JPS6099176A - Photocurable conductive coating composition - Google Patents

Abstract

PURPOSE:To provide the titled composition of high scratch resistance, electrical conductivity and transparency, ready to cure by ultraviolet rays, etc. for semiconductor wafer storage containers, etc., comprising (meth)acryloyl group-contg. (meth)acrylic oligomer, tin oxide and polyisoprene derivative. CONSTITUTION:The objective composition comprising (A) a coating binder consisting mainly of (meth)acrylic oligomer having at least two (meth)acryloyl groups, (B) pref. 5-80wt% (based on the whole composition) of conductive powder of a size <=0.2mum, consisting mainly of tin oxide, and (C) polyisoprene derivative derived from adding organic group of formula I [R is 1-20C hydrocarbon, alkylamino, of formula II (R' is alkyl), group having both unsaturated group and OH, group having unsaturated group, amino plus epoxy groups]. USE:For application to flooring, wall materials in electronic member manufacturing plants etc.

Description

【発明の詳細な説明】 技術分野 本発明は紫外線、可視光線などで容易に硬化し耐擦過傷
性、導電性および透明性に優れた塗膜を形成しつる塗料
組成物に関する。DETAILED DESCRIPTION OF THE INVENTION Technical Field The present invention relates to a coating composition that is easily cured by ultraviolet rays, visible light, etc., and forms a coating film with excellent scratch resistance, electrical conductivity, and transparency.

従来技術 半導体ウェハー保存容器、電子・電機部材、半導体製造
工場の床材・壁材などは、その用途によっては、帯電防
止効果を有することが必要である。BACKGROUND ART Semiconductor wafer storage containers, electronic/electrical components, flooring and wall materials of semiconductor manufacturing factories, etc. need to have an antistatic effect depending on their use.

そのために、従来は、これら部材をカーボン粉末や金属
粉末入り塗料でコーティングしたり、あるいはカーボン
粉末、カーボン繊維、金属繊維などを樹脂に練り込んで
成形することが行なわれている。しかし、これらの従来
法では塗膜および成形品自体が看色しているため不透明
であり、内容物を透視することができない。したかって
、帯′ｉｉ防止の必要な部所を窓部にすることができＩ
Ｊい。To this end, these members have conventionally been coated with paint containing carbon powder or metal powder, or molded by kneading carbon powder, carbon fibers, metal fibers, etc. into resin. However, in these conventional methods, the coating film and the molded article themselves are opaque and the contents cannot be seen through. Therefore, the area where obi'ii prevention is necessary can be made into a window.
J.

特開昭５７−８５８６６号公報１こは、酸化錫を主成分
とする等電性微粉末を塗料バインダー中に含有した塗料
が開ボされている。この塗料は透明でかつ帯電防止機能
を有する塗膜を形成しつるが、塗料バインダーが熱可塑
性樹脂であるため、・得られる塗膜は一般に耐掠過傷性
・耐溶剤性を発現し得ない。また、一般に酸化錫のよう
な金属粉末は。Japanese Unexamined Patent Application Publication No. 57-85866 discloses a paint containing an isoelectric fine powder containing tin oxide as a main component in a paint binder. This paint forms a film that is transparent and has an antistatic function, but because the paint binder is a thermoplastic resin, the resulting paint film generally cannot exhibit scratch resistance or solvent resistance. . Also, metal powders such as tin oxide are commonly used.

その比重が塗料バインダーに比べて大きいため。This is because its specific gravity is greater than that of the paint binder.

均一に分散しがたい。Difficult to disperse uniformly.

発明の目的 本発明の目的は、紫外線、旬硯光線などで容易に硬化し
、１ｌｉｉｌＩ擦過傷性および硬度に浸れるとともに１
等電性および透明性にも侵れた塗１１りを形成し得る塗
料組成物を提供することにある。本発明の他の目的は、
含有される導敵性粉末を効果的に分散させ、その結果得
られる塗膜の透明性をｉ％めかつ均一な導電率の塗膜を
形成しつる塗料組成物を提供することにある。OBJECTS OF THE INVENTION The object of the present invention is to cure easily with ultraviolet rays, inkstone rays, etc., to have 1liilI abrasion resistance and hardness, and to
It is an object of the present invention to provide a coating composition capable of forming a coating having good isoelectricity and transparency. Another object of the invention is to
It is an object of the present invention to provide a coating composition that effectively disperses a conductive powder contained therein, and forms a coating film with uniform conductivity and transparency of the resulting coating film by i%.

発明の要旨 本発明は２分子内に少なくとも２個以上のアクリロイル
基またはメタクリロイル基を有する（メタ）アクリルオ
リゴマーを光硬化すれば高度に架橋し、得られる塗膜の
耐擦過傷性および硬度が向上する；酸化錫を主成分とす
る導゛市性微粉末を添加することにより充分な導電性を
保持しつつ優れた透明性が得られる；そして、ポリイソ
プレン誘導体を添加することにより導處性微粉末の再σ
集を防止し、得られる塗膜の透明性が著しく向上する。SUMMARY OF THE INVENTION The present invention provides a highly cross-linked (meth)acrylic oligomer having at least two acryloyl groups or methacryloyl groups in two molecules when photocured, improving the abrasion resistance and hardness of the resulting coating film. ; By adding a conductive fine powder containing tin oxide as the main component, excellent transparency can be obtained while maintaining sufficient conductivity; and by adding a polyisoprene derivative, a conductive fine powder can be obtained. reσ
The transparency of the resulting coating film is significantly improved.

との知見にもとづいて完成された。それゆえ。It was completed based on the knowledge of therefore.

本発明の塗料は２分子内に少なくとも２個以上のアクリ
ロイル基もしくはメタクリロイル基を有する（メタ）ア
クリルオリゴマーの１挿または２種以上を主成分とする
塗料バインダー；酸化錫を主成分としその粒径が０．２
μ展以下の導１ｔｉ性粉末；およびポリイソプレンに下
記一般式で表わされる有機基が付加した構造を有するポ
リイソプレン誘導体を含有してなり、そのことにより上
記目的が達成される。The paint of the present invention is a paint binder whose main component is one or more types of (meth)acrylic oligomers having at least two acryloyl groups or methacryloyl groups in two molecules; a paint binder whose main component is tin oxide and whose particle size is is 0.2
The above-mentioned object is achieved by containing a powder having a conductivity of less than 10 μm; and a polyisoprene derivative having a structure in which an organic group represented by the following general formula is added to polyisoprene.

−ＣＨ−Ｃ−０Ｒ ＣＨ２−Ｃ−ＯＲ １ ここでｋは炭素敷が１〜２０の炭素と水素とを含有する
基、アルキルアミ７基、　−ＣＨ２−ＣＨ−Ｒ’０ｆ■ （Ｒ′はアルキル基）、不飽和基と水酸基とを有する基
、不飽和基とアミノ基とを有する基、または不飽和基と
エポキシ基とを有する基である。-CH-C-0R CH2-C-OR 1 where k is a group containing 1 to 20 carbon atoms and hydrogen, 7 alkylamino groups, -CH2-CH-R'0f■ (R' is alkyl group), a group having an unsaturated group and a hydroxyl group, a group having an unsaturated group and an amino group, or a group having an unsaturated group and an epoxy group.

本発明の組成物は塗料バインダーとして２個以上のアク
リロイル基もしくはメタクリロイル基を有する（メタ）
アクリルオリゴマーを含有する。The composition of the present invention has two or more acryloyl groups or methacryloyl groups (meth) as a paint binder.
Contains acrylic oligomer.

この（メタ）アクリルオリゴマーは硬化して高Ｗに架橋
した構造となる。This (meth)acrylic oligomer is cured to have a highly W crosslinked structure.

（メタ）アクリルオリゴマーとしては２例えば。Examples of (meth)acrylic oligomers include 2.

エチレングリコールジアクリレート、エチレングリコー
ルジメタクリレート、プロピレングリコールジアクリレ
ート、プロピレングリコールジメタクリレート、テトラ
エチレングリコールジアクリレート、テトラエチレング
リコールジメタクリレートなどの三官能アクリレートも
しくはメタクリレートが挙げられる。また、トリメチロ
ールプロパントリアクリレート、トリメチロールプロノ
ずントリメタクリレート、グリセロールトリアクリレー
ト、グリセロールトリメタクリレート、ペンタエリスリ
トールトリアクリレート、ペンタエリスリ　トールトリ
ツタクリ　レート、ト　リス−（２−ヒ　ドロキシエチ
ル）−イソシアヌル酸エステルアゲリレート、トリス−
（２−ヒドロキシエチル）−イソシアヌル酸エステルメ
タクリレートなどの三官能以上のアクリレートもしくは
メタクリレートが挙げられる。塗料の粘度を下げる目的
で反応性単官能のアクリレートもしくはメタクリレート
が含有されていてもよい。（メタ）アクリルオリゴマー
がその分子骨格にウレタン結合を有するとき、得られる
塗膜の硬度、したがって耐擦過傷性はさらに向上する。Examples include trifunctional acrylates or methacrylates such as ethylene glycol diacrylate, ethylene glycol dimethacrylate, propylene glycol diacrylate, propylene glycol dimethacrylate, tetraethylene glycol diacrylate, and tetraethylene glycol dimethacrylate. In addition, trimethylolpropane triacrylate, trimethylolpronotone trimethacrylate, glycerol triacrylate, glycerol trimethacrylate, pentaerythritol triacrylate, pentaerythritol tritacrylate, tris-(2-hydroxyethyl)-isocyanurate ester agerylate, Tris-
Examples include trifunctional or higher functional acrylates or methacrylates such as (2-hydroxyethyl)-isocyanuric acid ester methacrylate. A reactive monofunctional acrylate or methacrylate may be included for the purpose of lowering the viscosity of the paint. When the (meth)acrylic oligomer has urethane bonds in its molecular skeleton, the hardness and therefore the scratch resistance of the resulting coating film is further improved.

このような分子末端にアクリロイル基もしくはメタクリ
ロイル基を有するウレタンオリゴマーの調製は、ポリオ
ールと１分子に２個以上のインシアネート基を有する化
合物とを重合さｉ。Such a urethane oligomer having an acryloyl group or a methacryloyl group at the end of the molecule can be prepared by polymerizing a polyol and a compound having two or more incyanate groups per molecule.

その分子末端のインシアネート基に、活性水素を有する
アクリレートまたはメタクリレートを作用させて行なわ
れうる。上記ポリオールには１例えばエチレングリコー
ル：１・２−プロパンジオール；１・３−プロパンジオ
ール；ネオペンチルグリコール；１・２−ブタンジオー
ル；１・３−ブタンジオール；１・４−ブタンジオール
；２・３−ブタンジオール；１・５−へブタンジオール
；１・６−ヘキサンジオール；ジエチレングリコールフ
ジプロピレングリコールなどの短鎖のジオールがある。This can be carried out by causing an acrylate or methacrylate containing active hydrogen to act on the incyanate group at the end of the molecule. The above polyols include ethylene glycol: 1,2-propanediol; 1,3-propanediol; neopentyl glycol; 1,2-butanediol; 1,3-butanediol; 1,4-butanediol; There are short chain diols such as 3-butanediol; 1,5-hebutanediol; 1,6-hexanediol; diethylene glycol and dipropylene glycol.

また、ポリエチレングリコール、ポリプロピレングリコ
ール、ポリオキシテトラメチレングリコールなどがある
。さらに、アジピン酸とエチレングリコール、アジピン
酸とプロパンジオール、アジピン酸とネオペンチルグリ
コール、アジピン酸とブタンジオールあるいはアジピン
酸とヘキサンジオールとの縮合ポリエステルグリコール
もある。ε−カプロラクトン開環重合体もポリオールと
して使用可能である。１分子に２個以上のインシアネー
トを有する化合物としては９例えばヘキサメチレンジイ
ソシアネート、メチレンジフェニルジインシアネート、
トルエンジイソシアネート、キシレンジインシアネート
、メチレシートクロヘキシルレジイソシア不一トなど゛
がある。活性水素含有のアクリレートもしくはメタクリ
レートとしては２例えば、２−ヒドロキシエチルアクリ
レート、２−ヒドロキシエチルメタクリレート。Other examples include polyethylene glycol, polypropylene glycol, and polyoxytetramethylene glycol. Furthermore, there are also condensed polyester glycols of adipic acid and ethylene glycol, adipic acid and propanediol, adipic acid and neopentyl glycol, adipic acid and butanediol, or adipic acid and hexanediol. Ring-opened ε-caprolactone polymers can also be used as polyols. Examples of compounds having two or more incyanates in one molecule include hexamethylene diisocyanate, methylene diphenyl diincyanate,
These include toluene diisocyanate, xylene diisocyanate, methylethyl chlorohexyl diisocyanate, etc. Examples of active hydrogen-containing acrylates or methacrylates include 2-hydroxyethyl acrylate and 2-hydroxyethyl methacrylate.

３−ヒドロキシプロピルアクリレート、３−ヒドロキシ
プロピルメタクリレート、アクリル酸などがある。Examples include 3-hydroxypropyl acrylate, 3-hydroxypropyl methacrylate, and acrylic acid.

本発明の塗料組成物には、これら三官能以上の（メタ）
アクリルオリゴマーまたは分子骨格にウレタン結合を有
する三官能以上の（メタ）アクリルオリゴマーの１種あ
るいは２種以上の化合物が塗料バインダーとして含有さ
れる。The coating composition of the present invention contains these trifunctional or higher functional (meth)
One or more compounds of acrylic oligomers or trifunctional or higher-functional (meth)acrylic oligomers having urethane bonds in their molecular skeletons are contained as paint binders.

本発明塗料組成物に含まれる酸化錫を主成分とする導電
性粉末はその粒径が、０．２μｍ以下である。The conductive powder containing tin oxide as a main component contained in the coating composition of the present invention has a particle size of 0.2 μm or less.

０．２μ展を越えると可視光線を散乱させるため得られ
る塗膜の透明性が劣る。その含量は、塗膜の透明性と導
電性を確保するうえで塗料組成物の固形分全体の５〜８
０重量％であることが望ましい。If it exceeds 0.2μ, visible light is scattered, resulting in poor transparency of the resulting coating film. Its content should be between 5 and 8% of the total solid content of the coating composition in order to ensure the transparency and conductivity of the coating film.
Preferably, it is 0% by weight.

この導電性微粉末が５重量％を下まわるとその分散度合
いは充分であ、つても得られる塗膜が充分な導電性を示
さす、したがって本発明の目的のひとっである帯箪防正
作用が発揮され得ない。８０重置火を越えると過密状と
なるため微粉末の分散が悪くなり、その結果、得られる
塗膜や透明性がｊｌｉわれる。耐擦過傷性も低下する。When the conductive fine powder is less than 5% by weight, the degree of dispersion is sufficient and the resulting coating film exhibits sufficient conductivity. No effect can be exerted. If the heating time exceeds 80 times, the powder will become overcrowded, resulting in poor dispersion of the fine powder, and as a result, the resulting coating film and transparency will deteriorate. Scuff resistance is also reduced.

本発明では、３ネ屯性微粉末の分散を高めるために９分
散剤としてポリイソプレン誘導体が合釘される。このポ
リイソプレン誘導体はポリイソプレンに下記一般式で示
される有機基が付加した構造を有する。In the present invention, a polyisoprene derivative is doped as a dispersant to enhance the dispersion of the 3-tonne fine powder. This polyisoprene derivative has a structure in which an organic group represented by the following general formula is added to polyisoprene.

？ ＣＨ２−Ｃ−ＯＨ Ｉ （ここで、Ｒは炭素数が１〜２０の炭素と水素とを含有
する基、アルキルアミノ基。? CH2-C-OH I (here, R is a group containing 1 to 20 carbon atoms and hydrogen, an alkylamino group.

−ＣＨｚ　−ＣＨ−Ｒ’　（Ｒ’はアルキル基）、不飽
ＯＨ 和差と水酸基とを有する基、不飽和基とアミ７基とを有
する基、または不飽和基とエポキシ基とを有する基であ
る。） このポリイソプレン誘導体はポリイソプレンにジカルボ
ン酸成分を付加して合成する。ジカルボン酸成分を導入
するためにはポリイソプレンにマレイン酸、フマール酸
、イタコン峻、無水マレイン酸などのジカルボン酸を有
する化合物を反応させるか、あるいは反応してジカルボ
ン酸となる構造を有する化合物を反応させる。ジカルボ
ン酸成分の付加量は、ジカルボン酸の付加したポリイン
プレン誘導体中に酸成分が３〜６０重鼠％の割合で含ま
れるよう調整されることが望ましい。３重量％を下まわ
ると導電性粉末が充分に分散されない。６０重量％を越
えると得られる塗膜の耐水性が劣る。上記のジカルボン
酸を有する化合物、あるいは反応後ジカルボン酸となり
得る構造を有する化合物は、ポリイソプレンと不活性ガ
ス雰囲気下で１５０〜２３０℃に加熱されると容易にポ
リイソプレンを付加しうる。この反応を行なうときに。-CHz -CH-R'(R' is an alkyl group), a group having an unsaturated OH sum and a hydroxyl group, a group having an unsaturated group and an amine 7 group, or a group having an unsaturated group and an epoxy group It is. ) This polyisoprene derivative is synthesized by adding a dicarboxylic acid component to polyisoprene. In order to introduce a dicarboxylic acid component, polyisoprene is reacted with a compound having a dicarboxylic acid such as maleic acid, fumaric acid, itacone, maleic anhydride, or a compound having a structure that reacts to form a dicarboxylic acid. let The amount of the dicarboxylic acid component added is desirably adjusted so that the acid component is contained in the polyimprene derivative to which the dicarboxylic acid is added at a ratio of 3 to 60% by weight. If it is less than 3% by weight, the conductive powder will not be sufficiently dispersed. If it exceeds 60% by weight, the resulting coating film will have poor water resistance. The above-mentioned compound having a dicarboxylic acid or a compound having a structure that can become a dicarboxylic acid after reaction can easily add polyisoprene when heated to 150 to 230° C. in an inert gas atmosphere. when performing this reaction.

必要に応じて、過当な溶剤、高粘度抑制剤、酸化防止剤
、過酸化物分解剤、ゲル化防止剤などを共存させること
もできる。このようにして得たジカルボン酸付加物にア
ルコールを反応さゼアルキル基を導入し半エステル化物
として使用する。上記アルコールには例えばメタノール
、エタノール。If necessary, an appropriate solvent, high viscosity inhibitor, antioxidant, peroxide decomposer, gelling inhibitor, etc. may be present. The thus obtained dicarboxylic acid adduct is reacted with alcohol to introduce a zealkyl group and used as a half-esterified product. Examples of the alcohols mentioned above include methanol and ethanol.

プロパ／−ルウインプロパツール、　１１−ブクノール
、イソブタンール、【−ブタノール、ペンタノール、ヘ
キサノール、オクタツール、ラウリルアルコールなどが
ある。アルコールの代りにアミ７基、エポキシ基をイ（
する化合物を反Ｌ６させて半エステル化物としてもよい
。これら化合物は元金な半ニスデルの形で存在しなくて
も遊離カルボン酸が全体の約３割〜８割を占めていれば
よい。さらに、不飽和結合と水酸基とを冶する基を導入
すれば、託゛いかえれば、光硬化性二重結合をイイする
アルコールを反応させれば、この分散剤も架橋４．＋４
造に関与し強靭な塗膜を得ることができる。光硬化性二
重結合を有するアルコールとしては１例えば。Examples include propa/-lewin propatool, 11-buknol, isobutanol, [-butanol, pentanol, hexanol, octatool, and lauryl alcohol. Instead of alcohol, amine 7 group and epoxy group are used (
The compound may be converted into a half-esterified compound by inverting L6. These compounds do not need to be present in the form of an elementary semi-Nisderian as long as the free carboxylic acid accounts for about 30% to 80% of the total. Furthermore, if a group that forms an unsaturated bond and a hydroxyl group is introduced, or in other words, if an alcohol that forms a photocurable double bond is reacted, this dispersant can also be crosslinked. +4
It is involved in the structure and can provide a strong coating film. Examples of alcohols having a photocurable double bond include 1.

２−ヒドロキシエチルアクリレート、２−ヒドロキシエ
チルアクリレート、１−ヒドロキシプロピルアクリレー
ト、１−ヒドロキシプロピルメタクリレート、２−ヒド
ロキシプロピルアクリレート、２−ヒドロキシプロピル
メタクリレ−１・などがある。この誘尋体は公料組成物
全体の０．１屯ｉ６゜９６以上含まれることが好ましい
。０．１　ｉ［ｉ債９６を下まわると導電性粉体の分散
が不充分であり、透明性が低下する。光硬化性にも劣る
。Examples include 2-hydroxyethyl acrylate, 2-hydroxyethyl acrylate, 1-hydroxypropyl acrylate, 1-hydroxypropyl methacrylate, 2-hydroxypropyl acrylate, and 2-hydroxypropyl methacrylate-1. It is preferable that the diluent is contained in an amount of 0.1 ton i6°96 or more of the entire public composition. If it is less than 0.1 i [i bond 96, the conductive powder will not be sufficiently dispersed and transparency will decrease. It also has poor photocurability.

塗料バインダーの光硬化性を向上させる目的で。For the purpose of improving the photocurability of paint binders.

光増感剤が選択的に添加される。この光増感剤としては
例えばベンゾイン、ベンジル、ベンゾインインプロピル
エーテル、ベンゾインインメチルエーテル、α−メチル
ベンゾイン、α−フェニルベンゾインベンジル、ジアセ
チルメチルアントラキノン、クロルアントラキノン、ベ
ンゾフェノン、。A photosensitizer is selectively added. Examples of the photosensitizer include benzoin, benzyl, benzoin propyl ether, benzoin methyl ether, α-methylbenzoin, α-phenylbenzoin benzyl, diacetylmethylanthraquinone, chloranthraquinone, and benzophenone.

アントラキノン、ミフィラーケトン、４・４−ビス−（
Ｎ−Ｎ／−ジエチルアミノ）−ベンゾフェノン、アセト
フェメンなどのカルボニル化合物；ジフェニルスルフィ
ド、ジフェニルジスルフィド。anthraquinone, mifilar ketone, 4,4-bis-(
Carbonyl compounds such as N-N/-diethylamino)-benzophenone and acetofemen; diphenyl sulfide and diphenyl disulfide.

ジチオカーバメートなどの硫黄化骨物：α−クロルメチ
ルナフタレン、アントラセンなどのナフタレン、アント
ラセン系化合物；テトラクロルフタル酸ジメチル、ヘキ
ザクロルブタジエンなどのハロゲン化炭化水素；硫酸ウ
ラニル、鳴化鉄、塩化銀。Sulfurized bones such as dithiocarbamates: naphthalene and anthracene compounds such as α-chloromethylnaphthalene and anthracene; halogenated hydrocarbons such as dimethyl tetrachlorophthalate and hexachlorobutadiene; uranyl sulfate, ferric iron, and silver chloride .

ナトの金属塩類；アクリフラビン、フルオレセイン、リ
ボフラビン、ローダミンＢなど色ノ；頌が挙けられる。Examples of metal salts include acriflavin, fluorescein, riboflavin, and rhodamine B.

これら増感剤の添加）、Ｘｌは光硬化性オリゴマーに対
して０．０１．１１ｉ　Ｊ壮９６以上が好ましい。光硬
化反応の助剤としてアミン類が用いられうる。アミン類
には例えばトリエチルアミン、トリブチルアミン、ジエ
チルアミンエチルメタクリレートなどがある。(Addition of these sensitizers), Xl is preferably 0.01.11i J 96 or more for the photocurable oligomer. Amines can be used as auxiliaries for the photocuring reaction. Examples of amines include triethylamine, tributylamine, and diethylamine ethyl methacrylate.

本発明の塗料組成物の調製は、上記塗料バインダー、上
記ポリイソプレン誘臀８体および（俊化賜を主成分とす
る尋ｃＵ性、微粉末を有１；１溶剤に加え、混ｅして行
なわれる。微粉末を塗料中に充分分散させるために塗料
の分散や配合に通常用いられる機器１例えばサンドミル
、ボールミル、高速回転攪拌装置、三本ロールなどが使
用され得る。The coating composition of the present invention is prepared by adding the above-mentioned coating binder, the above-mentioned polyisoprene derivatives, and a 1:1 solvent containing the polyisoprene derivatives and a 1:1 solvent. In order to sufficiently disperse the fine powder in the coating material, equipment commonly used for dispersing and compounding coating materials, such as a sand mill, a ball mill, a high-speed rotating stirring device, a three-roll mill, etc., can be used.

このようにして、調製された本発明の導゛磁性塗料組成
物はスプレー法、バーコード法、ドクターブレード法、
ディッピング法などの一般的な塗布方法により塗布され
るべき対象物に塗布される。The magnetically conductive coating composition of the present invention thus prepared can be applied by spraying, barcoding, doctor blading, etc.
It is applied to the object to be coated using a common coating method such as dipping.

対象物としては例えば塩化ビニル、ポリカーボネート、
ポリメタクリレート、ＡＢＳ樹脂などのプラスチック板
あるいはプラスチックフィルムがある。ガラス板などの
無機物質でもよい。対象物へ塗布して光硬化後、得られ
る塗膜の透明性とより一層上げるためには、塗膜をパフ
仕−ヒげすることが推奨される。Examples of target materials include vinyl chloride, polycarbonate,
There are plastic plates or films made of polymethacrylate, ABS resin, etc. It may also be an inorganic material such as a glass plate. In order to further increase the transparency of the resulting coating film after it has been applied to an object and photocured, it is recommended to puff the coating film.

実施例 以下に本発明を好適な実施例について説明する。Example The present invention will be described below with reference to preferred embodiments.

実施例１ （ハ）　バインダー樹脂の合成：冷却管、攪拌機および
滴下ロウトを備えたセパラブルフラスコ反応器にε−カ
プロラクトン開環重合体（数平均分子Ｍ５３０：ダイセ
ル社プラクセル２０５　）　５３０　Ｆを仕込み、窒素
ガスを流しながら８０℃まて昇温−した。Example 1 (c) Synthesis of binder resin: ε-caprolactone ring-opening polymer (number average molecule M530: Daicel Plaxel 205) 530 F was charged into a separable flask reactor equipped with a cooling tube, a stirrer, and a dropping funnel. The temperature was raised to 80° C. while flowing nitrogen gas.

これにウレタン生成触媒としてジブチルチンラウレート
１ｙを加えた。４・４′−ジフェニルメタンジイソシア
ネート５２４ノを滴下ロウトに仕込み１時間かけて滴下
し、さらに８０℃で１時間攪拌を続けた。次いで、この
反応系に重分禁止剤ヒドロキノン１７を加えた後、２−
ヒドロキシエチルアクリレ−）　２３２　ｆを加え、攪
拌を２時間続けた。Dibutyltin laurate 1y was added to this as a urethane production catalyst. 524 pieces of 4,4'-diphenylmethane diisocyanate were charged into the dropping funnel and added dropwise over 1 hour, and stirring was continued at 80°C for 1 hour. Next, after adding the heavy inhibitor hydroquinone 17 to this reaction system, 2-
Hydroxyethyl acrylate) 232f was added and stirring continued for 2 hours.

得られたオリゴマーのｉｔ平均分子量は１５００であっ
た。The it average molecular weight of the obtained oligomer was 1500.

に）　分散剤の賛成：温度計、攪拌機９滴下ロウト、還
流冷却器お□よびガス導入１を装４ｉｆｆ　したセ／Ｎ
ＩＬラブルフラスコにポリイソプレン（数平均分子量２
００００　）　１００　Ｆを入れ、窒素ガス気流下で攪
拌しながら９０℃まで温度を上昇させた。１／］容物の
温度が９０℃になったのぢ８０℃で溶融した無水マレイ
ン酸２０ｆＩを滴下ロウトからすばやく滴下した。滴下
終了後温度を１７５℃に上昇させ、４．５時間反応を継
続させた。反応終了後、μコ容吻の温度を９０℃に下げ
た。そして、トルエン７０２とｎ−ブタノール３０１と
を反応器に添加し、空気下９０℃で８時間攪拌を続けて
反応を終了した。得られた化付物を赤外吸収スペクトル
分析したところ無水マレイン酸環の吸収（１７６０ｍ−
’および１８１０ｃ＋１１−”　）がなくなっていたた
め半エステル化されていることが判明した。) In favor of dispersant: 4iff equipped with thermometer, stirrer 9 dropping funnel, reflux condenser □ and gas inlet 1
Polyisoprene (number average molecular weight 2
0000 ) 100 F was added, and the temperature was raised to 90° C. while stirring under a nitrogen gas stream. 1/] When the temperature of the container reached 90°C, 20 fI of maleic anhydride melted at 80°C was quickly dropped from the dropping funnel. After the dropwise addition was completed, the temperature was raised to 175°C, and the reaction was continued for 4.5 hours. After the reaction was completed, the temperature of the microcosm was lowered to 90°C. Then, 702 parts of toluene and 301 parts of n-butanol were added to the reactor, and stirring was continued for 8 hours at 90°C under air to complete the reaction. Infrared absorption spectrum analysis of the obtained adduct revealed that the absorption of the maleic anhydride ring (1760 m-
' and 1810c+11-'') were missing, indicating that it had been semi-esterified.

（ｑ　塗料の作製二上記（〜項で合成したバインダー樹
脂２０　ｙ、　（Ｂ）項で苗成した分散剤を固形０換・
算で５０ｆ！、トリメチロールプロパントリアクリレ−
）　２０　Ｆ、テトラヒドロフルフリルアクリレート１
０グ、テトラエチレングリコールジアクリレート２０グ
、ペンタエリスリトールテトラアクリレ−）８（１，粒
径０．２μｍ以下の二酸化アンチモン含有酸化錫２ｙｏ
ｙ、ベンゾフェノン１８Ｆおよびミフィラーケトン３．
６２をメチルエチ？レケトン５６０ｖに加えた。これを
ボールミルに仕込み２４時間分散させて所望の松科を調
製した。(q Preparation of paint 2) Binder resin 20 synthesized in sections ~ (20) y, Dispersant grown in section (B) solid 0.
That's 50f! , trimethylolpropane triacrylate
) 20 F, tetrahydrofurfuryl acrylate 1
0 g, 20 g of tetraethylene glycol diacrylate, pentaerythritol tetraacrylate) 8 (1, 2 yo of tin oxide containing antimony dioxide with a particle size of 0.2 μm or less)
y, benzophenone 18F and mifilar ketone 3.
Methyl ethyl for 62? Added to Reketone 560v. This was placed in a ball mill and dispersed for 24 hours to prepare the desired Pinaceae.

０　塗膜の作製および性能評価：透明アクリル板（三菱
レーヨン社製アてり、ライト；厚さ３朗）上に厚さ１．
５μｍ（乾燥時）になるように上記恋料を塗布した。溶
剤を５．０℃で５分間乾燥させた後、窒素雰囲気中で高
圧水銀ランプ（出力２　ｋｗ。0. Preparation of coating film and performance evaluation: A coating film with a thickness of 1.0 mm was coated on a transparent acrylic plate (Mitsubishi Rayon Co., Ltd. Ateri, Light; thickness 3 ro).
The above coating was applied to a thickness of 5 μm (when dry). After drying the solvent at 5.0 °C for 5 minutes, a high-pressure mercury lamp (output 2 kW) was used in a nitrogen atmosphere.

有効ランプ長ｉ２．５ｃｍ）によりＩＯＣｍの距にνか
ら３０分間光照射を行なった。°照射後の塗１１りはタ
ックフリーであった。得られバ塗膜の表面を直径３０Ｃ
１のウール製パフを用いて３０Ｍ　ｒｐｍで□パフ仕上
げした。得られた塗膜の表面固有抵抗、′全光線透過率
、曇価、鉛筆硬度およびテーパー試験後の徳価・の増加
の測定結果；および耐テトラヒドロフラン（’］”Ｌ−
ＩＦ）溶解性の試＠結果を下表に示す。表面固有抵抗は
ＡＳＴＭ　Ｄ−２５７、全光線透過率および曇価はＡＳ
ＴＭ　Ｄ−１００３、鉛筆硬反はＪＩＳ　ｌζ−５４０
０゜テーパー試験後の曇価の増加はＡＳＴＭ　Ｄ−１０
４４にもとづく試鹸法により測定された。耐Ｔｉ１ｌ・
’溶解性については対象物を２０℃において２４時間浸
漬した後の塗膜の状態につい°Ｃ）Ｊ＜シたもので○は
変化の認められない状態を表わす。Light was irradiated at a distance of IOCm from ν for 30 minutes using an effective lamp length i of 2.5 cm). Coating No. 11 after irradiation was tack-free. The surface of the obtained coating film has a diameter of 30C.
Puffing was carried out using a wool puff of No. 1 at 30M rpm. Measurement results of surface resistivity, total light transmittance, haze value, pencil hardness, and increase in value after taper test of the resulting coating film; and resistance to tetrahydrofuran (']"L-
IF) Solubility test@Results are shown in the table below. Surface resistivity is ASTM D-257, total light transmittance and haze value are AS
TM D-1003, pencil hard material is JIS lζ-540
Increase in haze value after 0° taper test is ASTM D-10
It was measured by the soap test method based on 44. Ti1l resistance
Regarding the solubility, the state of the coating film after the object was immersed at 20°C for 24 hours was 0°C) where ○ indicates no change was observed.

実施例２ （ハ）　バインダー４ＪＪ脂の台誠：実施例１と同様で
ある。Example 2 (c) Binder 4JJ resin: Same as Example 1.

（Ｂ）　分散剤の雷成：温反Ｊ１，１能拌槻９滴下ロウ
ト、還流冷却器およびガス桿入管を装備したセパラブル
フラスコにポリイソプレン（数平均分子は２００００　
）　１００　ｆを入れ、窒素ガス気流下で攪拌しながら
９０℃まで温度を上昇させた。内容物の１Ｉ１１１反が
９０℃になったのちマロン酸ジブチル０，５２と８０℃
で溶融した無水マレイン酸２０グとを滴−トロウトから
すばやく滴下した。滴下終了後温度を１８０℃に上昇さ
せ、４．５時間反応を継続させた。(B) Formation of dispersant: Polyisoprene (number average molecular weight is 20,000
) 100 f was added, and the temperature was raised to 90° C. while stirring under a nitrogen gas flow. After the contents of 1I111 reached 90℃, dibutyl malonate 0.52 and 80℃
20 g of maleic anhydride molten in water was quickly added dropwise from a droplet. After the dropwise addition was completed, the temperature was raised to 180°C, and the reaction was continued for 4.5 hours.

反応終了後、内容物の温度を９０“Ｃに下げた。そして
トルエン７（ｌとオクタツール３０５’とを反応器に添
加し、空気下９０℃で８時間攪拌を続けて反応を終了し
た。得られた化付物を赤外吸収スペクトル分析したとこ
ろ無水マレイン酸環の吸収（１７６０ｃｍ−’および１
８１０ｃｍ−’）がなくなっていたため半エステル化さ
れていることが判明した。After the reaction was completed, the temperature of the contents was lowered to 90"C. Then, 7 liters of toluene and Octatool 305' were added to the reactor, and stirring was continued at 90°C under air for 8 hours to complete the reaction. Infrared absorption spectrum analysis of the obtained adduct revealed that the absorption of the maleic anhydride ring (1760 cm-' and 1
810 cm-') was missing, indicating that it had been semi-esterified.

（ｑ　塗料の作製：実施例１・と同様である。(q Preparation of paint: Same as Example 1.

０　塗膜の作製および性能評価：実施例１と同様である
。0 Preparation of coating film and performance evaluation: Same as Example 1.

実Ｍ包例３ （５）　バインダー樹脂二大日本インキ社製の紫外線硬
化型樹脂（ユニディック１７−８０６　：固形分８０（
Ｒ量％）を用いた。Actual M packaging example 3 (5) Binder resin Two major ultraviolet curable resins manufactured by Nippon Ink Co., Ltd. (Unidic 17-806: Solid content 80 (
R amount%) was used.

ＣＢ）　分散剤の６成：温度計、攪拌１’＜Ｗ＼１下ロ
ウト、還流冷却器およびガスペ、を入ブ自を４Ｌ；　４
１１ｊ　したセパラブルフラスコにポリイソプレン（数
平均分子１ｔ２００００　）　１００　ｙを入れ、窒素
ガス気り：Ｔ、下で１？：前件し７Ｓがら９０℃まで温
度を上昇させた。内容物の温度か９０℃になったのぢ８
０℃で浴融した）１［（水マレイン酸２０％をｆＢ”ｉ
ｆ下ロウト／Ｊ）らずはや＜　７Ｅ・２１下した。滴下
終了後！１′１１ｊ度を１７５℃に上１１、させ、４．
５時間反応を精読させた。反応終了吸、内′ｄ物のｌｔ
ｕ：度を９０℃にドけた。そして、トルシコニン６０／
、２−ヒドロキシエチルアクリレート２０りおよびハイ
ドロキノン０．２７を反応器に添加し、６０’Ｃで８時
間攪拌を恍けて反応（８を終了した。CB) 6 components of dispersant: Thermometer, stirring 1'<W\1 lower funnel, reflux condenser and gas pipe, 4L;
11j Put 100 y of polyisoprene (number average molecule 1t20000) into a separable flask, and under nitrogen gas atmosphere: T, 1? : The temperature was raised to 90°C from 7S. The temperature of the contents has reached 90℃.8
1[(water maleic acid 20% fB”i
f Lower Rout/J) Zuhaha < 7E・21 lower. After the dripping is finished! 11 degrees to 175 degrees Celsius, 4.
The reaction was allowed to read for 5 hours. At the end of the reaction, the internal product is
u: The temperature was raised to 90°C. And tulshiconin 60/
, 20 liters of 2-hydroxyethyl acrylate and 0.27 liters of hydroquinone were added to the reactor and stirred at 60'C for 8 hours to complete the reaction (Step 8).

（ｑ　塗料の作製：前記バインダー溶液１５０ｇ（固形
分１２０９　）　、　（Ｂ）項で合成した分１）（剤溶
液１１５Ｖ、平均粒径０．２μ７ｎ以下の三酸化アンチ
モン含有酸化錫３２０！、ベンゾフェノン１８ｇ、およ
びミフィラーケトン３．６７をメチルエチルケトン５６
０１に加えアトライターで７．５時間にわたって分散さ
せ塗料を作製した。(q Preparation of paint: 150 g of the above binder solution (solid content 1209), the amount synthesized in section (B) 1) (Agent solution 115 V, 320 g of tin oxide containing antimony trioxide with an average particle size of 0.2 μ7 or less, 18 g of benzophenone , and mifilar ketone 3.67 to methyl ethyl ketone 56
In addition to 01, the mixture was dispersed for 7.5 hours using an attritor to prepare a paint.

（Ｄ）　塗Ｊ模の作製８よひ性能評価：実ｈＨｑ例１と
同様である。(D) Preparation of painted J model 8 Performance evaluation: Same as actual hHq example 1.

実施例４ （〜　バインダー材脂の甘酸：冥施例１と同様でめる。Example 4 (~ Sweet acid of binder fat: Use the same method as Example 1.

（１１）　分散剤の合成：実施例３と同様である。(11) Synthesis of dispersant: Same as Example 3.

（ｑ　塗料の作製＝（ハ）項で賛成したバインダー４Ｌ
）ＩＩＫ７０、）、）リメチロールプロパントリアクリ
レート２゜ｙ、テトラエチレングリコールジアクリレー
ト３゜！Ｖ、（Ｂ１項で合成した分散剤溶液１１５Ｐ、
平均粒径０．２μ筑以下の三酸化アンチモン含有酸化錫
２９０ｇ、ベンゾフェノン１８７およびミフィラーケト
ン３．６７をメチルエチルケトン５６ｏ９に加え、アト
ライターで７．５時間にわたって分散させ塗料を作製し
た。(q Preparation of paint = binder 4L approved in section (c)
) IIK70,),) Limethylolpropane triacrylate 2゜y, Tetraethylene glycol diacrylate 3゜! V, (dispersant solution 115P synthesized in section B1,
290 g of tin oxide containing antimony trioxide having an average particle size of 0.2 μm or less, 187 g of benzophenone, and 3.67 g of mifilar ketone were added to methyl ethyl ketone 56o9 and dispersed with an attritor for 7.5 hours to prepare a paint.

（ｑ　塗膜の作製および性能評価：実施例１と同様であ
る。(q Preparation of coating film and performance evaluation: Same as Example 1.

比較例 （へ）　バインダー樹、脂の合成：実施例１と同様であ
る。Comparative Example (f) Synthesis of binder resin and resin: Same as Example 1.

（Ｂ）　塗料の作製：（Ａ）項で當成したバインダー樹
脂２２Ｐ、）！Ｊメチロールプロパントリアクリレート
４４？、テトラヒドロフルフリルアクリレ−）２２Ｆ、
テトラエチレングリコールジアクリレート２２ｙ、ペン
タエリスリトールテトラアクリレ−）　９０　Ｆ、粒径
０．２μｍ以下の三酸化アンチモン含有Ｖ　化Ｍ　２９
０　ｆｊ　、ベンゾフェノン１８Ｓ’およびミフィラー
ケトン３．６７をメチルエチルケトン５６０Ｐ’ｌこ加
えボールミルに仕込み２４時向にわたって分散させω８
．−１を作製した。(B) Preparation of paint: Binder resin 22P prepared in section (A), )! J Methylolpropane triacrylate 44? , tetrahydrofurfuryl acrylate) 22F,
Tetraethylene glycol diacrylate 22y, pentaerythritol tetraacrylate) 90 F, antimony trioxide containing antimony trioxide with a particle size of 0.2 μm or less M 29
0 fj, benzophenone 18S' and mifilar ketone 3.67 were added to methyl ethyl ketone 560P'l, and the mixture was charged into a ball mill and dispersed over a 24-hour direction.
．． -1 was produced.

（９塗膜の作製および性能評価：実施例１と同様である
。　ｋ−Ａ千ｆ企ら 発明の効果 本発明の導電性微粉末を倉荷する導電性塗料組成物は、
光硬化性に優れた（メタ）アクリルオリゴマーをバイン
ダーとして含有するため、紫外線または可視光線で容易
に硬化しうる。形成された塗膜は導電性はもとより透明
性・硬度・強度・耐擦過傷性および耐溶剤性においても
著しく優れている。さらに塗料組成物が分散剤としてポ
リインプレン誘導体を含有するため、醇市性微粉末の分
散が著しく高められ、得られる塗膜の透明性はより一層
向上する。得られる塗膜の導電率も均一となる。それゆ
え９本発明の塗料組成物は、帯電防正月ディスプレイパ
ネルや計器表ボパネルなど広い分野への適用が可能であ
る。(Preparation and performance evaluation of 9 coating films: Same as Example 1. Effects of the invention by K-A Chif et al. The conductive coating composition containing the conductive fine powder of the present invention is as follows:
Since it contains a (meth)acrylic oligomer with excellent photocurability as a binder, it can be easily cured with ultraviolet rays or visible light. The formed coating film has excellent not only electrical conductivity but also transparency, hardness, strength, scratch resistance, and solvent resistance. Furthermore, since the coating composition contains a polyinprene derivative as a dispersant, the dispersion of the soluble fine powder is significantly enhanced, and the transparency of the resulting coating film is further improved. The electrical conductivity of the resulting coating film also becomes uniform. Therefore, the coating composition of the present invention can be applied to a wide range of fields such as anti-static New Year's display panels and instrument panel panels.

以上 出願人　積水化学工業株式会社that's all Applicant: Sekisui Chemical Co., Ltd.

Claims (1)

【特許請求の範囲】 １、分子ビ］に少な（とも２個以上のアクリロイル基も
しくはメタクリロイル基を有する（メタ）アクリルオリ
ゴマーの１種または２種以上を生成分とする塗料バイン
ダー；酸化錫を主成分としその粒径が０．２μ霞以下の
導電性粉末；およびポリイソプレン誘脅１体を含有す□
る導電性塗料組成物。 ′２．前記ポリイソプレン誘導体はポリイソプレンに下
記一般式で表わされる有機基が付加した構造を有する特
許請求の範囲第１項に記載の組成物。 １ −ＣＨ−Ｃ−ＯＲ ■ （ここで、Ｒは炭素数が１〜２０の主として炭素と水□
素とよりなる基、アルキルアミノ不飽和基と水酸基とを
有する基、不飽和基とアミノ基とを有する基、または不
飽和基とエポキシ基とを有する基である。） ３、前記（メタ）アクリルオリゴマーの少なくとも１種
がウレタン結合を有する特許請求の範囲′！Ａ１項に記
載の組成物。 ４、前記導電性粉末が５〜８０ｆｆｉ量％の割合で含ま
れる特許請求の範囲第１項に記載の組成物。[Scope of Claims] 1. A paint binder containing one or more (meth)acrylic oligomers having a small amount (both have two or more acryloyl groups or methacryloyl groups) as a product component; mainly containing tin oxide; Contains a conductive powder whose particle size is 0.2μ or less; and one polyisoprene attractant.
conductive paint composition. '2. The composition according to claim 1, wherein the polyisoprene derivative has a structure in which an organic group represented by the following general formula is added to polyisoprene. 1 -CH-C-OR ■ (Here, R is mainly carbon and water having 1 to 20 carbon atoms □
A group consisting of atom, a group having an alkylamino unsaturated group and a hydroxyl group, a group having an unsaturated group and an amino group, or a group having an unsaturated group and an epoxy group. ) 3. Claim in which at least one of the (meth)acrylic oligomers has a urethane bond!'! The composition according to section A1. 4. The composition according to claim 1, wherein the conductive powder is contained in an amount of 5 to 80 ffi%.