JPS6097560A - 密閉形アルカリ蓄電池 - Google Patents
密閉形アルカリ蓄電池Info
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- JPS6097560A JPS6097560A JP58206121A JP20612183A JPS6097560A JP S6097560 A JPS6097560 A JP S6097560A JP 58206121 A JP58206121 A JP 58206121A JP 20612183 A JP20612183 A JP 20612183A JP S6097560 A JPS6097560 A JP S6097560A
- Authority
- JP
- Japan
- Prior art keywords
- nickel
- alkaline storage
- storage battery
- electrode
- specific gravity
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- H01—ELECTRIC ELEMENTS
- H01M—PROCESSES OR MEANS, e.g. BATTERIES, FOR THE DIRECT CONVERSION OF CHEMICAL ENERGY INTO ELECTRICAL ENERGY
- H01M10/00—Secondary cells; Manufacture thereof
- H01M10/24—Alkaline accumulators
- H01M10/26—Selection of materials as electrolytes
-
- Y—GENERAL TAGGING OF NEW TECHNOLOGICAL DEVELOPMENTS; GENERAL TAGGING OF CROSS-SECTIONAL TECHNOLOGIES SPANNING OVER SEVERAL SECTIONS OF THE IPC; TECHNICAL SUBJECTS COVERED BY FORMER USPC CROSS-REFERENCE ART COLLECTIONS [XRACs] AND DIGESTS
- Y02—TECHNOLOGIES OR APPLICATIONS FOR MITIGATION OR ADAPTATION AGAINST CLIMATE CHANGE
- Y02E—REDUCTION OF GREENHOUSE GAS [GHG] EMISSIONS, RELATED TO ENERGY GENERATION, TRANSMISSION OR DISTRIBUTION
- Y02E60/00—Enabling technologies; Technologies with a potential or indirect contribution to GHG emissions mitigation
- Y02E60/10—Energy storage using batteries
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- Engineering & Computer Science (AREA)
- Manufacturing & Machinery (AREA)
- Chemical & Material Sciences (AREA)
- Chemical Kinetics & Catalysis (AREA)
- Electrochemistry (AREA)
- General Chemical & Material Sciences (AREA)
- Secondary Cells (AREA)
- Battery Electrode And Active Subsutance (AREA)
Abstract
(57)【要約】本公報は電子出願前の出願データであるた
め要約のデータは記録されません。
め要約のデータは記録されません。
Description
【発明の詳細な説明】
産業上の利用分野
本発明は、活物質合剤中に炭素粉末を有する非焼結式ニ
ッケル極を備えたとくにニッケルーカドミウム電池に係
シ、その他の系、ニッケルー亜鉛系。
ッケル極を備えたとくにニッケルーカドミウム電池に係
シ、その他の系、ニッケルー亜鉛系。
ニッケルー水素系などの密閉形アルカリ蓄電池の改良に
も関する。
も関する。
従来例の構成とその問題点
密閉形アルカリ蓄電池は、保守が容易で、放電特性にす
ぐれ、また寿命も長く過充電に強いなどの特長を有して
いるので、ポータプル機器用を中心に広く実用化が進ん
できた。
ぐれ、また寿命も長く過充電に強いなどの特長を有して
いるので、ポータプル機器用を中心に広く実用化が進ん
できた。
この電池に使われているのは、正極としては、ニッケル
が最も多く、一部に銀が用いられている。
が最も多く、一部に銀が用いられている。
一方の負極には、カドミウムが最も多く、亜鉛。
水素なども部分的に使われている。
ニッケル電極は、とくにアルカリ水溶液中で安定であり
、充放電の可逆性にも優れていて長寿命が得られている
。さらに利用率の点でもすぐれている。このような特徴
は、焼結式ニッケル極ではとくによく発揮できるので、
密閉形の系では、この焼結式ニッケル極が主流を占めて
いる。
、充放電の可逆性にも優れていて長寿命が得られている
。さらに利用率の点でもすぐれている。このような特徴
は、焼結式ニッケル極ではとくによく発揮できるので、
密閉形の系では、この焼結式ニッケル極が主流を占めて
いる。
焼結式ニッケル極は、微孔を有する焼結体に、ニッケル
塩溶液を加えてこれを活物質に転化する工程で得られる
ので、電池特性の点では優れているが、他の構造の電極
に比べると高価である欠点を有している。
塩溶液を加えてこれを活物質に転化する工程で得られる
ので、電池特性の点では優れているが、他の構造の電極
に比べると高価である欠点を有している。
そこで、このような焼結式にかえて、活物質合剤をペー
スト状にして多孔性導電性の芯材に塗着したり充てんす
る非焼結式が研究対象として取上げられ、実用化がはか
られている。また、ペースＩ・の代りに粉末を加圧によ
り芯材に塗着する加圧式も同様の考え方で試みられてい
る方式である。
スト状にして多孔性導電性の芯材に塗着したり充てんす
る非焼結式が研究対象として取上げられ、実用化がはか
られている。また、ペースＩ・の代りに粉末を加圧によ
り芯材に塗着する加圧式も同様の考え方で試みられてい
る方式である。
この場合に、多孔性の芯材としては、スクリーン状、エ
キスバンドメタル、ノくンチングメタル彦どの二次元構
造のものが大量生産に適しているので最も安価である。
キスバンドメタル、ノくンチングメタル彦どの二次元構
造のものが大量生産に適しているので最も安価である。
したがってこれを芯材に用いて得られるニッケル電極は
、焼結式よりもかなり低廉になる。
、焼結式よりもかなり低廉になる。
このような非焼結式電極が、カドミウム極や亜鉛極など
では実用化されているが、ニッケル極については、多く
の提案があるにもかかわらず広くは実用化されていない
。その理由としては、ニッケルは、活物質になると、充
電状態、放電状態とＬすぐれた導電体ではない。したが
って導電剤を別に加える必要があり、その添加量には制
限力玉あることかまずあげられる。その他に、ニッケル
活物啜は１．充放電のくり返しにより体積変化を牛し、
電極の強度が低下する。これを抑制するために、結着剤
を多量に用いると活物質利用率２電圧ともに低下してし
まうことなどがあげられる。
では実用化されているが、ニッケル極については、多く
の提案があるにもかかわらず広くは実用化されていない
。その理由としては、ニッケルは、活物質になると、充
電状態、放電状態とＬすぐれた導電体ではない。したが
って導電剤を別に加える必要があり、その添加量には制
限力玉あることかまずあげられる。その他に、ニッケル
活物啜は１．充放電のくり返しにより体積変化を牛し、
電極の強度が低下する。これを抑制するために、結着剤
を多量に用いると活物質利用率２電圧ともに低下してし
まうことなどがあげられる。
それでも、この非焼結式電極では、とくにポケット式で
は広く用いられている、３導電剤として炭素粉末を用い
ることが、ニッケル活物質の利用率の向上と、比較的急
放電の条ｆ１下での放電電圧の低下の抑制に効果がある
ことがわかってきた。ところが、このように導電剤とし
て炭素粉末を加えた非焼結式ニッケル極を用いて、密閉
形のアルカリ蓄電池を構成し、いわゆるノイマン効果に
よる密閉化を期待して充放電をくり返すと、ニッケル極
として焼結式を用いた電池に比べて少ないサイクル数で
負極によるガスの吸収力が低下して漏液したり、放電電
圧が低下する現象が認められた。
は広く用いられている、３導電剤として炭素粉末を用い
ることが、ニッケル活物質の利用率の向上と、比較的急
放電の条ｆ１下での放電電圧の低下の抑制に効果がある
ことがわかってきた。ところが、このように導電剤とし
て炭素粉末を加えた非焼結式ニッケル極を用いて、密閉
形のアルカリ蓄電池を構成し、いわゆるノイマン効果に
よる密閉化を期待して充放電をくり返すと、ニッケル極
として焼結式を用いた電池に比べて少ないサイクル数で
負極によるガスの吸収力が低下して漏液したり、放電電
圧が低下する現象が認められた。
なお、この場合に、炭素粉末としては、活性炭でも黒鉛
でもこのような現象が認められた。
でもこのような現象が認められた。
発明の目的
本発明は、このように炭素を導電剤として加えた非焼結
式ニッケル極を備えた密閉形アルカリ蓄電池の充放電特
性を長期にわたって良好に維持せしめ、電池外へのガス
の発生や漏液を防止することを目的とし、この電極を用
いた密閉形アルカリ蓄電池の実用性を犬にすることにあ
る。
式ニッケル極を備えた密閉形アルカリ蓄電池の充放電特
性を長期にわたって良好に維持せしめ、電池外へのガス
の発生や漏液を防止することを目的とし、この電極を用
いた密閉形アルカリ蓄電池の実用性を犬にすることにあ
る。
発明の構成
本発明は、炭素を導電剤として加えた非焼結式ニッケル
極を備え、ノイマン方式でガス吸収を可能にする密閉形
アルカリ蓄電池において、電解液として比重が１．３２
〜１．４０（２０℃）のように従来よりも高濃度の苛性
カリ水溶液を用いることを特命とし、好ましくは、これ
に水酸化リチウムを１ｏｙ／１以上の濃度で加えること
を特徴とするものである。
極を備え、ノイマン方式でガス吸収を可能にする密閉形
アルカリ蓄電池において、電解液として比重が１．３２
〜１．４０（２０℃）のように従来よりも高濃度の苛性
カリ水溶液を用いることを特命とし、好ましくは、これ
に水酸化リチウムを１ｏｙ／１以上の濃度で加えること
を特徴とするものである。
さらに最適な苛性カリ水溶液の比重は、１．３４〜１．
３８の範囲である。寸だ水酸化リチウムについては、添
加すれば、それだけの効果があるので、１０？／１以上
、飽和までの任意の濃度をえらべば、とくにニッケル極
の利用率の向」二に有効である。
３８の範囲である。寸だ水酸化リチウムについては、添
加すれば、それだけの効果があるので、１０？／１以上
、飽和までの任意の濃度をえらべば、とくにニッケル極
の利用率の向」二に有効である。
実施例の説明
性能比較のだめの電池として、単２形相当の円筒密閉形
ニック゛ルーカドミウム蓄電池を取り−１−げた。また
、ニッケル極としては２、ペースト式を具体例とし、ニ
ッケル活物質合剤に加える炭素粉末としては、導電性の
向上に有効なリン状黒鉛を加えた場合を例とした。
ニック゛ルーカドミウム蓄電池を取り−１−げた。また
、ニッケル極としては２、ペースト式を具体例とし、ニ
ッケル活物質合剤に加える炭素粉末としては、導電性の
向上に有効なリン状黒鉛を加えた場合を例とした。
ニッケル正極を構成するためのペーストとじては、２０
０メツシユのふるいを通過する粒度の水酸化ニッケル１
Ｋｙと、カーボニルニッケル８０９、直径０．１５ ｍ
ｍ 、長さ５咽のアクリロニトリル−塩化ビニル共重合
体製の繊維を２５７．金属コバルト５０２、これにリン
状黒鉛１２０７を加えた。
０メツシユのふるいを通過する粒度の水酸化ニッケル１
Ｋｙと、カーボニルニッケル８０９、直径０．１５ ｍ
ｍ 、長さ５咽のアクリロニトリル−塩化ビニル共重合
体製の繊維を２５７．金属コバルト５０２、これにリン
状黒鉛１２０７を加えた。
カルホキツメチルセルロースの２．５重量係水溶液を１
Ｋ９加えてペーストにした。また、結着剤としてポリ
エチレンの微粉末を４０７加えた。
Ｋ９加えてペーストにした。また、結着剤としてポリ
エチレンの微粉末を４０７加えた。
芯月には、厚さ０．１１ｍｍ、穴径２咽、穴中心間ピッ
チ２．５胴に開孔した鉄にニッケルメッキしたパンチン
グメタルを用いた。この芯材の両面に、上記ペーストを
塗着し、スリット間を通して乾燥後の厚さを１．４±０
．０５ｍｍ にした。これを−辺が０．２ ｆｉ、高さ
が０．０８ｍｍの立方形の凸部を１閣間隔で有するいわ
ゆるエンボス加工した面を持つ６００鵡径のローラー間
に４回くり返し通して加圧した。電極の厚さは０．６８
±０．０２ｍｍとなり、電極は約１２％伸延した。
チ２．５胴に開孔した鉄にニッケルメッキしたパンチン
グメタルを用いた。この芯材の両面に、上記ペーストを
塗着し、スリット間を通して乾燥後の厚さを１．４±０
．０５ｍｍ にした。これを−辺が０．２ ｆｉ、高さ
が０．０８ｍｍの立方形の凸部を１閣間隔で有するいわ
ゆるエンボス加工した面を持つ６００鵡径のローラー間
に４回くり返し通して加圧した。電極の厚さは０．６８
±０．０２ｍｍとなり、電極は約１２％伸延した。
この電極を単２形相当の大きさに裁断した。この場合は
、幅３９爺で長さを２２０ｗＩ＋にした。これを公知の
カドミウム極とポリアミド不織布をセパレータとして組
合せて電池を構成した。この場合のカドミウム極として
は、酸化カドミウムを主材料とし、これにポリビニルア
ルコールのエチレングリコール溶液を加えてペースト状
にし、ニッケル極に用いたと同じ芯材に塗着後に乾燥し
て得られたものである。電極の厚さは０．６±０．０２
ｍｍ、長さは２６０朔とした。全酸化カドミウムから計
算でめた容量は約５８００ｍＡｈであり、正極容量の約
２．３倍とした。充電時での酸素ガス吸収能の向上と放
電時のカドミウム極での容量低下の防止に必要な部分充
電を行ない、Ａ群では、６７６ｍＡｈ、Ｂ群では１３５
０ｍＡｈ 、 Ｃ群では２０２２Ｏ２５の容量を有する
カドミウム極とした。
、幅３９爺で長さを２２０ｗＩ＋にした。これを公知の
カドミウム極とポリアミド不織布をセパレータとして組
合せて電池を構成した。この場合のカドミウム極として
は、酸化カドミウムを主材料とし、これにポリビニルア
ルコールのエチレングリコール溶液を加えてペースト状
にし、ニッケル極に用いたと同じ芯材に塗着後に乾燥し
て得られたものである。電極の厚さは０．６±０．０２
ｍｍ、長さは２６０朔とした。全酸化カドミウムから計
算でめた容量は約５８００ｍＡｈであり、正極容量の約
２．３倍とした。充電時での酸素ガス吸収能の向上と放
電時のカドミウム極での容量低下の防止に必要な部分充
電を行ない、Ａ群では、６７６ｍＡｈ、Ｂ群では１３５
０ｍＡｈ 、 Ｃ群では２０２２Ｏ２５の容量を有する
カドミウム極とした。
次表に、各Ａ、Ｂ、Ｃを用いた電池の計算容量（正極律
則）、と用いた苛性カリ水溶液の比重を示す。なお、水
酸化リチウムは３ｏｔ／１．電解液量は６ 、５ｃｃと
した。正極の計算容量は２．４１〜２．４ｓＡｈである
。
則）、と用いた苛性カリ水溶液の比重を示す。なお、水
酸化リチウムは３ｏｔ／１．電解液量は６ 、５ｃｃと
した。正極の計算容量は２．４１〜２．４ｓＡｈである
。
（以 下 余 白）
まず、初期性能については、正極と電解液比重が大きく
影響するので、八−１，Ｂ−１，Ｃ−１と同じ屋ではは
ソ同じ特性を示す。たとえば０，２Ｃでの利用率は、Ａ
−１、Ｂ−１、Ｃ−１ではほぼ９１％、以下高濃度にな
るほど利用率は向上し、八−５，Ｂ−５，Ｃ−５はほぼ
９４％、Ａ−１ｏ。
影響するので、八−１，Ｂ−１，Ｃ−１と同じ屋ではは
ソ同じ特性を示す。たとえば０，２Ｃでの利用率は、Ａ
−１、Ｂ−１、Ｃ−１ではほぼ９１％、以下高濃度にな
るほど利用率は向上し、八−５，Ｂ−５，Ｃ−５はほぼ
９４％、Ａ−１ｏ。
Ｂ−１０，Ｃ−１０では１ｏｏ％であった。このような
高利用率は、パンチングメタルのような二次元構造の芯
材を用いた非焼結式ニッケル極では従来では得らたてお
らず、この理由の大きな役割をはたしているのが炭素、
実施例ではリン状黒鉛の存在である。つまシ、リン状黒
鉛を加えずに、これと同じ重量比のニッケルを加えた場
合の利用率は、たとえば比重１．３２の苛性カリ水溶液
を用いた場合で７３係であった。
高利用率は、パンチングメタルのような二次元構造の芯
材を用いた非焼結式ニッケル極では従来では得らたてお
らず、この理由の大きな役割をはたしているのが炭素、
実施例ではリン状黒鉛の存在である。つまシ、リン状黒
鉛を加えずに、これと同じ重量比のニッケルを加えた場
合の利用率は、たとえば比重１．３２の苛性カリ水溶液
を用いた場合で７３係であった。
このように水酸化ニッケルの導電性を向上させるだめに
炭素を加えることは、利用率の向上に極めて効果が大き
い。しかし、問題になるのは、これを用いた密閉形構造
で、負極のガス吸収に依存するいわゆるノイマン効果で
密閉化を可能にする実用的な電池の場合に、このような
炭素を含む非焼結式ニッケル極は、これを含まない非焼
結式電極や焼結式電極とは異なり、とくに負極の放電特
性が劣化してしまうことがわかった。また、正極も充電
効率が低下することが認められた。つまり表の各電池を
、４００ ｍＡで８時間の充電放電は９００ ｍＡで端
子電圧ｏ、ｓＶまでの条件で充放電をくり返したところ
、まず、５０サイクルまでに、Ｃ−１〜４では、化成時
の負極の化成容量が大きいので水素が発生し易く、その
ために水素発生電位に至って電解液の漏液が生じた。ま
た、Ａ−１〜４では、カドミウムの充電量が化成時にお
いて少ないだめに、カドミウムの容量低下をもたらし、
カドミウム極で容量が低下する現象が生じた。これに対
しでＢ−１〜Ｂ−４では、Ａ−１〜４．Ｃ−１〜４はど
には顕著な現象はなかっだが、１６０ザイクル程度で正
極の充電効率が極端に低下し、容量が低下した。なお、
これらのＡ、Ｂ、Ｃに認められた現象はいずれもＡ ４
、３ 、２ 、１の順に顕著であった。これらに対し
て、とくにＡ、Ｂ。
炭素を加えることは、利用率の向上に極めて効果が大き
い。しかし、問題になるのは、これを用いた密閉形構造
で、負極のガス吸収に依存するいわゆるノイマン効果で
密閉化を可能にする実用的な電池の場合に、このような
炭素を含む非焼結式ニッケル極は、これを含まない非焼
結式電極や焼結式電極とは異なり、とくに負極の放電特
性が劣化してしまうことがわかった。また、正極も充電
効率が低下することが認められた。つまり表の各電池を
、４００ ｍＡで８時間の充電放電は９００ ｍＡで端
子電圧ｏ、ｓＶまでの条件で充放電をくり返したところ
、まず、５０サイクルまでに、Ｃ−１〜４では、化成時
の負極の化成容量が大きいので水素が発生し易く、その
ために水素発生電位に至って電解液の漏液が生じた。ま
た、Ａ−１〜４では、カドミウムの充電量が化成時にお
いて少ないだめに、カドミウムの容量低下をもたらし、
カドミウム極で容量が低下する現象が生じた。これに対
しでＢ−１〜Ｂ−４では、Ａ−１〜４．Ｃ−１〜４はど
には顕著な現象はなかっだが、１６０ザイクル程度で正
極の充電効率が極端に低下し、容量が低下した。なお、
これらのＡ、Ｂ、Ｃに認められた現象はいずれもＡ ４
、３ 、２ 、１の順に顕著であった。これらに対し
て、とくにＡ、Ｂ。
ＣのＡ６〜屋９はすぐれていて、いずれもＡ 、 Ｂ。
Ｃの煮１〜４に認められたような現象は、はとんどなく
、わずかにＡ−１〜４と同じ現象がＡ−５で５６０サイ
クル後に、まだ、Ｃ−１〜４と同じ現象がＣ−ｅｓ、Ｃ
−ｅでそれぞれ４４０サイクルと４８０サイクルで生じ
たのみである。
、わずかにＡ−１〜４と同じ現象がＡ−５で５６０サイ
クル後に、まだ、Ｃ−１〜４と同じ現象がＣ−ｅｓ、Ｃ
−ｅでそれぞれ４４０サイクルと４８０サイクルで生じ
たのみである。
すなわち、Ａ−６〜ａ、Ｂ−６〜ａ、Ｃ−ｅ〜８におい
ては、良好な充放電特性を維持し、プロサイクル以上を
確認することができた。なお、これ以上電解液の比重を
犬にするｊと、やで寿命が短かくなるのでＡ−１０、Ｂ
−１０、Ｃ−１０は好ましくない。
ては、良好な充放電特性を維持し、プロサイクル以上を
確認することができた。なお、これ以上電解液の比重を
犬にするｊと、やで寿命が短かくなるのでＡ−１０、Ｂ
−１０、Ｃ−１０は好ましくない。
このような現象は、焼結式や、非焼結式でも炭素粉末を
用いない場合には認められず、これらの場合の電解液と
しての苛性カリの比重は、さらに低濃度の１．２２〜１
．３２の範囲で十分であった。
用いない場合には認められず、これらの場合の電解液と
しての苛性カリの比重は、さらに低濃度の１．２２〜１
．３２の範囲で十分であった。
つまり、炭素による悪影響は、電解液の比重を犬にする
、つまり１．３２〜１．４０好ましくは１．３４〜１．
３８にすることにより抑制でき、利用率の向上をはかれ
る。
、つまり１．３２〜１．４０好ましくは１．３４〜１．
３８にすることにより抑制でき、利用率の向上をはかれ
る。
発明の効果
以上のように本発明の非焼結式ニッケル極を備えた密閉
形フルカリ電池においては、充放電特性を長期にわたっ
て良好に維持せしめ、電池外へのガス発生や漏液を防止
できる。
形フルカリ電池においては、充放電特性を長期にわたっ
て良好に維持せしめ、電池外へのガス発生や漏液を防止
できる。
Claims (3)
- （１）電解液として比重が１．３２〜１．４０（２０℃
換算）の苛性カリ水溶液を用いた活物質合剤中に炭素粉
末を有する非焼結式ニッケル極を備えた密閉形アルカリ
蓄電池。 - （２）苛性カリ水溶液中に水酸化リチウムを１ｏ２／１
以上含むことを特徴とする特許請求の範囲第１項記載の
密閉形アルカリ蓄電池。 - （３）苛性カリ水溶液の比重が１．３４〜１．３８（２
０℃換算）の範囲であることを特徴とする特許請求の範
囲第１項記載の密閉形アルカリ蓄電池。
Priority Applications (1)
| Application Number | Priority Date | Filing Date | Title |
|---|---|---|---|
| JP58206121A JPS6097560A (ja) | 1983-11-02 | 1983-11-02 | 密閉形アルカリ蓄電池 |
Applications Claiming Priority (1)
| Application Number | Priority Date | Filing Date | Title |
|---|---|---|---|
| JP58206121A JPS6097560A (ja) | 1983-11-02 | 1983-11-02 | 密閉形アルカリ蓄電池 |
Publications (1)
| Publication Number | Publication Date |
|---|---|
| JPS6097560A true JPS6097560A (ja) | 1985-05-31 |
Family
ID=16518136
Family Applications (1)
| Application Number | Title | Priority Date | Filing Date |
|---|---|---|---|
| JP58206121A Pending JPS6097560A (ja) | 1983-11-02 | 1983-11-02 | 密閉形アルカリ蓄電池 |
Country Status (1)
| Country | Link |
|---|---|
| JP (1) | JPS6097560A (ja) |
Cited By (3)
| Publication number | Priority date | Publication date | Assignee | Title |
|---|---|---|---|---|
| JPH02304874A (ja) * | 1989-05-18 | 1990-12-18 | Sanyo Electric Co Ltd | 金属―水素アルカリ蓄電池 |
| JPH0629040A (ja) * | 1992-04-22 | 1994-02-04 | Furukawa Battery Co Ltd:The | ニッケル・水素電池 |
| JPH0645002A (ja) * | 1992-06-15 | 1994-02-18 | Furukawa Battery Co Ltd:The | 密閉型アルカリ蓄電池 |
-
1983
- 1983-11-02 JP JP58206121A patent/JPS6097560A/ja active Pending
Cited By (3)
| Publication number | Priority date | Publication date | Assignee | Title |
|---|---|---|---|---|
| JPH02304874A (ja) * | 1989-05-18 | 1990-12-18 | Sanyo Electric Co Ltd | 金属―水素アルカリ蓄電池 |
| JPH0629040A (ja) * | 1992-04-22 | 1994-02-04 | Furukawa Battery Co Ltd:The | ニッケル・水素電池 |
| JPH0645002A (ja) * | 1992-06-15 | 1994-02-18 | Furukawa Battery Co Ltd:The | 密閉型アルカリ蓄電池 |
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