JPS6097037A - グラニユ−ルの製造法 - Google Patents

Abstract

(57)【要約】本公報は電子出願前の出願データであるた
め要約のデータは記録されません。

Description

【発明の詳細な説明】 産業上の利用分野 本発明は、グラニユールを、液状材料を固体核の流動床
中に噴霧し、この場合核は液状材料を核上で凝固させる
ことによって成長し、こうして形成されたグラニユール
を流動床から除去することによって製造する方法に関す
る。

従来技術 同様の方法は、′ザ・ソビエット・ケミカル・インダス
トリー（Ｔｈｅ　５ｏｖｉｅｔ　ＣｈｅｍｉｃａｌＩｎ
ｄｕｓｔｒｙ　）”、第４巻（１９７２年）、煮７、第
４５６頁〜第４５８頁及び同第５巻（１９７３年）、Ａ
４、第２６５頁〜第２６７頁、ならヒニ”フェアファー
レンステヒニク（Ｖｅｒｆａｈｒｅｎｓｔｅｃｈｎｉｋ
　）”、第９巻（１９７５年）、煮２、第５９頁〜第６
４頁、の記載から公知干ある。

これらの公知方法の場合、液状材料は、例えば溶液、溶
融液又は懸濁液の形で、ガスを用いて噴霧され、液滴に
変わり、との液滴は流動核上で凝固し、所望のサイズの
グラニユールを形成する。造粒法を十分に行なうために
は、成長させた核の表面は、個々の粒子の凝集を阻止す
るために十分に迅速に凝固させかつ存在する全ての水を
迅速に蒸発させることが必要である。

（それ故に、噴霧された液状材料は迅速に結晶化し、か
つ存在する水は迅速に蒸発することが保証されるはずで
ある。）公知方法の場合、これは、液状材料を噴霧し、
微細な液滴に変えるか、又は々おそれを微粒化すること
によって達成される。勿論、この場合の法則は、多量の
水を一層蒸発させるべきであれば、微粒化は一層微細で
なければならないことにある。噴霧の場合に得られだ液
滴のサイズは、主に噴霧ガスの圧力及び量によって決定
され、この場合一般に、この圧力及び量が高ければ、得
られる液滴は一層小さくなる。それ故に、なかんずく“
キム・ナフト−マシノス／ｌ／　（Ｋｈｊｍ、　Ｎａｆ
ｔ、　Ｍａｓｈｉｎｏｓｔｒ、）”、（１９７０年）Ａ
９、第４１頁〜第４２頁及び米国特許明細書第４２１９
５８９号に記載されているように、著しく高い供給圧力
、例えば１゜５ノ々−ル又はそれ以上を適用し、比較的
小さい平均直径の液滴を得ることは、通常のことである
０ これら公知の方法の欠点は、液状材料を噴霧して液滴に
変えるために大量の高圧ガスが必要とされ、勿論液滴に
変えることが高いエネルギー消費によって達成されるこ
とである。この１つの可能な解釈は、液状材料が噴流と
してのガスと接触することにある。この噴流は、外層を
噴流により剥離するガス流によって液滴中に破壊される
。この過程は、若干の距離に沿って下流方向に連続され
る。この過程で、ガスは、必然的に遅くなり、次第に不
十分な微粒化を生じる。従って、なお十分に微細な微粒
化を達成するためには、高エネルギーガス対液状材料の
高い質量比が適用されなければならない。全部の液状材
料を十分に微粒化するために、この比は一般に１よりも
高くなければならないことが判明した。確かに、この公
知の噴霧法をガス対液状材料の低い質量比で行なうこと
は、可能であるが、さらに著しく高い供給圧力、例えば
４・々−ルを越えるガス流が適用されなければならない
。この欠点は、それが著しく高いエネルギー消費によっ
て達成されることにある。

原理的に、微粒化は、液状材料を著しく高い液体供給圧
力で液圧噴霧することによって達成することもできる（
数十・ぐ−ル）。更に、エネルギー消費は、先に記載し
た方法の場合よりも低いが、この方法は、噴霧装置を極
めて磨耗させるという欠点を有する。更に、流動床中の
核の重大な凝集は、との噴霧法を用いて起こることが判
明する。

他の公知の、例えば英国特許明細書第２０１９３０２号
及び同第２０７５９０８号に記載されている方法によれ
ば、流動床造粒法で液状材料は、液圧噴霧器を用いて比
較的大きい液滴に分配され、との液滴は、その後に強力
なガス流を用いて微細に微粒化される。この終結時、液
状材料は、２つの同心の通路を装備した噴霧器を介して
核の流動床中に上向きに噴霧され、この場合液状材料は
、内部通路を介して供給され、液滴は、この通路を去っ
た直後に外部通路を介して供給される強力なガス流と接
触される。強力なガス流によって噴霧器の上で１つの領
域、所謂稀薄領域は、核の著しく低い濃度で流動床中で
発生され、この領域中に核は、流動床から吸込まれ、液
状材料の液滴で湿潤される。この公知方法の場合、高エ
ネルギーガスの必要量は、首記した方法の場合よりも低
いのだけれども、この量は、なお全く実質的であること
が見い出される。全部の液状材料の良好な微粒化のだめ
には、高エネルギーガスの必要とされる質量は液状材料
の質量の５０％よりも多くなければなら彦いことが見い
出された。

作用 本発明によれば、グラニユールを流動床造粒法により液
体組成物から製造することができる方法が得られ、この
場合この方法は、著しく少量の高エネルギーガスが必要
とされ、流動床中で粒子の凝集が殆んどないか又は全く
ない。

更に、本発明は、グラニユールを、固体核を床を介して
上向きに流れるガスによって流動状態のままにある床で
成長させ、液状材料を該核上で凝固させ、その際該液状
材料は、液状材料が供給される中心通路及びそれと同心
の、強力なガス流を流動化ガスの線速度よりも高い上向
きの線速度で運搬する通路を装備した、少なくとも１つ
の供給装置を用いて底から核の流動床中へ上向きに噴霧
され、この場合中心通路から出現した後の液状材料は、
強力なガス流と接触し、ガス流と一緒に核の成長が起こ
る稀薄領域に運搬され、その領域は、ガス流によって発
生されかつ流動床内及び噴霧装置の上で完全に存在し、
こうして得られたグラニユールを床から除去することに
よって製造する方法に関する。

本発明による方法は、該液状材料を実質的に閉鎖された
円錐形被膜として強力なガス流の推力を越える推力で中
心通路から出現させ、この被膜を強力なガス流を用いて
霧状にし、著しく微細な液滴に変えることを特徴とする
。

液状材料は、液状材料が供給される中心通路及びそれを
取り囲んで設けられた、強力なガス流、殊に空気が供給
される同心通路が設けられた噴霧装置を用いて噴霧され
る。この強力なガス流は、中心通路から出現する液状材
料に衝突し、それによって液状材料は、液滴に変換され
、すなわちガス流と一緒に運搬される。付加的に強力な
ガス流は、噴霧器の上で核の濃度が床の残基の場合より
も著しく低いような床中で１つの領域を発生する。核は
、包囲する床からこの稀釈領域中に吸込まれ、この稀釈
領域で液状材料の液滴で覆われ、この液状材料は、粒子
が稀釈領域中に上昇する場合に表面上で凝固する。

ガス流の速度は、高さが増大するにつれて次第に減少し
、床の高さは、床表面の局部的乱流が阻止されるよう力
程度に選択される。

本発明の１つの本質的部分は、液状材料が中心通路から
、すなわち実質的に閉鎖された円錐形被膜として出現す
るよう表刃法↑ある。液状材料が噴流として又は液滴と
してガス流によって衝突されるような、首記した公知方
法に比して、これは、著しく少量の高エネルギーガスで
十分であるという利点を有する。この理由は、ガスの全
体量が霧状化に対して利用され、さらにガスが液体被膜
に、霧状化が同時に起こるような方法で衝突し、ガスが
なお実質的にその開始速度を有することにある。

閉鎖された円錐形被膜は、原理的に種々の方法で得るこ
とができる。例えば、液状材料は、チー・ξ一部分を用
いて出口通路の端部で被膜に変換することができる。特
に、円錐形被膜は、液状材料に回転を与えることによっ
て得られる。

勿論、液状材料に与えられた回転速度の他に液状材料に
対する静水圧も重要である。一般に、液状材料は、２〜
１１・々−ル、殊に４〜８・々−ルの静水圧下で供給さ
れる。好ましくは、回転室を装備した噴霧器が使用され
る。この装置の場合、液体は、静圧下で接線方向に回転
室中に案内される１つ又はそれ以上の通路を介して圧縮
される。こうして回転にもたらされた材料は、一般に回
転室よりも小さい直径を有する出口通路を介してその後
に流出される。液体被膜として出口通路の壁に沿って移
動する材料は、その場で回転により生じる水平方向の速
度成分及び処理量に依存する垂直方向の速度成分を有す
る。

出口通路からの退出後に形成された円錐形被膜の頂角は
、これらの２つの速度成分の比によって定められる。こ
の頂角は、一般に５０〜１１００、殊に８０〜１０００
にある。小さい頂角は余シ望ましくない。それというの
も、この場合強力なガス流が衝突する十分に広い角を達
成することが可能であるとしてもそれは困難になるから
である。他面で、広い頂角は、構造的に複雑であり、霧
状化に対して殆んど利点を提供しないか又は全く利点を
提供しない。

本発明によれば、この方法で退出する被膜は、強力なガ
ス流によって、例えば３０〜８００の角で衝突される。

衝突の狭い角は、混合及び霧状化がその際に著しく不十
分であるの〒望ましいものではない。他面で、衝突の広
い角は、実際に実現させるには殆んど不可能である。

衝突の角は、４０〜７００に設定するのが好ましい。こ
の衝突の角は、勿論出現する被膜の上記頂角及び強力な
ガス流が恐らく出口開口で収斂する角によって定めるこ
とができる。原理的に、本発明方法の場合には、収斂し
ないガス流を適用することができるが、この流れは、小
さい角１収斂させるのが好ましい。この小さい角は、一
般に５〜２５ｏ１好ましくは５〜１５°である。収斂の
小さい角は、衝突の角が小さくなりすぎるの１余り望ま
しいもの↑はない。他面で、２５°を越える収斂の角を
得るためには、極めて大量のエネルギーが必要とされる
。

適切な霧状化は、部分的に強力なガス流の速度に依存す
る。低いガス速度を用いると、十分に微細な霧状化は決
して得ることができないと思われる。得ることができる
最小の平均液滴直径は、ガスの密度、ガスのポテンシャ
ル速度及び液状材料の界面張力の間の関係に依存するこ
とが見い出された。比： ρガスＵ　ガス １ 〔但し、 ρガスはｋｇ／ｍ３の場合のガスの密度であり、Ｕガス
はｔｎ／　ＢｅＣの場合のガスのポテンシャル速度であ
り、 σ１はＮ７ｍの場合の液状材料の界面張力である〕は、
十分に微細な霧状化を達成するために少なくとも１０　
ｍ　でなければならないことが見い出された。好ましく
は、５．　ｌ　Ｏ”　〜５０．１０”　ｍ　’である。

この終結時にガス速度は、一般に２００−３５０　ｍｌ
　ｓｅｃでなければならないことが見い出された。ガス
流は、２５０〜３００ｍ／ｓｅｅの速度で使用するのが
好ましい。

原理的に、界面張力減少剤を液体に添加する場合には、
低い速度を有するガス〒十分であることができる。

この強力なガス流の必要とされる大きさは、本発明方法
の場合に小さい。一般に、０．２５：１〜０．４５：１
の強力なガス流対液状材料の質量比が使用される。強力
なガス流の温度は、一般に造粒すべき液状材料の温度と
等しく選択されるか又はそれよりも僅かに高く選択され
る。

上記のように、この強力なガス流は、液状材料の微細な
霧状化に役立つだけでなく、噴霧装置の上での稀釈領域
の発生、床からこの稀釈領域への核の吸込み及びこの稀
釈領域中への上向きの粒子の運搬にも役立つ。これら全
ての機能は、１つの強力なガス流によって実施すること
ができるのだけれども、核を運搬するには、原理的に霧
状化に必要とされるよりも低い速度を有するガスを使用
することができることが見い出された。しかし、このよ
うなガスの速度は、吸込まれる粒子の自由落下速度より
も高くなければならない。５０〜１５０ｍｌ５ｅｃ１殊
に約ｌＯＯ〜１２５　ｍｌ　ｓｅｃを有するガスは、こ
のために十分であることが見い出された。

従って、本発明を実現する１つの方法によれば、高エネ
ルギーガスの一部は、低い速度を有するガスによって代
えられる。これは、３つの同心的通路を有する噴霧装置
を備えることによって実現させることができ、この場合
内部通路は、液状材料を運搬し、中間通路は、高エネル
ギーガス流を運搬しく例えば、速度＞２００ｍｌ５ｅｃ
）、かつ外部通路は、僅かにエネルギー富有のガス流を
運搬する（例えば、１００ｍ／５ｅｃ）。

本発明の他の本質的部分は、液状材料の推力がガスの推
力を越えることにある。この場合、推力は、ρ■２とし
て定義され、但し、ρは、ｋｆ／ｌｎ３の場合の密度で
あり、■は、ｍｌｓｅｃの場合の出口速度である。推力
の必要は、良好な混合及び霧状化のために衝突の場所で
被膜が真直ぐに前方へ、すなわちガス流中へ移動するこ
とが必要であり、したがってガスエネルギーが最適に利
用されるという事実から誘導される。好ましくは、 は、５よりも大きく、殊に８〜１６であることが選択さ
れる。

本発明によれば、被膜表面が一定の荒さ又は波打ちを示
すことは、重要なことである。これは、なかんずく噴霧
装置の終結によって惹起される液状材料中での乱流によ
って達成される。

この終結時に、噴霧装置の出口通路は、例えば粗面化さ
れた壁を設けることができる。付加的に、乱流は、被膜
の液体速度によって定められる。十分な内部乱流のため
には、次式：〔式中、 ρ１はｋｇ／ｍ３の場合の液状材料の密度であり、馬は
ｍｌ　Ｂｅｅの場合の液状材料のポテンシャル速度ｆあ
り、 σ１はＮ／　ｍの場合の液状材料の界面張力であり、δ
はｍの場合の中心通路からの退出時の膜厚〒ある〕で表
わされた、無次元数のウェー・々−数（Ｗｅ　δ）が２
０００よりも大きく、殊に３０００よりも大きくなけれ
ばならないことが見い出された。この終結時に、液体速
度は、一般に２０ｍ、／ｓｅｅよりも大きくなければな
らないことが見い出された。好ましくは、２０〜５０　
ｍ／　ｓｅｃ　）殊に２５〜４０　ｍ／　ｓｅｅの液体
速度が使用される。

噴霧装置の壁の上記荒さ及び液体速度の他に、被膜の形
状寸法は、必要とされる霧状化のために重要なことであ
る。微細な霧状化は、少ない膜厚によって促進される。

膜厚が噴霧装置からの退出時に最大であり、次いで次第
に減少される場合には、ガス噴流を被膜に出口開口から
幾らかの距離をもって衝突させることが望ましい。

これは、第１に比較的に滑らかな表面を有する被膜が内
部液体乱流のためにさらに下流で荒くなるという付加的
な利点を有する。他面で、ガス流は、被膜が一定距離に
従って離れた状態になるので、出口開口からの太きすぎ
る距離をもって液状材料との接触を生じてはならない。

本発明方法は、溶液、溶融液又は懸濁液の形の何れかで
全種類の液状材料の造粒に対して使用することができる
。この方法は、水不含の液状材料の造粒に対して特に適
当であり、この場合凝固の他に水の迅速な蒸発が起こる
はずである。本発明方法で造粒しうる材料の例は、アン
モニウム塩、例えば硝酸アンモニウム、硫酸アンモニウ
ム又は燐酸アンモニウム及びそれらの混合物、単独の肥
料、例えばカルシウムアンモニウムニトレート、マクネ
／ウムアンモニウムニトレート、化合物のＮＰ肥料及び
ＮＰＫ肥料、尿素及び尿素含有化合物、硫黄、有機物質
、例えばビスフェノール及びカプロラクタム等である。

付加的に、この方法は、液状材料、例えば肥料又は尿素
粒子及び例えば硫黄の被膜を、液状材料の核とは異なる
組成物の核に適用するためにも適当である。

本発明方法の場合、造粒すべき液状材料の温度は、広い
範囲内で変動することができる。原理的に、この温度は
、噴霧時に迅速な凝固を達成するためにできるだけ材料
の凝固点の付近で選択されなければならない。

他面で、この凝固温度に対して異なる一定淵度は、供給
装置の出口開口の周囲で結晶材料の付着を阻止するため
に望まれる。一般に、凝固温度よりも高い温度約５〜１
５℃を有する液状材料が使用される。

流動床中での核としては、原理的に全種類のベレット、
例えば噴霧すべき液状材料の一部から別々に製造された
プリル、又は顆粒のスクリーニング後に得られた過大画
分の溶融によって得られた溶融液から別々に製造された
プリルを使用することができる。核としては、床から得
られた顆粒のスクリーニング及び／又は粉砕の間に得ら
れたグラニユールを使用するのが好ましい。該核の平均
直径は、造粒すべき材料の性質に部分的に応じて、殊に
製品の所望の粒径に応じて変動することが〒きる。一般
に、核は、０．７５＋ｍｎの最小平均直径で使用される
。装入される核の量は変動することができる。一般に、
装入される粒子対装入される液状材料の重量比が１：１
〜１：２の間にあるような量の粒子が装入される。

核の床は、上向きに流れるガス、殊に空気によって流動
状態に保持される。この流動化ガスは、床を流動状態に
完全に保持することを保証するために最小の表面速度を
有しなければならない。他面で、この速度は、エネルギ
ー費用と関連してダスト放出を阻止するためにできるだ
け低くなければならない。一般に、２〜４−の最終製品
の平均粒径の場合、１５〜２．５　ｍ／　ｓｅｃ’。

殊に１．７〜２．２ｍ／ｓｅｅの表面速度を有する流動
化ガスが使用される。

流動化ガスの温度は、通常噴霧すべき材料、噴霧ガス、
供給される核及び流動化ガスの温度の有利な選択によっ
て設定される、所望の床温度になかんずく依存する。床
の高さは、広範な範囲内、例えば５０〜１５ｏｃｒｎ〒
選択することができる。

実施例 次に、本発明を添付図面に関連して詳説する。

第１図の場合、噴霧装置は、符合Ａで示されている。こ
の噴霧装置は、供給部分Ｉ及び噴霧部分■から構成され
ている。噴霧装置は、底部Ｂを有する造粒装置（図面か
ら省略されている）中に取付けられ、流動化空気を入れ
るための穿孔りが設けられた底板Ｃ中に固定され、かつ
出口開口Ｇを介して排出する。

噴霧装置は、中心通路１から構成され、この中心通路は
、１端で図面から省略された液体管路と結合し、他方の
端部で回転室δ中に案内されている。更に、噴霧装置は
、中心通路の周囲で同心的に固定された通路手を有し、
この場合通路手は、■端で開口５を介して図面から省略
されているガス管路に結合され、他方の端部で狭隘部６
を有し、この狭隘部は、出口部ロアに終る。図面中で点
線の矩形によって取囲まれた出口部分Ｅは、第２図で詳
細に表わされている。

第２図の場合、噴霧装置の出口部は、符号Ｅで示され、
液体出口から構成され、この液体出口の周囲には、出口
部ロアを有する狭いガス通路６が固定された。液体出口
Ｆは、液体供給通路１から構成され、この液体供給通路
は、開口８及び供給スロット９を介して回転室３と結合
し、この回転室は、中心出口通路１０及び出口開口１１
を有した。

第２Ａ図には、第２図の回転室３０線Ａ−Ａに沿っての
略示横断面図が示されている。供給スロットは、９によ
って示されている。

第３図には、噴霧装置の変法の出口部分が表わされてい
る。

この出口部分は、同心的ガス通路６の周囲で第２の同心
的ガス通路１２が設けられ、この第２の同心的ガス通路
が出口開口１３に終る点で第２図による実施態様とは異
なる。

例Ｉ 高さ約８０ｃＴｎを有する尿素粒子の床を含む、穿孔し
た底板（孔径２膿）を有する、直径２９αを有する循環
流動床造粒機に、ホルムアルデヒド０．６重量係を含有
する尿素溶液９５重量％を、温度約１４０℃で６・ぐ−
ルの供給圧力下で２００　ｋ＃／ｈの速度で床の底から
上向きに連続的に供給した。

この溶液を第１図及び第２図に表わされたような噴霧装
置の中心通路１を介して供給した。

付加的に、この中心通路の周囲に同心的に設けられた、
との噴霧装置のガス通路生を介して、強力な空気流を温
度約１４０℃で１．５０ノ々−ルの供給圧力下で８９　
ｋｌ／ｈの速度で供給した。噴霧装置は、噴霧装置の出
口開口Ｇから底板Ｃまでの垂直距離が約４ｃｒｎである
ような方法で穿孔された底板Ｃ中に固定された。

との噴霧装置の最も重要な寸法は、次のとおりであった
： 中心液体通路１の直径　１２祁 同心的ガス通路ヰの幅　１０調 中心通路の出口開口１０の直径　３．Ｏｗｎ同心通路の
環状出口部ロア０幅　２．６５ｍｍ同心通路の収斂の角
　６０ 回転室９中の接線方向のスロツ）（２ｘ）の直径　１．
５調液体は、頂角８９°、膜厚約２２０μ及び速度２９
、６　ｍｌ　ｓｅｃを有する、波打ちした、閉鎖された
円錐形被膜として中心通路から出現した。被膜は、著し
く高い内部乱流を有した（　Ｗｅδ約３４００）。強力
な空気流は、２７５　ｍｌ　ｓｅｃの速度で同心通路か
ら出現し、中心通路の出口開口１０から約ＩＣ）＋ｎｍ
の距離をもって約５１℃の角で被膜に衝突した。衝突時
の膜厚は、約６０μであり、被膜対空気の推力比は、約
１２＝１であった。衝突時、被膜を実質的に同時に空気
流中で霧状化した。

温度約１００℃を有しかつ温度約６０℃及び表面速度２
．０　ｍｌ　ｓｅｃを有する上向きの空気流を用いて流
動状態に保持された尿素粒子の床に、平均直径１〜１．
５＋ｍ＋＋及び温度約３９℃を有する固体尿素粒子約１
８０　ｋｇ／ｈをも供給し、この場合この粒子は、床か
らの顆粒のスクリーニング及び粉砕の際に得られた。

グラニユール（温度約１００℃）を溢流管を介して床か
らドラム冷却器へ連続的に排出し、このドラム冷却器で
このグラニユールを環境温度の空気流との向流で約４３
℃に冷却した。冷却したグラニユールをその後に目開き
２Ｉ＋ｌＩ＋＋及び４諺ノ平うなエンゲルマン（Ｅｎｇ
ｅｌｍａｎ　）篩が設けられたスクリーニング部分に導
いた。この場合に得られた微細画分（約１６５ｋｆＩ／
ｈ）を床に戻し、得られた粗大画分（約１５ｋｙ／ｈ）
をローラークラッシャーで１．１ｆＩＩＩ＋１のδ５ｏ
に粉砕した。

７５０μよシも低い粒径を有する微細ダストをウィンド
シフターで分離し、その後に残留する粉砕材料を床に戻
した。

生成物のスクリーニング画分（２〜４　ｔｒａｎ　）と
して、顆粒約１８０　ｋｐが単位時間当りに得られ、そ
れは、次の性質を有した： 嵩密度　７２０ｋｇ／ｍ３ 圧潰強さ　４０パール Ｈ２ｏ含量　０，２重量％ ホルムアルデヒド含量　０．６重量係 耐衝撃性　１００チ 転り能力　約８０チ 圧潰強さは、グラニユールを２つの板の間に置き、次第
に増大する圧力を上板に、このような圧力がグラニユー
ルの破壊を達成するまで作用させることによって測定さ
れた。真円度は、グラニユールを７．５０の角で取付け
られた回転ディスク上にもたらし、グラニユールが滑り
落ちる百分率を測定することによって定められた。

耐衝撃性は、被レッドを４５０の角で取付けられた板に
衝突させ、処理前ならびに処理後の真円度の百分率を測
定することによって定められた。

流動床から来た、尿素ダストを含有した流動化空気（１
００℃）を湿式洗浄器中で洗浄し、約４０重量係の尿素
溶液を生じ、これを床に供給された尿素溶液に添加した
。ドラム冷却器から来る空気（６０℃）及びウィンドシ
フティング（ｗｉｎｄｓｉｆｔｉｎｇ　）法で得られた
ダスト含有空気を、・々ラグフィルターに通過させた。

こうして得られた尿素ダストを溶融し、床に供給された
尿素溶液に添加した。

例■ 例■と同様の方法で、尿素溶液を尿素粒子の流動床に供
給したが、２つの同心的に適用されだガス供給通路が設
けられた、第３図に表わされたような噴霧装置を使用し
た。内部の同心的ガス通路を介して（環状通路の幅１．
９　ｔａｎ　）　、空気を速度６７ｋｐ／ｈで温度１４
０℃、供給圧力１゜４５ノ々−ル及び出口での速度２７
５　ｍ／　ｓｅｃで供給した。外部の同心的ガス通路を
介して（環状出口の幅３．５　ｍｍ　；収斂の角６°）
、空気を速度９０ｋｐ／ｈで温度１２０℃、供給圧力１
．１ノ々−ル及び出口での速度１２５　ｍ／　ｓｅｅで
供給した。他の方法条件は、例Ｉの場合と同様であった
。

得られた結果は、実質的に例Ｉの結果と等しかった。

例■ 例Ｉの場合と同様の方法で、ホルムアルデヒド０．４重
量係を含有しかつ温度１４０℃を有する尿素溶液９９重
量％を、５パールの供給圧力下及び２００ｋＦ／ｈの速
度〒１例■の記載と同様の噴霧装置を用いて循環流動床
造粒機（直径４４、−ｍ）に供給した。付加的に、噴霧
装置を介して、１４０℃（Ｄ　空気ヲ速ＩＩ　７８　ｋ
ｇ／　ｈ　テ１．４　ｐ　’−ルの供給圧力下で、環状
出口が幅２．３闇でありかつ１００の角ｆ出口端部で収
斂した同心的ガス通路を介して供給した。

液体は、頂角８７°、膜厚２４０μ及び速度２７　ｍ／
　ｓｅｅを有する波打った円錐形被膜（Ｗｅδ約３００
０）として中心通路から出現し、空気流は、速度２６０
　ｍ／　ｓｅｃで出現した。被膜と空気との間の衝突の
角は５６．５°でちった。

造粒の間（及び後）の他の条件は、例Ｉに記載されたも
のと実質的に同じであった。冷却及びスクリーニングの
後に得られた生成物グラニユール（２〜４ｗ＋１）は、
次の性質を有した：嵩密度：　７５０　ｋｔｉ／ｍ３ 圧潰強さ：８０・々−ル Ｈ２０含量：０．０５重量％ ホルムアルデヒＰ含量：　Ｏ，，４ＸＮ　％耐衝撃性：
　１００チ 転シ能カニ約８５チ 例■ 例１の場合と同様の方法で、硝酸アンモニウム溶液（２
ｏｏｋｇ／ｈ）及び強力々空気流（８７ｋＩＩ／ｈ）を
、表面速度２．１　ｍ／　ｓｅｃ及び温度１４０℃を有
する上向きの空気流で流動状態に保持された、高さ７ｏ
ｃｒｎを有する硝酸アンモニウム粒子の床（温度１２８
℃）を有する循環流動床造粒機（直径４５ｍ）に供給し
、この場合例Ｉに記載されたような噴霧装置が使用され
、床から排出された顆粒のスクリーニング及び粉砕の際
に得られた固体硝酸アンモニウム粒子をも約１９５ｋＩ
Ｉ／ｈの速度で添加した。

供給される硝酸アンモニウム溶液は、Ｈ２Ｏ４゜９重量
％及びＣａ　（Ｎｏ　ｓ　）２０−３１重量％　（Ｃａ
Ｏとして計算した）を含有し、温度１４７℃′ｔ％８・
ぐ−ルの供給圧力下で供給され、この場合には、波打っ
た円錐形被膜として出現した（頂角８８０；膜厚１９０
ｔｔ；速度３２　ｍ　／　ｓｅｅ　：　Ｗｅ　Ｂ約３９
００）。

強力な空気流は、温度１５０℃で１．６７ｓ−ルの供給
圧力下で供給され、約３００　ｍ／　ｓｅｅの速度で噴
霧装置から出現した。

床から排出された顆粒（温度約１２８℃）を熱間でスク
リーニングし、この場合には、４咽よりも大きい粒径を
有するスクリーニング画分を粉砕し、粒径２■未満を有
するスクリーニング画分と一緒に床に戻しだ。

生成物画分（２〜４■）を流動床冷却器で約５５℃に迅
速に冷却した。得られたグラニユールは、次の性質を有
しだ： 窒素含量：３４．３重量％ Ｈ２０含量：０．０６重量％ 嵩密度：　９５５　ｋｆｌ／ｒｒｔ３ 転り能カニ約９５チ 耐衝撃性：１００チ 圧潰強さ：３５ノ才−ル 油吸収塵：０．４８重量％ 例Ｖ 例■の場合と同様の方法〒１硝酸アンモニウム溶液を直
径４５ｃＩｎを有する循環流動床造粒機中ｆ造粒し、こ
の場合床温度は、１３８℃であった。

供給された硝酸アンモニウム溶液は、Ｈ２Ｏ３゜２重量
％、ＣａＣ０３ｏ、　５重量％及びクレー２重量％を含
有した。クレーとしては、主に８１０２　（７３重量％
）及びＡｔ２０３（１４重量％）からなる、５μよりも
低い粒径を有する、ソルデライト（５ｏｒｂｏｌｉｔｅ
　）の名でテネシー・マイニング・アンド・ケミカル・
コーポレーション（ＴｅｎｎｅａａｅｅＭｉｎｉｎｇ　
ａｎｄ　Ｃｈｅｍｉｃａｌ　Ｃｏｒｐｏｒａｔｉｏｎ　
）から入手しうる製品が使用される。硝酸アンモニウム
溶液全速度１５０　ｋｌ／ｈ　テ温度１４５℃で７・ｚ
−ルの供給圧力下で、例■の記載と同様のものではある
が直径２■を有する液体出口開口を有した噴霧装置を介
して供給した。液体は、頂角９１０、速度３０ｍ／ｓｅ
ｅ、膜厚１９０μ及びウェーッ々−数約３３０ｏを有す
る円錐形被膜として出現した。

噴霧装置を介して供給された、強力な空気流（温度１４
７℃）は、６０ｋｐ／ｈの割合で１．６ノ々−ルの圧力
下で供給され、３００　ｍ／ａｅｃの速度で噴霧装置か
ら出現した。付加的に、スクリーニング部分及び粉砕部
分から得られた固体硝酸アンモニウム粒子（温度約１３
５℃）を約１４８ｋＩｉ／ｈの割合で床に供給した。

床から排出された顆粒を熱間でスクリーニングし、こう
して得られた生成物画分（２〜４ｍ）を１ラム冷却器で
約３５℃に冷却した。この生成物の一部を５回加熱し、
１５℃〜５０℃で冷却した。得られた生成物の性質及び
５回の加熱及び冷却の作業周期を受けた生成物の性質は
、次のとおりｆあった： 生成物　５回の作業周期後の生成物 窒素含量：　３３．８５チ　３３．８５チＨ２０含量：
　０．０９重量％　０．０８重量％嵩密度：　９４６ｋ
ｆ／ｙｙｉ３９４６ｋＩＩ／ｍ３転シ能カニ　約７５チ
　約７５％ 耐衝撃性：　１００％　１００チ 圧潰強さ：　４０−々−ル　４０ノ々−ル油吸収度：　
０．２０重量％　０．３０重量％例■ 例Ｉの場合と同様の方法〒１尿素溶液及び固体尿素粒子
を、例Ｉに記載された型の３０個の噴霧装置が固定され
た、穿孔された底板が設けられた、長さ２ｍ及び幅１ｍ
を有する矩形流動床造粒機に連続的に供給した。供給さ
れた尿素溶液の全体量は、約６トン／ｈであり、さらに
尿素粒子は、５．５）ン／ｈの割合で供給された。底板
が約３０の角で取付けられた床は、その最も低い点で制
御弁を有する垂直管の形で排出管が装備された。

他の方法条件は、例Ｉの方法条件と実質的に同じである
。噴霧空気の全体量は、約２６００ｋｐ／ｈであり、噴
霧装置については、１時間当り約８６ｋＩｉであった。

床から排出されかつ冷却された顆粒をスクリーニングし
た際の生成物画分（２〜４＋ｏ＋）としては、単位時間
当り尿素グラニユール約５．５トンが得られ、それは、
例Ｉに記載された性質と実質的に同じ性質を有した。

【図面の簡単な説明】

第１図は、本発明による方法を行なうことができる噴霧
装置の１実施例を示す縦断面図、第２図は、第１図によ
る噴霧装置の出口部分を示す縦断面図、第２Ａ図は、第
２図による噴霧装置の回転室を上から見て示す略示横断
面図、第５図は、２つの同心的に適用されたガス通路が
設けられた、噴霧装置の出口部分を示す縦断面図、かつ
第３Ａ図は、第３図による噴霧装置の回転室を上から見
て示す略示横断面図である。 １・・・中心通路、４・・・同心的ガス通路、７・・・
同心通路の環状出口開口、９・・・供給スロット、１０
・・・中心通路の出口開口、Ｃ・・・底板、Ｇ・・・噴
霧装置の出口開口。 第１頁の続き ０発　明　者　ゲラルドウス、ソフィ　オラア、パウル
ス、マリ −、クレネン

Claims (1)

1. 【特許請求の範囲】 １、　グラニユールを、固体核を床を介して上向きに流
   れるガスによって流動状態のままにある床で成長させ、
   液状材料を該核上〒凝固させ、その際該液状材料は、液
   状材料が供給される中心通路及びそれと同心の、強力な
   ガス流を流動化ガスの線速度よシも高い上向きの線速度
   で運搬する通路を装備した、少なくとも１つの供給装置
   を用いて底から床中へ上向きに噴霧され、この場合中心
   通路から出現した後の液状材料は、強力なガス流と接触
   し、ガス流と一緒に核の成長が起こる稀薄領域に運搬さ
   れ、その領域は、ガス流によって発生されかつ流動床内
   及び噴霧装置の上で完全に存在し、こうして得られたグ
   ラニユールを床から除去することによって製造する方法
   において、該液状材料を実質的に閉鎖された円錐形被膜
   として強力なガス流の推力を越える推力で中心通路から
   出現させ、この被膜を強力なガス流を用いて霧状にし、
   著しく微細な液滴に変えることを特徴とする、グラニユ
   ールの製造法。 ２、液状材料を２〜１１−々−ルの圧力下で供給し、噴
   霧装置中で回転に与える、特許請求の範囲第１項記載の
   方法。 ３、被膜は５０〜１１００の頂角を有する円錐体として
   中心通路から出現し、強力なガス流は３０〜８００の角
   で被膜に衝突させる、特許請求の範囲第１項又は第２項
   に記載の方法。 ４、比： ρガスＵ　ガス σ１ 〔但し、 ρカスはに１／ｍ３の場合のガスの密度であり、Ｕガス
   はｍ／　ｓｅｅの場合のガスのポテンシャル速度であり
   、 σ１はＮ７ｍの場合の液状材料の界面張力↑ある〕が５
   ．１０”〜５０．１０”ｍ’　で６るｊうな程度の速度
   を有するガス流を特徴する特許請求の範囲第１項から第
   ３項までのいずれか１項に記載の方法。 ５、　２０Ｃ）〜３５０ｍ／ｓｅｅの速度を有するガス
   流を特徴する特許請求の範囲第１項から第４項までのい
   ずれか１項に記載の方法。 ６．０．２５：１〜０．４５：１のガス流対液状材料の
   質量比を特徴する特許請求の範囲第１項から第５項まで
   のいずれか１項に記載の方法。 ７、　強力なガス流を運搬する通路と同心の通路を介し
   て過剰ガスを強力なガス流の速度よりも低いが核の遊離
   速度よりも高い速度で供給する、特許請求の範囲第１項
   から第６項までのいずれか１項に記載の方法。 ８、被膜は次式： 〔式中、 Ａ１はｋｔｔ／ｍ３の場合の液状材料の密度であり、馬
   はｍ／ＳｅＣの場合の液状材料のポテンシャル速度〒あ
   υ、 σ１はＮ／　ｍの場合の液状材料の界面張力であり、 δはｍの場合の中心通路からの退出時の膜厚である〕ｆ
   表わされたウェーツク−数が２０００よりも大きいよう
   な程度に内部乱流を有する、特許請求の範囲第１項から
   第７項１でのいずれか１項に記載の方法。 ９　液状材料のポテンシャル速度は２０〜５０ｙｙ＋／
   　Ｓｅｃである、特許請求の範囲第８項記載の方法。 １０　液状材料及びガスを 〔この場合、ρは、１１７ｍ３の場合の密度であり、Ｖ
   はｍ、／　８ｅｅの場合の出口速度である〕が８：１〜
   １６：１であるような程度の推力ρｖ２で使用する、特
   許請求の範囲第１項から第９項までのいずれか１項に記
   載の方法。