JPS6110017A - Production of graphite electrode - Google Patents

Abstract

PURPOSE:To increase the bulk density and improve the strength of an artificial graphite electrode prepared from a coal tar-based needle coke, by carrying out the graphitization in the presence of a specific antipuffing agent. CONSTITUTION:Metallic nickel, nicket compound (e.g. nicket oxide), metallic cobalt and/or cobalt compound (e.g. cobalt oxide) is used as the antipuffing agent of the present invention. The agent preferably contains <=25wt% particles having diameter of <=2.4mu and has an average particle diameter of <=1.8mu. In the production of a graphite electrode, the above antipuffing agent is added to a coal tar-based needle coke (sulfur content: about 0.05-0.3%, nitrogen content: about 0.3-0.6%). The amount of the agent is about 0.1-1wt% based on the sum of the coke and a binder. The mixture is subjected successively to the forming, primary calcination, impregnation, secondary calcination, and graphitization to obtain the objective artificial graphite electrode.

Description

【発明の詳細な説明】 （産業上の利用分野） 本発明は人造黒鉛電極のパフィングを減少させ、黒鉛電
極の嵩比重を向上させるコールタール系ニードルコーク
スを原料とする黒鉛電極の製造方法に関するものである
。[Detailed Description of the Invention] (Industrial Application Field) The present invention relates to a method for manufacturing a graphite electrode using coal tar-based needle coke as a raw material, which reduces puffing of an artificial graphite electrode and improves the bulk specific gravity of the graphite electrode. It is.

（従来技術） 製鋼用電気炉の電極等に用いられる黒鉛電極は、一般に
易黒鉛化性コーイスとピッチ等のバインダーおよび含浸
剤を原料とし、（１）コークスの粉砕、粒度配合（２）
バインダーとの混線、（３）成型、（４）−次焼成、（
５）含浸剤の含浸、（６）二次焼成、（７）黒鉛化、（
８）切削加工の各工程によって製造される。黒鉛化工程
は二次焼成した電極を電気炉を用いて、窒素、アルゴン
などの不活性ガス雰囲気中、若しくは詰め粉を行って空
気を遮断した状態で約３０００℃に加熱し、コークスを
黒鉛に変化させる工程であるが、近年合理化を目的にア
チソン炉を用いる黒鉛化から急速黒鉛化炉を用いる方法
に変化して来ている。(Prior art) Graphite electrodes used as electrodes in electric furnaces for steelmaking are generally made from graphitizable coir, a binder such as pitch, and an impregnating agent.
Mixing with binder, (3) Molding, (4) - Next firing, (
5) Impregnation with impregnating agent, (6) Secondary calcination, (7) Graphitization, (
8) Manufactured by each process of cutting. In the graphitization process, the secondary fired electrode is heated to approximately 3000°C using an electric furnace in an inert gas atmosphere such as nitrogen or argon, or packed with powder to block air, and the coke is converted into graphite. In recent years, for the purpose of rationalization, the process has been changed from graphitization using an Acheson furnace to a method using a rapid graphitization furnace.

急速黒鉛化炉を用いると、例えば数十時間で黒鉛化が行
なわれるので、黒鉛化に際しての温度上昇速度が速い。When a rapid graphitization furnace is used, graphitization is performed in, for example, several tens of hours, so the temperature rise rate during graphitization is fast.

そして黒鉛化時には不可逆膨張、すなわちパフィングが
起ることが知られている。It is known that irreversible expansion, ie, puffing, occurs during graphitization.

パフィングの程度が大きいと、電極の嵩比重が小さくな
シ、強度が弱くなる。このパフィングは黒鉛化時におけ
る昇温速度が速いほど顕著になるので、急速黒鉛化炉で
黒鉛化する際特に問題となる。When the degree of puffing is large, the bulk specific gravity of the electrode becomes small and the strength becomes weak. This puffing becomes more noticeable as the temperature rise rate during graphitization becomes faster, and therefore becomes a particular problem when graphitizing in a rapid graphitization furnace.

従来この黒鉛電極用原料として、石油系重質油を原料と
したコークスが使用されてきたが、この石油系コークス
には硫黄分が０．４〜２０％程度含まれている。このコ
ークスを用いた場合もパフィングが生ずるが、この原因
は硫黄が黒鉛構造か生成し始める１７００〜２　ｏ　ｏ
　Ｏ”Ｃで急激に揮発するために起るとされている。（
例えばＥ、　Ｆｉｔｚｅｒ等、　Ｈｉｇｈ　Ｔｅｍｐｅ
ｒａｔｕｒｅ−Ｈｉｇｈ　Ｐｒｅｓｓｕｒｅ、　Ｖｏｌ
　１９゜２４３〜２５０頁、１９７７参照）。このため
、これまでのパフィング防止法としては硫黄と化合し硫
化物となり、硫黄としての揮発を防ぐようなパフィング
防止剤が提案されている。例えば酸化鉄、弗化カルシウ
ム、酸化チタンの外様々の化合物がパフィング防止剤と
して提案されている。（米国特許明細書簡３．３３８，
９９３号、同３５６３７０５号、同４１４０６２３号、
同４３１２７４５号、同４３３４９８０号）。Conventionally, coke made from petroleum-based heavy oil has been used as a raw material for graphite electrodes, but this petroleum-based coke contains about 0.4 to 20% sulfur. Puffing also occurs when this coke is used, but the cause of this is at 1700-2 o o when sulfur begins to form a graphite structure.
This is said to occur due to rapid volatilization at O"C. (
For example, E., Fitzer et al., High Tempe
rate-High Pressure, Vol.
19°, pp. 243-250, 1977). For this reason, as a method for preventing puffing to date, anti-puffing agents have been proposed that combine with sulfur to form sulfides and prevent volatilization as sulfur. For example, various compounds in addition to iron oxide, calcium fluoride, and titanium oxide have been proposed as anti-puffing agents. (U.S. Patent Specification Letter 3.338,
No. 993, No. 3563705, No. 4140623,
4312745, 4334980).

マタ、コールタール系ピッチコークスを電極用原料とす
る場合も同様にパフィングを生ずるが、コールタール系
ピッチコークスは石油系コークスに比較して硫黄の含有
量が少ないという特性を有するので、同一０・原因でパ
フィングを生ずるものとは考えられない。従ってパフィ
ング防止剤も石油系ピッチコークスに対するものとは異
なったものが提案され、また酸化鉄よシ酸化クロムがパ
フィング防止剤として適しているという報告もある。Similarly, puffing occurs when coal tar-based pitch coke is used as a raw material for electrodes, but coal-tar pitch coke has a characteristic of lower sulfur content than petroleum-based coke, so This is not considered to be the cause of puffing. Therefore, anti-puffing agents different from those for petroleum-based pitch coke have been proposed, and there are also reports that iron oxide and chromium oxide are suitable as anti-puffing agents.

（１６ｔｈ　Ｂｉ、ｅｎｎｉａｌ　Ｃｏｎｆｅ’ｒｅｎ
ｃｅ　ｏｎ　ＣａｒｂｏｎＦｘｔｅｎｄｅｄ　Ａｂｓｔ
ｒａｃｔ　Ｊｕｌｙ　１８−２２．１９８３　５９５頁
参照） 本発明者等はコールタール系ニードルコークスの黒鉛化
時のパフィング原因について種々検討した結果、黒鉛結
晶の成長が急速になり始める１７００〜１８００℃で窒
素が揮発することに起因する部分が大きいことを見出し
た。勿論コールタール系コークスにも硫黄が少量含まれ
ているので、硫黄に起因するパフィングも少量であるが
同時に起っていることも考えられるが、この寄与は小さ
い。(16th Bi, annual conference
ce on CarbonFXtended Abst
ract July 18-22, 1983, p. 595) The present inventors investigated various causes of puffing during graphitization of coal tar-based needle coke, and found that nitrogen It was found that a large portion of this was due to volatilization. Of course, coal tar-based coke also contains a small amount of sulfur, so it is possible that a small amount of puffing due to sulfur also occurs at the same time, but this contribution is small.

このようにコールタール系ニードルコークスのパフィン
グの主原因が硫黄でなく、窒素に起因するので、従来の
硫黄と反応するようなパフィング防止剤は石油系コーク
スの場合に比較すると効果が小さい。即ち石油系コーク
スの場合と同様な思想で窒素と反応し窒化物を生成する
ようなアルミニウム、硼素等の化合物をコールタール系
ニードルコークスに適用したがパフィング防止効果は認
められなかった。また、上述のようにコールタール系ニ
ードルコークスを原料とする電極製造工程に酸化クロム
を添加するとパフィングは防止できるが、黒鉛化後の嵩
比重が高くなく、十分な目的を達成できない。この原因
はクロム化合物が炭化触媒として作用をしないため、昇
温過程でのバインダーピッチの炭化歩留が低いためと考
えられる。As described above, the main cause of puffing in coal tar-based needle coke is not sulfur but nitrogen, so conventional anti-puffing agents that react with sulfur are less effective than in the case of petroleum-based coke. That is, in the same way as in the case of petroleum-based coke, compounds such as aluminum and boron that react with nitrogen to produce nitrides were applied to coal tar-based needle coke, but no puffing prevention effect was observed. Further, as described above, adding chromium oxide to the electrode manufacturing process using coal tar-based needle coke as a raw material can prevent puffing, but the bulk specific gravity after graphitization is not high and the purpose cannot be fully achieved. The reason for this is thought to be that the chromium compound does not act as a carbonization catalyst, resulting in a low carbonization yield of the binder pitch during the temperature raising process.

（発明が解決しよう表する問題点） 本発８Ａはコールタール系ニードルコークスをｉ料とす
る黒鉛電極製造時に発生するパフィングを防止し、且つ
電極の嵩比重を高めた黒鉛電極の製造方法を提供するに
ある。(Problems to be Solved by the Invention) The present invention 8A provides a method for manufacturing a graphite electrode that prevents puffing that occurs during the manufacture of graphite electrodes using coal tar-based needle coke as an i material, and increases the bulk specific gravity of the electrode. There is something to do.

（発明の構成） 本発明は、コールタールニードルコークスを原料として
人造黒鉛電極を製造するに当り、パフィング防止剤とし
てニッケルおよび／又はコバルトの化合物又は金属を添
加する黒鉛電極の製造方法である。更にパフィング防止
剤として粒径が２４μｍ以上の粒子の割合が２５重量％
以下で且つ平均粒径が１８μｍ以下の粒度分布のニッケ
ルおよび／又はコバルトの化合物又は金属を添加する黒
鉛電極の製造方法である。(Structure of the Invention) The present invention is a method for producing a graphite electrode in which a nickel and/or cobalt compound or metal is added as a puffing inhibitor when producing an artificial graphite electrode using coal tar needle coke as a raw material. Furthermore, as an anti-puffing agent, the proportion of particles with a particle size of 24 μm or more is 25% by weight.
This is a method for producing a graphite electrode in which a nickel and/or cobalt compound or metal having a particle size distribution of 18 μm or less and an average particle size of 18 μm or less is added.

以下本発明について詳細に説明する。The present invention will be explained in detail below.

コールタール系ニードルコークスは針状の異方性微細構
造を有するものであれば任意のものを使用することがで
きる。このニードルコークスは例えば、キノリンネ溶分
を除去したコールタールピッチを原料として、ディレー
トコ−カーにより生コークスを製造し、次いでこれをカ
ルサイナーで溶焼することにより製造される。通常この
チードルコークスは０．０５〜０３チの硫黄分および０
３〜０６チの窒素分を含有する。Any coal tar-based needle coke can be used as long as it has an acicular anisotropic microstructure. This needle coke is produced, for example, by using coal tar pitch from which the quinolinated content has been removed as a raw material, producing raw coke in a dilate coker, and then sintering the coke in a calciner. Normally, this Cheadle coke has a sulfur content of 0.05 to 0.03 tons and 0.
Contains 3-06% nitrogen.

コールタール系二一ドルコークスハ、前述のように（１
）粉砕、粒度配合（２）バインダーとの混練（３）成型
（４）−次焼成（５）含浸剤の含浸（６）二次焼成（７
）黒鉛化、（８）切削加工等の工程を経て人造黒鉛電極
とされる。Coal tar-based 21 dollar coke, as mentioned above (1
) Grinding, particle size mixing (2) Kneading with binder (3) Molding (4) - Next firing (5) Impregnation with impregnant (6) Secondary firing (7
) Graphitization, (8) Cutting process and other processes to produce an artificial graphite electrode.

本発明においては、少くとも黒鉛化工程より前の工程で
ニッケルおよび／又はコバルトを添加する。In the present invention, nickel and/or cobalt are added at least in a step before the graphitization step.

本発明で使用するニッケルとしては酸化ニッケル、水酸
化ニッケル、炭酸ニッケル等のニッケル化合物あるいは
金属ニッケルが、また、コバルトとしては酸化コバルト
、水酸化コバルト、炭酸コバルト等のコバルトの化合物
あるいは金属コバルトが挙げられる。Examples of nickel used in the present invention include nickel compounds such as nickel oxide, nickel hydroxide, and nickel carbonate, and nickel metal, and examples of cobalt include cobalt compounds such as cobalt oxide, cobalt hydroxide, and cobalt carbonate, and cobalt metal. It will be done.

ニッケル又はコバルトは均一に黒鉛電極材料中に分散さ
せるのが好ましく、そのためにはニッケル又はコバルト
の化合物又は金属は粉末好ましくは１〜５μｍ　の粒度
にして添加することが望ましい。この場合、粒度分布と
して、粒径２４μｍ以上の粒子の割合が２５重量％より
少なく、且つ平均粒径が１８μｍ　以下のものを使用す
ると効果は更に顕著である。ニッケルおよび／又はコバ
ルトの添加量は特に制限はないが、添加量が少ないと効
果が顕著に表われず、また、多すぎると製造された黒鉛
電極の熱膨張係数が大きくなること、経済的に不利であ
ることから０．１−１重量％の範囲が好ましい。It is preferable that nickel or cobalt be uniformly dispersed in the graphite electrode material, and for this purpose it is desirable to add the nickel or cobalt compound or metal as a powder, preferably in the form of a particle size of 1 to 5 μm. In this case, the effect is even more remarkable when the particle size distribution is such that the proportion of particles with a particle size of 24 μm or more is less than 25% by weight and the average particle size is 18 μm or less. There is no particular limit to the amount of nickel and/or cobalt added, but if the amount added is too small, the effect will not be noticeable, and if it is too large, the thermal expansion coefficient of the graphite electrode manufactured will become large, which may cause economic problems. Due to the disadvantages, a range of 0.1-1% by weight is preferred.

ニッケル及び／又はコバルトの化合物又は金属の粒度と
しては、５μｍ以下特に３５μ０　以下が好適である。The particle size of the nickel and/or cobalt compound or metal is preferably 5 μm or less, particularly 35 μm or less.

発明者等は更にこの粒度分布の効果について研究した結
果上記の如き粒度分布が特に効果が大きいことを見出し
た。この場合粒径が２４μｍ以上の粒子の割合が２５重
量％より少く、且つ平均粒径が１８μｍ以下の粒度分布
のパフィング防止剤を使用すると同一のバインダーピッ
チについて、バインダー炭化歩留が向上し、パフィング
も粒径２４μＤ以上で、粒径が２４μｍ以上の粒径の粒
子の割合が２５重量％よシ多く、且つ平均粒径が１８μ
ｍ以上粒度分布のパフィング防止剤を使用した場合より
も小さくなる。The inventors further studied the effect of this particle size distribution and found that the above particle size distribution is particularly effective. In this case, if an anti-puffing agent with a particle size distribution in which the proportion of particles with a particle size of 24 μm or more is less than 25% by weight and the average particle size is 18 μm or less is used, the binder carbonization yield will improve for the same binder pitch, and puffing will be prevented. Also, the particle size is 24 μD or more, the proportion of particles with a particle size of 24 μm or more is more than 25% by weight, and the average particle size is 18 μm.
It is smaller than when an anti-puffing agent with a particle size distribution of m or more is used.

このパフィング防止剤の添加は一次焼成の前に添加する
ことが望ましく、分散を均一にするためにけ電極製造工
程のうち、コークスとバインターピッチの混練工程で添
加される。１だニードルコークス製造工程中に添加する
こともできる。It is desirable to add this anti-puffing agent before the primary firing, and in order to make the dispersion uniform, it is added during the coke and binder pitch kneading process in the electrode manufacturing process. It can also be added during the needle coke manufacturing process.

このようにニッケルおよび／又はコバルトの化合物又は
金属を電極製造工程において、コークスとバインダーピ
ッチの合量に対して０１〜１０重量％添加し、成型−一
次焼成一含浸−二次焼成−黒鉛化することにより高比重
の高い人造黒鉛電接が製造できる。In this way, a nickel and/or cobalt compound or metal is added in an electrode manufacturing process in an amount of 01 to 10% by weight based on the total amount of coke and binder pitch, and the steps are: molding - primary firing - impregnation - secondary firing - graphitization. As a result, artificial graphite electrical contacts with high specific gravity can be manufactured.

実施例１および２ 窒素分０４１％、硫黄分０．２６％を含むコールタール
系ニードルコークスを用いテストピースを作製し、パフ
ィングを測定した。パフィング防止剤はコークスとバイ
ンダーピッチとの混線時に添加した。添加量はコークス
とバインダーピッチ合計量に対して］、ｗｔ％とじた。Examples 1 and 2 Test pieces were prepared using coal tar-based needle coke containing 041% nitrogen and 0.26% sulfur, and puffing was measured. The anti-puffing agent was added when coke and binder pitch were mixed together. The amount added was calculated as wt% based on the total amount of coke and binder pitch.

テストピースの作製条件は次のとおシである。The conditions for producing the test piece were as follows.

ピッチコークス粒度；１６〜６ｏメツシュ；　２０ｗｔ
％、６０〜２００メツシュ；４５ｗｔ％、 ２００メツシュ以下；　３５ｗｔチ バインダーピソチ配合量；３５ｗｔ％ 混線条件　　　　　；１４５℃Ｘ２０分成　型　法　　
　・　　；モールド成型テストピース形状；２０ｍφ×
１ｏｏｌＩＩＩＩＩｔ上記条件で作製したテストピース
を９００℃で焼成後、黒鉛化炉に入れ、パフィング程度
を測定後冷却し嵩比重を測定した。Pitch coke particle size; 16~6o mesh; 20wt
%, 60 to 200 mesh; 45 wt%, 200 mesh or less; 35 wt Chibinder Pisoti blending amount; 35 wt% Cross-wire conditions; 145°C x 20 minutes Molding method
・ ;Mold forming test piece shape; 20mφ×
The test piece prepared under the above conditions was fired at 900°C, placed in a graphitization furnace, and after measuring the degree of puffing, it was cooled and the bulk specific gravity was measured.

膨張測定時の条件は次のとおｐである。The conditions at the time of expansion measurement are as follows.

アルゴン雰囲気中１００ｃｌ′Ｃまで急速昇温、その後
１０℃／分で昇温させ２６００　’Ｃまで加熱した。The temperature was rapidly raised to 100 cl'C in an argon atmosphere, and then the temperature was raised at a rate of 10°C/min to 2600'C.

第１表　パフインク量と黒鉛化後の嵩比重実施例３およ
び４ 添加するパフィング防止剤の粒度分布を変化させ、他は
実施例１及び２と同じコールタール系ニードルコークス
、バインダーピッチを用いてテストピースを作製した。Table 1 Puff ink amount and bulk specific gravity after graphitization Examples 3 and 4 Test using the same coal tar-based needle coke and binder pitch as in Examples 1 and 2, except that the particle size distribution of the anti-puffing agent added was changed. I made a piece.

Ａパフィング防止剤 Ｂパフィング防止剤 コールタール系ニードルコークスに対シ、酸化ニッケル
Ａと酸化ニッケルＢとを夫々０５重量％添加し、バイン
ダーピッチを添加して押出し成型（バインダー歩留の場
合）してテストピース（直径２０閣φ、長さ１００ＩＩ
ＩＩＬ）を作製した。A anti-puffing agent B anti-puffing agent Add 05% by weight each of nickel oxide A and nickel oxide B to coal tar-based needle coke, add binder pitch and extrude molding (in case of binder yield). Test piece (diameter 20mm, length 100mm
IIL) was prepared.

パフィング測定の場合はモールド成型によりテストピー
ス（直径２０■φ、長さ１００簡Ｌ）を作製した。In the case of puffing measurement, a test piece (diameter 20 φ, length 100 L) was prepared by molding.

第２表　パフィング防止剤粒度分布とバインダー炭化歩
留１、パフィングの関係 実施例５及び６ 実施例１と同一（Ｄコールタール系ニードルコークスを
用い、パフィング防止剤として金属Ｎｉ又は金属Ｃｏを
使用してテストピースを作製し、パフィングを測定した
。パフィング防止剤はコークスとバインダーピッチとの
混線時に添加した。添加量はコークスとバインダーピッ
チ合計量に対して０．８ｗｔ％　とじた。その他のテス
トピースの作製条件は実施例１と同じである。嵩比重及
びパフィングの測定条件も実施例１と同様である。Table 2 Relationship between anti-puffing agent particle size distribution, binder carbonization yield 1, and puffing Examples 5 and 6 Same as Example 1 (D using coal tar-based needle coke and using metallic Ni or metallic Co as an anti-puffing agent) A test piece was prepared and puffing was measured.The anti-puffing agent was added at the time of mixing coke and binder pitch.The amount added was 0.8 wt% based on the total amount of coke and binder pitch.Other test pieces The manufacturing conditions are the same as in Example 1. The bulk specific gravity and puffing measurement conditions are also the same as in Example 1.

第３表　パフィング量と黒鉛化後の嵩比重（発明の効果
） 以上説明したように、本発明によりコールタール系ニー
ドルコークスを原料とする黒鉛電極の製造法においての
黒鉛化時のパフィング防止が可能で、且つ嵩比重の高い
電極が得られ、良質の人造黒鉛電極を有利に製造するこ
とができる。Table 3 Puffing amount and bulk specific gravity after graphitization (effects of the invention) As explained above, the present invention makes it possible to prevent puffing during graphitization in the method for manufacturing graphite electrodes using coal tar-based needle coke as raw material. In addition, an electrode with a high bulk specific gravity can be obtained, and a high-quality artificial graphite electrode can be advantageously manufactured.

手続補正告： １、事件の表示 昭和５９年　特許願　第１．２９６７１号２、発明の名
称 黒鉛電極の製造方法 ３、補正をする者 事件との関係　　　特許出願人 住所　　東京都中央区銀座５−１３−１６名称　　（６
６４）新日鐵化学株式会社（ほか１名）代表者　　　安
水　和民 ４、代理人 〒１０５　　　　Ｔａ　（５０３）４８７７住所　　東
京都港区西新橋１−１２−１　　第１森ビル８階自発 ６、補正の対象 明細書の発明の詳細な説明の欄 ８、前記以外の補正をする者 事件との関係　　　特許出願人 住所　　東京都千代田区大手町２−６−３名称　　（６
６５）新日本製鐵株式会社代表者　　　武１）　豊 ７、補正の内容 （１）明細書第１３頁５行目の次の行にＦ記の実施例７
，８を追加する。Procedural amendment notice: 1. Indication of the case 1980 Patent Application No. 1.29671 2. Name of the invention Method for manufacturing graphite electrodes 3. Person making the amendment Relationship to the case Patent applicant address 5-Ginza, Chuo-ku, Tokyo 13-16 Name (6
64) Nippon Steel Chemical Co., Ltd. (and 1 other person) Representative Kazumi Yasumi 4, Agent 105 Ta (503) 4877 Address 1-12-1 Nishi-Shinbashi, Minato-ku, Tokyo, 8th Floor Jitsubishi 6, Column 8 for the detailed description of the invention in the specification to be amended, Relationship with the person making the amendment other than the above Patent applicant address 2-6-3 Otemachi, Chiyoda-ku, Tokyo Name (6
65) Takeshi, representative of Nippon Steel Corporation 1) Yutaka 7, Contents of amendment (1) Example 7 written in F in the next line of line 5 on page 13 of the specification
,8 are added.

［実施例７，８ 実施例１と同一のコールタール系二−ドルコーパフィン
グ防止剤は、コークスとバインダーピッチとの混線時に
０．５ｗｔ％添加した。その他機である。[Examples 7 and 8 0.5 wt % of the same coal tar-based two-dol copuffing inhibitor as in Example 1 was added at the time of mixing coke and binder pitch. Other machines.

手続補正書 １、事件の表示 昭和５９年　特許願　第１２９６７１号２、発明の名称 黒鉛電極の製造方法 ３、補正をする者 事件との関係　　　特許出願人 住所　　東京都中央区銀座５−１３−１６名称　　（６
６４）新日鐵化学株式会社（ほか１名）代表者　　　安
水　和民 ４、代理人 〒１０５　　　　Ｔａ　（５０３）４８７７住所　　東
京都港区西新橋１−１２−１　　第１森ビル８階自発 方１式　６へ ８、前記以外の補正をする者 事件との関係　　　特許出願人 住所　　東京都千代田区大手町２−６−３名称　　（６
６５）新日本製鐵株式会社代表者　　　武１）　豊 ７、補正の内容 （１）明細書第１３頁５行目の次の行に下記の実施例７
，８を追加する。Procedural amendment 1, Indication of the case 1982 Patent application No. 129671 2, Name of the invention Method for manufacturing graphite electrode 3, Person making the amendment Relationship to the case Patent applicant address 5-13-16 Ginza, Chuo-ku, Tokyo Name (6
64) Nippon Steel Chemical Co., Ltd. (and 1 other person) Representative: Kazumi Yasumi 4, Agent: 105 Ta (503) 4877 Address: 1-12-1 Nishi-Shinbashi, Minato-ku, Tokyo Voluntary Agent 1, 8th Floor, Mori Building 1 Relationship to formula 6 to 8, cases of persons making amendments other than the above Patent applicant address 2-6-3 Otemachi, Chiyoda-ku, Tokyo Name (6
65) Takeshi, representative of Nippon Steel Corporation 1) Yutaka 7, Contents of amendment (1) The following Example 7 is written in the next line of page 13, line 5 of the specification.
,8 are added.

「実施例７，８ 実施例１と同一のコールタール系二−ドルコーパフィン
グ防止剤は、コークスとバインダーピッチとの混線時に
０．５ｗｔ％添加した。その他機である。"Examples 7 and 8 The same coal tar-based two-dol coal puffing inhibitor as in Example 1 was added at 0.5 wt % when coke and binder pitch were mixed.

Claims (2)

【特許請求の範囲】[Claims] （１）コールタール系ニードルコークスを原料として人
造黒鉛電極を製造するに当り、パフィング防止剤として
ニッケルおよび／又はコバルトの化合物又は金属を添加
することを特徴とする黒鉛電極の製造方法。(1) A method for producing a graphite electrode, which comprises adding a nickel and/or cobalt compound or metal as a puffing inhibitor when producing an artificial graphite electrode using coal tar-based needle coke as a raw material. （２）パフィング防止剤が粒径２．４μｍ以上の粒子の
割合が２５重量％以下で、且つ平均粒径が１．８μｍ以
下の粒度分布のものである特許請求の範囲第１項記載の
黒鉛電極の製造方法。(2) The graphite according to claim 1, wherein the anti-puffing agent has a particle size distribution in which the proportion of particles with a particle size of 2.4 μm or more is 25% by weight or less, and the average particle size is 1.8 μm or less. Method of manufacturing electrodes.