JPS6095062A - Anti-slip member - Google Patents

Abstract

(57)【要約】本公報は電子出願前の出願データであるた
め要約のデータは記録されません。(57) [Summary] This bulletin contains application data before electronic filing, so abstract data is not recorded.

Description

【発明の詳細な説明】 本発明はすべり止め部材、さ、らに詳しくは特定のエチ
レン・α−オレフィン共重合体を用いた階段、手すり、
床等のすべり止め部材に関する。DETAILED DESCRIPTION OF THE INVENTION The present invention provides anti-slip members, and more specifically, stairs and handrails using a specific ethylene/α-olefin copolymer.
It relates to anti-slip members for floors, etc.

従来よりすべり止めの機能を有覆る部材は種々知られて
いるが、その大部分はポリ塩化ビニル樹脂（以下、ＰＶ
Ｃと呼称）、エチレン−酢酸ビニル共重合体く以下、Ｅ
ＶＡと呼称）およびゴムを主体とするものであり、これ
らのなかでも特に軟質ＰＶＣが最も多く用いられている
。しかしながら軟質ＰＶＣには可塑剤が多聞に配合され
ており長期間の使用による可塑剤の移行に伴う表面フィ
ーリング性の悪化や柔軟性が欠如して脆くなり、特にこ
れらの傾向は低温ではなはだしく、実用が困難になる。Various members have been known to have anti-slip functions, but most of them are made of polyvinyl chloride resin (hereinafter referred to as PV).
(referred to as C), ethylene-vinyl acetate copolymer (hereinafter referred to as E)
VA) and rubber, and among these, soft PVC is the most commonly used. However, soft PVC contains a large amount of plasticizer, and as a result of long-term use, the plasticizer migrates, leading to deterioration in surface feel, lack of flexibility, and brittleness.These tendencies are particularly pronounced at low temperatures. It becomes difficult to put it into practical use.

ざらにＰＶＣは焼却時塩化水素が発生するという欠点も
ある。Another disadvantage of PVC is that it generates hydrogen chloride when incinerated.

ＥＶＡはその中に含有される酢酸ビニル含量によって性
質が変化するが、ずベリ止め部材は柔軟性も要求される
ため比較的高酢酸ビニル含量のものが用いられているが
酢酸ビニル含量の高い共重合体は酢酸臭が強く成形加工
時の作業性を悪くしている。また吸湿性があり高温下に
ざらさられると加水分解作用を受けやすく、耐候性が十
分ではない。ゴムは加工素線り時に多種類の加工助剤の
添加や加硫などの複雑な工程を必要とすることから省エ
ネルギーの面からも好ましいものではない。The properties of EVA change depending on the vinyl acetate content contained in it, but since anti-slip materials require flexibility, EVA with a relatively high vinyl acetate content is used. The polymer has a strong odor of acetic acid, which impairs workability during molding. Also, it is hygroscopic and susceptible to hydrolysis when exposed to high temperatures, so it does not have sufficient weather resistance. Rubber is not preferable from the viewpoint of energy saving because it requires complicated steps such as addition of various processing aids and vulcanization during processing.

本発明は前記の樹脂等の欠点を解決し、あわせて軽口で
耐候性、熱安定性、耐熱性、加工性にすぐれ、架橋も必
要としない等すぐれた性能を有するエチレン・α−オレ
フィン共重合体からなるすべり止め部材を提供すること
を目的とするものである。The present invention solves the drawbacks of the above-mentioned resins, etc., and also has an ethylene/α-olefin copolymer that is light in weight, has excellent weather resistance, thermal stability, heat resistance, processability, and does not require crosslinking. The object of the present invention is to provide an anti-slip member made of an integrated structure.

すなわち本発明は、少なくともマグネシウムおよびチタ
ンを含有する固体触媒成分と有機アルミニウム化合物か
らなる触媒の存在下、エチレンとα−オレフィンを共重
合させて得られる下記の（ａ）〜（ｄ）の性状を有する
エチレン・α−オレフィン共重合体からなるすべり止め
部材に関する。That is, the present invention provides the following properties (a) to (d) obtained by copolymerizing ethylene and α-olefin in the presence of a catalyst consisting of a solid catalyst component containing at least magnesium and titanium and an organoaluminum compound. The present invention relates to an anti-slip member made of an ethylene/α-olefin copolymer.

（ａ）　メルトインデックスが０．０１〜１００ｇ／１
０１Ｉｌｉｎ　、好ましくは０．１〜５０ｇ　／　１０
ｍ１ｎ　。(a) Melt index is 0.01 to 100g/1
01Ilin, preferably 0.1-50g/10
m1n.

（ｂ　’）　密度が０．８６０〜０．９１０ｙ／ｃｍ３
　、好ましくは０．８８０〜０．９００ｇ／　ｃｍ３、
＜Ｃ）　示差走査熱量測定法（ＤＳＣ）においてその最
大ピークの温度（Ｔｍ＞が１００℃以上、好ましくは１
１０℃以上、 （ｄ）　沸騰ｎ−ヘキサン不溶分が１０重量％以上、好
ましくは３０〜８５重旦％。(b') Density is 0.860-0.910y/cm3
, preferably 0.880 to 0.900 g/cm3,
<C) The maximum peak temperature (Tm) in differential scanning calorimetry (DSC) is 100°C or higher, preferably 1
(d) Boiling n-hexane insoluble matter is 10% by weight or more, preferably 30 to 85% by weight.

本発明で用いるエチレン・α−オレフィン共重合体は上
記（ａ）〜（ｄ）の条件をすべて満足するものでなけれ
ばならない。The ethylene/α-olefin copolymer used in the present invention must satisfy all of the conditions (a) to (d) above.

［条件ａ］ （ａ）のメルトインデックスＬＩＩＳ　Ｋ６７６０）が
０．０１Ｑ／　１０ｍ１ｎ未満であると加工性が悪くな
り、１００ｇ　／　１０ｍ１ｎを越えると成形品の表面
がべたついたり、機械的強度が低下するので好ましくな
い。[Condition a] If the melt index (LIIS K6760) in (a) is less than 0.01Q/10m1n, workability will be poor, and if it exceeds 100g/10m1n, the surface of the molded product will become sticky and the mechanical strength will decrease. Undesirable.

［条件ｂ］ （ｂ）の密度（Ｊ　ｒ　Ｓ　Ｋ　６７６（１）　カ０．
８６０ｇ／　ｃｍ３未満であると融点が下がるため高温
下では使用できず、また機械的強度等も劣るため好まし
くない。[Condition b] Density of (b) (J r S K 676 (1) Ka0.
If it is less than 860 g/cm3, the melting point will be lowered, so it cannot be used at high temperatures, and the mechanical strength etc. will also be poor, which is not preferable.

［条件Ｃコ （ｃ）のＯＳＣの最大ピーク温度（Ｔｍ）は結晶形態と
相関する値であり、１ｍが１００℃未満であるとすべり
止め部材の耐熱性、表面強度が不足し、成形品を高温下
で使用する時塑性変形を起しやすくなり好ましくない。[The maximum peak temperature (Tm) of OSC in condition C (c) is a value that correlates with the crystal form, and if 1 m is less than 100°C, the heat resistance and surface strength of the anti-slip member will be insufficient, and the molded product will be damaged. When used at high temperatures, plastic deformation tends to occur, which is undesirable.

［条件ｄ］ つぎに、沸り１１ｎ−ヘキサン不溶分は、非晶質部分の
割合および低分子量成分の含有率の目安となるものであ
り、不溶分が１０重量％未満であるときは、非晶質部分
および低分子量成分が多くなり強度低下による性能不足
や表面がへたつぎごみが（＝１着しやすくなるなどの問
題が生ずるとともに、すべり止め部材自体の形状維持が
困難となる。[Condition d] Next, the boiling 11n-hexane insoluble matter is a guideline for the proportion of amorphous portion and the content of low molecular weight components, and when the insoluble matter is less than 10% by weight, it is considered to be insoluble. As the crystalline portion and low molecular weight components increase, problems arise such as insufficient performance due to decreased strength, the surface becomes flattened and dirt tends to accumulate, and it becomes difficult to maintain the shape of the anti-slip member itself.

なお、本発明における沸ＩＩｌ！ｎ−ヘキサン不溶分お
よびＤＳＣの測定方法はつぎのとおりである。In addition, boiling IIl! in the present invention! The method for measuring n-hexane insoluble matter and DSC is as follows.

［沸騰ｎ−ヘキサン不溶分の測定法］ 熱プレスを用いて、厚さ２００μｍのシートを成形し、
そこから縦横それぞれ２０１１１１１Ｘ　３０ｍ１ｌ＋
のシートを３枚切り取り、それを２重管式ソツクルレー
抽出器を用いて、沸１１１ｎ−ヘキサンで５時間抽出を
行なう。ｎ−ヘキサン不溶分を取り出し、真空乾燥（７
時間、真空下、５０℃）後、次式により沸騰ｎ−ヘキサ
ン不溶分を算出する。[Method for measuring insoluble content in boiling n-hexane] A sheet with a thickness of 200 μm is formed using a heat press,
From there, each length and width are 2011111X 30ml1l+
Three sheets were cut out and extracted with boiling 111n-hexane for 5 hours using a double-tube Sokkullet extractor. Remove the n-hexane insoluble matter and vacuum dry (7
time, under vacuum at 50°C), the boiling n-hexane insoluble content is calculated using the following formula.

［ＤＳＣによる測定法］ 熱プレス成形した厚さ　１００μｍのフィルムから約５
ｍＱの試別を精秤し、それをＤＳＣ装置にセットし、１
７０℃に昇温しでその温度で１５ｍ１ｎ保持した後降渇
速度２．５℃／ｍｉｎで０℃まで冷却する。[Measurement method using DSC] Approximately
Precisely weigh the sample of mQ, set it on the DSC device, and
After raising the temperature to 70°C and maintaining the volume at that temperature for 15 ml, it was cooled to 0°C at a cooling rate of 2.5°C/min.

次に、この状態か′ら４温速度１０℃／ｍｉｎで１７０
℃まで昇温して測定を行う。０℃から　１７０℃に胃渇
する間に現われたピークの最大ピークの頂点の位置の温
度をもってＴｍとする。Next, from this state, heat at 170℃ at a temperature rate of 10℃/min.
Measurement is carried out by raising the temperature to ℃. The temperature at the top of the maximum peak that appears during gastric thirst from 0°C to 170°C is defined as Tm.

本発明におけるエチレン・α−オレフィン共重合体は上
記の諸特性をすべて満たすことによって、所望の性能を
発揮することができる。The ethylene/α-olefin copolymer of the present invention can exhibit desired performance by satisfying all of the above-mentioned properties.

エチレンと共重合するα−オレフィンは炭素数３〜１２
のものである。具体的には、プロピレン、ブテン−１，
４−メチルペンテン−１、ヘキセン＝１、オクテン−１
、デセン−１、ドデセン−１などを挙げることができる
。これらのうち特に好ましいのは、プロピレンとブテン
−１である。エチレン−α−オレフィン共重合体中のα
−オレフィン含量は５〜４０モル％であることが好まし
い。α-olefin copolymerized with ethylene has 3 to 12 carbon atoms
belongs to. Specifically, propylene, butene-1,
4-methylpentene-1, hexene=1, octene-1
, decene-1, dodecene-1, and the like. Particularly preferred among these are propylene and butene-1. α in ethylene-α-olefin copolymer
- The olefin content is preferably 5 to 40 mol%.

以下に、本発明において用いるエチレンとα−オレフィ
ンの共重合体の製造法について説明する。The method for producing the copolymer of ethylene and α-olefin used in the present invention will be explained below.

まず使用する触媒系は、少なくともマグネシウムおよび
チタンを含有する固体触媒成分に有機アルミニウム化合
物を組み合わせたもので、該固体触媒成分としてはたと
えば金属マグネシウム、水酸化マグネシウム、炭酸マグ
ネシウム、酸化マグネシウム、塩化マグネシウムなど、
またケイ素、アルミニウム、カルシウムから選ばれる金
属とマグネシウム原子とを含有する複塩、複酸化物、炭
酸塩、塩化物あるいは水酸化物など、さらにはこれらの
無機質固体化合物を含酸素化合物、含硫黄化合物、芳香
族炭化水素、ハロゲン含有物質で処理又は反応させたも
の等のマグネシウムを含む無機質固体化合物にチタン化
合物を公知の方法により担持させたものが挙げられる。First, the catalyst system used is one in which an organic aluminum compound is combined with a solid catalyst component containing at least magnesium and titanium, and examples of the solid catalyst component include magnesium metal, magnesium hydroxide, magnesium carbonate, magnesium oxide, magnesium chloride, etc. ,
In addition, double salts, double oxides, carbonates, chlorides, or hydroxides containing metals selected from silicon, aluminum, and calcium and magnesium atoms, and furthermore, these inorganic solid compounds can be used as oxygen-containing compounds and sulfur-containing compounds. Examples include those in which a titanium compound is supported by a known method on an inorganic solid compound containing magnesium, such as one treated or reacted with an aromatic hydrocarbon or a halogen-containing substance.

上記の含酸素化合物としては、例えば水、アルコール、
フェノール、ケトン、アルデヒド、カルボン酸、エステ
ル、ポリシロキサン、酸アミド等の有機含酸素化合物、
金属アルコキシド、金属のオキシ塩化物等の無機含酸素
化合物を例示することができる。含硫黄化合物としては
、チオール、ヂオエーテルの如き有機含硫黄化合物、二
酸化硫黄、三酸化硫黄、硫酸の如き無機硫黄化合物を例
示することができる。芳香族炭化水素としては、ベンゼ
ン、トルエン、キシレン、アントラセン、フェナンスレ
ンの如き各種単環および多環の芳香族炭化水素化合物を
例示することができる。ハロゲン含有物質としては、塩
素、塩化水素、金属塩化物、有機ハロゲン化物の如き化
合物等を例示することができる。Examples of the above oxygen-containing compounds include water, alcohol,
Organic oxygen-containing compounds such as phenols, ketones, aldehydes, carboxylic acids, esters, polysiloxanes, acid amides,
Examples include inorganic oxygen-containing compounds such as metal alkoxides and metal oxychlorides. Examples of the sulfur-containing compound include organic sulfur-containing compounds such as thiol and dioether, and inorganic sulfur compounds such as sulfur dioxide, sulfur trioxide, and sulfuric acid. Examples of aromatic hydrocarbons include various monocyclic and polycyclic aromatic hydrocarbon compounds such as benzene, toluene, xylene, anthracene, and phenanthrene. Examples of the halogen-containing substance include compounds such as chlorine, hydrogen chloride, metal chlorides, and organic halides.

チタン化合物としては、チタンのハロゲン化物、アルコ
キシハロゲン化物、アルコキシド、ハロゲン化酸化物等
を挙げることができる。チタン化合物としては４価のチ
タン化合物と３価のチタン化合物が好適であり、４価の
チタン化合物としては具体的ニハ一般式Ｔｉ　（ＯＲ）
　ｎ　Ｘ４−ｎ　（ここでＲは炭素数１〜２０のアルキ
ル基、アリール基またはアラルキル基を示し、Ｘはハロ
ゲン原子を示す。Examples of the titanium compound include titanium halides, alkoxy halides, alkoxides, and halogenated oxides. As the titanium compound, a tetravalent titanium compound and a trivalent titanium compound are suitable, and a specific example of the tetravalent titanium compound is the general formula Ti (OR).
n

ｎはＯ≦ｎ≦４である。）で示されるものが好ましく、
四塩化チタン、四臭化チタン、四ヨウ化チタン、モノメ
トキシトリクロロチタン、ジメトキシジクロロチタン、
トリメトキシモノクロロチタン、テトラメトキシチタン
、モノエトキシトリクロロチタン、ジェトキシジクロロ
チタン、トリメトキシモノクロロチタン、テトラエトキ
シチタン、モノイソプロポキシトリクロロチタン、ジイ
ソプロボキシジクロロヂタン、トリイソブロポキシモノ
クロロヂタン、テトライソプロポキシチタン、モノブト
キシトリクロロチタン、ジブトキシジクロロチタン、モ
ノペントキシトリクロロチタン、モノフェノキジトリク
ロロチタン、ジフェノキシジクロロチタン、トリフエノ
キシモノクロロチタン、テトラフェノキシチタン等を挙
げることができる。３価のチタン化合物としては、四塩
化チタン、四臭化チタン等の四ハロゲン化チタンを水素
、アルミニウム、チタンあるいは周期率表■〜■族金属
の有機金属化合物により還元して得られる三ハロゲン化
チタンが挙げられる。また一般式Ｔｉ　（ＯＲ）ｍ　Ｘ
４−ｖ　（ここでＲは炭素数１〜２０のアルキル基、ア
リール基またはアラルキル基を示し、Ｘはハロゲン原子
を示す。ｍはＱ＜ｍ＜４である。）で示される４価のハ
ロゲン化アルコキシチタンを周期率表工〜１■族金属の
有機金属化合物により還元して得られる３価のチタン化
合物が挙げられる。n is O≦n≦4. ) is preferable,
Titanium tetrachloride, titanium tetrabromide, titanium tetraiodide, monomethoxytrichlorotitanium, dimethoxydichlorotitanium,
Trimethoxymonochlorotitanium, tetramethoxytitanium, monoethoxytrichlorotitanium, jetoxydichlorotitanium, trimethoxymonochlorotitanium, tetraethoxytitanium, monoisopropoxytrichlorotitanium, diisoproboxydichloroditane, triisopropoxymonochloroditane, tetra Examples include isopropoxytitanium, monobutoxytrichlorotitanium, dibutoxydichlorotitanium, monopentoxytrichlorotitanium, monophenoxytrichlorotitanium, diphenoxydichlorotitanium, triphenoxymonochlorotitanium, and tetraphenoxytitanium. Examples of trivalent titanium compounds include trihalides obtained by reducing titanium tetrahalides such as titanium tetrachloride and titanium tetrabromide with hydrogen, aluminum, titanium, or organometallic compounds of metals from groups ■ to ■ of the periodic table. Titanium is mentioned. Also, the general formula Ti (OR)m
4-v (Here, R represents an alkyl group, aryl group, or aralkyl group having 1 to 20 carbon atoms, and X represents a halogen atom. m is Q<m<4.) A tetravalent halogen represented by Examples include trivalent titanium compounds obtained by reducing alkoxy titanium oxide with an organometallic compound of a metal of group 1 to 1.

これらのチタン化合物のうち、４価のチタン化合物が特
に好ましい。Among these titanium compounds, tetravalent titanium compounds are particularly preferred.

これらの触媒の具体的なものとしては、たとえばＭｇ０
−ＲＸ−丁ＩＣ愛４系（特公昭５１−３５１４号公報）
　、Ｍｇ−８ｉ　Ｃ１４−Ｒｏｔ−１＝Ｔｉ　Ｃ愛４系
（特公昭５０−２３８６４号公報）、Ｍ（］　ＣｆＬ２
−Ａｎ　（ＯＲ）３−Ｔｉ　ＣｆＬ４系（特公昭５１−
１５２号公報、特公昭５２−１５１１１号公報）、Ｍｇ
Ｃ愛２−８ｉ　Ｃ１４−ＲＯＨ−Ｔｉ　Ｃ１４系（特開
昭４９−１０６５８１号公報）、ＭｉＪ　（ＯＯＣＲ＞
’２−Ａｎ　（ＯＲ）３−ＴｉＣ吏１系（特公昭５２−
１１７１０号公報）、＋Ｖ＋ｇ−ＰＯＣ斐３−Ｔｉ　Ｃ
吏４系（特公昭５１−１５３号公報）、 ＭｇＣ１２−Ａ！ＬＯ（，１−Ｔｉ　ＣＩＬｓ系（特公
昭５４−１５３１６号公報）　、ＭＱ　Ｃ斐２−Ａｎ　
（ＯＲ）ｎＸ３−ｎ　−８ｔ　（ＯＲ’　＞ｍ　Ｘ４−
ＴＩＩ−Ｔｉ　Ｃｊｊ＋系（特開昭５６−９５９０９号
公報）などの固体触媒成分（前記式中において、Ｒ，Ｒ
’　は有機残基、Ｘはハロゲン原子を示す）に有機アル
ミニウム化合物を組み合わせたものが好ましい触媒系の
例としてあげられる。Specific examples of these catalysts include, for example, Mg0
-RX-Ding IC Ai 4 series (Special Publication No. 51-3514)
, Mg-8i C14-Rot-1=Ti C Ai 4 series (Special Publication No. 50-23864), M(] CfL2
-An (OR)3-Ti CfL4 series (Special Publication 51-
No. 152, Special Publication No. 15111/1983), Mg
C Ai 2-8i C14-ROH-Ti C14 series (JP-A-49-106581), MiJ (OOCR>
'2-An (OR) 3-TiC official 1 series (Special Public Service 1972-
11710), +V+g-POC Hi3-Ti C
Rin 4 series (Special Publication No. 153/1983), MgC12-A! LO (,1-Ti CILs system (Special Publication No. 15316/1983), MQ C-2-An
(OR)nX3-n -8t (OR'>m X4-
A solid catalyst component such as TII-Ti Cjj+ system (JP-A-56-95909) (in the above formula, R, R
An example of a preferable catalyst system is one in which an organoaluminum compound is combined with an organoaluminum compound (' represents an organic residue and X represents a halogen atom).

他の触媒系の例としては固体触媒成分として、いわゆる
グリニヤ化合物などの有機マグネシウム化合物とチタン
化合物との反応生成物を用い、これに有機アルミニウム
化合物を組み合わせた触媒系を例示することができる。Another example of a catalyst system is a catalyst system in which a reaction product of an organomagnesium compound such as a so-called Grignard compound and a titanium compound is used as a solid catalyst component, and an organoaluminum compound is combined therewith.

有機マグネシウム化合物としては、たとえば、一般式Ｒ
Ｍｆｌｌ　Ｘ、　Ｒ２Ｍｇ、ＲＭｇ　（ＯＲ＞などの有
機マグネシウム化合物（ここで、Ｒは炭素数１〜２ｏの
有機残基、Ｘはハロゲンを示す）およびこれらのエーテ
ル錯合体、１だこれらの有機マグネシウム化合物をさら
に、他の有機金属化合物たとえば有機ナトリウム、有機
リチウム、有機カリウム、有機ホウ素、有機カルシウム
、有機亜鉛などの各種化合物を加えて変性したものを用
いることができる。As the organomagnesium compound, for example, the general formula R
Organomagnesium compounds such as Mfll can be further modified by adding various other organic metal compounds such as organic sodium, organic lithium, organic potassium, organic boron, organic calcium, and organic zinc.

これらの触媒系の具体的な例としては、例えばＲＭ（］
　Ｘ−Ｔｉ　Ｃｊｊ＋系〈特公昭５０−３９４７０号公
報）、ＲＭｇＸ−フェノール−ＴｉＣ愛１系（特公昭５
４−１２９５３号公報）、ＲＭｇＸ−ハロゲン化フェノ
ール−Ｔｉ　ＣｆＬ４系（特公昭５４−１２９５４号公
報）。Specific examples of these catalyst systems include RM(]
X-Ti Cjj+ system (Special Publication No. 50-39470), RMgX-phenol-TiC Ai 1 system (Special Publication No. 50-39470)
4-12953), RMgX-halogenated phenol-Ti CfL4 system (Japanese Patent Publication No. 12954/1983).

ＲＭ（ＩＸ−ＣＯ２−Ｔｉ　Ｃｎ４　（特開昭５７−７
３００９号公報）等の固体触媒成分に有機アルミニウム
化合物を組み合ねゼたものを挙げることができる。RM(IX-CO2-Ti Cn4 (JP-A-57-7
Examples include those in which an organoaluminum compound is combined with a solid catalyst component, such as Japanese Patent Publication No. 3009).

また他の触媒系の例としては固体触媒成分として、Ｓｉ
　０２　、Ａｌ２Ｏ３等の無ｍ酸化物と前記の少なくと
もマグネシウムおよびチタンを含有する固体触媒成分を
接触させて得られる固体物質を用い、これに有機アルミ
ニウム化合物を組み合わせてものを例示することができ
る。無機酸化物としてはＳｉ　０２　、Ａｌ２Ｏ３の他
にｃａ　ｏ。Further, as an example of another catalyst system, Si is used as a solid catalyst component.
For example, a solid substance obtained by contacting an m-free oxide such as 02 or Al2O3 with the above-mentioned solid catalyst component containing at least magnesium and titanium is used in combination with an organoaluminum compound. Examples of inorganic oxides include Si 02 and Al2O3, as well as caO.

８２０３．３ｎ　０２等を挙げることができ、またこれ
らの酸化物の複酸化物もな／ｖら支障なく使用できる。8203.3n 02 and the like, and multiple oxides of these oxides can also be used without any problem.

これら各種の無機酸化物とマグネシウムおよびチタンを
含有する固体触媒成分を接触させる方法としては公知の
方法を採用することができる。すなわち、不活性溶媒の
存在下あるいは不存在下に温度２０〜４００℃、好まし
くは５０〜３００℃で通常５分〜２０時間反応させる方
法、共粉砕処理による方法、あるいはこれらの方法を適
宜組み合わせることにより反応させてもよい。Any known method can be used to bring these various inorganic oxides into contact with the solid catalyst component containing magnesium and titanium. That is, a method of reacting in the presence or absence of an inert solvent at a temperature of 20 to 400°C, preferably 50 to 300°C for usually 5 minutes to 20 hours, a method of co-pulverization, or a combination of these methods as appropriate. The reaction may be carried out by

これらの触媒系の具体的な例としては、例えば、ＳｉＯ
２〜ＲＯＨ−Ｍ（ｌ　Ｃｌ２−Ｔｉ　ＣｆＬ＋系（１開
明５６−４７４０７号公報）　、Ｓｉ　０２−Ｒ−０−
Ｒ’−ＭｇＯ’−Ａ斐Ｃ愛３−Ｔｉ　Ｃ１４系（特開昭
５７−１８７３０５号公報）　、Ｓｉ　０２−Ｍ（ｌ　
Ｃ愛２−Ａ１　（ＯＲ＞３　−Ｔｉ　Ｃ髪４　−８ｉ　
（０’Ｒ’　）４系（特開昭５８−２１４０５号公報）
（前記式中においてＲ，Ｒ’　は炭化水素残基を示す。Specific examples of these catalyst systems include, for example, SiO
2~ROH-M(l Cl2-Ti CfL+ system (1 Kaimei No. 56-47407), Si 02-R-0-
R'-MgO'-A 斐Cai3-Ti C14 series (Japanese Unexamined Patent Publication No. 187305/1983), Si 02-M(l
C love 2-A1 (OR>3 -Ti C hair 4 -8i
(0'R') 4 series (Japanese Unexamined Patent Publication No. 58-21405)
(In the above formula, R and R' represent hydrocarbon residues.

）等に有機アルミニウム化合物を組み合わせたものを挙
げることができる。) and the like in combination with an organoaluminum compound.

これらの触媒系において、チタン化合物を有機カルボン
酸エステルとの付加物として使用することもでき、また
前記したマグネシウムを含む無機固体化合物を有機カル
ボン酸エステルと接触処理させたのち使用することもで
きる。また、有機アルミニウム化合物を有機カルボン酸
エステルとの付加物として使用しても何ら支障がない。In these catalyst systems, a titanium compound can be used as an adduct with an organic carboxylic acid ester, or the above-described magnesium-containing inorganic solid compound can be used after being brought into contact with an organic carboxylic acid ester. Moreover, there is no problem in using an organoaluminum compound as an adduct with an organic carboxylic acid ester.

さらには、あらゆる場合において、有機カルボン酸エス
テルの存在下に調整された触媒系を使用づることも何ら
支障な〈実施できる。Furthermore, in all cases it is also possible to use a catalyst system prepared in the presence of an organic carboxylic acid ester without any problem.

ここで有機カルボン酸エステルとしては各種の脂肪族、
脂環族、芳香族カルボン酸エステルが用いられ、好まし
くは炭素数７〜１２の芳香族カルボン酸エステルが用い
られる。具体的な例としては安息香酸、アニス酸、トル
イル酸のメチル、エヂルなどのアルキルエステルをあげ
ることができる。Here, the organic carboxylic acid esters include various aliphatic,
Alicyclic or aromatic carboxylic acid esters are used, and aromatic carboxylic acid esters having 7 to 12 carbon atoms are preferably used. Specific examples include alkyl esters of benzoic acid, anisic acid, toluic acid, such as methyl and edyl.

上記した固体触媒成分と組み合わせるべき有機アルミニ
ウム化合物の具体的な例としては一般式％式％ （７）有 機アルミニウム化合物（ここでＲは炭素数１〜２０のア
ルキル基、アリール基またはアラルキル基、Ｘはハロゲ
ン原子を示し、Ｒは同一でもまた異なってもよい）で示
される化合物が好ましく、トリエチルアルミニウム、ト
リイソブチルアルミニウム、トリヘキシルアルミニウム
、トリオクチルアルミニウム、ジエチルアルミニウムク
ロリド、ジエチルアルミニウムエトキシド、エチルアル
ミニウムセスキクロリド、およびこれらの混合物等があ
げられる。Specific examples of organoaluminum compounds to be combined with the solid catalyst component described above include the general formula % (7) organoaluminum compounds (where R is an alkyl group having 1 to 20 carbon atoms, an aryl group, or an aralkyl group, represents a halogen atom, and R may be the same or different) Compounds represented by triethylaluminum, triisobutylaluminum, trihexylaluminum, trioctylaluminum, diethylaluminum chloride, diethylaluminum ethoxide, ethylaluminum sesquidium are preferred. Examples include chloride and mixtures thereof.

有機アルミニウム化合物の使用量はとくに制限されない
が通常チタン化合物に対して０．１〜１０００モル倍使
用することができる。The amount of the organoaluminum compound to be used is not particularly limited, but it can usually be used in an amount of 0.1 to 1000 times the amount of the titanium compound.

また、前記の触媒系をα−オレフィンと接触させたのち
重合反応に用いることによって、その重合活性を大巾に
向上させ、未処理の場合によりも一層安定に運転するこ
ともできる。このとき使用するα−オレフィンとしては
種々のものが使用可能であるが、好ましくは炭素数３〜
１２のα−オレフィンであり、さらに好ましくは炭素数
３〜８のα−オレフィンが望ましい。これらのα−オレ
フィンの例としてはたとえばプロピレン、ブテン−１、
ペンテン−１，４−メチルペンテン−１、ヘキセン−１
、オクテン−１、デセン−１、ドデセン−１等およびこ
れらの混合物などをあげることができる。触媒系とα−
オレフィンとの接触時の温度、時間は広い範囲で選ぶこ
とができ、たとえば０〜２００℃、好ましくは０〜１１
０℃で１分〜２４時間で接触処理させることができる。Further, by bringing the catalyst system into contact with an α-olefin and then using it in a polymerization reaction, the polymerization activity can be greatly improved, and the system can be operated more stably than in the case where no treatment is performed. Various α-olefins can be used at this time, but preferably those having 3 to 3 carbon atoms are used.
12 α-olefins, more preferably α-olefins having 3 to 8 carbon atoms. Examples of these α-olefins include propylene, butene-1,
Pentene-1,4-methylpentene-1, hexene-1
, octene-1, decene-1, dodecene-1, and mixtures thereof. Catalyst system and α−
The temperature and time during contact with the olefin can be selected within a wide range, for example from 0 to 200°C, preferably from 0 to 11°C.
The contact treatment can be carried out at 0° C. for 1 minute to 24 hours.

接触させるα−オレフィンの量も広い範囲で選べるが、
通常、前記固体触媒成分１ｇ当り１ｇ〜５０，０００ｇ
、好ましくは５ｇ〜３０．ＯＯＪ？程度のα−オレフィ
ンで処理し、前記固体触媒成分１ｇ当り１９〜５００ｇ
のα−オレフィンを反応させることが望ましい。このと
き、接触時の圧力は任意に選ぶことができるが通常、−
１〜１００ｋｏ／ｃｍ２　−　Ｇの圧力下に接触させる
ことが望ま″しい。The amount of α-olefin to be contacted can be selected within a wide range;
Usually, 1 g to 50,000 g per 1 g of the solid catalyst component
, preferably 5g to 30. OOJ? 19 to 500 g per 1 g of the solid catalyst component.
It is desirable to react an α-olefin of. At this time, the pressure at the time of contact can be arbitrarily selected, but usually -
It is desirable that the contact be made under a pressure of 1 to 100 ko/cm2-G.

α−オレフィン処理の際、使用する有機アルミニウム化
合物を金石、前記固体触媒成分と組み合わせたのちα−
オレフィンと接触させてもよいし、また、使用する有機
アルミニウム化合物のうち一部を前記固体触媒成分と組
み合わせたのちα−オレフィンと接触させ、残りの有機
アルミニウム化合物を重合のさいに別途添加して重合反
応を行なってもよい。また、触媒系とα−オレフィンと
の接触時に、水素ガスが共存しても支障なく、また、窒
素、アルゴン、ヘリウムなどその伯の不活性ガスが共存
しても何ら支障ない。During α-olefin treatment, the organoaluminum compound used is combined with goldstone and the solid catalyst component, and then α-
Alternatively, a part of the organoaluminum compound used may be combined with the solid catalyst component and then brought into contact with the α-olefin, and the remaining organoaluminum compound may be added separately during polymerization. A polymerization reaction may also be performed. Further, when the catalyst system and the α-olefin are brought into contact, there is no problem even if hydrogen gas coexists, and there is no problem even if inert gases such as nitrogen, argon, helium, etc. coexist.

重合反応は通常のチグラー型触媒によるオレフィンの重
合反応と同様にして行われる。すなわち反応はすべて実
質的に酸素、水などを絶った状態で、気相、または不活
性溶媒の存在下、またはモノマー自体を溶媒として行わ
れる。オレフィンの重合条件は温度は２０〜３００℃、
好ましくは４０〜２００℃であり、圧力は常圧ないし７
０ｋｇ／　ｃｍ２’　−Ｇ　。The polymerization reaction is carried out in the same manner as a typical olefin polymerization reaction using a Ziegler type catalyst. That is, all reactions are carried out substantially in the absence of oxygen, water, etc., in the gas phase, in the presence of an inert solvent, or using the monomer itself as a solvent. The polymerization conditions for olefin are a temperature of 20 to 300°C;
Preferably the temperature is 40 to 200°C, and the pressure is normal pressure to 7.
0 kg/cm2'-G.

好ましくは２　ｋｇ／ｃｍ２　、　Ｇないし６０ｋｇ／
ｃｍ２−　Ｇである。分子量の調節は重合温度、触媒の
モル比などの重合条件を変えることによってもある程度
調節できるが、重合系中に水素を添加することにより効
果的に行われる。もちろん、水素濃度、重合温度などの
重合条件の異なった２段階ないしそれ以上の多段階の重
合反応も何ら支障な〈実施できる。Preferably 2 kg/cm2, G to 60 kg/
cm2-G. Although the molecular weight can be adjusted to some extent by changing polymerization conditions such as polymerization temperature and catalyst molar ratio, it is effectively carried out by adding hydrogen to the polymerization system. Of course, a two-step or more multi-step polymerization reaction with different polymerization conditions such as hydrogen concentration and polymerization temperature can also be carried out without any problem.

以上の如く、少なくともマグネシウムおよびチタンを含
有する固体触媒成分と有機アルミニウム化合物とからな
る触媒の存在下、エチレンと炭素数３〜１２のα−オレ
フィンを共重合させて得られた特定のエチレン・α−オ
レフィン共重合体により、すぐれた特性を有するすべり
止め部材を提供できたことは、まったく予期できないこ
とであり驚くべきことであった。As described above, specific ethylene and - It was completely unexpected and surprising that an anti-slip member with excellent properties could be provided using an olefin copolymer.

本発明のエチレン・α−オレフィン共重合体と、固体触
媒成分としてバナジウムを含有するものを使用して得ら
れるエチレン・α−オレフィン共重合体とは明確に区別
される。The ethylene/α-olefin copolymer of the present invention is clearly distinguished from the ethylene/α-olefin copolymer obtained by using one containing vanadium as a solid catalyst component.

両者は共重合体を構成する七ツマ−が同一の場合であっ
て、かつ密度が同一であっても、Ｄ、ＳＣによるＴｍは
本発明の共重合体の方が高く、沸騰ｎ−ヘキサン不溶分
は本発明の共重合体は１０重量％以上であるのに対し後
者は不溶分は存在しないか、存在してもごく微母である
。このような共重合体自体の相違に起因して、本発明の
すべり止め部材としての用途に使用したときには、本発
明の共重合体は後者に比較して、耐熱性および強度がす
ぐれているとともに、すべり止め部材の用途に要求され
る諸性能のバランスがすぐれている。さらに触媒残渣と
して共重合体に存在するバナジウムはチタンとは異なり
毒性が問題となるため、触媒除去工程が不可欠であるの
に対し、本発明のごとくチタンを使用する場合には触媒
残渣の毒性問題は生ぜず、マグネシウム担体と組み合わ
せた高活性触媒を使用する本発明の共重合体では触媒除
去工程が不要となるので極めて経済的である。Even if both copolymers have the same heptamers and the same density, the copolymer of the present invention has a higher Tm by D and SC, and is insoluble in boiling n-hexane. The copolymer of the present invention has an insoluble content of 10% by weight or more, whereas the latter has no insoluble content, or even if it does exist, it is very small. Due to these differences in the copolymers themselves, when used as the anti-slip member of the present invention, the copolymers of the present invention have superior heat resistance and strength as well as superior strength compared to the latter. , has an excellent balance of various performances required for use as anti-slip members. Furthermore, unlike titanium, vanadium present in the copolymer as a catalyst residue poses a toxicity problem, so a catalyst removal process is essential.However, when titanium is used as in the present invention, the toxicity of the catalyst residue becomes a problem. The copolymer of the present invention, which uses a highly active catalyst in combination with a magnesium carrier, is extremely economical because a catalyst removal step is not required.

本発明の共重合体は充填剤を加えずに成形加工して使用
しても差しつかえないが、好ましくは無機および／また
は有機充填剤を配合した組成物として使用する。Although the copolymer of the present invention may be used after being molded without adding a filler, it is preferably used as a composition containing an inorganic and/or organic filler.

無機および／または有機充填剤としては炭酸カルシウム
、水酸化アルミニウム、マグネシア、タルク、クレー、
チタニア、カーボンブラック、微細シリカ、ガラス繊維
、フェノール樹脂、石油樹脂、合成１１ｉ１！（Ｅ（ポ
リアミド）等があげられる。本発明の共重合体と充填剤
を配合するには公知の方法が使用できる。またこの時、
通常のポリオレフィンと同様に各種の安定剤、発泡剤、
発泡助剤、難燃剤、顔料等を添加してもよい。また成形
品はエンボス加工等の二次加工を行なってもよい。Inorganic and/or organic fillers include calcium carbonate, aluminum hydroxide, magnesia, talc, clay,
Titania, carbon black, fine silica, glass fiber, phenolic resin, petroleum resin, synthetic 11i1! (E (polyamide), etc.). Known methods can be used to blend the copolymer of the present invention and filler. Also, at this time,
As with normal polyolefins, various stabilizers, foaming agents,
Foaming aids, flame retardants, pigments, etc. may be added. Further, the molded product may be subjected to secondary processing such as embossing.

本発明のすべり止め部材を施工した階段、手すり等は、
その大きい摩擦係数に基くすべり止め効果が大きく、ま
た、その表面に凹凸などの加工を行なってもよくきわめ
て低密度のため軽量で施工しやすく、成形後の加硫、架
橋等の工程も必要とせずきわめて経済的である。また、
樹脂の基本的構造から明らかなように不飽和結合を含ま
ず、さらに低分子量のいわゆるワックス分も含まないた
め耐候性にすぐれ、屋内のみならず屋外の階段、手すり
、大型機械設備のステップ、タラップ等にもなんら問題
なく使用できるものである。Stairs, handrails, etc. constructed with the anti-slip member of the present invention are
It has a great anti-slip effect due to its high coefficient of friction, and its surface can be processed with unevenness, and its extremely low density makes it lightweight and easy to install, and it does not require processes such as vulcanization and crosslinking after molding. It is extremely economical. Also,
As is clear from the basic structure of the resin, it does not contain unsaturated bonds and does not contain any low-molecular-weight so-called waxes, so it has excellent weather resistance and can be used not only indoors but also outdoors for stairs, handrails, steps of large mechanical equipment, and ramps. It can also be used without any problems.

本発明の共重合体は結晶性部分を適度に含有するため従
来からの他の樹脂やゴム等には見られない弾性があり、
施工後はクッション性があり表面フィーリング性もすぐ
れたものである。Since the copolymer of the present invention contains a moderate amount of crystalline portion, it has elasticity not found in other conventional resins, rubbers, etc.
After installation, it has cushioning properties and has an excellent surface feel.

ゴムと比較した場合、本発明の特定のエチレン・α−オ
レフィン共重合体を用いたすべり止め部材は複雑な加工
工程を必要とせず、着色も自由に行えるなどのすぐれた
性能を有する。When compared to rubber, the anti-slip member using the specific ethylene/α-olefin copolymer of the present invention does not require complicated processing steps and has excellent performance, such as being able to be colored freely.

以下に実施例により本発明を具体的に説明するが本発明
はこれらに制限されるものではない。The present invention will be specifically explained below with reference to Examples, but the present invention is not limited thereto.

実施例および比較例に使用するポリマーは次のとおりで
ある。The polymers used in Examples and Comparative Examples are as follows.

［実施例１］ 実質的に無水の塩化マグネシウム、１．２−ジクロルエ
タンおよび四塩化チタンから得られた固体触媒成分とト
リエチルアルミニウムからなる触媒を用いてエチレンと
ブテン−１を共重合して得られたエチレン・ブテン−１
共用合体。[Example 1] Copolymerization of ethylene and butene-1 using a solid catalyst component obtained from substantially anhydrous magnesium chloride, 1,2-dichloroethane and titanium tetrachloride, and a catalyst consisting of triethylaluminum. ethylene butene-1
Shared union.

このエチレン・ブテン−１共重合体のエチレン含量は９
１．５モル％、メルトインデックスは０．５り／１ｏｎ
＋ｉ’ｎ　、密度は０．９０４ｇ／　ｃｍ３１．Ｄ　Ｓ
　Ｃの最大ピーク温度は１２０．５℃、沸り１ｎ−ヘキ
サン不溶分は９４重量％であった。The ethylene content of this ethylene-butene-1 copolymer is 9
1.5 mol%, melt index 0.5 ri/1on
+i'n, density is 0.904g/cm31. DS
The maximum peak temperature of C was 120.5°C, and the boiling point insoluble in n-hexane was 94% by weight.

し実施例２１ 実質的に無水の塩化マグネシウム、アントラセンおよび
四塩化チタンから得られた固体触媒成分とトリエチルア
ルミニウムからなる触媒を用いてエチレンとプロピレン
を共重合して得られたエチレン・プロピレン共重合体。Example 21 Ethylene-propylene copolymer obtained by copolymerizing ethylene and propylene using a solid catalyst component obtained from substantially anhydrous magnesium chloride, anthracene, and titanium tetrachloride and a catalyst consisting of triethylaluminum .

このエチレン・プロピレン共重合体のエチレン含量は８
１．５モル％、メルトインデックスは１．０ｇ７１０ｍ
１ｎ　、密度は０．８９０９　／Ｃｌｌ１３　、Ｄ　Ｓ
　Ｃの最大ピーク温度は１２１．６℃、沸Ｉｎ−ヘキサ
ン不溶分は５８重量％であった。The ethylene content of this ethylene-propylene copolymer is 8
1.5 mol%, melt index 1.0g710m
1n, density is 0.8909/Cll13, D S
The maximum peak temperature of C was 121.6°C, and the content insoluble in boiling In-hexane was 58% by weight.

［実施例３］ 実質的に無水の塩化マグネシウム、１．２−ジクロルエ
タンおよび四塩化チタンから得られた固体触媒成分とト
リエチルアルミニウムからなる触媒を用いてエチレンと
プロピレンを共重合して得られたエチレン・プロピレン
共重合体。[Example 3] Ethylene obtained by copolymerizing ethylene and propylene using a solid catalyst component obtained from substantially anhydrous magnesium chloride, 1,2-dichloroethane and titanium tetrachloride, and a catalyst consisting of triethylaluminum.・Propylene copolymer.

このエチレン・プロピレン共重合体のエチレン含量は８
７モル％、メルトインデックスは１１．０ｇ／１０ｍ１
ｎ　、密度が０．．８９７ｇ／ｃｍ３　、Ｄ　Ｓ　Ｃの
最大ピーク温度は１２２．．５℃、沸＠ｎ−ヘキサン不
溶分は８５重量％であった。The ethylene content of this ethylene-propylene copolymer is 8
7 mol%, melt index 11.0g/10m1
n, density is 0. ．． 897g/cm3, the maximum peak temperature of D SC is 122. ．． 5°C, boiling@n-hexane insoluble content was 85% by weight.

［比較例１］ エチレン−酢酸ビニル共重合体（酢酸ビニル含量５重量
％）、メルトインデックス２．１９／１０ｍ１ｎ　、密
度０．９２６ｇ／　ｃｍ３゜［比較例２］ エチレン酢酸ビニル共重合体く酢酸ビニル含量１５重量
％）、メルトインデックス３．５ｇ／　１０ｍ１ｎ　。[Comparative Example 1] Ethylene-vinyl acetate copolymer (vinyl acetate content: 5% by weight), melt index 2.19/10 m1n, density 0.926 g/cm3° [Comparative Example 2] Ethylene-vinyl acetate copolymer-vinyl acetate content 15% by weight), melt index 3.5g/10mln.

密度０．９３４ｇ／　ｃｍ３゜ ［比較例３］ バナジウム系触媒により得られたエチレン−ブテン−１
共重合体。メルトインデックス３．８ｇ／１０ｍ１ｎ　
、密度０．８８７ｇ／　ｃ＋ｎ３　、Ｄ　Ｓ　Ｃの最大
ビーりの温痘６７．１℃、沸り１ｎ−ヘキサン不溶分０
．０％。Density: 0.934 g/cm3° [Comparative Example 3] Ethylene-butene-1 obtained using a vanadium catalyst
Copolymer. Melt index 3.8g/10m1n
, density 0.887g/c+n3, maximum temperature of DSC 67.1℃, boiling point 1n-hexane insoluble content 0
．． 0%.

上述の実施例１〜３、比較例１〜３のボ１ツマ−を６ｎ
＋ｍの厚さのシートに成形し、１ｅＩｆＪ　Ｉ察係数を
めた。その結果を表１に示した。6n of the above-mentioned Examples 1 to 3 and Comparative Examples 1 to 3.
It was molded into a sheet with a thickness of +m, and the 1eIfJI coefficient was determined. The results are shown in Table 1.

表　１ 手続補正書 昭和５９年１り月／／日 特許庁長官　殿 ２、発明の名称 すべり止め部材 ３、補正をりる者 事件との関係　出願人 氏名（名称）　日本石油イヒ学株式会社４、代理人 住　所　東京都港区南青山−丁目１番１号５、補正命令
の日付（自発） （発送日）昭和　年　月　日 ６、補正の対象 発明の詳細な説明の欄 ７、補正の内容 （１）明細書第２３頁第８行と第９行の間に、下９Ｌ！
を追加する。Table 1 Procedural amendment January 1980 / / Date Commissioner of the Patent Office Mr. 2 Name of the invention Anti-slip member 3 Relationship with the case of the person making the amendment Name of applicant Nippon Oil Ihigaku Co., Ltd. 4 , Agent address: 1-1-5 Minami Aoyama-chome, Minato-ku, Tokyo Date of amendment order (voluntary) (Delivery date) Month, day, 6, 1939, Column 7 for detailed explanation of the invention subject to amendment, Contents of amendment (1) Between lines 8 and 9 on page 23 of the specification, the lower 9L!
Add.

記 「〔実施例４〕 エチレン含ｍは８７．０モル％、メルｌ−インデツ’）
　ス４；Ｌ　２．３ｇ７１０ｍ１ｎ　、密１１よ０．８
９３ｇ／ｃｉ、ＤＳＣの最大ピーク温度は１１９．３℃
、沸Ｉｎ−ヘキサン不溶分（よ７８川は％である、実施
例−１と同様の方法で得られたエチレン−ブテン−１其
重合体。ｊ （２）同、第２／１頁、第２行の［上述の実施１９１Ｊ
　１〜３」を「上述の実施例１・〜４ｊ＆こ？１ｌｉ１
Ｅ′１Ｊる。"[Example 4] Ethylene content is 87.0 mol%, mer l-indetsu')
S4; L 2.3g710m1n, Density 11 0.8
93g/ci, maximum peak temperature of DSC is 119.3℃
, In-hexane insoluble matter (78%), ethylene-butene-1 polymer obtained in the same manner as in Example-1. Two lines [Implementation 191J as described above]
1 to 3" to "Examples 1 to 4j & ko?1li1 described above.
E′1Jru.

（３）同頁、表１を別紙のとおり補正Ｊる。(3) Amend Table 1 on the same page as shown in the attached sheet.

以　−ヒ-H

Claims (2)

【特許請求の範囲】[Claims] （１）　少なくともマグネシウムおよびチタンを含有す
る固体触媒成分と有機アルミニウム化合物からなる触媒
の存在下、エチレンとα−オレフィンを共重合させて得
られる下記の（ａ）〜（’ＣＩ）の性状を有するエチレ
ン・α−オレフィン共重合体からなるすべり止め部材： （ａ）　メルトインデックスｏ、ｏｉ〜１００（ｊ　／
１０ｎ＋ｉｎ　。 （ｂ）　密度０’、８６０〜．０．９１０ｙ　／　ｃｍ
３、（Ｃ）　示差走査熱量測定法（ＤＳＣ）においてそ
の最大ピークの温度が１００℃以上、（ｄ）　沸ＩＩｌ
！ｎ−ヘキサン不溶分が１０重量％以上。(1) It has the following properties (a) to ('CI) obtained by copolymerizing ethylene and α-olefin in the presence of a catalyst consisting of a solid catalyst component containing at least magnesium and titanium and an organoaluminum compound. Anti-slip member made of ethylene/α-olefin copolymer: (a) Melt index o, oi ~ 100 (j/
10n+in. (b) Density 0', 860~. 0.910y/cm
3. (C) The maximum peak temperature in differential scanning calorimetry (DSC) is 100°C or higher, (d) Boiling point IIl
! Content insoluble in n-hexane is 10% by weight or more. （２）　前記α−オレフィンが炭素数３〜１２のα−オ
レフィンであることを特徴とする特許請求の範囲第１項
記載のすべり止め部材。(2) The anti-slip member according to claim 1, wherein the α-olefin is an α-olefin having 3 to 12 carbon atoms.