JPH04504563A - アミノケタール、その調整、および殺菌剤としてのその使用 - Google Patents

Abstract

(57)【要約】本公報は電子出願前の出願データであるため要約のデータは記録されません。

Description

【発明の詳細な説明】 アミノケタール、その調製、および殺菌剤としてのその使用本発明は新規のアミ ノケタール、その製造方法、および殺菌剤としてのその使用に関する。

全提供する新規のアミノケタールは一般式■〔式中、ＸおよびＹはおのおの独立 的にＯまたは一〇ＣＨ．−を表わし、 （Ｒ’）、は同しかまたは相違しており、炭素原子数１０までの直鎖または分子 鎖アルキル、炭素原子数６までのシクロアルキル、アリール、アリーロキシ、ア ルコキシ、シクロアルコキシ、アリールアルキルおよびアルキルチオから選ばれ 、２個の隣接するＲ１置換蟇は一緒になって飽和または不飽和環を形成する、４ 個までの置換基を表わし、そして ｍは１，２．３または４であり、ｍは０，　１，　２．　３または４であり、そ して ＲｔとＲ３はおのおの独立的に水素、炭素原子数１０までの直鎖または分校アル キル、非置換もしくはアルキル置換シクロアルキル、アルケニル、アルキニルま たは非置換もしくはアルキル置換アリールアルキルを表わし、またはＲ：とＲ３ はそれらが付着するように窒素原子と一緒にされるとき、場合によってはアリー ル融合またはシクロアルキル融合されることが可能で、場合によっては０および Ｎから選ばれる１個またはそれ以上の追加のへテロ原子を含み得る、飽和または 不飽和へテロ環状環を形成し、ただしそれはＸとＹは共にＯであるならば、ｍは １であり、−ＮＲ”Ｒ３は場合によってはアリール融合またはシクロアルキル融 合されることが可能で場合によっては０およびＮから選ばれる１個またはそれ以 上の追加のへテロ原子を含み得る不飽和、飽和または非置換へテロ環状環以外で あるならば、その時（Ｒ’）、はシクロヘキサン環の４一位における唯一の置換 基（ｍ＝１）であり得なく、Ｒが水素、アルキルまたは場合によっては置換フェ ニルを表わす式Ｒ−Ｃ−の置換基であり得ないという条件で、形成される〕曙 ＣＨ。

を有する。

上記式Ｉの記号Ｒ’−Ｒ”は好ましくは、例としては、次の意味を有する： ＲＩ：　アルキルは好ましくは炭素原子数４〜１０のアルキル、より好ましくは 炭素原子数４〜８の分枝アルキルであり、 了りールは好ましくはフェニルであり、アリーロキシは好ましくはフェノキシで あり、アルコキシはたとえばメトキシまたはイソプロポキシであり、 アリールアルキルはたとえば１−メチル−１−フェニルエチルであり、 アルキルチオ中のアルキルは好ましくは炭素原子数１２までのアルキルであり、 飽和または不飽和環を一緒に形成する２個の隣接するＲｌ置換基は、好ましくは それぞれ融合シクロヘキシルまたは融合フェニルであり、ＲｔとＲ３　：直鎖お よび分子鎖アルキルは好ましくは炭素原子数６までのアルキル、より好ましくは 炭素原子数４までのアルキルであり、 シクロアルキルは好ましくはシクロヘキシルであり、 アルケニルは好ましくはアリルであり、アルキニルは好ましくはプロパルギルで あり、アリールアルキルは好ましくはベンジルであり、場合によっては置換され るヘテロ環状環は好ましくはピペリジノ、モノもしくはジメチルピペリジノ、エ チルピペリジノ、エチルメチルビベリジノ、フェニルピペリジノ、モノホリノ、 または２，６−ジメチルモルホリノ（シス／トランスもしくはシスもしくはトラ ンス）であり、 シクロアルキル融合へテロ環状環のシクロアルキルは好ましくはシクロヘキシル である。

式■の化合物は幾何異性体および／または光学異性体あるいはさまざまな組成物 の異性体混合物として存在できる．本発明は純粋な異性体および異性体混合物の 両方に関する。

さらに、式中ＸおよびＹ、置換基Ｒ’−Ｒ３並びにｎおよびｍが正文に定義した 意味を有する一般式Ｉの新規のアミノケタールは、一般式 〔式中、Ｘ、Ｙ、（Ｒｌ）、およびｍは正文に定義した意味を有し、Ｚはたとえ ばハロゲン原子またはメタンスルホニル基またはアリールスルホニル基のような 交換可能な電子誘引基を表わす〕 のケタールと一般式 〔式中、ＲｚおよびＲ３は正文に定義した意味を有する〕のアミンとを、場合に よっては希釈剤の存在において、そして場合によっては触媒の存在において、ま た場合によってはできるだけ過剰のアミン■に加えて酸性に結合剤の存在におい て反応させることによって得ることができることを発見した。

たとえば、ＺがＣｌであってＸとＹの両方が酸素であるとき、式■のケタールは 式 〔式中、（Ｒ’）、は正文に定義した意味を有する〕のケトンと式 のエビクロロヒドリンとを、希釈剤、たとえば塩化メチレンの存在におい・て、 そして触媒（Ｒｅａｃｔ、　Ｋｉｎｅｔ、　Ｃａｔａｌ、　Ｌｅｔｔ。

１１、１７　（３〜４　）、　２８１〜６に述べられているのを参照せよ）の存 在においてそれ自体が知られている方法で反応させることによって一般に知られ ている方法で得ることができる。

一般式ｌの新規のアミノケタールは殺菌性を有することを発見した。

本発明の活性化合物は、たとえばＰ　１　ａｓｍｏｄ　ｉ　ｏｐｂｏ　ｔｒｏｙ ｃｅ　ｔｅｓ。

Ｃｈｙｔｒｉｄｉｏｍｙｃｅｔｅｓ、Ｚｙｇｏａｙｃｅｔｅｓ、子のう菌、担子 菌およびＤｅｕｔｅｒｏｗｙｃｅｔｅｓのような植物病原体の菌に立ち向かうた めに実際に使用することができる。

本発明の活性物質は、たとえば小麦につくＬ匹旦紅虹胆並ｎｄｉｔａ　Ｐｕｃｃ ｉｎｉａ　５ｔａｒ’１ｆｏｒｓ＋’ａ−および別のさび病、大麦につ＜　Ｐｕ ｃｃｉｎｉａ　ｈｏｒｄｅｉ、Ｐｕｃｃｉｎｉａ　５ｔｒｉｉｆｏｒｓｉｓおよ び別のさび病並びにたとえばコーヒー、りんご、野菜および観賞植物のようなほ かの宿主植物につくさび病のような植物の病気に立ち向かうために使用すること ができる。

大麦と小麦につ（シｌ吐吐ＬＪｎ紅紅Ｌ（うどん粉病）およびキエウリにつ＜　 Ｓ　ｈａｊｒｏｔｈｅｃａ　ｂ」１江Ｖ−、リンゴにつくヱμ眩扛加Ｌｒ１ｌｓ 貝通なり上りおよびぶどうにっ＜　Ｕｎｃｉｎｕｌａ鱈ぢ１肛−のようなさまざ まな宿主につくほかの真性うどん粉病菌種。

大麦につ＜　Ｈｅ１ｍ力ｒ　ｔｈ＋ｉジＥ力本−３ＰＰ、たとえば旦Ｕ亜匝胆旦 」狙（綱目汚斑）。

Ｈ物に”）＜−＆ｂ上ψｙ狙店１リーＳＰＰ、とＰと狙山浅犯工ｖＩ■１月１ｈ ｅｒ　ｏｔｒｉｃｈｏｉｄｅｓ。

ピーナツにつ＜ＣｅｒＣＯ５Ｏｒａ　−打１切口ｌ鵬旦す−や例えば砂糖、大根 、バナナ、大豆につく他の−ＱＪ工立」旦ム一種。

トマト、イチゴ、ぶどうやその他の宿主植物につく１虹■ｔｉｓｃｉｎｅｒｅａ 　（灰色型） りんごにつ＜　Ｖｅｎｔｕｒｉａ　ｎ鯨並韮江（かさぶた）米につくヱ」１鰭１ ｍｎ　ｏＬｕＡ３゜活性物質は広範囲の菌に対して試験管中では活性である。

活性基質は穀物につ＜　Ｆｕｓａｒｉｕｍ　Ｓ　Ｐ　Ｐ、、−工肛士コローＳ　 Ｐ　Ｆ、。

Ｔｉ１ｌｅｔｉａ　Ｓ　Ｐ　Ｐ、　、　旦ｕｕ…ＬＳ　Ｐ　Ｐ、　、且ｃ１ｍｊ ｎｔｈｏｓ　ｏｒｉｕ＋＋ｓＰＰ、やＰｓｅｕｄｏｃｅｒ−Ｃｏｓ　ｏｒｅｌｌ ａ、　ｈｅｒ　ｏｔｒｉｃｈｏｉｄｅｓ綿につ＜　Ｒｈ１ｚｏｃｔｏｎｉａ　５ ｏｌａｎｉ米につ＜　Ｃｏｒｔｉｃｉｕ＋ｗ　５ａｓａｋｉｉに対する種子粉衣 剤として活性である。

特別な治療活性のほかに、本発明の活性物質は浸透活性と同様に極めてすぐれた 保護性をも示す。

これにつけ加えて化合物のいくつかは十分に揮発性なので植物につく菌に対して 気相で活性である。

本化合物は、例えば木、けものの皮、なめし皮および特にペイントフィルムを冒 す菌の予防において（農業で提案されるように）工業的殺菌剤としても有用であ る。

本化合物は例えばカンジダ症や皮フ糸状菌伝染病のような人の菌伝染病の治療に 対しても有用である。

上記に従って本発明はまた殺Ｎ組成物、特に植物殺菌組成物、就中、その組成物 が上記の式（１）のアミノケタールから選ばれた少なくとも１つの化合物を活性 成分として含むという特徴のあるウドノコ病、さび病や他の重要な群集病に立ち 向かう穀物殺菌組成物に関する。

さらに、本発明はｌｕｌ！、特に植物病原菌、就中ウドンコ菌、さび病、その他 穀物につく重要な群集病に立ち向かう上記式Ｉのアミノケタールの使用に関する 。

その上、本発明は菌、待に植物病原菌、就中穀物のウドノコ病、さび菌、その他 重要な群集病に立ち向かう、その方法が上記式Ｉのアミノケタールを当該の菌お よび／またはビオトープに影響を与えさせることを特徴とする、方法に関する。

本化合物は多数の方法で応用できる０例えば、製剤形態にしたり、しなかったり して植物の葉に、または低木や木、種子やその他植物、低木や木が生育したり、 植えられる場合の媒介物に適用でき、またはクリームやベースト調剤として通用 でき、または蒸気やゆっくり放出される顆粒として使用できる。適用は植物、低 木や木のどのような部分も例えば茎葉、茎、技、根または根のまわりの土、また は植えつけられる前の種子、または土全船に、または水田の水や水耕栽培系に可 能である０本発明の化合物は植物や木に注入もでき、電動スプレー技術を用いて 植物にスプレーすることもできる。

さらに、本発明は殺菌組成物、特に植物の殺菌組成物、就中、ウドンコ菌、サビ 菌や他の重要な群集病に立ち向かう穀物殺菌組成物の製造方法に関し、その方法 は上記の式ｌのアミノケタ−ルを増量剤、表面活性剤、その他伝統的な補助側か ら選ばれた１つの又はそれ以上の薬品を混合することを特徴とする。

本組成物は、例えばカオリン、ベントナイト、珪藻土、ドロマイト、炭酸カルシ ウム、タルク、粉末マグネシウム、酸性白土、石こう、ヒエウェット土、珪藻土 、陶土、のような増量剤の固体希釈剤や担体と活性成分を含むちり状粉末と顆粒 の形態であり得る。このような顆粒はさらなる処理なしに土への適用に通する顆 粒に前もつて形成することができる。これらの顆粒は増量剤の小球を活性成分で 含浸し、または活性成分と粉末増量剤の混合物を小球化して作られる。粉衣種子 用組成物は、例えば種子に組成物が粘着するのを助けるための試剤（例えば鉱油 ）を含むことができる０代わりに活性成分は有機溶媒（例えばＮ−メチルピロリ ドンやジメチルホルムアシド）を用いて種子の仕上げ目的に処方できる。

本組成物は充填剤や懸濁剤をも含み得る粉末や顆粒の液中での分散を促進するた めに湿潤剤を含む分散粉末や顆粒の形態であることも可能である。

水性分散液や乳濁液は、場合によっては湿潤剤、分散剤または乳化剤を含む有機 溶媒に活性成分を溶解し、次いで湿潤剤、分散剤または乳化剤を含み得る水に混 合物を加えて調製できる。

適当な有機溶媒は二塩化エチレン、イソプロピルアルコール、プロピレングリコ ール、ジアセトンアルコール、トルエン、灯油、メチルナフタレン、キシレン、 トリクロロエチレン、ツルフリルアルコール、テトラヒドロフルフリルアルコー ルおよびグリコールエーテル（例えば２−エトキシエタノールおよび２−ブトキ シェタノール）である。

スプレーとして用いられる本組成物は、例えばフルオロトリクロロメタンやジク ロロジフルオロメタンの推進薬の存在において圧力をかけて調剤を容器に入れた ニーゾールの形態であり得る。

本化合物は乾燥状態で火工技術の混合物と混合し、本化合物を含む煙を包囲され た空間で発生するのに適した組成物を形成することができる。

代わりに、本化合物はマイ・クロカプセルに入れた形態で使用することができる 。それを生物分解性重合体調剤にして活性基質のゆっくりと、抑制された放出を させることもできる。

適当な添加剤、例えば処理した面に雨のように降り落ちるこさとを阻止し、分布 や粘着力を改良するための添加物を含ませることにっているいろな組成物を様々 な実用品により良く適合させることができる。

本化合物は肥料（例えば窒素、カリウムまたはリン含有肥料）との混合物として 用いることができる。（例えば被覆するなどで）本化合物を混合させている肥料 の顆粒のみ含む組成物が好ましい、このような顆粒は適切には２５重量％までの 本化合物を含む本発明はそれゆえ一般式■の化合物を含む肥料組成物を含む肥料 組成物を提供する。

本組成物は、一般に、１つまたはそれ以上の界面活性剤、例えば湿潤剤、分散剤 、乳化剤または懸濁剤の存在において活性成分を含んでいる水性の分散液または 乳化液である。または電動スプレー技術で用いるのに通した種類のスプレー調剤 である浸液やスプレーとして使用するために液体製剤の形態でもあり得る。前述 の製剤はカチオン性、アニオン性または非イオン剤でありうる。適切なカチオン 性物質は、第４級アンモニウム化合物、例えばセチルトリメチルアンモニウムプ ロミドである。

適切なアニオン性物質は石けんや硫酸の脂肪族モノエステル（例えば硫酸ラウリ ルナトリウム）の塩およびスルホン化芳香族化合物の塩（例えば硫酸ドデシルベ ンゼンナトリウム塩、ナトリウム、カルシウムまたはアンモニウムリグノスルホ ン酸塩、ブチルナフタレンスルホン酸、およびナトリウムジイソプロピル−とト リイソプロピルナフタレンスルホン酸塩の混合物）である。

適当なノニオン性物質はオレイルもしくはセチルアルコールのような脂肪族アル コール、またはオクチルもしくはノニルフェノールおよびオクチルクレゾールの ようなアルキルフェノールと、エチレンオキシドの縮合生成物である。他のノニ オン性物質は長鎖脂肪酸とへキシトール無水物、エチレンオキシドと前記の部分 エステルの縮合生成物およびレシチンから誘導された部分エステルである。適切 な懸濁液は親水コロイド（例えばポリビニルピロリドンおよびナトリウムカルボ キシメチルセルロース）、および植物ガム（例えばアカシアガムやトラガカント ガム）である。

水性分散液や乳化液として用いる組成物は一般に活性成分を高比率で含む濃縮物 の形態で供給され、その濃縮物は使用する前に水で希釈する。これらの濃縮物は しばしば長期間の貯蔵に耐え、このような貯蔵後、ありきたりの電動スプレー装 置で適用することを可能にする十分な時間均質である水性製品を形成するために 水で溶解することが可能である。濃縮物は好都合のことに活性成分の９５重量パ ーセントまで、適切には１０−８５重量％、例えば２５−６０重量％含有可能で ある。これらの濃縮物は、適切には有機酸（例えばキシレンスルホン酸やドデシ ルベンゼンスルホン酸のようなアルキルまたはアリールスルホン酸）を含む、と いうのもこのような酸の存在はしばしば濃縮物で用いられる極性溶媒への活性成 分の溶解度を増大できるからである。

濃縮物は適切には表面活性剤を高比率で含み、その結果水中で十分安定な乳化液 が得られる。溶解復水性製品にするために、このような製品は意図した目的に依 存して活性成分をいろいろな量含むことができるが、活性成分をｏ、ｏｏｏｓ％ または０．０１％〜１０重量％含有する水性製品が使用できる。

本発明の化合物はまた生物学的活性を有する別の化合物、例えば類似もしくは補 助的な殺菌活性を有する化合物または植物の生長調節、除草もしくは殺菌活性を 有する化合物を含むことができる。

他の殺菌成分は、例えば−１鉦おこＤ−・−Ｑ」ゆ旦び１バーおよび一旦且ｊ頂 Ｕ加■μど頂ＪＩＩＳＰＰのような穀物（例えば小麦）の穂の病気、種子および 土壌伝染病やぶどうにつくべと病およびウドンコ粉病およびリンゴにつくウドン コ菌と赤カビ菌、などに立ち向かうことができるものである。これらの殺菌剤の 混合物は一般式Ｉのみの化合物よりも広い範囲の活性を有することができる。さ らに、その他の殺菌剤は一般式Ｉの化合物の殺菌活性について相乗効果を持つこ とができる。

他の殺菌化合物の例はカルペンダジム、ベノミル、チオファネート−メチル、チ アベンダゾール、フベリダゾール、エトリダゾール、ジクロアルアニド、シモキ サニル、オキサシキシル、オフレース、メタラキシル、フララキシル、ベナラキ シル、フォセチルアルミニウム、フェナリモール、イプロジオン、プロシミジオ ン、ビンクロプリン、ベンコナゾール、ミクロブタニル、ＲＯ１５１２９７，５ ３３０８、ビラシフオス、エチリモール、ジタリウムフォス、トリデモルフ、ト リフォリン、ヌアリモル、トリアズブチル、グアサチン、１，１′−イミノジ（ オクタメチレン）−ジグアニジンの三酢酸塩、プロピコナゾール、プロクロラズ 、アルトリアフォール、ヘキサコナゾール、すなわち化合物１−　（１，２，４ −トリアゾール−１−イル）−２−（２，４−ジクロロフェニル）ヘキサン−２ −オール、ＤＰＸ　Ｈ６５７３（１−Ｎビス−４−フルオロフェニル）−メチル −シリル）メチル−ＩＨ−１，２，４−）リアゾール、トリアジメツオン、トリ ジクラール、シフロブトラゾール、フェンプロピモルフ、ビリフェノンクス、（ ２ＲＳ、３ＲＳ）−２−（４−クロロフェニル）−３−ラクロブロビルー１−　 （ｌ　Ｈ−１，２，４−）リアゾール−１−イル）ブタン−２−オール、（ＲＳ ）−１−（４−クロロフェニル−４，４−ジ−メチル−３−（ＩＨ−１，２゜４ −トリアゾール−１−イルメチル）−ペンタン−３−オール、４−クロロ−Ｎ− （シアノ（エトキシ）メチル）ベンザミド、フェンプロピジン、クロロシリネー ト、ジニコナゾール、イミザリル、フェンフラム、カルボキシン、オキシカルボ キシン、メトフロキサム、ドブモルフ、ＢＡＳ４５４　、プラスチジンＳ。

カルボキシン、ニジフェンホス、キタジンＰ５シクロヘキシイミド、フタリド、 プロベナゾール、イソブロチオラン、トリジクラゾール、ビロキロン、クロルベ ンズチアゾール、ネオアンジン、ポリオキシンＤ、バリダマイシンＡ％Ｘプロニ ル、フルトラニル、ベンジクロン、ジクロメジン、フェナジンオキシド、ニッケ ルジメチルジチオカルバメート、テクロフタラム、ビテルタノール、ブビリマト 、エタコナゾール、ストレプトマイシン、シボフラム、ピロキサゾール、キノメ チオネート、ジノチリモール、１−（２−シアノ−２−メトキシイミノアセチル ）−３−エチル尿素、フェナパニル、ドルクロフォスメチル、ビロキシフール、 ポリラム、マンネブ、マンコゼブ、カブタフオール、クロロタロニル、アニシジ ン、チラム、カプタン、フォルペット、ジンネブ、プロピネブ、硫黄、ジノカッ プ、ビナバクリル、ニトロタルイソプロピル、ドジン、ジチアノン、水酸化フェ ンチン、酢酸フェンチン、テクナゼン、キントゼン、ジクロラン、有機水銀化合 物と同様銅オキシクロリド、硫酸鋼、ボルドー液のような銅含有化合物である。

一般式ｌの化合物は種子伝染病、土壌伝染病または葉の菌病から植物を保護する ために土壌、泥炭または他の発根媒質に混合できる。

本発明の組成物に混合できる適切な殺虫剤としてはビリミカーブ、ジメトエート 、ジメドン−Ｓ−メチル、ホルモチオン、カーバリル、イソプロカーブ、ＸＭＣ ，ＢＰＭＣ，カルボフラン、カルボスルフアン、ジアジノン、フェンチオン、フ ェニトロチオン、ペントエート、クロロビリフォス、イソキサチオン、プロパフ ォス、モノクロトフォス、ブプロフェジン、エトプロキシフェンおよびシクロプ ロトリンが挙げられる。

本発明の組成物に用いるための植物の生長を調節する化合物は、雑草や種類の形 成を抑制したり、望ましくない植物（例えばイネ科牧草類）の生長を選択的に抑 制する化合物である。

本発明の組成物と使用するのに適する植物生長調節化合物の例は、ジベレリン（ 例えば、ＧＡｓ　、ＧＡ、またはＧＡｆｆ）、オーキシン（例えば、インドール 酢酸、インドール酪酸、ナフトキシ酢酸またはナフチル酢酸）、サイトカイニン （例えば、キネチン、ジフェニル尿素、ベンズイミダゾール、ベンジルアデニン またはベンジルアミノプリン）、フェノキシ酢酸（例えば、２．４−ＤまたはＭ ＣＰＡ）　、置換安息香酸（例えば、トリヨード安息香酸）、モルフアクチン（ 例えば、クロロフルオレコール）、マレインヒドラジド、グリフォセート、グリ ボシン、長鎖脂肪族アルコールおよび酸、ディチグラック、バクロブドラゾール 、フルオリドアミドール、フルオリドアミド、メフルイジド、置換第４級のアン モニウムおよびホスホニウム化合物（例えば、クロルメクオート、クロルホニウ ムまたは塩化メピクオート）、エテホン、カルベタミド、メチル−３，６−シク ロロアニセート、ダミノジド、アスラム、アブシジン酸、イソピリモール、１− （４−クロロフェニル）−４，６−シメチルー２−オキソ−１，２−ジヒドロピ リジン−３−カルボン酸、ヒドロキシベンゾニトリル（例えば、ブロモキシニル ）、ジフェンゾクオート、ベンゾイルプロップ−エチル、３，６−ジクロロピク リン酸、フェンベンテノール、インアベンフィド、トリアベンテノールおよびテ リナゼンである。

以下の例は本発明を説明するものである。

星Ｉ裏旌■−上 ２−１　（Ｎ−１，２，５，６−チトラヒドロビリジルメチル）＝８−（１，ト ジメチルエチル）−１，４−ジオキサスピロ（４，５）デカン、化合物番号３５ の調製 ２−クロロメチル−８−（１，１−ジメチル−エチル）−１，４−ジオキサスピ ロＣ４，５）デカン（３，ＯＯｇ　、　０．０１２モル）、１゜２、５．　６− チトラヒドロビリジン（３，ＯＯｇ　、　０．０３６モル）、ヨウ化カリウム（ ０，６ｇ）およびジメチルスルホン（４，８ｇ）の混合物を１５０℃で３時間油 浴で加熱した０反応混合物を冷却し、水（１５（ｌｄ）にそそぎ、次いでエーテ ル（１００ａｄ）で抽出した。エーテル相を分離し、硫酸ナトリウムで乾燥し、 真空で蒸発した。

得られた油をＸ■虹ルし蒸留で精製した。沸点１８０℃１０．０１−一〇、の粘 性油の収量２．８０　（７８％）　ｎ５　：　１．４９１！。

馴１１口１例−Ｊ。

２−　（２−Ｎ、Ｎ−ジプロピルアミノエチル）−８−Ｃ１，１−ジメチルエチ ル）−１，４−ジオキサスピロＣ４，５）デカン、化合物番号８８の調製 ジメチルホルムアミド（１５ｍ）に溶解した２−（２−メタンスルホニルオキシ エチル）−８−（Ｃ１−ジメチルエチル）−１，４−ジオキサピロ［４，５）デ カン（２，３０ｇ、、０．００７２モル）、Ｎ、Ｎ−ジプロピルアミン（２，０ ２ｇ　、０．０１モル）、ヨウ化カリウム（０，２ｇ）　、炭酸カリウム（２， ０ｇ）の混合物を還流しながら３時間加熱した０反応混合物を冷却し、水（１５ ０Ｈ１）にそそぎ入れ、次いでエーテル（１０（ｌｄ）で抽出した。エーテル相 を分離し、硫酸ナトリウム上で乾燥させ、真空で蒸発させた。得られた油を一７ 乾留で精製した。沸点２２０℃／１０＋ｎ＋Ｈｇの粘性油の収量１−５４ｇ　（ ６６％）　、　ｎ５　：　１．４６６１゜１１目０１医−」− ３−（４−メチルピペリジノメチル−９−（１，１−ジメチルエチル）−１，５ −ジオキサスピロ（５，５）ウンデカン、化合物番号９８の調製 ジメチルホルムアミド（１５ｍ）に溶解した３−メタンスルホニルオキシメチル −９−（１，１−ジメチルエチル）−１，５−ジオキサスピロ（５，５）ウンデ カン（２，５６ｇ、　０．００８モル）、４−メチルピペリジン（０，９９ｇ、 　０．０１モル）、ヨウ化カリウム（０，２ｇ）および炭酸カリウム（２，５ｇ ）の混合物を還流のもとて３時間加熱した。反応混合物を冷却し、水（１５０ｄ ）に注ぎ、次いでエーテル（１００ｍ）で抽出した。エーテル相を分離し、硫酸 ナトリウムで乾燥させ、真空で蒸発させた。得られた油をに■旦ｎ肚蒸留で精製 した。沸点１６０°Ｃ１０，０４ｇｗｓＨｇの粘性油の収量１．９４ｇ　（７５ ％）。油は放置すると融点７５−７７℃の固体に結晶化する。

本発明に係る式Ｉのアミノケタールは用語屈折率（２６Ｃ）が屈折率ｎ１３と同 一である次の表■で示されるような化合物の具体的な例によって例示される。

に−Ｆ 特表千４−５０４５６３　（７） 特表千４−５０４５６３　（９） 応用実施例 １施■−上 旦■旦■Ｌ　肛Ｕ亘ｉｓ　ｈ９ＢＬ（大麦につくウドンコ＊＞若い大麦植物の治 療用スプレー。

溶媒：１０％アセトン水溶液。

乳化剤ニトリトンＸ’　１５５．１１００ｐｐ　。

活性物質の適当な組成物の調製のために、活性物質を所望の濃度に乳化剤と共に 具体的に挙げる溶媒中に溶解した。さらに希釈を水にアセトン１０％とトリトン Ｘ−１５５１を１００ｐｐ■含む溶液で行った。

治療用活性の試験ために若い大麦を葉にブランシュ法でウドンコ菌分生子をうえ つけて２日後に活性物質の組成物でぬらすように葉にスプレーした。うえつけた 後スプレーするまで植物を１８℃、１００％ＲＨで保存し、スプレー後１８℃、 ７０−８０％ＲＨの生育室で保存した。

うえつけて７後後物質の活性を評価した。この実験で活性における明白な優勢が 、例えば表２に表示した化合物によって示された。

化合物の活性を以下提示するように示した。

３　９０−１００％　病気抑制 ２　５０−８９％　１　′ 皇族■−呈 Ｐ　ｕｃｃｉｎｉａ　ｒｅｃｏｎｄｉｔａ試験（小麦、保護スプレー）溶媒：１ ０５アセトン水溶液。

乳化剤ニトリド、ンＸ−１５５、１０ｏｐｐ璽。

活性物質の適当な組成物調製のため、活性物質を所望の濃度に乳化剤と共に具体 的に挙げた溶媒に溶解した。さらなる希釈は水中にアセトン１０％とトリトンＸ −１５５を１００１）Ｉ）！＋含む溶液で行った。

保護活性試験のために若い小麦を活性物質の成分で葉が濡れるまでスプレーした 。乾燥後植物はスプレーされる水性スリシー中の茶カビ菌胞子をうえつけた。植 物を１８℃、１００％ＲＨで４８時間放置し、その後同温で７０〜８０％ＲＨの 生育室に移した。

うえつけて１０日後動質の活性を評価した。この実験で明白な活性の優勢が、例 えば表２に表示する化合物により示される。

化合物の活性は以下に提示するようよ示した。

３　９０−１００％　病気抑制 ２　５０−８９％　＃　′ 皇族■−主 Ｂ　ｏｔｒｙｔｉｓ　ｃｉｎｅｒｅａ試験（きゅうりの葉保護試験）溶　媒：１ ０％アセトン水溶液 乳化剤ニトリトンＸ　−１５５，１１００ｐｐ活性物質の適当な組成物調製のた め活性物質を所望の濃度に乳化剤と共に具体的に挙げた溶媒中に希釈した。さら に水中にアセトン１０％とトリトンＸ−１５５を１００ｐｐ■含む溶液で希釈し た。

保護活性試験のために、円形（直径３０ｍ−）のきゅうりの葉を１分間活性化合 物の組成物に浸した。乾燥後、Ｂｏｔｒｕｔｉｓ　ｃｉｎｅｒｅａの胞子−菌子 懸濁液に浸した小さなフィルター円板をきゅうりの葉の円板の中央にのせた。う えつけられたきゅうりの葉の円板は湿った箱の中のガラス板上にのせた。

２−３日２３℃でインキュベーションした後、活性化合物の活性を評価した。（ 未処理の対照は菌糸体が過剰生長した。）活性化合物の活性を表２に示し以下に 提示するように示した。

１ＬＬ−１ 旦■■此Ｌ　肛ａｍｉｎｉｓ　ｔｒｉｔｉｃｉ　（小麦のウドンコ菌）若い小麦 の治療スプレー 溶媒：１０％アセトン水溶液 乳化剤：　ト’）　）　ンＸ−’１５５．１１００ｐｐ活性物質の適当な組成物 の調製のために、活性基質を所望の濃度に乳化剤と共に具体的に挙げた溶媒に溶 解した。さらに希釈を水にアセトン１０％トリトンＸ−１５５を１１００ｐｐ含 む溶液で行った。

治療活性試験のために若い小麦の植物をプラッシュ法でウドンコ菌胞子接種し２ ４時間後葉に活性物質をスプレーして湿らせた。接種した後スプレーするまで植 物を１８°Ｃ２１００％ＲＨで放置しスプレー後生育室で１８°Ｃ室、７０−８ ０％ＲＨで放置した。

接種して８８後物質の活性を評価した。このテストで明白な活性の優勢が、例え ば表２に示された化合物によって示された。

化合物の活性は以下に提示するように示した。　３　９０　１００％　病気抑制 ２　５０　８９％　′ １　１１　４９％　“ ０　１〜１０％　′ 二重ｌＩＢ【腋 化合物　（大麦）　（小麦）　（キュウリ）　（小麦）６４　蒙　２６　−　− 　６　− 二１１」ジに狡 化合物　（大麦）　（小麦）　（キュウリ）　（小麦）６ｍ　５６ｍ　ｍ　６　 璽 ５Ｂ　２　３　３ 二上１１１【狡 化合物　（大麦）　（小麦）　（キュウリ）　（小麦）−６−■　■ 注ｊｌＩ七友腋 化合物　（大麦）　（小麦）（キュウリ）　（小麦）６４ｍ２６ｍ　６ｍ　６＋ 。

１２８　３　３　２　’　３ ユ土ｌＩジに級 化合物　（大麦）　（小麦）　（キュウリ）　（小麦）６ｖａ　ｔａ　５６ｍ＋ 　６ｍ＋ 補正書の翻訳文提出書 （特許法第１８４条の８の規定による補正書）平成２年１２月２

Claims (6)

【特許請求の範囲】
1. １．一般式 ▲数式、化学式、表等があります▼Ｉ 〔式中、ＸおよびＹはおのおの独立的にＯまたは−ＯＣＨ２−を表わし、 （Ｒ１）ｍは同じかまたは相達しており、炭素原子数１０までの直鎖または分枝 鎖アルキル、炭素原子数６までのシクロアルキル、アリール、アリーロキシ、ア ルコキシ、シクロアルコキシ、アリールアルキルおよびアルキルチオから選ばれ 、２個の隣接するＲ１置換基は一緒になって飽和または不飽和環を形成する、４ 個までの置換基を有し、そして ｎは１，２，３または４であり、ｍは０，１，２，３または４であり、そして Ｒ３とＲ３はおのおの独立的に水素、炭素原子数１０までの直鎖または分枝アル キル、非置換もしくはアルキル置換シクロアルキル、アルケニル、アルキニルま たは非置換もしくはアルキル置換アリールアルキルを表わし、またはＲ２とＲ３ はそれらが付着するように窒素原子と一緒にされるとき、場合によってはアリー ル融合またはシクロアルキル融合されることが可能で、場合によってはＯおよび Ｎから選ばれる１個またはそれ以上の追加の１テロ原子を含み得る、飽和または 不飽和１テロ環状環を形成し、ただしそれはＸとＹは共に０であるならば、ｍは １であり、−ＮＲ２Ｒ３は場合によってはアリール融合またはツクアルキル融合 されることが可能な場合にってはＯおよびＮからえばれる１個またはそれ以上の 追加のヘテロ原子を含み得る不飽和、飽和または非置換ヘテロ環状環以外であり 、そのとき（Ｒ１）ｍはシクロヘキサン環の４−位における唯一の置換基（ｎ＝ １）であり得なく、Ｒが水素、アルキルまたは場合によっては置換フェニルを表 わす式▲数式、化学式、表等があります▼の置換基であり得ないという条件で形 成される〕 を有することを特徴とするアミノケタール。
2. ２．一般式Ｉ ▲数式、化学式、表等があります▼Ｉ 〔式中、Ｘ，Ｙ，Ｒ１，Ｒ２，Ｒ３，ｎおよびｍは請求の範囲第１項に定義した 意味を有する〕 のアミノケタールの製造方法において、一般式ＩＩ▲数式、化学式、表等があり ます▼ＩＩ〔式中、Ｘ，Ｙ，（Ｒ１）ｎおよびｍは上記に定義した意味を有し、 Ｚはたとえばハロゲン原子またはメタンスルホニル基またはアリールスルホニル 基のような交換可能な電子誘引基を表わす〕 のケタールと一般式ＩＩＩ ▲数式、化学式、表等があります▼ＩＩＩ〔式中、Ｒ２およびＲ３は上記に定義 した意味を有する〕のアミンとを、場合によっては希釈剤の存在において、そし て場合にっては触媒の存在において、また場合によってはできるだけ過剰のアミ ンＩＩＩに加えて酸性−結合剤の存在において反応させることを特徴とするアミ ノケタールの製造方法。
3. ３．請求の範囲第１項に記載の式Ｉのアミノケタールから選ばれる少なくとも一 つの化合物を活性物質として含有することを特徴とする殺菌組成物、特に植物用 殺菌組成物、就中うどん粉病、さび病および別の重要な茎葉病に立ち向かうため の穀物用殺菌組成物。
4. ４．菌、特に植物病原体菌、就中穀物につくうどん粉病、さび病および別の重要 な茎葉病に立ち向かうための請求の範囲第１項に定義した式Ｉのアミノケタール の使用。
5. ５．請求の範囲第１項に記載のアミノケタールを当該の菌および／またはビオト ープに影響させることを特徴とする菌、特に植物病原体菌、就中殺物につくうど ん粉病、さび病および別の重要な茎葉病に立ち向かう方法。
6. ６．請求の範囲第１項に記載の式Ｉのアミノケタールと増量剤、表面活性剤およ び別の従来の補助剤から選ばれる１つまたはそれ以上の物質とを混合することを 特徴とする殺菌組成物、特に植物用殺菌組成物、就中うどん粉病、さび病および 別の重要な茎葉病に立ち向かうための穀物用殺菌組成物の製造方法。