JPS6084354A - ポリカ−ボネ−ト樹脂混合物 - Google Patents

Abstract

(57)【要約】本公報は電子出願前の出願データであるた
め要約のデータは記録されません。

Description

【発明の詳細な説明】 発明の背景 本発明は、衝撃強さか向上した熱可塑性組成物に係り、
より詳しくは、室温で、薄い断面部でも厚い断面部でも
改良された衝撃強さを有ししかも良好なウェルドライフ
強度を有するポリカーボネート樹脂混合物に係る。

芳香族カーボネートポリマーはフラスチノク業界で広範
囲の用途を有する周知の市販相料である。

これらのカーボネートポリマーは、酸結合剤の存在−Ｆ
で二価フェノール、例えば−１２−ビス（グーヒドロキ
シフェニル）プロパンをカーボネート前駆体、例えばホ
スゲンと反応させて製造１−ることができる。芳香族ポ
リカーボネート樹脂は、概して、鉱酸の侵食に対して高
い抵抗性を示し、容易に成形加工でき、生理的に無害で
あると共に歪に対する抵抗性を有している。また、ポリ
カーボネート樹脂が約／／ｇ〜／／ｑ、インチの間の臨
界厚み以下の厚さでは高い衝撃強さを有することも知ら
れている。このような臨界厚みにおいては延性から脆性
への変化が生じる。更に、ポリカーボネート樹脂の衝撃
強さは温度が約−５′Ｃより低くなると急速に低下し、
約１００℃より高温でポリマーを老化処理した後も同様
である。これらの特性のために改質していない芳香族ポ
リカーボネート樹脂の適用分野は制限される。

そこで、ポリカーボネート樹脂の耐衝撃特性を改良する
ための研究においてポリカーボネートに改質剤を添加す
ることが提案された。例えば、本発明と同一の譲受人に
譲渡されているゴールドプラム（Ｇｏｌｄｂｌｕｍ　）
の米国特許第Ｊ）、’１３１．２．２’１号には、改質
剤を一定の割合で添加することが提案されており、この
改質剤は、ポリエチレン、ポリプロピレン、ポリイソブ
チレン、エチレンとエチルアクリレートのコポリマー、
エチレンとプロビレ／ノコポリマー、セ・しＩコースエ
ステル、ポリ′ｒｉド、ポリヒニル°アセタール、アル
ギルセルロースエステルおよびボ・）１りｌ／タンエラ
ストマーから成る群の内の少なくとも／種υ・らなる。

このような改質剤によって薄い断面、例えば／／にイノ
チ厚の部分品では概ね優れた結果が得られ６が、これら
の改質剤では／／Ｉ１．イノを以−ヒの厚い成形部で破
［＾か生じるｆ頃向かあり、しかもこのような破壊は望
ましくない脆性タイプのものである。

ポリカーボネートに添加４−へく提案された他の改′Ｌ
Ａ剤が、ダウケミカル社（，１）ｏｗ　Ｃ１＋ｃ＋ｎ１
ｃａｌ　Ｃａｍｐａ−１１ｙ）の７９ｇ７年ｇ月の研究
発表（Ｒ，ｅ　５ｅＲＣｈＩ）ｉｓｃｌｏｓｕｒｅ　）
第２０．ｇｌｏに報告されている。そこに挙げられてい
るテークによると、緋状低密度ポリオレフイア、即ちエ
チレン／万クチ／−／　コホｌ）マーで改質したポリカ
ーボネ−１・は厚みの増大した部分で良好な衝撃強さを
示す。

リー−（Ｌｉｕ）の米国特許第り、２’１３．０３ｇ号
（本発明と同じ譲受人に譲渡されている）には、高分子
惜芳香族ポリカーボネート、アクリレートコアトリマー
およびポリオレフイノからなる組成物が、−非改質ボリ
カーボネートに比べて、老化後の衝撃強さが改良されて
おり、低温と高温の双方での衝撃強さを示し且つ良好な
ウェルドライ／強度を有することが開示されている。

ナカムラ（Ｎａｋａｍｕｒａ　）等の米国特許第３．ｇ
ろｌ／、１１．２ｇ号には、芳香族ポリエステル、芳香
族ポリカーボネートおよびブタジェンをベースとするグ
ラフトコポリマーのブレンドからなる組成物か開示され
ている。この組成物中のポリカーボネートはブレンド全
体の７０〜７５重量係であり、この組成物は良好な室温
衝撃強さを有するとされている。

ノロムス（Ｆｒｏｍｕｔｈ　）等の米国特許第り７ｇ０
，９９ダ号には、芳香族ポリエステル約、、２５〜ＶＳ
Ｍ量係、芳香族ポリカーボネート約／〜ｇ重機部および
残部が全体を／θθ係にする計のブタジェノ−ベースの
コアを含有したコアーンエルコポリマーからなる高耐衝
撃性組成物が開示されて（・る。

ファーンノ゛ム（Ｆａｒｎｈａｍ　）等の米国特許第≠
Ｏｇヘユθユ号には、ポリ（アルキレンテレフタレート
）樹脂の耐衝撃性が、エラストマー第１層（ステージ）
および熱可塑性最終層を有する多相複合共重合体を混入
することによって改良されることが開示されている。

上記特許および出願の多くのもので室温で且つ薄めの断
面で良好な衝撃強さを有するポリカーボネート組成物が
得られ、しかもあるものは広い温度範囲および断面厚み
に亘って良好な衝撃特性を有しているが、薄い断面部と
厚い断面部との双方が室温で良好な衝撃強さを有するよ
うな他の組成物が相変らず要望されている。

発明の概要 上述のことに鑑み、予期に反して、芳香族ポリカーボネ
ート樹脂または芳香族ポリ（エステル−カーボネート）
コポリマー樹脂またはこれらの樹脂の混合物に、これら
に対する衝撃改質剤配合物を一定の割合で混入すること
により、これらの樹脂の薄壁および／または厚壁成形部
の室温衝撃強さを増大し得ることが発見されたのである
。この衝撃改質剤配合物は、ポリ（アルキレンテレフタ
レート）樹脂または無定形コボリエステルゴポリマー樹
脂またはこれらの樹脂１種以上の混合物から選択される
ポリエステル樹脂と、共役ジェノ−ビニル芳香族コア、
重合ビニル芳香族単位の第２層（ステージ）およびアク
リレートまたはメタクリレートモノマーを架橋剤と共に
重合して得られる最終層を有するグラフト化コアーシェ
ルコポリマーとからなる。

また、上記改質剤をある一定の範囲内でポリカーボネー
ト樹脂またはポリ（エステル−カーボネート）コポリマ
ー樹脂に添加すると、得られる混合物は室温で厚い断面
部および／または薄い断面部の衝撃強さが向上しており
、し、かも良好なウェルドライン強度を有することが見
い出された。

３、発明の詳細な説明 本発明により、次の囚と（Ｂ）の緊密ブＶントからなる
樹脂混合物を用いて上記の望ましい特性が得られること
が発見された。

（Ａ１　次の（１）−（ｌｉｉｌから成る群から選択さ
れる芳香族カーボネートポリマー樹脂。

（り芳香族ポリカーボネート樹脂、 ｔｉｌｌ　％ｆ族ポリ（エステル−カーボネート）樹脂
、 （ｍｌ　（＋）と（１１）の混合物− （Ｂｌ　次の（１＋と（１１）からなる前記樹脂（５）
用の衝撃改質剤配合物。

（１）　次の（ａｌおよび（ｂ）から１戊る群から選択
されるポリエステル樹脂。

（ａｌ　ポリ（アルキレ／テレフタレート）樹脂。但し
、これは（５）か（１）および（ｉｉｉｌの場合であり
、い）が（ＩＩ）の場合は下記ｔｂ）と−緒に用いる。

（ｂｌ　無定形コポリエステルコオリマー樹脂。

但し、単独または（ａ）と−緒に用いる。

に１１　グラフト化コアーンエルコポリマー樹脂。

これは、第１エラストマーコア相と、任意に存在しても
よい第コ中間相と、最終層またはンエルとからなる。第
１エラストマーコア相は、共役ジエンかも成り、好まし
くは共役ジエン−ビニル芳香族のコポリマーであり、Ｓ
Ｏ重重量上り多くの前記ジエ／から重合されたものであ
る。第λ中間層は前記コアにグラフトした重合ビニルモ
ノマーからなる。最終シェルは、Ｃ１〜Ｃ，アルキルア
クリレート、Ｃ１〜Ｃ，アルキルメタクリレート、アク
リル酸、メタクリル酸およびこれらの任意の混合物から
成る群から選択されるモノマーから架橋剤と共に重合さ
れたものである。

上記成分の種々の可能な能み合わせは全て、本発明の範
囲内の耐衝撃性組成物を製造するのに使用することがで
きる。以下に、本発明で意図する多（の具体例を特定し
て詳細に説明する。

改質剤の使用量は広範囲で変えられるが、一般には、組
成物が、（イ）と（Ｂ）全体のＭＷｋを基準にして、約
り０〜ｑθ重量部の芳香族カーボネート樹脂成分（Ａｔ
と約１０〜５０市量部の慟撃改餉剤配合物（１１）から
なると最良の結果か得られる。より特定的には、衝撃改
質剤配合物（１（）中のポリエステル樹脂成分（１１が
約９〜約ｑＯ重量部からなり且つグラフト化コアーンエ
ルコポリマー成分（１１）か約／〜約／θ重量部からな
る。１３シ￥に置部は組成物全体の重晴に基づく。

改質剤組成物（Ｉ］）に関し７、ｆＢｌ　ｆｉｔ　ｆａ
ｔのみが単独のＦＢｌ（＋１成分として存在する場合［
３）ｍ（ａｌは約２り部具下であるべきであるが、ｆＢ
ｌ　（Ｉ　ｌ　（ｈｌが単独でｔＢｌｆ＋）成分として
存在する場合には約３５部以下であるべきであり、（Ｂ
）　ｆｌ）　（ａｔとＢｉｍ）＋１が共に存在する時は
約３ｇ部以下であるべきである。

改質剤の添加は任意の方法で行ない得るが、改質剤が芳
香族カーボネートポリマー樹脂（Ａ）中に完全に分配さ
れるようにする。一般に、ポリエステル樹脂成分子ｂｌ
を使用する場合には、先ずこれを芳香族カーボネートポ
リマー樹脂（Ａ１Ｆ＋１とブレンドし、その後改質剤配
合物を添加するが、これは臨界的なことではない。

これらの側斜を混合するには、熱０丁塑性ポリマーに可
塑剤または充填側を混入する際に通常使用されている様
々な方法で行なうことができる。これらの方法には混合
ロール、練りミキサー、バノバリーミキサー、エクスト
ルーダーおよびその他の混合装置が包含されるがこれら
の例示に限られない。得られる混合物は、熱可塑性樹脂
の成形や加工に従来使われている任意のやり方で取り扱
うことができる。すなわち、圧縮、射出、カレンダー、
押出およびブロー成形技術を単独または任意に組み合わ
せて使用して上記の材料を成形することができ、例えば
多層容器などには押出プロー成形または共押出−共射出
を使用することもできる。

本発明に従って製造される樹脂混合物は上述のポリマー
の他に潤滑、補強、酸化防止または着色のための他の添
加剤を含有してもよいものと理解されたい。他の添加剤
、例えば離型剤および安定剤は当業界で周知であり、本
発明の範囲を逸脱することなく混入することができる。

上記に特定した成分の絹み合わせ（配合物）をポリカー
ボネート樹脂系に添加すると広い温度範囲に亘って且つ
広い成形品断面厚の範囲に亘って優れた衝撃破壊耐性を
有する樹脂混合物が得られるという事実は、総じて予期
し得ながったことであり、その理由については充分に理
解されてはいない。

本発明の組成物は次のｆｉｌ−（ｉｉｉｌがら選択され
る芳香族カーボネートポリマー樹脂（Ａ）を含む。

（１）　芳香族ポリカーボネート樹脂、（１１）　芳香
族ポリ（エステル−カーボネート）コポリマー樹Ｉｆｔ
’丁、 （ｌｌｔ）　＋　ｌ　ｌと（１１）の渭合物。

一般に芳香族カーボネートポリマー樹脂は組成物全体の
約りθ〜７θ重肪部である。

本発明で成分穴（１）として使用する芳香族ポリカーボ
ネート樹脂は、二価フェノールをカーボネート前駆体、
例えばホスゲン、ハロホーメートまたは力・−ボネート
ニスデルとＪＺ応させて製造することができる。一般に
、このようなカーボネートポリマーの典型的なものは次
式の繰り返し構造単位を有する１） ここで、Ａはポリマー生成反応に使用した二価フェノー
ルの二価の芳香族基である。本発明のな１脂混合物を得
るのに使用するカーボネートポリマーは、（２５℃メチ
レノクロライド中で測定した）固有粘度が約０３θ〜約
１０θｄｅ／ｇの範囲であると好ましい。このような芳
香族カーボネートポリマーを得るのに使用し得る二価フ
ェノール類は２個のヒドロキシ基を官能基として含有す
る単核または多核芳香族化合物であり、ごのヒドロキシ
基は夫ｈ”１５香核の炭素原子に（α接結合している。

典型的な二価フェノール類としてはυ（のようなイ、の
がある。

記２．２−ビス−（弘−ヒドロキシフェニル）フロバノ ヒドロキノン、 レゾルシノール１ 、！、、２−−ビス−（ｌ／、−ヒｌｊ　【：＋ギノフ
ェニル）ペノタ／。

７λＩｌｌ′−（ジヒドロキシツノ７．−ル）メタン、
ビス−（，２−ヒドロキシフェニル）メタン、ビス−（
１１，−ヒドロキシフェニル）メタン、ビス−（グーヒ
ドロキシ−５−二トロノエニル）メタン、 ／　、　／−−ヒス（クーヒドロキンフェニル）エフ／
、 ３　、　、？−ビス（クーヒドロキシフェニル）ヘノタ
／、 λ、２−ジヒｌ”　ｆフキ７ジフエニル、λ、乙−ジヒ
ト【ノキゾナフクレン、 ヒｙ、　−、（ｒ７−ヒトロキ７−２クエニル）スルポ
／、 ビス−（３，５−ジエチル−ｖ−ヒドロキシフェニル）
スル、」−７、 認９，２−ビス−（３，Ｓ−ジメチルーダーヒドロキン
フェニル）７０バノ１ ．２．／Ｉ’−シヒドロギ／ジノエニルスルホ／、３′
−りＣＩＩＪ−，１２＋　’ｘ’−、／ヒドロキシジフ
ェニル　ス　ノ■ノ　ボ　ン ビス−（グ〜に１・１フー１３シフエーｊし）シノー・
−ニル　ス　ル　ント　ノ ／１．’ｌ’−ジヒド「コキシ・ジー７、ニルゴー−−
チル、ダ、ｌ／′−ジヒドロキシ−１？、３′−ジクロ
ロジフェニルエーテル、 ＃　、　ｌｌ’−ジヒドロキシーツ、タージヒドロキン
ジフェニルエーテル、号。

同様に上述のポリカーボネートの製造に使用するのに適
した他の二価フェノールが米国特許第コ。

９９’１ｇ３．！；号、第３．０３ｇ、３４５号、第、
３．３３’Ａ　／１号オヨび第’１．／、３／、！；７
！ｒ号に開示されている。

これらの芳香族ポリ−ｊＪ−ボネートは公知の７０セス
で製造することかできる。例えば上述したように、上で
引用した文献ならびに米国特許第りθ／に、７り０号お
よび第各／ふ輝３乙号に記載の方法に従っ″（二価フェ
ノールをカーボネートｒｉｉｌ　躯体、例えばホスケノ
と反応さぜるか、あるいは米国特許３４　Ｊ。

７３３．００ｇ号に記載の如くエステル交換反応をさせ
る。勿論、この他のプロセスも当業者には公知である。

本発明のポリカーボネート混合物Ｊの製造に際し、ホモ
ポリマーの代わりにカーボネートコポリマーまたは共Ｍ
ｆ＠体を使用することが望まれる場合には、コ種以上の
異なる二価）１ノール類または二価フェノールとグリコ
ール、ヒドロキシ−もしくは酸−停止ポリエステル、も
しくは二塩基酸とのコポリマーを使用することが可能で
ある。分枝ポリカーボネート類も有用であり、例えば米
国特許第りθθｌ／ｇ’７号に記載のものがある。また
、線状ポリカーボネートと分枝ポリカーボネートのブレ
ンドも使用し得る。更に、」二記材料の任意のブレッド
を本発明の実施に際し使用して芳香族ポリカーボネート
を得ることもできる。いずれにせよ、本発明で成分Ｍｌ
ｉ１１として使用するのに好ましい芳香族カーボネート
ポリマーは、ス、２−ビス（クーヒドロキシフェニル）
プロパン（ビスフェノール−Ａ）から誘導されるホモポ
リマーである。

本発明で使用するポリ（エステル−カーボネート）コポ
リマー（☆・■脂（５）（ト）は、一般に、線状ポリマ
ー鎖中にカーボネート基 カルボキシレート基 １ −Ｃ−０−１ および芳香族炭素環式基を繰り返して有するコポリエス
テル類として表わし得る。但し、カルボキンレート基の
少なくとも一部とカーボネート基の少なくとも一部は、
芳香族炭素環式基の環炭素原子に直接結合している。通
常これらのポリ（エステル−カーボネート）コポリマー
は、二官能性カルボン酸、二価フェノールおよびカーボ
ネート前駆体を反応させて製造する。

本発明で成分（Ａｌ（ｌ１１として使用するポリ（エス
テル−カーボネート）の調製に有用な二価フェノールは
次の一般式で表わし得る。

１ ここで、Ａは芳香族基例えばフ丁二しン、ビフエエタン
、ナフチレン、アントリレン等であす、Ｅはアルキレ／
またはアルキリデン基、例えばメチレノ、エチレン、プ
ロピレン、プロピリデン、イソプロビリデ／、ブチレノ
、ブチリデン、インブチリゾ／、アミレノ、インアミレ
／、アξリデン、インアミリッツ等でよい。１シがアル
キレンまたはアルキリデン基である場合は、非−アルキ
レンまたは非−アルキリデン基例えば芳香族結合、第三
級アミノ結合、エーテル結合、カルボニル結合、ケイ素
含有結合またはイオウ含有結合（例えばスルフィト、ス
ルホキッド、スルポン等）　ヲ介して連結した２個以上
のアルキレンまたはアルキリデン基から成っていてもよ
い。史に、Ｅは脂環式基（例工＆ｆ−７クロペンチル、
ンクロヘキシル）、シクロアルキリデン（例えはシクロ
へキシリデン）、イオウ含有結合（例えばスルフィト、
スルホキッドもしくはスルホノ）、エーテル結合、カル
ボニル基、第三級窒素基、またはケイ素含有結合（例え
ばグラン本じくは／ロキシ）でもよい。Ｅが表わし得る
この他の基は当業者には自明であろう。

また、上記一般式ｌｌ中、Ｒは水素または一価の炭化水
素基例えばアルキル（メチル、エチル、プロピル等）、
アリール（フェニル、ナフチル等）、アルアルキル（ヘ
ンシル、エチルフェニル等）モＬ＜ハ１ｌｌｌ［、（ン
クロペノチル、／クロヘキシル＃）であり、Ｙは無機原
子例えば塩素、臭素、フッ素等、無機基例えばニトロ基
等、有機基例えば上記のｋ、またはオキ７基例えばＯＲ
でよく、必要なことはＹが反応物および反応条件に対し
て不活性であり且つそれらによって影響を受けることが
ないということだ０“である。更に、上記式中、１ｎば
θを含みＡ上の置換可能な位置の数までの任意の整数で
あり、ｐはθを含みＥ上のＩＷ換じ得る位置の数までの
任意の整砂であり、１は少なくとも／に等しい整数であ
り、Ｓはθまたは／であＶ）、Ｕは０を含む任意の整数
である。

上記式１で表わされる二価フェノール化合物中の置換基
Ｙか７個より多い場合、それらは同一でも異なっ−Ｃも
よく、置換基Ｒについても同様である。式■のＳが０で
Ｕがθでない場合、芳香族ｔ■はアルキレノやその他の
橋かけ結合を介することなく直接結合する。芳香族炭化
水素残基の環炭素原子ユ個以−ヒがＹおよびヒドロキシ
ル基で置換されている場合、芳香核残基Ａ上のヒドロキ
シル基およびＹの位置はオルト、メタまたはパラ位で変
わり得、それらの配置は隣接、非対称または対称関係の
いずれでもイ５り得る。

本発明で使用し倚る二価フ、ノール化合物の例としては
次のものが包含さ」］る。

］コ、２−ビスークーヒドロキシフェニル）７０パン（
ビスフグノール−１〜）１ ．２　、　ｌｌ’−シヒドロギシジフェニルメタ／、ビ
ス−（，２−ヒドロキシフェニル）メタン、ビス−（ｌ
ｌ−ヒドロキシフェニル）メタン、ビス−（クーヒ）〜
ロキンー５−ニトロフェニル）メタン、 ビス−（ｇ　ヒドロキソ−認、乙〜ジメチルー３−メト
キ／フェニル）メタン、 ／、／−ビス−（＜／−ヒドロキシフェニル）エタン、 ／１，２−ビス−（クーヒドロキシフェニル）エタン、 ／、／−ビス−（４１，−ヒドロキシ−λ−クロロフェ
ニル）エタン、 ／、／−ビス−（，２、、ｔ−ジメチル暑しヒドロキシ
フェニル）エタン、 ／、３−ビス−（、？−メチルーグーヒドロキンフェニ
ル）プロパン、 ユ、２−ビス−（３−フェニル−グーヒドロギンフェニ
ル）プロパン、 λ７．２−ビス−（３−イソプロピル−グーヒドロキシ
フェニル）プロパン、 コ・ニービス−（ＩＩ−ヒドロキシナフチル）フロバ／
、 λ２．：２−ビス−（ｑ−ヒ１−口キ／）１ニル）ぺメ
タン、 ３．３−ビス−（１１−ヒトロギゾフＬニル）ベノタン
１ 、！＋２−ビスー（４１，−ヒドロキシフェニル）へブ
タン、 ビス−（Ｉｌ−−ヒドロキシフェニル）−フェニルメタ
ン、 ビス−（クーヒドロキシフ丁ニル）−ンクロヘキシルメ
タノ、 ／、２−ビｘ−＜ｙ−ヒドロキシフＩニル）−／、２−
ビス＝（フェニル）−プロパン１．２．．２．−ピ、＜
−（４−ヒドロキシフェニル）−／−フェニルプロパン
等。

また、ヒドロキシ７およびレゾルンノールテ代表すれる
ジヒドロキシベンゼア類、ジヒドロキンジフェニル類例
えば１１　、　／ｌｌ−ジヒドロキンジフェニル、２．
．２′−ジヒドロキ／ジフェニル１．２　、　’、７’
−ジヒドロキ／シフＬニル、ジヒドロギ／−とノタレン
類例えばｄ、乙−ジヒドロギ／ナフタＶ／、等も包含さ
れる。

上記式中のＥがイオウ含有基である二価７丁ノール類例
えばジヒドロキンアリールスルホ７類モ有用であり、こ
れらの例としてはビス−（ｔｌ−−ヒドロキシフＩニル
）スルホノ、２　、　’Ｉ’　−ジヒドロキシシフ１ニ
ルスルホノ、５−クロローノ、ｊ′−ジヒドロキンジフ
ェニルスルホノ、３−クロロ−ビス−（＋−ヒドロキシ
フェニル）スルホ／およヒｌｌ　、　ｌＩ’−ジヒドロ
キントリフェニルジスルホ７等がある。これらや他の有
用なスルホン類の製造については米国特許第Ω、、２ｇ
ｇ、、２ｇ、２号に記載されている。ポリスルホン類や
ハロゲン、窒素、アルキル基等を使用した置換スルホン
類も有用である。

米国特許第３．／　ｌｌ　ｇ、／　７２号に記載のよう
なジヒドロキシ芳香族エーテル類も本発明の二価フェノ
ールとして有用である。ジヒドロキシ芳香族エーテル類
は米国特許第２．’７３９／７／号に記載のようにして
製造できる。このような化合物の具体例としては次のも
のがある。

’ｌ　、　ｌＩ’−ジヒドロキンジフェニルエーテル、
＆　、　＜７’〜ジヒドロキシトリフエニルエーテル、
グ、３′−１＜７　、２’−１’％　、　／’−１λ、
　、２’−、コ、３’−ｈＪのジヒドロキンジフェニル
エーテル、グ、ｑ′−ジヒドロキシーユ、乙−ジメチル
ジフェニルエーテル、 ４　、　ｌｌ′−ジヒドロキシ−２，タージメチルジフ
ェニルエーテル、 ４　、４’−ジヒドロキシ−３，３′〜ジイソブチルジ
フエニルエーテル、 ４　、　ｌｌ’−ジヒドロキシ−３，３′−ジイソプロ
ピルジフェニルエーテル、 り、ｑ′−ジヒドロキ’／−３，，）’−ジニトロジフ
ェニルエーテル、 り、ｑ′−ジヒドロキ７−３，３′−ジクロロジフェニ
ルエーテル、 グ、ＩＩ′−ジヒドロキシ−、、？　、　、Ｊｌ′−ジ
フルオロジフェニルエーテル、 ’ｌ　、　ｌｌ’−ジヒドロキシース、３′−ジブロモ
ジフェニルエーテル、 ４　、　ｔｌ’−ジヒドロキシジナフチルエーテル、グ
、９′−ジヒドロキ７−３，３′−ジクロロジナフチル
エーテル１．２．４−ジヒドロキンテトラフェニルエー
テル、’Ｉ　、　ｌＩ’−ジヒドロキンペンタフェニル
エーテル、１１、ｌＩ’−／ヒドロキシ−。２．４−ジ
メトキシジフェニルエビル、＜ｚ　、　ｌｌ’−ジヒド
ロキシ−２，タージエトキ７−ジフェニルエーテル等。

二価フェノール類の混合物も使用でき、本明細書中で二
価フェノールという時はこのような材料の混合物も包含
されると考えられたい。

一般に、従来ポリエステルの製造に使用される二官能性
カルボ／酸またはその反応性誘導体例えば酸ハロゲン化
物のいずれも本発明の組成物の調製に有用なポリエステ
ル−カーボネートの製造に使用し得る。通常、使用し得
るカルボン酸としては、脂肪族カルボン酸、脂肪族−芳
香族力ルボッ酸または芳香族カルボン酸が包含される。

芳香族ジカルボン酸またはその反応性誘導体例えば芳香
族二塩基酸ハロゲノ化物は、物理的特性の観点から本発
明の実施に最も有用である芳香族ポリカーボネートを生
成するために好ましい。

これらのカルボン酸は次の一般式で表わすことができる
。

ここで、ｌ（＋は、式ＵのＥについて上述したようなア
ルキレン、アルキリゾ／もしくは脂環式基、エチレン性
不飽和を含有するアルキレン、゛アルキリデンもしくは
脂環式基、芳香族基例えばフェニレン、ナフチレン、ビ
スフェニレン、ａ換−ｙエニレ／等、非芳香族結合を介
して連結した４個以上の芳香族基例えば式１１のＥで定
義されるもの、または二価の脂肪族−芳香族炭化水素基
例えばアルアルキルもしくはアルカリール基を表わし、
Ｒ２はカルボキシル基またはヒドロキシル基のどちらが
であり、Ｒ２がヒドロキシル基のとき文字ｑは整ａ／を
表わし、Ｒ２がカルボキシル基のときｑはθまたは／で
あるう従って、二官能性カルボ／酸はモノヒドロキシモ
ノ力ルボノ酸かまたはジカルボン酸である。本発明の目
的に対しては、芳香族ジカルボン酸またはその反応性誘
導体例えば酸ハロゲン化物が好ましい。従って、これら
の好ましい芳香族ジカルボン酸の場合、式１１中１（２
はカルボキシル基でありＲ１は芳香族基例えばフェニレ
ン、ビフェニレン、ナフチレノ、置換フェニン／、等、
非芳香族結合を介して連結した２個以上の芳香族基、ま
たは二価の脂肪族−芳香族基である。本発明のポリエス
テル−カーボネート樹脂の製造に使用し得る好適な芳香
族ジカルボン酸のいくつかの非限定例としては、フタル
酸、イソフタル酸、テレフタル酸、ホモフタル酸、０−
ｌｍ−およびｐ−フェニレンジ酢酸、多核芳香族酸例え
ばジフェン酸および／、ｌ−ナフタル酸が包含される。

これらの酸は独立に使用してもよく、ス種以上の異なる
酸の混合物として使用してもよい。

カーボネート前駆体は、ハロゲノ化カルボニル、カーボ
ネートエステルまたはハロホーメートのいずれでもよい
。本発明に使用し得る・・ロゲン化カルボニルは塩化カ
ルボニルおよび臭化カルボニルである。本発明に使用し
得るカーボネート（炭酸）エステルの典型例は、ジフェ
ニルカーボネート（炭酸ジフェニル）、ジ（ハロフェニ
ル）カーボネート例えばジ（クロロフェニル）カーボネ
ート、ジ（ブロモフェニル）カーボネート、ジ（トリク
ロロフェニル）カーボネート、ジ（トリクロロフェニル
）カーボネート、等、シ（アルキルフェニル）カーボネ
ート例えばジ（トリル）カーボネート、等、ジ（ナフチ
ル）カーボネート、ジ（クロロナノチル）カーボネート
、フェニルトリルカーボネー　ト、クロロナフチルクロ
ロフェニルカーボネート、等である。本発明で使用する
のにス闇切なハロホーメートには、二価フェノール類の
ビスノ・ロホーメート例えばヒドロキシ／のビスノ・ロ
ホーメート等、グリコール類のビスノ・ａホーメー　ト
例えばエチレングリコール、ネオペンチルグリコール、
ポリエチレングリコール等のビスハロホーメートが包含
される。他のカーボネート前駆体も当業者には自明であ
ろうが、ホスゲンともいう塩化カルボニルが好ましい。

本発明の組成物に使用し得るポリエステル−カーボネー
トの製造については、米国特許第３．０３０゜３３／号
、第、ｔ、／ｂｖｉ、２／号、ｔａ３．、．２０７ｇ１
ｔｔ号、第り／ｑ％０３ｇ号および第り／り４０４９号
に記載されている。これらの特許は本発明と同一の譲受
人に譲渡されており、これら全てを引用により本明細書
中に包含する。

本発明の実施に有用なポリエステル−カーボネートは、
二価フェノール、芳香族ジブ１ルン１？ン酸２ヒたはそ
の反応性誘導体例えば芳香族二塩基酸／・ロゲン化物、
およびホスゲンから誘導される芳香ＬＥポリエステルー
カーボネートを包含する。ｌｌ’ｊｒ　＆こ不用なりラ
スの芳香族ポリエステル−カーボネートは、ビスフェノ
ールＡと、イソフタル酸、テレフタル酸もしくはイソフ
タル酸とテレフタル酸の？昆合物、またはこれらの酸の
反応性誘導体例え（了テレフタロイルジクロライド、イ
ソフタロイル・ジクロライドもしくはイソフタロイル・
シクロライＩＳとテレフタロイルジクロライドの混合物
と、ホスゲ７とから誘導されるものである。ジヒドロキ
／ジアリール単位対ぺ／ゼノジカルボキシレート単イ立
対カーボネート単位のモル割合は／：θ３０〜０７θ：
θ７θ〜θ１０の範囲であること力ζ−Ｃき、テレフタ
レート単位対インフタレート単位σ）モル比はｑ：／〜
θ３ニア７の範囲であり得る。

また、本発明においては、次の（１）および（１１）力
・らなる衝撃改質剤配合物（組み合わせ）を成分（１号
）として含む。

ｆｉｌ　次のｆａ）および（ｂ）から成る群から選択さ
れるポリエステル樹脂。

（ａ）　ポリ（アルキレノテレフタレート）樹脂（但し
、（〜が（りまたはｆｉｉｉ）である場合に限る）、（
ｂｌ　無定形コポリエステルコポリマー樹脂（但し、単
独で、または（ａ）と共に組み合わせて使用する）。

（１１）　グラフト化コアーシェルコポリマー。このポ
リエステル樹脂成分（Ｂ）（＋ｌは通常、組成物全体の
重量を基準として約９〜約ｑθ重量部である。

ポリ（アルキレンテレフタレート）樹脂とグラフト化コ
アー７エルコポリマー樹脂の組み合わせによって、芳香
族ポリカーボネート樹脂と芳香族ポリカーボネート／ポ
リ（エステル−カーボネート）コポリマー樹脂の混合物
の優れた耐衝撃性が得られることが発見された。しかし
、この特定の衝撃改質剤配合物は、ポリ（エステル−カ
ーボネート）コポリマー樹脂単独に混入して安定な多成
分樹脂ブレンドを得るのが困難であることも判明した。

このため、ポリ（エステル−カーボネート）と、ポリ（
アルキレンテレフタレート）およびグラフト化コアーシ
ェルコポリマー樹脂の改質剤配合剤とのブレンドは本発
明の範囲内には包含されない。一方、無定形コポリエス
テルコポリマーＣＢ１＋１１（ｂ）単独またはこれとポ
リ（アルキレンテレフタレート）樹脂との混合物と、グ
ラフト化コアーシェルコポリマー樹脂とを含むブレンド
は、本明細書中成分（イ）で定義される各ポリカーボネ
ート樹脂に対する有効な衝撃改質剤配合物であり、本発
明に包含される。

本発明で成分（Ｂｌ　（Ｌｌ　（ａｔとして使用するポ
リ（アルキレノテレフタレート）樹脂は全く周知であり
１、ｆ ウィンフィールド（Ｗｈ＋ｎＪｉｅｌｄ　）の米国特許
第２．ｌｌ乙Ｓ、、７７９号およびペンギリ−（Ｐｅｎ
ｇｉｌｌｅｙ　）の米国特許第３．θケタ５３９号に記
載の方法で製造し得る。

本発明で使用するポリアルキレンテレフタレート樹脂ハ
通常Ｃ７〜ｃ１ｏポリアルキレノテレフタレートである
。一般に、ポリ（エチレンテレフタレート）が好ましく
、バージンまたはスクラップポリマーとして使用するこ
とができる。所望であれば、他のポリアルキレンテレフ
タレート例えばポリ（／、グーブチレノプレフタレート
）を使用してもよ（、あるいはポリアルキレンチレフタ
レ−トノ混合物を用（・てもよい。

本発明で成分（１３１（ｌ　ｌ　（ｂ）として使用する
無定形コポリエステルコポリマー樹脂は、限定するゎけ
ではないが、／、クーンクロヘギサノジメタノールとエ
チレングリコールからなるグリコール部（但し、グリコ
ール部の／、グー７りＵヘキサンジメタノール対エチレ
ングリコールのモル比ハ約１１　：　／〜／：’／Ｃｔ
ａｒ／、＋）／、−１／１．’／９ルｆｌＩｉ、（：）
、／ｙノＩ（ｐ２またはこの双方の酸の混合物からなる
酸部との反応生成物であり＋するポリエステルコポリマ
ーである。

コポリエステル成分ｔ［１ｌ）ｆｂｉは、当業渚に周知
の方法、例えば米国特許第コ、γ０／１１１，１．号に
記載のような縮合反応によって製造することができる。

より詳細には、酸もしくは酸の混合物または芳香族ジカ
ルボン酸（７種もしくは複数）のアルキルエステル、剣
先ばジメヂルテレフタレートを二価アルコール類と共に
フラスコに入れ、コポリマーの縮合を生じさせるに充分
ｔＣ温度、例えば／７り０〜２２　、ｆｆ’Ｃに加熱す
る。その後、温度をほぼ、２５０゜〜３θ０°Ｃに上げ
、真空にし、て縮合反応がほぼ完了するまで続行する。

この縮合反応は触Ｇを使用すると容易にできる。

触媒は反応物の性質によって決定する。本発明で使用す
る種々の触亦は業界で周知であり、あまりに多過ぎて個
々に孕げるのは無狸でイ５る。しかし、一般に、ジカル
ボン酸化合物のアルキルエステルを使用する時には、エ
ステル交換型の触媒、例えば１１−ブタノール中のＮａ
Ｔ４　Ｔ　ｉ　（ｒ）ｃＪＴｇ　）Ｍが好￥！：Ｌ７い
。

遊離酸と遊離グリコールが反応し７ている時は、通常前
段階の縮合が終わる申で触媒は添加しない。

反応は通常過剰のグリコールのイエ−在Ｆで開始する。

先ず加熱して前段の縮合を生起するのに充分な温度にし
、次いで過剰のグリコールを蒸発除去する。反応の間不
活性雰囲気下で攪拌する。次に、即座に真空をかけるか
否かしてγ高度を有利に」−昇させ得る。更に温度が上
昇すると、圧力が有利に且つ大幅に減少でき、所望の重
合度が得られるまで縮合を進行させる。生成物はこの段
階で完成したものと考えられるか、あるいは周知技術に
従って固相で更に重合を進行させてもよい。すなわち、
モノマーを高度に縮合した生成物を冷却し、粉砕するこ
とができ、この粉末を溶融相重合の最終段階で用いた温
度より少し低い温度まで加熱することによって、固体粒
子の凝集を回避する。固相重合は、所望の重合度が得ら
れるまで実施する。この固相重合によってとりわけ、溶
融重合の最終段階を所望の重合度が得られるような充分
高い温度で続行するときしばしば起こるところの分解を
伴なうことなく、より高い重合度が得られる。固相反応
は、通常の大気圧の不活性雰囲気を用いて攪拌しながら
行なうかまたは非常に低い圧力下で行なうと有利である
。

本発明で成分ＩＢＩ　ｆ　ｌ　ｌ　（Ｉ）ｌとして使用
するコポリエステル類は、通常乙０／グθフェノール／
テトラクロロエタンまたは他の類似の溶媒中でほぼ２　
、！−℃で測定した固有粘度が少なくとも約θＩＩ　ｄ
７！／Ｆｉｍであり、熱変形温度がほぼ乙θ℃〜７０℃
である。グリコール部（７）　／　、’Ｉ−シクロヘキ
サンジメ〉ノールとエチレングリコールの相対量は変え
てもよいが、但し、適切な特性と上記範囲内の熱変形温
度を有するポリエステルコポリマーを得るには、／、グ
ーシクロヘキサノジメタノール対エチレンダレコールの
モル比は／ニゲ〜ｑ：／にすべきである。

本発明で無定形ポリエステルコポリマー成分（Ｂ＋（１
）（ｂ）として使用するのに好ましいコポリエステルは
、グリコール部が／、４’−シクロへキザノジメタノー
ルよりもエチレングリコールを多く有する、例えば３０
／！；０より多く、特に好ましくはエチレングリコール
が約７０モルで／、’ｌ−’／ｌ−へキサンジメタツー
ルが３０モルであり、かつ酸部がテレフタル酸であるよ
うな上記コポリエステルである。このタイプの好ましい
コポリエステルはイーストマンケミカル社（Ｅａｓｔｍ
ａｎ　Ｃｈｅｍｉｃａｌ　Ｃｏｍ−ｐａｎｙ）がコダー
ル（ＫＯＤＡＲ）　ＰＥＴＧ乙７乙３という商品名で市
販している。

衝撃改質剤配合物すなわち成分（Ｂｌは更にグラフト化
コアーシェルコポリマー成分（Ｂｌ　Ｃ１１）を含む。

本発明で使用するグラフト化コアー７エルコポリマーは
一般に、共役ジエンをペースとするコアと、重合したビ
ニル七ツマ一単位から成り、任意ではあるがあった方が
好ましい中間グラフト相と、Ｃ１〜Ｃ，アルギルアクリ
レート、Ｃ７−〇、アルギルメタクリレート、アクリル
酸、メタクリル酸およびこれらの任意の混合物から成る
群から選択された化ツマー化合物を架橋用七ツマ−と共
に重合した生成物からなる最終相すなわちンエルとから
なる。

詳細には、グラフト化コアーシェルコポリマー成分ｔＢ
ｌ（Ｉｌｌの第１相すなわちコア相は、重合した共役ジ
エン単位、または重合ジエン単位とビニル化合物、好ま
しくは芳香族の重合した単位とのコポリマーからなる。

このコア相に使用するのに適切な共役ジエンには、ブタ
ジェン、イソゾレ／、／、３−ベノタジエン等が包含さ
れる。ビニル化合物の例としては、スチレン、α−メチ
ルスチレン、ビニルトルエン、ｐ−メチルスチレン等お
よびアクリル酸またはメタクリル酸のエステルが包含さ
れる。このコポリマーのコアはジエン単位を少なくとも
約５０％含有すべきである。本発明に使用するのに好ま
しいグラフト化コアーシェルコポリマーは、スチレン約
／θ〜りθ重量係とブタジェノ約９０〜５０重縫係から
なり、約ＪＷθ０〜ｌ左０θ、０θ０１好ましくは約７
３０．０００〜Ｓθθ、Ｃ００の範囲内の分子量を有す
るスチレノーブタジエンコポリマーのコアを含む。また
、コア相は架橋用モノマー、特に後述のものを含んでい
てもよい。

本発明のグラフト化コアー７エルコポリマーｔＢｌ（１
１）は前記コア相にグラフトした重合ビニルモノマーの
第ス中間相を含んでいてもよく、これは任意ではあるが
あった方が好ましい。第ｄ中間相に使用するのに適した
ビニルモノマーはスチレ／、ビニルトルエン、α−メチ
ルスチレン、ハロゲン化スチレン、ナフタレ／および非
芳香族分子例えばγクリロニトリル類、メタシクロニト
リル、α−ハロゲン化アクリロニトリル類のようなビニ
ルシアニド化合物を包含するが、これらに限定されるも
のではない。これらのビニルモノマーは単独でも混合し
ても使用できる。芳香族ビニル化合物がグラフト化コア
ーシェルコポリマー（Ｂｌ（１）の最終、・相すなわち
シェル相は、Ｃｌ−Ｃ６アルキルアクリレート、Ｃ１〜
Ｃ６アルキルメタクリレート、アクリル酸、メタクリル
酸およびこれらの任意の混合物から成る群から選択され
たモノマー化合物を架橋用モノマーと共に重合した単位
からなる。詳しくは、モノマー化合物はＣ１〜Ｃ６アル
キルアクリレート例えばメチルアクリレート、エチルア
クリレート。

ヘキシルアクリンート等、Ｃ１〜Ｃ６アルキルメタクリ
レート例えばメチルメタクリレート、エチルメタクリレ
ート、ヘキシルメタクリレート等、アクリル酸またはメ
タクリル酸でよい。メチルメタクリレートが好ましい。

グラフト化コアーシェルコポリマー（Ｂｌ（Ｍｌのｔ終
相すなわちシェル相は、モノマー化合物に加えて、コポ
リマー全体の重量を基準として約０／〜約２５重量部の
範囲の量で架橋用モノマーを含む。架橋用モノマーは付
加重合可能な反応性の基を多数有するポリエチレン性不
飽和モノマーであり、これらの反応性の基は全てはぼ同
じ反応速度で重合する。適切な架橋用モノマーは、ポリ
オール類のポリアクリル酸エステルおよびポリメタクリ
ル酸エステル、例えばブチレンシアクリｌ／−１−ｔ、
ｘよびジメタクリレート、トリメチロールプロパントリ
メタクリレート等、ジビニルおよびトリビニルベノゼン
、ビニルアクリレートおよびメタクリレート。

等を包含する。好ましい架橋用モノーンーはブチレンジ
アクリレートである。

本発明で成分（１３１（ＩＩ）として１吏用するコポリ
マーはグラフト化コアー／エルタイプでなければならな
いと理解さ′れたい。コアーシェルコポリマーとなるた
め（（、シェル中に架橋用モノマーが存在しなければな
らず、これによりシェルがコアに結合して独特の構造が
得られ、したがって本発明の樹脂混合物の特性が与えら
れる。

コポリマー成分（Ｂ）（Ｉｔ）は、一般に、前記コア相
化約６θ〜ｇθ重量部、前ｉピ中間相を約７０〜２０重
量部、前記シェル相を約７０〜２０重量部含有する。本
発明で成分（Ｂｌ（ｌｌ）とし−〇使用「るのに％に好
マしいグラノド化コγ−シェルコポリマーは、ブタジェ
ン７７部、スチレン３部、メチルメタクリレートを部お
よびジビニルベンゼン／部を重合させたコア７７５重量
部と、スチレノ／／重量部を重合させた第２組と、メチ
ルメタクリレート７７重量部および／、３−ブチレング
リコールジメタクリレート０７重量部を重合させたシェ
ルとを有するコアーシェルポリマーである。本発明で成
分（Ｂ）（ｆｉ）として使用する市販のグラフト化コア
ーシェルポリマーハ、ロームアンドハースケミカル社（
Ｒｏｈｍ　ａｎｄ　Ｈａａｓ　Ｃｈｅｍｉｃａｌ　Ｃｏ
ｍｐａｎｙ　）のアクリロイド（ＡＣＩｔＹＬＯＩＤ）
　Ｋ　Ｍ乙Ｓ３である。

コアーシェルコポリマー成分（Ｂ）（４）は、夫々次の
外側層がその前の層のポリマーを被覆する乳化重合技術
により遂次的に製造する。例示すると、共役ジエンポリ
マー、またはジエンとビニル芳香族モノマー（７種以上
）との架橋剤を伴なうもしくは伴なわないコポリマーは
、遊離基発生触媒および連鎖移動剤として作用する重合
調節剤の存在Ｆはぼ／夕°〜はぼ３０℃の程度の温度で
の水中共重合によって形成する。第１のジエンまたはジ
エノ−ビニル芳香族エラストマーコア相は合成時にその
場で形成し、コポリマーからなるコアポリマーのラテッ
クスとする。

その後第コ中間ビニル芳香族相用七ツマ−を加え、コア
ーコポリマーラテックスと共に乳化重合してグラフト共
重合体を形成する。ンエル相用モノマーなビニルが６族
をグラフト１．たジエン−ビニル芳香族コポリマーコア
のラテックスに添加し、更に乳化重合してグラフト化コ
アーシェルコポリマーを生成する。

一般に、スチレンまたはアクリレートを重合する公知の
遊離基生成触媒のいずれも乳化重合に使用し得る。適切
な触媒は、例えば、メチルエチルケトンパーオキサイド
およびベンゾイルパーオキサイドの如き有機過酸化物タ
イプ、クメンヒドロパーオキザイドの如きヒドロペルオ
キシドタイプ、過硫酸カリウムの如き過硫酸塩タイプ、
またはアゾイソブチロニトリルの如き触媒である。この
ように、モノマー可溶性と共に通常の水溶性タイプの触
媒が使用し得る。使用する触媒の量は通常使用するモノ
マーのθθ左〜θ左重量部である。

上記プロセスに使用するのに適切な重合調節剤は、チオ
酸の如き有機イオウ化合物、ベンジルメルカプタンの如
き高分子量メルカプタン、オクチル、ドデシルおよび第
三級ドデシルメルカプタンの如き分子当り少なくとも４
個の炭素原子を有する脂肪族メルカプタン、例えばラウ
リルアルコ−ノー・カｒ）ｆ鍾「）１１６１５人（メル
カプクンの混合′吻、ニトロヒドラジン、アミノ化合物
、四塩化炭素ならびに類似の公知の重合改質剤または調
節剤である。

ｎ−ドデシルメルカプタンまたは第三級ドデシルメルカ
プタンの如き難水溶性のアルキルメルカプタンが好まし
い。重合速度のコントロールのために添加する改質剤の
量は使用したモノマーの約０２〜５重量％の範囲内でよ
い。

次に、グラフト化コアーシェル生成物の凝集は塩化カル
シウム溶液を用いて行なう。例えば１遇し、洗浄して乾
燥する。また、凝集コポリマーは、目の粗い薄綿布を通
して濾過し、入口／出口温度／Ｓθ℃１５θ℃でスプレ
ー乾燥して自由流動性粉末を得てもよい。

これらのコアーシェルコポリマーおよびその製造方法は
米国特許第’１．／ｇθ、ｌＩ９’１号により詳しく記
載されており、これを引用によって本明細書中に包含す
る。

上述の成分および上記に特定した広い組成範囲内で、本
発明に従って非改質ポリカーボネート樹脂に比べて改良
された耐衝撃性を示す多くの樹脂混合物を製造し得る。

すなわち、例えば７つの具体例の場合本発明の樹脂混合
物は、芳香族ポリカーボネート樹脂（Ａｔ（１１と、ポ
リ（アルキレノテレフタレート）樹脂（Ｂｌ　（１）　
（ａｔおよびグラフト化コア＝７エルコポリマー（Ｂｌ
（Ｈ）からなる前記樹脂（Ａｔ＋１１用の衝撃改質剤配
合物とからなる。別の具体例の場合本発明は、芳香族ポ
リカーボネート樹脂内ｆｌ＋と、無定形コポリエステル
コポリマー樹脂（Ｂ）　（１）　（ｂｌ　オよびグラフ
ト化コアーシェルコポリマ−＋Ｂ）ｆｉｌからなる前記
樹脂内（り用衝撃改質剤配合物との樹脂混合物である。

更に別の具体例の本発明樹脂混合物は、芳香族ポリカー
ボネート樹脂内（１）と、ポリ（アルキレンテレフタレ
ート）樹脂（Ｂｌ（１）（ａ）およびコポリエステルコ
ポリマー樹脂（Ｂ）　（＋　ｌ　（ｂｌの混合物ならび
にグラフト化コアーシェルコポリマー（Ｂｌ（１１から
なる衝撃改質剤配合物とからなる。更に本発明の他の具
体例では、ポリ（エステル−カーボネート）コポリマー
樹脂（Ａｌｔｌｌと、コポリエステルコポリマー樹脂（
Ｂ）（す（ｂ）およびグラフト化コアーシェルコポリマ
ー（Ｂｌ（ＩＩ）からなる前記樹脂内（ａｔ用の衝撃改
質剤配合物とからなる耐衝撃性樹脂混合物を提供する。

更に他の具体例で本発明は、ポリ（エステル−カーボネ
ート）コポリマー樹脂（ＡＪ　（１）と、ポリ（アルキ
レノテレフタレート）樹脂（Ｂ）（す（ａｌおよび無定
形コポリエステルコポリマー樹脂（均（す（ｂ）の混合
物ならびにグラフト化コｒ−シェルコポリマーｆＢｌ（
１１からなる前記樹脂（Ａ）（１１用の衝撃改質剤配合
物とからなる耐＃撃性樹脂混合物を提供する。また、本
発明の別の態様では、芳香族ポリカーボネート樹脂内（
すおよびポリ（エステル−カーボネート）コポリマー樹
脂Ｖ％、）　（Ｉｌｌの混合物内（町と、ポリ（アルキ
レンテレフタレート）樹脂（Ｂ）（すＩａ）およびグラ
フト化コアーシェルコポリマー（［３１（ＩＩかもなる
前記樹脂混合物（Ａ）（明月の衝撃改質剤配合物とから
なる樹脂混合物を提供する。他の態様では、衝撃強さを
改善した樹脂混合物が、芳香族ポリカーボネート樹脂（
ＡＪ（りおよびポリ（エステル−カーボネート）コポリ
マー樹脂（Ａ）（１）の混合物（Ａ）（ｍｌと、コポリ
エステルコポリマー樹脂（Ｂ）（す（ｂＪおよびグラフ
ト化コアーシェルコポリマー（Ｂ）（Ｉｌｌからなる前
記樹脂混合物７（Ｉｌｌ用の衝撃改質剤配合物とからな
る樹脂混合物の形態で提供される。更に別の態様で本発
明は、芳香族ポリカーボネート樹脂（Ａ）（りおよびポ
リ（エステル−カーボネート）コポリマー樹脂（Ａｌ（
１１の混合物（Ａ）（ＩＩりと、ポリ（アルキレンテレ
フタレート）樹脂（Ｂ）（す（ａ）および無定形コポリ
エステルコポリマー樹脂（Ｂ）（す（ｂ）の混合物なら
びにグラフト化コアーシェルコポリマーｆＢ）（Ｍｌか
らなる前記樹脂混合物ＩＡ）　（ｔｉｌｌ用の衝撃改質
剤配合物とからなる樹脂混合物を提供する。

上記に定義１．た本発明の範囲内に入る樹脂混合物は夫
々、主要成分（Ｎおよび（Ｂ）の組成範囲が上記に特定
した範囲内であれば、成形後に非改質成分（４）から成
形した物品と比較して壁厚の大きい成形部分品でも改良
された衝撃強さを示す樹脂混合物を提供する。更に、本
発明の混合物では良好なウェルドライン強度が得られる
。

本発明の組成物は、芳香族カーボネートポリマー樹脂（
ＡＩおよび衝撃改質剤配合物（Ｂｌを、全成分が完全に
分散するまで乾式混合して調製できる。次に、樹脂混合
物を押し出し、切断してベレットを形成し、その後従来
の方法に従って成形する。ポリマーの熱分解を回避する
ために押出および成形サイクルは好ましくはほぼ２　ｇ
　ｇ　’Ｃより低温で行なうべきであり、こうすると本
発明の樹脂混合物の衝撃強さを最高度に改善できる。

好ましい態様の説明 本発明の実施方法を当業者がより良く理解し得るように
、以下に説明のための実施例な挙げるが本発明はこれら
に限定されるものではない。他に特記しない限り、部お
よびチは全て重量による。

種々のポリカーボネート樹脂混合物をほぼス乙θ℃のス
ターリング（Ｓｔｅｒｌｉｎｇ　）エクストル−ダーで
押し出し、はぼ２乙θ℃の３オンスファンドルン（Ｖａ
ｎ　Ｄｏｒｎ　）射出成形機で成形した。

実施例／〜１ ２．２−ビス（クーヒドロキシフェニルフクロパンから
誘導され、２５℃のメチレンクロライド溶液で測定した
ときに約θグ乙〜約θ弘９ｄｌ／’！−の範囲の固有粘
度（ｌｖｌを有する芳香族ポリカーボネート（Ｖキサン
（ＬｚｘｈＮΦン／Ｉｌθ、ゼネラルエレクトリノクカ
ノパニイ製）を、スクラップ級のポリ（エチレンテレフ
タレート）（グツドイヤー社（Ｇｏｏｄｙｅａｒ　Ｃｏ
ｍｐａｎｙ　）製）、およびポリ（（θ７）−エチレン
ークー（θ３）−／　、ｌＩ−シクロヘキサンジメチレ
ンテレフタレート）樹脂の形態の無定形コポリエステル
コポリマー樹脂（コダール（Ｋｏｄａｒ　）　Ｐ　Ｅ　
１’　Ｇ　Ａ　７ろ３．イーストマンケミカル社（Ｅａ
ｓｔｍａｎ　Ｃｈｅｍｉｃａｌ　Ｃｏｍｐａｎｙ　）製
）ｌおよびこれら２種のポリエステルの混合物から選択
したポリエステル樹脂と、ブタジェン７７重量部、スチ
レン３部、メチルメタクリレートｑ部およびジビニルベ
ンゼン／部を重合したコア、スチレン／／重量部を重合
した第２組、ならびにメチルメタクリレート７７重量部
および／、３−ブチレングリコールジメタクリレート０
７重量部を重合したシェル相を有するグラフト化コアー
シェルコポリマー（アクリロイド（ＡＣＲＹＬＯＩＤ）
ＫＭ乙Ｓ３．ロームアントノ・−スケミカル社（Ｒｏ石
ｎ＆　Ｈａａｓ　Ｃｈｅ＋ｎ１ｃａｌ　Ｃｏｍｐａｎｙ
　）製）と共に混合した。

成分を実験室用タンブラ−内で充分に混合した。

次に混合物をほぼ２ｇ３℃で操作するエクストル−ダー
に供給した。得られた押出物を細かく粉砕してベレット
にした。ベレットをほぼ２４０℃で射出成形して約２／
／２°×θ”×Δ“および１硲。

×θ”Ｘ匁“の試片にした（最後の数字が試片の厚みを
示す）。これらの試片のアイゾツト衝撃値はノツチ付ア
イゾツト試験、ＡＳＴＭ　Ｄ２Ｓ乙に従って測定した。

サンプルのウェルドライフ強度は、ダブルゲートモール
ドで製造した試片についてノツチ付アイゾツト試験と同
じ方法で測定した。ポリマー溶融物をゲートを通して射
出するとサンプルの中央にウェルドライノが生成した。

測定はＡＳＴＭ　Ｄ　２　、ｔ　４に従った。右肩の添
付数字は延性であった試片のパーセットを示し、添字Ｈ
はヒツジモードの破壊を示したサンプルを表わす。

このヒンジモードは脆性破壊よりは改良されていること
を示す。コントロールとしたサンプルは、表示したよう
に改質剤を全（含有しないかまたは不完全な改質剤の組
み合わせを有するビスフェノール−Ａポリカーボネート
であった。開用した配合と得られた結果を表／に示す。

ｌ）　Ｔ　［Ｊ　Ｌは負荷状態の変形温度（’Ｃ）であ
る。ノツチ付アイゾツト（Ｎ、１．）は（ｔ、　Ｉｂｓ
／ｉｎであり、ダブルゲート（Ｄ、　Ｇ、　）はｆｔ、
　Ｉｂで示す。

表Ｉ：　ポリエ シェル ポリ力 組成物　Ａ　１３ｃＤ ポリカーボネート　１００　ｇθ　７θ　ろθＰＥＴ　
ｒ　３０　’ｌθ ＰＥＴＧ　−−−− ＫＭ／、！；３　−　−　−　− １）ＴＵＬ　”Ｃ−Ｉｎ−’；　／２ｉ、２　１７７９
７７ｇ”ＰＬｌ、’　／乙１０θ　ココｇ０ｉｇり０／
３グ０／／／４１”Ｎ、１．　．２　θ０ Ｄ、Ｇ、　：ｌθ ステル樹脂およびグラフト化コア コポリマー樹脂で改質した芳香族 一ボネート樹脂 ／　２　Ｅ３　＃　Ｆ ｇＯ乙θ　グθ　ｇθ　乙θ　ｑ０ ２０　’ｌθ　１，０１０　２０’／−０−−−−１０
２θ　コθ ７θ　グθ　ｔθ　＜４０　ｊθ　ｊθ／／Ｉｔ、　／
θ３．　Ｏｇｌ　Ｏ／２／　１０７　／　９３．３／’
Ｚ　、２’０θ　２グ５°　ｉ’１７°／７シ００　／
乙／θθ　、２．コア。

、２／グ°　、２．３３°　１０ｇ０ｇ、　ｇ９”　２
．　ｇｇｏ、　ｌ　ｌ、／。

、？’Ｚ　／１０θ　２．２．９ｇＯ尾５３°３９．２
１００　、ヌ３．Ｓ／θθ　Δ７グ０これらのデータが
示しているように、非改質芳香族ポリカーボネート樹脂
および衝撃改質剤のいくつかまたは全てを欠くコントロ
ール組成物Ａ〜Ｆの各々に対して、本発明の範囲内で製
造した組成物は全体として改良された衝撃強さを示して
いる。

実施例／〜グのデータが示しているように、本発明の組
成物によって得られる衝撃破壊に対する耐性の改良は、
薄壁の試片は勿論厚壁の試片でも示される。

実施例Ｓ〜乙 実施例／〜りの手順をそのまま繰り返したが、但し、芳
香族ポリカーボネート樹脂の代わりにポリ（エステル−
カーボネート）コポリマー樹脂。

すなわちゼネノルエレクトリノクカンパニイのレキサン
（ＬＥＸＡＮ＠　）Ｊ２３０を使用した。これは市販さ
れているが、本発明に使用するほぼ同一といえるポリ（
エステル−カーボネート）コポリマー樹脂は以下のよう
に製造することもできる。

メチレンクロライド／６！、水ｇｅ、ビスフェノール−
Ａ／９θ乙！ｉ’（ｇ３乙モル）、トリエチルアミノ２
’１ｍｌ、ナトリウムグリコネー）　３１１５４および
ｐ　−ｔｅｒｔ−ブチルフェノール連鎖停市剤Ａ５２を
反応容器に入れる。ｐＨ約９〜／θりで、インフタロイ
ルジクロライド／Ｓ重量％とテレフタロイルジクロライ
ドｇ５重量％の混合物／θｇ９乙ＰＣ３，３７モル）を
メチレンクロライトコ、ｅに溶解した液を、３５％苛性
水溶液でｐＨを約９〜／θＳに調節しながら７０分かけ
て添加する。二塩基酸塩化物混合物添加後、３Ｓ％苛性
水溶液でｐＨを約／θ〜／／に調節しながら７分につき
３６７〜の割合で７２分間ホスゲンを加える。ポリマー
混合物をメチレンクロライド２沼で希釈し、塩水用を分
離する。得られたポリマー相をθ／　ＨＣＩで７回。

水で３回洗浄し、次いで高温蒸気沈澱によって回収して
白色粉末を得る。この好ましいポリ（エステル−カーボ
ネート）コポリマーは、ジヒドロキシ−ジアリール単位
対ベンゼンジカルポキ／レート単位対カーボネート単位
のモル比が約／：θ乙〜θ７５：θグ〜θ２５であり、
テレフタレート単位対イソフタレート単位のモル比が約
ｇ、ｓ：ｉｓである。

実施例／〜グに従って樹脂混合物を調製し試験した。使
用した配合と得られた結果を表λに示す。

表Ｈ：　ポリエステル樹脂とグラフト 樹脂で改質した芳香族コポリ 組成物　ＧＨＩＪＫＬ ＰＥｉ”　−１０３０ｌＩＯ’Ｉ！１Ｘ）ＰＢＴＧ　−
−−−−− ＫＭＩ、５．７　−−　グθ ＤＴＵＬ　℃／１，３　／’Ｉｇ、ｇ　／３３．０　１
００．’ｌ　ｇ７．θ　／２／コ／／ｇ”Ｎ、１．　ム
θ０　ムｇ°ｇ、７°　’Ａ　／’７°　λλ°　／θ
／ｇθ／汐’Ｎ、１．　Ａθ０　左り０　λ３°　／グ
０　ゲタ０Ｄ、Ｇ、　３２°　３／２°　２左４°　、
２／、　ｇｏ、２＆　４’θ１１化コアーシエルコポリ
マー エステルカーボネート樹脂 ＭＮ　３　乙　θ 乙θ　ｌＩｏ　ｇｏ　乙Ｏグ０ ’１０　１，０　１０　２θ　グθ −一／θ　２０２０ 久θ　１１．ＯＩＡｏ　ＩＡｏ　ｌＡθ／θ１５７９．
／／Δ７　／／左！；　９．３．’１７５°　１９°　
／θλ′θθ　／、２．θ′θθ　９０乙θλ、’１０
１’１０　ム２°　’Ａ９°　２．７゜１ｇ　３°　７
３．２°　２７．３２０　２ｇ、　／乙０　９！　２゜
これらのデータが示しているように、芳香族カーボネー
トポリマー樹脂がポリ（エステル−カーボネート）コポ
リマー樹脂である本発明に従って調製した組成物では、
予期に反して、非改質ポリ（エステル−カーボネート）
コポリマー樹脂またはＰＥＴおよびＫＭＩ、３３が存在
していてもＰＢＴＧが存在しない改質樹脂と比較して、
種々の成形品厚で衝撃強さが改善されている。

実施例７〜／／ 実施例／〜乙の手順に従ったが、但し、芳香族カーボネ
ートポリマー樹脂成分内は、芳香族ポリカーボネート樹
脂とポリ（エステル−カーボネート）コポリマーの両者
の混合物を含有しＣいた。

全て適当なＡＳＴＭの試験基準によって測定した種々の
他の物理的測定値も示す。使用した単位はこの試験で通
常使われる単位である。

ポリカーボネート成分が芳香族ポリカーボ樹脂およびポ
リ（ニステルルカーボネート）コポリマー樹脂からなり
本発明によって衝撃性を改質した、本発明に従って製造
した組成物は、予期せざることに衝撃強さが改善されて
いる。ポリアルキレンテレフタレートと無定形コポリエ
ステルコポリマーの組合せまたはコポリエステルコポリ
マーが組成物中に存在すると好ましい。

Claims (1)

1. 【特許請求の範囲】 （１）（ＡＩ＋ｌ　芳香族ポリカーボネート樹脂、（Ｉ
   Ｉ）　ポリ（エステル−カーボネート）コポリマー樹脂
   、および （１唱：）と（１１）の混合物 から成る群から選択される芳香族カーボネートポリマー
   ＃１脂、ならびに、 （８１（１）　（ａｌ　ポリ（アルキレノテレフタレー
   ト）樹脂（但しく４）が（１）またはｆｉｉｉｌの場合
   ）、および（ｂｌ　無定形コポリエステルコポリマー樹
   脂単独またはこれと（ａｌとの配合物から成る群から選
   択されるポリエステル樹脂、および、 （１１）共役シェフポリマーを含むエラストマーコア相
   （このコアはりθ重量％より多くの前記ジェ／を重合し
   たものである）と、随意成分として前記コアにグラフト
   された第２の中間相（ビニル芳香族モノマーの縦合体）
   と、Ｃ１〜Ｃ６アルキルアク１１　し　−　ト　Ｃ、ρ
   −７ｎノ多Ｉ＋ノーＩ　Ａ　力　ＩＩＩ／　Ｌ　マ）ｐ
   リル酸、メタクリル酸およびこれらの任意の混合物から
   成る群から選択されるモノマーを架橋用上ツマ−と共に
   重合した最終シェル相とからなるグラフト化コアーシェ
   ルコポリマー樹脂 からなる前記芳香族カーボネートポリマー樹脂杭）用の
   衝撃改質剤配合物 からなる樹脂混合物。 （２）組成物全体の重量を基準として、芳香族カーボネ
   ートポリマー樹脂成分（５）が約５０〜約ソθ重量部で
   あり、衝撃改質剤配合物（Ｂｌが約７０〜約り０重量部
   であることを特徴とする特許請求の範囲第１項に記載の
   樹脂混合物。 （３１（Ａ）と（Ｂｌの合計重量を基準として、前記衝
   撃改質剤配合物（８１中のポリエステル樹脂成分（Ｂ）
   （１１が約９〜約ｑ０重泄部であり且つグラフ１化コア
   ーシエルコポリマー成分（ＢＨＩＩ＋か約９〜約ｑ０重
   址部であることを特徴とする特許請求の範囲第２項に記
   載の樹脂混合物。 （４）前記芳香族カーボネートポリマー樹脂（至）が芳
   香族ポリカーボネート樹脂（Ａｌｔｌｌであることを特
   徴とする特許請求の範囲第１項に記載の樹脂混合物。 （５）芳香族ポリカーボネート樹脂（Ａ）　（＋＋が式
   ：（式中、Ａは二価フェノールの二価の芳香族基である
   ）の繰り返し構造単位を有することを特徴とする特許請
   求の範囲第９項に記載の樹脂混合物。 （６）前記式中のＡが４　、４’−ジヒドロキシージ（
   単核アリール）アルカンから誘導されることを特徴とす
   る特許 物。 （７）前記芳香族ポリカーボネート樹脂（５）（１）が
   ポリ（２．２−ジヒドロキシジフェニル−プロパノ）カ
   ーボネートであることを特徴とする特許請求の範囲第７
   項に記載の樹脂混合物。 （８）前記芳香族ポリカーボネート樹脂Ｋｌｆ＋１がポ
   リ（２．、２−ジヒドロキシジフェニル−プロパン）カ
   ーボネートであることを特徴とする特許請求の範囲第グ
   項に記載の樹脂混合物。 （９）　前記衝撃改質剤配合物（Ｂ）中のポリエステル
   樹脂（ＢＨＩ）がポリ（アルキレ／テレフタレート）樹
   脂ｆＢ）　ｆｌ）　（ａ）であることを特徴とする特許
   請求の範囲第９項に記載の樹脂混合物。 ｎｏ＋　前記ポリ（アルキレ／テレフタシーｈ）樹脂が
   ポリ（エチレンテレ７タレート）樹脂であることを特徴
   とする特許請求の範囲第９項に記載の樹脂混合物。 （ｌｌ）　前記衝撃改質剤配合物（Ｂｌ中のポリエステ
   ル樹脂成分（Ｂ）（１）が無定形コポリエステルコポリ
   マー樹脂（Ｂｌ　（　ｌ　ｌ　（ｂ）であることを特徴
   とする特許請求の範囲第グ項に記載の樹脂混合物。 ＋１２　前記無定形コポリエステルコポリマー樹脂Ｉ］
   ３）（ｌｌｂ＋が、 （１１／，ｌｌ−シクロヘキサノジメタノールおよびエ
   チレングリコールからなるグリコール部（但シ、／，ｌ
   Ｉ−シクロヘキサノジメタノール対エチレングリコール
   のモル比は約／：ｌｌ−１％：／である）、ならびに、 （１１）　テレフタル酸、インフタル酸およびこれらコ
   種の酸の混合物から成る群から選択される芳香族ジカル
   ボン酸からなる酸部 １ノ・らｅ．′４さ１．７−７−　ニクラ゛一＝−　ツ
   ーでるることを特徴とする特許請求の範囲第７７項に記
   載の樹脂混合物。 （１３ｌ　前記無定形コポリエステルコポリマー樹脂同
   （ｌＨｂ）がポリ（（θ７）エチレンーツー（　０．　
   、？　）　−／，４−シクロヘキサンジメチレンテレフ
   タレート）樹脂であることを特徴とする特許請求の範囲
   第７７項に記載の樹脂混合物。 （１４１　前記衝撃改仙剤配合物＋Ｂｌ中のポリエステ
   ル樹脂成分（ＢＨＩＩが、ポリ（アルキレ／テレフタレ
   ート）樹脂（Ｒｌｔｌｌ（ａ）と無定形コポリエステル
   コポリマー樹脂［Ｂ）　（　１　）　（ｂ）との混合物
   であることを特徴とする特許請求の範囲第グ墳に記載の
   樹脂混合物。 （１タ　前記ポリエステル樹脂成分＋１３１（１１が、
   （Ｂｌ（１）（ａ）　ポリ（アルキレンチ【／フタレー
   ト）樹脂、ならびに、 （Ｂｌ（＋＋（ｂｌ　＋＋）　／　、　ｌＩ−−シクロ
   ヘキサンジメタノル部（但し，／，１ｌ−シクロヘキサ
   ンジメタノール対丁チレングリコールのモルｌ？，＋．
   ｔ　約／　：　＆　−　９：／である）、および （ＩＩ）　テレフタル酸、イソフタル酸およびこれらコ
   種の酸の混合物から成る群から選択される芳香族ジカル
   ボン酸からなる酸部 から誘導されるポリエステルコポリマーからなる無定形
   コポリエステルコポリマー樹脂 の混合物であることを特徴とする特許請求の範囲第７９
   項に記載の樹脂混合物。 （１６：　前記ポリエステル樹脂成分（１３１ｆｌ＋が
   、（Ｂｌ（ｌＨａ）　ポリ（エチレンテレフタレート）
   樹脂、および ＣＢ）　Ｉ　ｌ　ｌ　（１）ｌ　ポリ（　（　０．　’
   ７　）エチレン−コ−（θ３）−／　、’Ｊーシクロヘ
   キサンジメチレンテレフタレート）樹脂 の混合物であることを特徴とする特許請求の範囲第７９
   項に記載の樹脂混合物。 ＦＩ７１　前記グラフト化コアーシエルコホリマー成分
   １’｛１　１ＩＩ　ｌ中−　コア相力ｔブタジエンース
   チレンコボリマであり、中間相が重合スチレ／であり、
   ／エル１脅がメチルメタクリレートおよび、／、３−ブ
   チレングリコールジメタクリレートからなることを特徴
   とする特許請求の範囲第９項に記載の樹脂混合物。 ＋１８１　＋’＋ｉｌ記グノノ］・化−１１−７，−ル
   Ｉ７１；す’−（１，１）　１ｌｌ）が、グラフト化コ
   アーンエルコポリマー全体の合ｉ１１ル［研−を基準と
   しＣ、ブタジェノ’／　／　ＭＥ　ｔ１部、スチレン、
   ７　Ｍ　、を部、メチルメタクリレート４　ｍ附ｆｌｌ
   ＋およびジビニルベンセノ／重喰部を重合シタコア相と
   、スチレン／／市足部を＃合した第２相と、メチルメタ
   クリ１）−ト／／重量部および７．３−ブチレノグリコ
   ール・ジメタクサレ−６０フ重量部を重合したシェル相
   とからなることを特徴とする特許請求の範囲第グ項に記
   載の樹脂涜合物。 ０！ｌｌ　芳香族カーボネートポリマー樹脂（Ａｌがポ
   リ（エステル−カーボネート）コポリマー４ａ・１脂（
   Ａｌｔｉｉ）であることを特徴とする特許請求の範囲第
   １項に記載の樹脂混合物。 ＋２０１　前記ポリ（エステルツノ−ボネート）　Ｉｌ
   ｌ脂が、（ａｌ二価フェノール、（ｂ）芳香族ジカルボ
   ン酸またはその反応性誘導体少なくとも７種、および（
   Ｃ）力−ホネート前駆体から誘導されることを特徴とす
   る特許請求の範囲第１ｑ項に記載の樹脂混合物。 Ｑυ　前記ポリ（エステル−カーボネート）コポリマー
   樹脂カビスフエノール−Ａ、テレフタロイルジクロライ
   ド、イソフタロイルジクロライドおよびホスゲンから誘
   導される（但し、ジヒドロキシ−ジアリール単位対ベン
   ゼンジカルボキンレート単位対カーボネート単位のモル
   比は約／二〇乙〜θ′７．５−　：　０　’ｌ〜θ、２
   夕であり、テレフタレート単位対イソフタレート単位の
   モル比は約１５　：　／！；である）ことを特徴とする
   特許請求の範囲第７９項に記載の樹脂混合物。 １２力　前記衝撃改質剤配合物＋Ｂｌ中のポリエステル
   樹脂成分［Ｆ］）（１）が無定形コポリエステルコボ’
   Ｊ　−ｖ　−Ｉｌ脂（１３１（＋）　（ｂｌであること
   を特徴とする特Ｗ［請求の範囲第７９項に記載の樹脂混
   合物。 の　前記無定形コポリエステルコボ１）マー便賂（１３
   １（ｌｌｆｂｌが、 （１１／、ｌＩ−シクロヘキサンジメタツールおよびエ
   チレングリコールからなるグリコール部（但し、／、ク
   ーシクロへキザンジメタノール対エチレングリコールの
   モル比は約／二り〜り：／である）、ならびに （：１）テレフタル酸、イソフタル酸およびこれらコ種
   の酸の混合物から成る群から選択される芳香族ジカルボ
   ン酸からなる酸部 から誘導されるポリエステルコポリマーであることを特
   徴とする特許請求の範囲第、２２項に記載の樹脂混合物
   。 （２４）　前記無定形コポリエステルコボ’Ｊ　マー　
   ｍ　脂（ＩＪＩｌｂ＋がポリ（（θ７）エチレンーコ−
   （０，３）　−／、ｌＩｌ−ンクロヘキサンジメチレノ
   テレフタレート）樹脂であることを特徴とする特許請求
   の範囲第２３項に記載の樹脂混合物。 （２５１前記衝撃改質剤配合物ＩＢＩ中のポリエステル
   樹脂成分（Ｂ）（ｉ）が、ポリ（アルキレンテレフタレ
   ート）樹脂（ＢＨＩ）（ａｌと無定形コポリエステルコ
   ポリマー樹脂（Ｂ）　ｆ　ｌ　）　（ｂ）の混合物であ
   ることを特徴とする特許請求の範囲第１９項に記載の樹
   脂混合物。 ■　前記ポリエステル樹脂成分σ３１（１）が、（１３
   ）　（１）　（ａ）　ポリ（アルキレンテレフタレート
   ）樹脂、ならびに β）（＋）（ｂ）　（＋）　ｉ　、　１１．−シクロヘ
   キサンジメタツールおよびエチレングリコールからなる
   グリコール部（但し、／、Ｉｌ−シクロヘキサンジメタ
   ツール対エチレングリコールのモル比は約／　：　４−
   １４：／である）、および （Ｉｌｌ　テレフタル酸、イソフタル酸およびこれら２
   種の酸の混合物から成る群から選択される芳香族ジカル
   ボン酸からなる酸部 から誘導されるポリエステルコポリマーからなる無定形
   コポリエステルコポリマー樹脂 の混合物であることを特徴とする特許請求の範囲第、２
   ５項に記載の樹脂混合物。 ＋２７１　前記ポリエステル樹脂成分（ｆ３１Ｎｌが、
   （１（）　（１）　（ａ）ポリ（エチレンテレフタレー
   ト）樹脂と（Ｂｌ　（１）　ｆｂ）ポリ（（θ７）エチ
   レンークー（θ３）−／、ｌＩ−〜シクロヘキサンジメ
   チレノテレフタレート）樹脂の混合物であることを特徴
   とする特許請求の範囲第２Ｓ項に記載の樹脂混合物。 （ハ）前記グラフト化コアーシェルコポリマー成分（Ｂ
   ）（Ｉｌｌ中、コア相がブタジェン−スチレンコポリマ
   ーであり、中間相が重合スチレンであり、シェル層がメ
   チルメタクリレートおよび／、３−ブチレングリコール
   ジメタクリレートからなることを特徴とする特許請求の
   範囲第１ｑ項に記載の樹脂混合物、１ θ　前記グラフト１しコア＝ノエｒｖ　コホ１１７−１
   ３）ｔｉｔが、グラフト化コアーンエルコポリマー全体
   の合計重量を基準にして、ブタジエン７／重量部、スチ
   レン３Ｎ量部、メチルメタクリレート９重量部およびジ
   ビニルベ／ゼン／Ｍ足部を重合したコア相と、スチレン
   ／／重量部を重合した第２相と、メチルメタクリレート
   ７１重量部および／、３−ブチレノグリコールジメタク
   リレート０７重量部を重合したシェル相とからなること
   を特徴とする特許請求の範囲第７９項に記載の樹脂混合
   物。 （７）前記芳香族カーボネートポリマー樹脂成分（イ）
   が、芳香族ポリカーボネート樹脂ｔＡｌ（１１とポリ（
   エステル−カーボネート）コポリマー樹脂（５）（ＩＩ
   ）の混合物（Ａ）　（ｍ）であることを特徴とする特許
   請求の範囲第１項に記載の樹脂混合物。 Ｇυ　前記芳香族カーボネートポリマー樹脂ｆＡ、）　
   ｌ１ｌ）　中の芳香族ポリカーボネート樹脂（ｘｉ（＋
   ）が式：％式％ ある）の繰り返し構造単位を有することを特徴とする特
   許請求の範囲第３θ項に記載の樹脂混合物。 （３２前記式中のＡが４　、４’−ジヒドロキシ−ジ（
   単核アリール）アルカンから誘導されることを特徴とす
   る特許請求の範囲第３／項に記載の樹脂混合物。 （至）　前記芳香族ポリカーボネート樹脂（ＡｌＩｌｌ
   がポリ（，２，２−ジヒドロキシジフェニル−プロパン
   ）カーボネートであることを特徴とする特許請求の範囲
   第３θ項に記載の樹脂混合物。 （２）　前記ポリ（エステル−カーボネート）コポリマ
   ー樹脂（Ａ）（Ｉｌｌが、ｆａｌ二価フェノール、（ｂ
   ）芳香族ジカルボン酸またはその反応性誘導体少なくと
   も１種および（ｃ）カーボネート前駆体から誘導される
   ことを特徴とする特許請求の範囲第３θ項に記載の樹脂
   混合物。 Ｃ３５１前記ポリ（エステル−カーボネート）コポリマ
   ｍ　脂Ａ　（ｌｉｔ　カビスフエノール−Ａ１テレフタ
   ロイルジクロライド、イン７タロイルジクロライドおよ
   びホスゲ／から誘導される（但し、ジヒドロキシ−ジア
   リール単位対ベンゼンジカルボキシレート単位対カーボ
   ネート単位のモル比は約／：θろ〜θ７５：θｔＩ〜０
   ．２５であり、テレフタレート単位対イノフタレート単
   位のモル比は約ｇ５対１５である）ことを特徴とする特
   許請求の範囲第３０項に記載の４１１１脂混合物。 （、佑）　前記衝撃改質剤配合物（口１中のポリニスデ
   ル樹＋１ｔ７　ｔａｌｌ　ｆ　ｌ　）　カポリ（アルキ
   レンテレフタレート）樹脂（ＩＪＩ　（１１（ａｔであ
   ることを特徴とする特許請求の範囲第３０項に記載の樹
   脂混合物。 （３７１前記ポリ（アルキレンテレフタレート）樹脂が
   ポリ（エチレンテレフタレートラ樹脂であることを特徴
   とする特許請求の範ゆ第３乙項に記載の櫨脂混合物。 Ｃ□□□前記衝撃改質剤配合物（Ｔ（）中のポリエステ
   ル樹脂成分（Ｌ（Ｉｌｌ）が無定形コポリエステルコポ
   リマー樹脂ｆＢｌｆｌ）（ｂｌであることを特徴とする
   特許請求の範囲第３θ項に記載の樹脂混合物。 Ｃ３１＃ｆｌ記無定形コポリエステルコポリマー樹脂ｉ
   Ｂ）＋　ｌ　１　ｆｂ）が、 ＋１１／、’、７−シクロヘキサンジメタツールおよび
   エチレングリコールからなるグリコール部（但し、／　
   、　１ｌ−シクロヘキサンジメタノール対エチレングリ
   コールのモル比は約／　：　４−１：　／である）、な
   らびに、 （１１）　テレンタル］−１ツノタル酸およびこれら棹
   の酸の混合物から成る群から選択される芳香族ジカルボ
   ン酸からなる酸部 ρ・ら誘導されるポリエステルコポリマーであることを
   特徴とする特許請求の範囲第３ｇ項に記載のｆ＋）（ｂ
   ）がポリ（（Ｃ７）エチレンークー（Ｃ３）−／１４ｔ
   −シクロヘキサンジメチレンテレフタレート）樹脂であ
   ることを特徴とする特許請求の範囲第３に項に記載の樹
   脂混合物。 （４１１前記衝撃改質剤配合物（Ｂ）中のポリエステル
   樹脂成分（１１１（１）カ、　ポリ（アルキレンテレフ
   タレート）樹脂（Ｂ）　（１１（ａ）と無定形コポリエ
   ステルコポリマー樹脂（）３）（１１（ｂ）の混合物で
   あることを特徴とする特許請求の範囲第３０項に記載の
   樹脂混合物。 （４り　前記ポリエステル樹脂成分（Ｂ）（１）が、（
   １３）　（ｉ）　（ａ）　ポリ（アルキレノテレフタレ
   ート）樹脂、ならびに、 ｆＢ）１１１ｆｂ）　ｆｌｌ　／　、　／Ｉ〜シクロヘ
   キサンジメタノールおよびエチレングリコールからなる
   グリコール部（但し、／、クーシクロヘキサンジメタツ
   ール対エチレングリコールのモル比は約／：１Ｉ−４：
   ／である）、および、 （１１）　テレフタル酸、イソフタル酸およびこれらコ
   種の酸の混合物から成る群から１選択される芳香族ジカ
   ルボン酸からなる酸部 から誘導されるポリエステルコポリマーからなる無定形
   コポリエステルコポリマー樹脂 の混合物であることを特徴とする特許請求の範囲第９７
   項に記載の樹脂混合物。 （４３前記ポリエステル樹脂成分［Ｆ］１（１）が、（
   Ｂ）　（１）　（ａ）　ポリ（エチレンテレフタレート
   ）樹脂、および ［）（１１（ｂｌ　ポリ（（Ｃ７）エチレンークー（Ｃ
   ３）−／　、４−ンクロヘキサノジメチし７ノテレフタ
   レート）樹脂 の混合物であることを特徴とする特許請求の範ｍ１第ｑ
   ／項に記載の樹脂混合物。 （イ４　前記グラフト化コアーシ丁ルコポリマー成分（
   １３＋ｆＩｌｌ中、コア相がブタジェノ−スチレンコポ
   リマーであり、中間相が重合スチレ／であり、／−ｏル
   層がメチルメタクリレートおよび／、３−ブチレングリ
   コールジメタクリレートからなることを特徴とする特許
   請求の範囲第、７０項に記載の樹脂混合物。 ０噴　前記グラフ化り−アーシェルコポリマー（ＬＩＨ
   ＩＩ）が、グラフト化コアーシ１ルコボリ、マー全体の
   合計重量を基準として、ブタジエン７１Ｍ量部、スチレ
   ン３Ｎ量部、メチルメタクリレート４’重−１１１およ
   びジビニルベンゼン／重量部を重合したコア相と、スチ
   レン／／重量部を重合した第２相と、メチルメタクリレ
   ート／／Ｎ足部および／、３−ブチレングリコールジメ
   タクリレート０７重量部を重合したシェル相とからなる
   ことを特徴とする特許請求の範囲第３θ項に記載の樹脂
   混合物。 （４６）（イ）（１）芳香族ポリカーボネート樹脂、（
   １１）　ポリ（エステル−カーボネート）コポリマー樹
   脂、および （ｌｉｉ）　（１）と（！１）の混合物から成る群から
   選択される芳香族カーボネートポリマー樹脂、ならびに
   、 ｆｒｌｌ（ｌＨａｌ　ポリ（アルキレノテレフタレート
   ）樹脂（但し囚が（１）または（ｔｉｌｌの場合）、お
   よび（ｂｌ　ｓ定形コポリエステルコポリマー樹脂草独
   またはこれと（ａ）との配合物から成る群から選択され
   るポリエステル樹脂、および、 （１１）共役シェフポリマーを含むエラストマーボッ相
   （このコアはＳθ重重量上り多くの前記ジエンを重合し
   たものである）と、随意成分として前記コアにグラフト
   された第氾の中間相（ビニル芳香族モノマーの沖合体）
   と、Ｃ１〜Ｃ６アルキルアクリレート、Ｃ，−Ｃ６アル
   ギルメタクリレート、アクリル酸、メタクリル酸および
   これらの任意の７１７名物から成る群から選択されるモ
   ノマーを架橋用七ツマ−と共に重合した最終シェル相と
   からなるグラフト化コアーンエルコポリマー樹脂からな
   る前記芳香族カーボネートポリマー樹１１ｉ　（Ａ）用
   の衝撃改質剤配合物 からなる樹脂混合物から成形された物品。 （４η　前記芳香族カーボネートポリマー樹脂（Ａｌが
   芳香族ポリカーボネート樹脂（Ａｌ　ｔ　ｌ　＋でめる
   ことを特徴とする特許請求の範囲第グ乙項記載の物品。 （囮　芳香族カーボネートポリマー樹脂（Ａｌがポリ（
   エステル−カーボネート）コポリマーＭｌ　ｔｌｌ　ｂ
   ｋｌ　Ｉ　ｉｉ　ｌであることを特徴とする特許請求の
   範囲第ｔｌ乙項記載の物品。 囮　前記芳香族カーボネートポリマー樹脂成分（Ａ＋が
   、芳香族ポリカーボネート樹脂（Ａｌｆｌｌとポリ（エ
   ステル−カーボネート）コポリマー樹脂（イ）（１１）
   の混合物（〜（ｉｉｉ）であることを特徴とする特許請
   求の範囲第グ乙項記載の物品。