接触する為、熱効率が著しく
良く、低速から高速に至るまで広く使用されているが、
加熱ローラー面とトナー像面が接触する際、トナーが加
熱ローラー表面に付着して接続の転写紙等に転写される
、所謂オフセット現象が生じ易い。この現象を防止する
為、加熱ローラー表面を弗素系樹脂等の離型性の優れた
材料で加工するが、更に加熱ローラー表面にシリコーン
オイル等の離屋剤を塗布してオフセット現象を完全に防
止している。
しかしながら、シリコーンオイル等を塗布する方式は、
定着装置が大きくな）、コスト寓となるはかりでなく複
雑になる為トラブルの原因にもなシ易く好ましいもので
はない。
定着装置が大きくな）、コスト寓となるはかりでなく複
雑になる為トラブルの原因にもなシ易く好ましいもので
はない。
又特公昭５５−６８ｊ５号、特開昭５６−９８２０２号
公報に記載の如く、バインダー樹脂の分子量分布幅を広
くする事によシオフセット現象を改良する方法もあるが
、樹脂の重合度が高くなシ定着温度も高くする必要があ
る。
公報に記載の如く、バインダー樹脂の分子量分布幅を広
くする事によシオフセット現象を改良する方法もあるが
、樹脂の重合度が高くなシ定着温度も高くする必要があ
る。
更に改良された方法として、特公昭５７−４９３号、特
開昭５０−４４８５６号、特開昭５７−３７３５５号公
報記載の如く、樹脂を非対称化、架橋化せしめる事によ
ってオフセット現象を改善する方法があるが定着点は改
善されていない。
開昭５０−４４８５６号、特開昭５７−３７３５５号公
報記載の如く、樹脂を非対称化、架橋化せしめる事によ
ってオフセット現象を改善する方法があるが定着点は改
善されていない。
一般に、最低定着温度は冷間オフセットと熱間オフセッ
トの間にある為、使用可能温度領域は、最低定着温度と
熱間オフセットとの間となシ、最低定着温度をできるだ
け下げる事、最低熱間ホットオフセット温度をできるだ
け上げる事によシ使用定着温度を下げる事ができると共
に使用可能温度領域を広げる事ができ、省エネルギー化
、高速定着化５紙のカールを防ぐ事ができる。又両面コ
ピーがトラブルなくできる為複写機のインテリジェント
化、定着装置の温度コントロールの精度、許容幅の緩和
等数々の利点がある。
トの間にある為、使用可能温度領域は、最低定着温度と
熱間オフセットとの間となシ、最低定着温度をできるだ
け下げる事、最低熱間ホットオフセット温度をできるだ
け上げる事によシ使用定着温度を下げる事ができると共
に使用可能温度領域を広げる事ができ、省エネルギー化
、高速定着化５紙のカールを防ぐ事ができる。又両面コ
ピーがトラブルなくできる為複写機のインテリジェント
化、定着装置の温度コントロールの精度、許容幅の緩和
等数々の利点がある。
その為、常に定着性、耐オフセット性の曳い樹脂、トナ
ーが望まれている。
ーが望まれている。
又、この様な要求を達成する為メチレン基の結着樹脂を
使用する場合には特開昭４９−６５２５２号、特開昭５
０−２８８４０号、特開昭５０−８１３４２号公報記載
の如く、パラフィンワックス、低分子量ポリオレフィン
等をオフセット防止剤として添加する方法が知られてい
るが、添加量が少ないと効果がなく、多いと現像剤の劣
化が早くなり、ポリエステル樹脂の場合には同上のオフ
セット防止剤を適用しても効果は少なく、使用量を多く
すると現像剤の劣化が早い事も確認されている。
使用する場合には特開昭４９−６５２５２号、特開昭５
０−２８８４０号、特開昭５０−８１３４２号公報記載
の如く、パラフィンワックス、低分子量ポリオレフィン
等をオフセット防止剤として添加する方法が知られてい
るが、添加量が少ないと効果がなく、多いと現像剤の劣
化が早くなり、ポリエステル樹脂の場合には同上のオフ
セット防止剤を適用しても効果は少なく、使用量を多く
すると現像剤の劣化が早い事も確認されている。
ポリエステル樹脂は本質的に定着性が良く、米国特許第
３５９００００号明細書記載の如く、非接触定着方式に
於ても充分に定着されるが、オフセット現象が発生し易
くヒートローラ一定着方式には使用が困難であった。特
開昭５０−４４８５６号、特開昭５７−３７３５５号、
特開昭５’７−１０９８７５号公報記載の如く、多価カ
ルボン酸を使用し耐オフセット性を改良したポリエステ
ル樹脂は、使用するに充分な耐オフセット性を有してい
ないか、又は有しているものはポリエステル樹脂が本来
布している低温定着性を犠牲にしているはかシでなく、
トナー化工程に於ても粉砕性が極めて悪く現像剤製造に
も問題があった。
３５９００００号明細書記載の如く、非接触定着方式に
於ても充分に定着されるが、オフセット現象が発生し易
くヒートローラ一定着方式には使用が困難であった。特
開昭５０−４４８５６号、特開昭５７−３７３５５号、
特開昭５’７−１０９８７５号公報記載の如く、多価カ
ルボン酸を使用し耐オフセット性を改良したポリエステ
ル樹脂は、使用するに充分な耐オフセット性を有してい
ないか、又は有しているものはポリエステル樹脂が本来
布している低温定着性を犠牲にしているはかシでなく、
トナー化工程に於ても粉砕性が極めて悪く現像剤製造に
も問題があった。
本発明はこれらの要求を満たす為になされたものであり
、その目的はヒートローラ一定着方式に於てオフセット
防止液を塗布する事なくオフセットが防止され、かつよ
り低い定着温度で定着できる現像剤を提供する事にある
。
、その目的はヒートローラ一定着方式に於てオフセット
防止液を塗布する事なくオフセットが防止され、かつよ
り低い定着温度で定着できる現像剤を提供する事にある
。
・本発明の他の目的は、ヒートローラ一定着方式に於て
オフセット防止剤を添加する事なくオフセットが防止さ
れ、かつよシ低い定着温度で定着できる現像剤を提供す
る事にある。
オフセット防止剤を添加する事なくオフセットが防止さ
れ、かつよシ低い定着温度で定着できる現像剤を提供す
る事にある。
本発明の他の目的は、流動性が良く、ブロッキングの生
じないかつ寿命の長い（劣化し難い）現像剤を提供する
事にある。
じないかつ寿命の長い（劣化し難い）現像剤を提供する
事にある。
本発明の他の目的は、現像剤製造時に混線性粉砕性の良
い現像剤を提供する事にある。
い現像剤を提供する事にある。
本発明者等は上記の目的を達成するため鋭意研究の結果
本発明に到達した。
本発明に到達した。
即ち１本発明は、結着樹脂および着色剤よりなる電子写
真現像剤組成物において、結着樹脂の主成分が 次式 （式中Ｒはエチレンまたはプロピレン基で６Ｄ、”
＋ ７はそれぞれ１以上の整数であシ、かつ！＋７の
平均値は２〜７である。） で表わされるジオール成分と。
真現像剤組成物において、結着樹脂の主成分が 次式 （式中Ｒはエチレンまたはプロピレン基で６Ｄ、”
＋ ７はそれぞれ１以上の整数であシ、かつ！＋７の
平均値は２〜７である。） で表わされるジオール成分と。
多価のカルボン酸もしくはその酸無水物もしくはその低
級アルキルエステルと、 下記一般式（Ｉ［）で示される３価以上の多価アルコー
ル とを共縮重合したポリエステル樹脂である電子写真現像
剤組成物を提供するものである。
級アルキルエステルと、 下記一般式（Ｉ［）で示される３価以上の多価アルコー
ル とを共縮重合したポリエステル樹脂である電子写真現像
剤組成物を提供するものである。
（式中、Ｒ１は水素又は炭素数１〜２０の炭化水素基。
Ｒ２，Ｒ，はメチレン基、オキシエチレン基、オキシプ
ロピレン基、 ｐはＯ又は１の整数。
ロピレン基、 ｐはＯ又は１の整数。
Ｊ ｐ ｍ２は同じか又は異なって０乃至７の整数、
ｎｌは１乃至４の整数、
ｎ２はａ乃至４の整数。
ｑは１乃至６の整数。
ｎｓ Ｘ ｑ≧３ である）本発明における
式（１）で表わされるジオール成分としては、例えば、
ポリオキシプロピレン（２，２）−２，２−ビス（４−
ヒドロキシフェニル）プロパン、ポリオキシプロピレン
（ｓ、ｓ ） −２゜２−ビス（４−ヒドロキシフェニ
ル）プロパン。
式（１）で表わされるジオール成分としては、例えば、
ポリオキシプロピレン（２，２）−２，２−ビス（４−
ヒドロキシフェニル）プロパン、ポリオキシプロピレン
（ｓ、ｓ ） −２゜２−ビス（４−ヒドロキシフェニ
ル）プロパン。
ポリオキシエチレン（２，０） −２，２−ビス（４−
ヒドロキシフェニル）プロパン、ポリオキシプロピレン
（２，０）−ポリオキシエチレン（２，０） −２，２
−ビス（４−ヒドロキシフェニル）プロパン、ポリオキ
シプロピレン（６）−２，２−ビス（４−ヒドロキシフ
ェニル）プロパン等ヲ挙ケることができる。
ヒドロキシフェニル）プロパン、ポリオキシプロピレン
（２，０）−ポリオキシエチレン（２，０） −２，２
−ビス（４−ヒドロキシフェニル）プロパン、ポリオキ
シプロピレン（６）−２，２−ビス（４−ヒドロキシフ
ェニル）プロパン等ヲ挙ケることができる。
又１本発明における多価のカルボン酸としてはテレフタ
ル酸、イソフタル酸、７マル酸、マレイン＃、こはく酸
、炭素数４〜１８のアルキル°又はアルケニルこはく酸
の中から選ばれた少なくとも一種が挙げられ、そのうち
アルキル又はアルケニルこはく酸としては、たとえば、
ｎ−ドデセニルこはく酸、インドデセニルこはく酸、ｎ
−ドデシルこはく酸、イソドデシルこはく酸、ｎ−オク
チルこはく酸、ｎ−オクテニルこはく酸、ｎ−ブチルζ
はく酸等が挙げられる０又、上記化合物以外に１．２．
４−ベンゼントリカルボン酸又はその酸無水物又はその
アルキルエステルを酸成分中０〜３０モル％含有するも
のが更に好ましい。
ル酸、イソフタル酸、７マル酸、マレイン＃、こはく酸
、炭素数４〜１８のアルキル°又はアルケニルこはく酸
の中から選ばれた少なくとも一種が挙げられ、そのうち
アルキル又はアルケニルこはく酸としては、たとえば、
ｎ−ドデセニルこはく酸、インドデセニルこはく酸、ｎ
−ドデシルこはく酸、イソドデシルこはく酸、ｎ−オク
チルこはく酸、ｎ−オクテニルこはく酸、ｎ−ブチルζ
はく酸等が挙げられる０又、上記化合物以外に１．２．
４−ベンゼントリカルボン酸又はその酸無水物又はその
アルキルエステルを酸成分中０〜３０モル％含有するも
のが更に好ましい。
又、本発明における一般式（（１）で示される３価以上
の多価アルコールとしては１例えばポリオキシエチレン
（５） −１，３，５−ベンゼントリオール、ポリオキ
シエチレン（５） −１，２，４−べ°ンゼントリオー
ル、ポリオキシプロピレン（３） −１゜５．５−ベン
ゼントリオール、ポリオキシエチレン（３）−α、α′
、α“−トリス（４−ヒドロキシフェニル） −１，３
，５−トリイソグロビルベンゼン、ｉｓ、ｓ’−（１−
メチルエチリデン）ビス（２−ヒ “ドロキシ−１
，３−ベンゼンジメタノ−に、 ５．５’−メチレン
ビス（２−ヒドロキシ−１，５−ベンゼンジメタツール
）等が挙げられる。この一般式（蜀で示される多価アル
コールの配合割合はアルコール成分中１〜５０モル％が
好ましい。
の多価アルコールとしては１例えばポリオキシエチレン
（５） −１，３，５−ベンゼントリオール、ポリオキ
シエチレン（５） −１，２，４−べ°ンゼントリオー
ル、ポリオキシプロピレン（３） −１゜５．５−ベン
ゼントリオール、ポリオキシエチレン（３）−α、α′
、α“−トリス（４−ヒドロキシフェニル） −１，３
，５−トリイソグロビルベンゼン、ｉｓ、ｓ’−（１−
メチルエチリデン）ビス（２−ヒ “ドロキシ−１
，３−ベンゼンジメタノ−に、 ５．５’−メチレン
ビス（２−ヒドロキシ−１，５−ベンゼンジメタツール
）等が挙げられる。この一般式（蜀で示される多価アル
コールの配合割合はアルコール成分中１〜５０モル％が
好ましい。
本発明に係るポリエステル樹脂を製造するに際しては、
上記の原料が用いられるのであるが。
上記の原料が用いられるのであるが。
現像剤用樹脂として１本発明が開示した本発明に係るポ
リエステル樹脂の属性を失わしめない範囲で、他のアル
コール成分やカルボン酸成分を用いることは可能であシ
、かかるポリエステル樹脂も、本発明に含まれる。
リエステル樹脂の属性を失わしめない範囲で、他のアル
コール成分やカルボン酸成分を用いることは可能であシ
、かかるポリエステル樹脂も、本発明に含まれる。
又１本発明の現像剤組成物に使用するポリエステル樹脂
の軟化点（ａ８ＴＭ １２８− ｓｌ Ｔに準する環球
式軟化点）は１００〜１８０℃が好ましく、低すぎると
耐オフセット性が不充分であり、高すぎると定着性が不
充分となる。又、ガラス転移温度は５５℃以上が好まし
い。
の軟化点（ａ８ＴＭ １２８− ｓｌ Ｔに準する環球
式軟化点）は１００〜１８０℃が好ましく、低すぎると
耐オフセット性が不充分であり、高すぎると定着性が不
充分となる。又、ガラス転移温度は５５℃以上が好まし
い。
本発明に使用するポリエステル樹脂は多価カルボン酸成
分とポリオール成分とを不活性ガスＷｆｌ気中にて１８
０〜２５０ ’Ｃの温度で縮重合する事により製造する
事ができる。この際１反応を促進せしめる為通常使用さ
れているエステル化触媒、例えば酸化亜鉛、酸化第一錫
、ジプチル錫オキシド、ジプチル錫シラクレート等を使
用する事ができる。又同様の目的の為減圧下にて製造す
る事もできる。
分とポリオール成分とを不活性ガスＷｆｌ気中にて１８
０〜２５０ ’Ｃの温度で縮重合する事により製造する
事ができる。この際１反応を促進せしめる為通常使用さ
れているエステル化触媒、例えば酸化亜鉛、酸化第一錫
、ジプチル錫オキシド、ジプチル錫シラクレート等を使
用する事ができる。又同様の目的の為減圧下にて製造す
る事もできる。
本発明に用いられる着色剤としては、一般公知のものが
使用可能であ、シ、たとえばカーボンブラック、アセチ
レンブラック、フタロシアニンブルー、パーマネントプ
ラフンＦＧ、ブリリアント７アーストスカーレツト、ピ
グメントグリ−ン９ 、ロータミンーＢペース、ソルベ
ントレッド４９、ソルベントレッド１４６、ソルベント
ブルー３５等及びそれらの混合物等を挙げる事ができ、
通常、結着樹脂１００重量部に対し１〜１５重量部程度
が使用される。
使用可能であ、シ、たとえばカーボンブラック、アセチ
レンブラック、フタロシアニンブルー、パーマネントプ
ラフンＦＧ、ブリリアント７アーストスカーレツト、ピ
グメントグリ−ン９ 、ロータミンーＢペース、ソルベ
ントレッド４９、ソルベントレッド１４６、ソルベント
ブルー３５等及びそれらの混合物等を挙げる事ができ、
通常、結着樹脂１００重量部に対し１〜１５重量部程度
が使用される。
本発明に係る電子写真現像剤は他の成分とともに用いら
れることもある。代表的なものに磁性体があるが、用い
られる磁性体としては、たとえばフェライト、マグネタ
イト等強磁性を示す元素を含む合金あるいは化合物を挙
げる事ができ、該磁性体は平均粒径０．１〜１μの微粉
末の形で結着樹脂中に４０〜７０重量％の量を分散せし
めて用いる事ができる。
れることもある。代表的なものに磁性体があるが、用い
られる磁性体としては、たとえばフェライト、マグネタ
イト等強磁性を示す元素を含む合金あるいは化合物を挙
げる事ができ、該磁性体は平均粒径０．１〜１μの微粉
末の形で結着樹脂中に４０〜７０重量％の量を分散せし
めて用いる事ができる。
以下に本発明に使用する樹脂の製造例及び本発明の実施
例について述べるが、本発明はこれらの例に限定される
ものではない。
例について述べるが、本発明はこれらの例に限定される
ものではない。
製造例１
ポリオキシプロピレン（２，２） −２，２−ビス（４
−ヒドロキシフェニル）プロパン７４８ｔ１テレフタル
酸２４９１ 、フマル＠１７４Ｆ及びポリオキシエチレ
ン（３） −１，３，５−ベンゼントリオール１５５１
をガラス製２Ｊの４つロフラスコに入れ、温度計、ステ
ンレス製攪拌棒、流下式コンデンサー及び窒素導入管を
取シつけ、電熱マントル中で、窒素気流下にて２２０℃
にて攪拌しつつ反応せしめた。重合度はＡＳＴＭ Ｉ！
ｆ２Ｂ −５１Ｔに準する軟化点よシ追跡を行ない、軟
化点が１２２℃に達した時反応を終了し九。得られた樹
脂は淡黄色の固体であ夛、Ｄ８Ｃ（示差熱量計）による
ガラス転移温度は６６℃であった０ 得られた樹脂を樹脂（１）とする０ 製造例２ ポリオキシプロピレン（２，２） −２，２−ビス（４
−ヒドロキシフェニ／Ｉ／）グロノく７５５４１％ポリ
オキシエチレン（２） −２，２−ビス（４−ヒドロキ
シフェニル）プロパン４７５１ ％テレフタル酸５４９
１．及びポリオキシエチレン（５） −１゜５．５−べ
／セントリオール５９ｆを製造例１と全く同様の装置を
用い２２０℃にて反応せしめ魁更Ｋ １，２．４−ベン
ゼントリカルボン酸１８９ｆヲ加え反応を続行せしめ軟
化点が１２２℃に達した時反応を終了した。得られた樹
脂は淡黄色のガラス転移点が６４℃の固体であった。該
樹脂を樹脂（２）とする０ 製造例３ ポリオキシプロピレン（２，２） −２，２−ビス（４
−ヒドロキシフェニル）グロノ（ン７４８ ｆ 。
−ヒドロキシフェニル）プロパン７４８ｔ１テレフタル
酸２４９１ 、フマル＠１７４Ｆ及びポリオキシエチレ
ン（３） −１，３，５−ベンゼントリオール１５５１
をガラス製２Ｊの４つロフラスコに入れ、温度計、ステ
ンレス製攪拌棒、流下式コンデンサー及び窒素導入管を
取シつけ、電熱マントル中で、窒素気流下にて２２０℃
にて攪拌しつつ反応せしめた。重合度はＡＳＴＭ Ｉ！
ｆ２Ｂ −５１Ｔに準する軟化点よシ追跡を行ない、軟
化点が１２２℃に達した時反応を終了し九。得られた樹
脂は淡黄色の固体であ夛、Ｄ８Ｃ（示差熱量計）による
ガラス転移温度は６６℃であった０ 得られた樹脂を樹脂（１）とする０ 製造例２ ポリオキシプロピレン（２，２） −２，２−ビス（４
−ヒドロキシフェニ／Ｉ／）グロノく７５５４１％ポリ
オキシエチレン（２） −２，２−ビス（４−ヒドロキ
シフェニル）プロパン４７５１ ％テレフタル酸５４９
１．及びポリオキシエチレン（５） −１゜５．５−べ
／セントリオール５９ｆを製造例１と全く同様の装置を
用い２２０℃にて反応せしめ魁更Ｋ １，２．４−ベン
ゼントリカルボン酸１８９ｆヲ加え反応を続行せしめ軟
化点が１２２℃に達した時反応を終了した。得られた樹
脂は淡黄色のガラス転移点が６４℃の固体であった。該
樹脂を樹脂（２）とする０ 製造例３ ポリオキシプロピレン（２，２） −２，２−ビス（４
−ヒドロキシフェニル）グロノ（ン７４８ ｆ 。
インフタル酸５９９１．インドデセニル無水こはりｗ！
１５９ｔを製造例１と全く同様の装置を用い２２０℃に
て反応せしめた０更にｓ、ｓ’−（１−メチルエチリデ
ン）ビス（２−ヒドロキシ−１，３−ベンゼンジメタツ
ール） １５７ ｔを加え反応を続行せしめ軟化点が１
２０℃に達した時反応を終了した。得られ・た樹脂は黄
色のガラス転移温度が６５℃の固体であった。該樹脂を
樹脂（５）とする０ 製造例４ ポリオキシプロピレン（２，２） −２，２−ビス（４
−ヒドロキシフェニル）プロパン５５４１゜ポリオキシ
エチレン（２） −２，２−ビス（４−ヒドロキシフェ
ニル）プロパンａ７５ ｔ、 テＶ７タル１．ｉ＃４６
１を及びポリオキシエチレン（３）−α。
１５９ｔを製造例１と全く同様の装置を用い２２０℃に
て反応せしめた０更にｓ、ｓ’−（１−メチルエチリデ
ン）ビス（２−ヒドロキシ−１，３−ベンゼンジメタツ
ール） １５７ ｔを加え反応を続行せしめ軟化点が１
２０℃に達した時反応を終了した。得られ・た樹脂は黄
色のガラス転移温度が６５℃の固体であった。該樹脂を
樹脂（５）とする０ 製造例４ ポリオキシプロピレン（２，２） −２，２−ビス（４
−ヒドロキシフェニル）プロパン５５４１゜ポリオキシ
エチレン（２） −２，２−ビス（４−ヒドロキシフェ
ニル）プロパンａ７５ ｔ、 テＶ７タル１．ｉ＃４６
１を及びポリオキシエチレン（３）−α。
α′、α“−トリス（４−ヒドロキシフェニル）−１，
３，５−）リイソプロビルベンゼン９２ｆをｇ造例１と
全く同様の装置を用い２２０℃にて反応せしめた。
３，５−）リイソプロビルベンゼン９２ｆをｇ造例１と
全く同様の装置を用い２２０℃にて反応せしめた。
更に１，２．４−ベンゼントリカルボンＦ１１６５１を
加え反応を続行せしめ軟化点が１２４℃に達した時反応
を終了した。
加え反応を続行せしめ軟化点が１２４℃に達した時反応
を終了した。
得られた樹脂を樹脂（４）とする。
製造例５
製造例１に於てポリオキシエチレン（３） −１゜３．
５−ベンゼントリオールを除きアルコール／酸比率を一
定にする為ポリオキシプロピレン（２，２） −２，２
−ビス（４−ヒドロキシフェニル）プロパンを３２０ｒ
増加した以外は全く同一の操作にて重合せしめ軟化点が
１２２℃に達した時反応を終了した。
５−ベンゼントリオールを除きアルコール／酸比率を一
定にする為ポリオキシプロピレン（２，２） −２，２
−ビス（４−ヒドロキシフェニル）プロパンを３２０ｒ
増加した以外は全く同一の操作にて重合せしめ軟化点が
１２２℃に達した時反応を終了した。
得られた樹脂を比較樹脂（１）とする。
製造例６
製造例１に於てポリオキシエチレン（３）−１，３゜５
−ベンゼントリオールの代シに等当量のグリセリンを用
いた以外は全く同一の操作にて重合せしめ軟化点が１２
２℃に達した時反応を終了した０ 得られた樹脂を比較樹脂（２）とする。
−ベンゼントリオールの代シに等当量のグリセリンを用
いた以外は全く同一の操作にて重合せしめ軟化点が１２
２℃に達した時反応を終了した０ 得られた樹脂を比較樹脂（２）とする。
製造例７
製造例２に於てポリオキシエチレン（３） −１゜３．
５−ベンゼントリオールをｉｔアルコール／酸比率を一
定にする為、テレ７タルシを５８９減らした以外全く同
様の操作にて重合せしめ軟化点が１２２℃に達した時反
応を終了した。
５−ベンゼントリオールをｉｔアルコール／酸比率を一
定にする為、テレ７タルシを５８９減らした以外全く同
様の操作にて重合せしめ軟化点が１２２℃に達した時反
応を終了した。
得られた樹脂を比較樹脂（３）とする。
製造例８
製造例３に於てｓ、ｓ’−（１−メチルエチリデン）ビ
ス（２−ヒドロキシ−１，３−ベンゼンジメタツール）
の代シに等轟量のペンタエリスリトールを用いた以外全
く同一の操作にて重合せしめた。
ス（２−ヒドロキシ−１，３−ベンゼンジメタツール）
の代シに等轟量のペンタエリスリトールを用いた以外全
く同一の操作にて重合せしめた。
得られた樹脂を比較樹脂（４）とする。
実施例１
製造例１によシ得られた樹脂（１）１ｏｏ重量部とカー
ボンブラック（三菱化成製ＭＡ６００ ）１０重量部を
ボールミルにて均一に混合し加圧ニーダ−にて溶融混線
後ジェットミルにて微粉砕し平均粒径１２μｍのトナー
を作成した。
ボンブラック（三菱化成製ＭＡ６００ ）１０重量部を
ボールミルにて均一に混合し加圧ニーダ−にて溶融混線
後ジェットミルにて微粉砕し平均粒径１２μｍのトナー
を作成した。
得られたトナー１００ｔを鉄粉（同和鉄粉社製ＤＢＰ１
３５）１．２にと混合し現像剤を調製した。
３５）１．２にと混合し現像剤を調製した。
該現像剤を市販複写機にて画像出しを行なつた所、地汚
れのない鮮明な画像が得られた。
れのない鮮明な画像が得られた。
又、外部定着装置（市販複写機の定着ユニットのみを独
立させヒートローラーの定着温度をットオフセットは認
められなかった。
立させヒートローラーの定着温度をットオフセットは認
められなかった。
又該トナー３０Ｆを５０ｃｃボリグロビレン裂テンプル
瓶に入れ５５℃にて一週間放置後トナーのブロッキング
性を調べたが貯蔵前と全く同様流動性を示し固化物は全
く認められなかった。
瓶に入れ５５℃にて一週間放置後トナーのブロッキング
性を調べたが貯蔵前と全く同様流動性を示し固化物は全
く認められなかった。
実施例２〜４及び比較例１〜４
樹脂（２）〜（４）及び比較樹脂（１）〜（４）に関し
ても実施例１と同一の配合、全く同様の手順にて現像剤
を調製し更に全く同様の手順にて評価を行なった。
ても実施例１と同一の配合、全く同様の手順にて現像剤
を調製し更に全く同様の手順にて評価を行なった。
結果を表１に示す。
以上の結果から明らかであるが１本発明の実 （流側
はいずれも貯蔵安定性に優れかつ高いホットオフセット
性を有するにも拘らず低い定着温度を有し、画像性も優
れている事を示している。
はいずれも貯蔵安定性に優れかつ高いホットオフセット
性を有するにも拘らず低い定着温度を有し、画像性も優
れている事を示している。
一方１本発明外の一般に知られている３価以上の多価ア
ルコールを用いた場合貯蔵安定性、又は環境変化による
画像の安定性又は定着性／ホットオフセット性等に好ま
しくない現象が見られる。
ルコールを用いた場合貯蔵安定性、又は環境変化による
画像の安定性又は定着性／ホットオフセット性等に好ま
しくない現象が見られる。
Claims (1)
- 【特許請求の範囲】 １ 結着樹脂および着色剤よりなる電子写真現像剤組成
物において、結着樹脂の主成分が、 次式 ▲数式、化学式、表等があります▼（ I ） （式中Ｒはエチレンまたはプロピレン基であり、ｘ、ｙ
はそれぞれ１以上の整数であり、かつｘ＋ｙの平均値は
２〜７である。） で表わされるジオール成分と、 多価のカルボン酸もしくはその酸無水物もしくはその低
級アルキルエステルと、 下記一般式（II）で示される３個以上の多価アルコール とを共縮重合したポリエステル樹脂である事を特徴とす
る電子写真現像剤組成物。 ▲数式、化学式、表等があります▼（II） （式中、Ｒ＿１は水素又は炭素数１〜２０の炭化水素基
、 Ｒ＿２、Ｒ＿３はメチレン基、オキシエチレン基、オキ
シプロピレン基、 ｐは０または１の整数、 ｍ＿１、ｍ＿２は同じかまたは異なって０乃至７の整数
、 ｎ＿１は１乃至４の整数、 ｎ＿２は０乃至４の整数、 ｑは１乃至６の整数、 ｎ＿１×ｑ≧３である） ２ 一般式（II）で示される多価アルコールの配合割合
がアルコール成分中１〜５０モル％である特許請求の範
囲第１項記載の電子写真現像剤組成物。 ３ 多価のカルボン酸がテレフタル酸、イソフタル酸、
フマル酸、マレイン酸、こはく酸、炭素数４〜１８のア
ルキル又はアルケニルこはく酸の中から選ばれた少なく
とも一種である特許請求の範囲第１項記載の電子写真現
像剤組成物。 ４ ポリエステル樹脂が環球式軟化点１００〜１８０℃
、ガラス転移温度５５℃以上である特許請求の範囲第１
項記載の電子写真現像剤組成物。 ５ ポリエステル樹脂が１，２，４−ベンゼントリカル
ボン酸又はその酸無水物又はそのアルキルエステルを酸
成分中０〜３．０モル％含有する特許請求の範囲第１項
記載の電子写真現像剤組成物。
Priority Applications (1)
| Application Number | Priority Date | Filing Date | Title |
|---|---|---|---|
| JP59227450A JPH0658541B2 (ja) | 1984-10-29 | 1984-10-29 | 電子写真現像剤組成物 |
Applications Claiming Priority (1)
| Application Number | Priority Date | Filing Date | Title |
|---|---|---|---|
| JP59227450A JPH0658541B2 (ja) | 1984-10-29 | 1984-10-29 | 電子写真現像剤組成物 |
Publications (2)
| Publication Number | Publication Date |
|---|---|
| JPS61105561A true JPS61105561A (ja) | 1986-05-23 |
| JPH0658541B2 JPH0658541B2 (ja) | 1994-08-03 |
Family
ID=16861058
Family Applications (1)
| Application Number | Title | Priority Date | Filing Date |
|---|---|---|---|
| JP59227450A Expired - Fee Related JPH0658541B2 (ja) | 1984-10-29 | 1984-10-29 | 電子写真現像剤組成物 |
Country Status (1)
| Country | Link |
|---|---|
| JP (1) | JPH0658541B2 (ja) |
Cited By (3)
| Publication number | Priority date | Publication date | Assignee | Title |
|---|---|---|---|---|
| US5587265A (en) * | 1994-06-03 | 1996-12-24 | Tomoegawa Paper Co., Ltd. | Toner for developing static charge images and process for preparing the same |
| JP2011084737A (ja) * | 2009-09-18 | 2011-04-28 | Toray Ind Inc | ポリエステル樹脂の製造法 |
| CN111533890A (zh) * | 2020-04-16 | 2020-08-14 | 上海炼升化工股份有限公司 | 一种pta改性醇酸聚酯多元醇及其制备方法 |
Citations (1)
| Publication number | Priority date | Publication date | Assignee | Title |
|---|---|---|---|---|
| JPS6055358A (ja) * | 1983-09-06 | 1985-03-30 | Konishiroku Photo Ind Co Ltd | 静電荷像現像用カラ−トナ− |
-
1984
- 1984-10-29 JP JP59227450A patent/JPH0658541B2/ja not_active Expired - Fee Related
Patent Citations (1)
| Publication number | Priority date | Publication date | Assignee | Title |
|---|---|---|---|---|
| JPS6055358A (ja) * | 1983-09-06 | 1985-03-30 | Konishiroku Photo Ind Co Ltd | 静電荷像現像用カラ−トナ− |
Cited By (3)
| Publication number | Priority date | Publication date | Assignee | Title |
|---|---|---|---|---|
| US5587265A (en) * | 1994-06-03 | 1996-12-24 | Tomoegawa Paper Co., Ltd. | Toner for developing static charge images and process for preparing the same |
| JP2011084737A (ja) * | 2009-09-18 | 2011-04-28 | Toray Ind Inc | ポリエステル樹脂の製造法 |
| CN111533890A (zh) * | 2020-04-16 | 2020-08-14 | 上海炼升化工股份有限公司 | 一种pta改性醇酸聚酯多元醇及其制备方法 |
Also Published As
| Publication number | Publication date |
|---|---|
| JPH0658541B2 (ja) | 1994-08-03 |
Similar Documents
| Publication | Publication Date | Title |
|---|---|---|
| JPS62195677A (ja) | 電子写真用現像剤組成物 | |
| JPH0363065B2 (ja) | ||
| US4588668A (en) | Polyester resin, electrophotographic developer composition | |
| JPS62195678A (ja) | 電子写真用現像剤組成物 | |
| JPH11106494A (ja) | ポリエステル樹脂、その製造方法およびその使用 | |
| JPS61105561A (ja) | 電子写真現像剤組成物 | |
| JPH1060104A (ja) | トナー用ポリエステル樹脂、その製造方法およびそれを用いた電子写真用トナー | |
| JPS60214368A (ja) | 電子写真現像剤組成物 | |
| JP2005107182A (ja) | トナー用ポリエステル樹脂およびトナー | |
| JPH06118708A (ja) | トナー用ポリエステル樹脂 | |
| JPH01155362A (ja) | 電子写真用現像剤組成物 | |
| JPH0410068B2 (ja) | ||
| JP2683430B2 (ja) | 電子写真用現像剤組成物 | |
| JPS6368853A (ja) | 電子写真用現像剤組成物 | |
| JP3133015B2 (ja) | トナー用ポリエステル樹脂とその製造方法およびそれを用いた電子写真用トナー | |
| JPH01155360A (ja) | 電子写真用現像剤組成物 | |
| JPS60214370A (ja) | 電子写真現像剤組成物 | |
| JPS61105563A (ja) | 電子写真現像剤組成物 | |
| JP3521505B2 (ja) | トナー用ポリエステル樹脂およびトナー | |
| JPS62195679A (ja) | 電子写真用現像剤組成物 | |
| JPH0444265B2 (ja) | ||
| JPH02127657A (ja) | 電子写真用現像剤組成物 | |
| JPH01155361A (ja) | 電子写真用現像剤組成物 | |
| JPS60214369A (ja) | 電子写真現像剤組成物 | |
| JP3862763B2 (ja) | トナー組成物 |
Legal Events
| Date | Code | Title | Description |
|---|---|---|---|
| LAPS | Cancellation because of no payment of annual fees |