JPS6076536A - アルコキシ終端ポリジオルガノシロキサンの製造方法 - Google Patents
アルコキシ終端ポリジオルガノシロキサンの製造方法Info
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- JPS6076536A JPS6076536A JP59144517A JP14451784A JPS6076536A JP S6076536 A JPS6076536 A JP S6076536A JP 59144517 A JP59144517 A JP 59144517A JP 14451784 A JP14451784 A JP 14451784A JP S6076536 A JPS6076536 A JP S6076536A
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- C08G—MACROMOLECULAR COMPOUNDS OBTAINED OTHERWISE THAN BY REACTIONS ONLY INVOLVING UNSATURATED CARBON-TO-CARBON BONDS
- C08G77/00—Macromolecular compounds obtained by reactions forming a linkage containing silicon with or without sulfur, nitrogen, oxygen or carbon in the main chain of the macromolecule
- C08G77/04—Polysiloxanes
- C08G77/14—Polysiloxanes containing silicon bound to oxygen-containing groups
- C08G77/18—Polysiloxanes containing silicon bound to oxygen-containing groups to alkoxy or aryloxy groups
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- C08G77/04—Polysiloxanes
- C08G77/06—Preparatory processes
- C08G77/08—Preparatory processes characterised by the catalysts used
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Abstract
(57)【要約】本公報は電子出願前の出願データであるた
め要約のデータは記録されません。
め要約のデータは記録されません。
Description
【発明の詳細な説明】
関連出願の提示
本願は本発明者の本出願の第１国出願と同日付けで出願
された米国特許出願第ｊ２θ９７ｙ号「室温硬化性オル
ガノポリシロキサン組成物」およびＷｈｉｔｅらの米国
特許出願第、！７７ｔ、２グ号（／９と／年ｇ月２ｇ日
出Ｍ）「ワンパッケージの安定な湿気硬化性ポリアルコ
キシ終端オルガノポリシロキサン釦膚物およｒメモの製
造方法１に間違１．ている。 上記出願はともに本出願
人に譲渡されている。
された米国特許出願第ｊ２θ９７ｙ号「室温硬化性オル
ガノポリシロキサン組成物」およびＷｈｉｔｅらの米国
特許出願第、！７７ｔ、２グ号（／９と／年ｇ月２ｇ日
出Ｍ）「ワンパッケージの安定な湿気硬化性ポリアルコ
キシ終端オルガノポリシロキサン釦膚物およｒメモの製
造方法１に間違１．ている。 上記出願はともに本出願
人に譲渡されている。
発明の背景
本発明以前には、Ｃｏｏｐｅｒらの米国特許第３Ｊ４１
２，９θ／号に示されているように、アルコキシ終端ポ
リジオルガノシロキサンは、シラノール終端ポリジオル
ガノシロキサンとポリアルコキシシランとの反応をアミ
ン触媒の存在下で行うことによって製造していた。
２，９θ／号に示されているように、アルコキシ終端ポ
リジオルガノシロキサンは、シラノール終端ポリジオル
ガノシロキサンとポリアルコキシシランとの反応をアミ
ン触媒の存在下で行うことによって製造していた。
他のアルコキシ終端ポリジオルガノシロキサンの製造方
法がｗｈＩｔｅらの米国特許出願第、２７７Ｊ、２に号
（／９ど／年６月２乙日出願）に示されており、これは
シラノール終端ポリジオルガノシロキサンとともにアル
コキシシランスカベンジャを使用する方法である。 Ｃ
ｏｏｐｅｒらの方法は室温硬化性組成物を製造するだめ
のベース重合体として有用な、ポリアルコキシ終端ポリ
ジオルガノシロキサンを形成するのに有効でちることが
確かめられているが、生成物を満足な収率で得るために
は、大抵の場合７０θ℃以上のような高温を必要とし、
”また多くの場合数日以上のような長期の反応時間が必
要である。 上記米国特許出願第２２都２グ号によりも
つと良い結果が得られるが、混成アルコキシシラン、例
えばメチルジメトキシアミノシランまたはメチルジメト
キシエノキシシランは大抵の場合製造するのに経費が高
く、望ましくない副生物、例えばアミンが発生する。
法がｗｈＩｔｅらの米国特許出願第、２７７Ｊ、２に号
（／９ど／年６月２乙日出願）に示されており、これは
シラノール終端ポリジオルガノシロキサンとともにアル
コキシシランスカベンジャを使用する方法である。 Ｃ
ｏｏｐｅｒらの方法は室温硬化性組成物を製造するだめ
のベース重合体として有用な、ポリアルコキシ終端ポリ
ジオルガノシロキサンを形成するのに有効でちることが
確かめられているが、生成物を満足な収率で得るために
は、大抵の場合７０θ℃以上のような高温を必要とし、
”また多くの場合数日以上のような長期の反応時間が必
要である。 上記米国特許出願第２２都２グ号によりも
つと良い結果が得られるが、混成アルコキシシラン、例
えばメチルジメトキシアミノシランまたはメチルジメト
キシエノキシシランは大抵の場合製造するのに経費が高
く、望ましくない副生物、例えばアミンが発生する。
発明の要旨
本発明は、次式：
％式％（）
（１）
のアルコキシ終端ポリジオルガノシロキサンが次式：
％式％（２）
のシラノール終端ポリジオルガノシロキサンおよび次式
： ％式％（３） のポリアルコキシシランから、有効量の、例えばシラノ
ール終端ポリジオルガノシロキサン／θθ重量部当りθ
θ／〜ｉ０重量部の以下に定義するアルミニウム錯体な
用いることにより、周囲温度で比較的短時間で製造でき
ることを見出してなされたものである。 ここでＲはＣ
（１，、、，３）炭化水素基、置換Ｃ（＋−＋っ炭化水
素基、および！θモルチまでの水素基と残部の基として
置換または非置換Ｃ（＋−＋ｓ）炭化水素基とよりなる
一価の基の混合物から選択される一価の基であシ Ｒ＋
は一価の置換または非置換Ｃ（＋−＋３）炭化水素基か
ら選択され、Ｒ２はアルキル基、アルキルエーテル基、
アルキルエステル基、アルキルケトン基およびアルキル
シアノ基から選択されるＣ（＋−ｓ）脂肪族有機基およ
びＣ（７−＋ｘ）アルアルキル基から選択され、ａは０
または／に等しい整数であシ、ｎは約よθ〜約２！００
の整数である。
： ％式％（３） のポリアルコキシシランから、有効量の、例えばシラノ
ール終端ポリジオルガノシロキサン／θθ重量部当りθ
θ／〜ｉ０重量部の以下に定義するアルミニウム錯体な
用いることにより、周囲温度で比較的短時間で製造でき
ることを見出してなされたものである。 ここでＲはＣ
（１，、、，３）炭化水素基、置換Ｃ（＋−＋っ炭化水
素基、および！θモルチまでの水素基と残部の基として
置換または非置換Ｃ（＋−＋ｓ）炭化水素基とよりなる
一価の基の混合物から選択される一価の基であシ Ｒ＋
は一価の置換または非置換Ｃ（＋−＋３）炭化水素基か
ら選択され、Ｒ２はアルキル基、アルキルエーテル基、
アルキルエステル基、アルキルケトン基およびアルキル
シアノ基から選択されるＣ（＋−ｓ）脂肪族有機基およ
びＣ（７−＋ｘ）アルアルキル基から選択され、ａは０
または／に等しい整数であシ、ｎは約よθ〜約２！００
の整数である。
本発明の実施にあたって使用できるアルミニウム錯体は
次式で表わされる。
次式で表わされる。
（Ｇ）ｍＡｌ （Ｑ）、ｍ（４）
ここでＧは−ＯＲ’、−０Ｓｉ （Ｒ’）３、−Ｎ（Ｒ
’）２および−ＳＲ’ よりなる群から選択される一価
の基または次式： ％式％ の二価の基であり、Ｄは一〇−１−Ｎ−および−Ｓ−お
よびこれらの混合物から選択される二価の基であり、Ｚ
Ｉｔ’ｉ Ｃ（６−，３） ７１Ｊ −Ｌ／ ”、ｔ
オヨびＣ（＋−８）アルキレンから選択される二価の
基であり、Ｄが一〇−のとき２は １Ｒ１ −（ＳｉＯ）ｂ−Ｓｉ − Ｒ＋ Ｒ１ にもなり得、ｂは０−Ｊ−の値を有し、Ｑはから選択さ
れる一価の陰イオンであり、ｚｌはＣ（６Ｊり芳香族炭
化水素基および置換Ｃ（６−＋３）芳香族炭化水素基か
ら選択された二価の基であり、Ｒ３およびＲ４は水素、
Ｒ１、−〇Ｒ１、Ｏ８＋ （Ｒ” ）ｓ、アシルおよび
ニトリルから選択される同じまたは異なる一価の基であ
り、Ｒ５は水素、Ｒ１およびＯＲ’から選択される一価
の基であシ、ｍはθ−３に等しい整数である。
’）２および−ＳＲ’ よりなる群から選択される一価
の基または次式： ％式％ の二価の基であり、Ｄは一〇−１−Ｎ−および−Ｓ−お
よびこれらの混合物から選択される二価の基であり、Ｚ
Ｉｔ’ｉ Ｃ（６−，３） ７１Ｊ −Ｌ／ ”、ｔ
オヨびＣ（＋−８）アルキレンから選択される二価の
基であり、Ｄが一〇−のとき２は １Ｒ１ −（ＳｉＯ）ｂ−Ｓｉ − Ｒ＋ Ｒ１ にもなり得、ｂは０−Ｊ−の値を有し、Ｑはから選択さ
れる一価の陰イオンであり、ｚｌはＣ（６Ｊり芳香族炭
化水素基および置換Ｃ（６−＋３）芳香族炭化水素基か
ら選択された二価の基であり、Ｒ３およびＲ４は水素、
Ｒ１、−〇Ｒ１、Ｏ８＋ （Ｒ” ）ｓ、アシルおよび
ニトリルから選択される同じまたは異なる一価の基であ
り、Ｒ５は水素、Ｒ１およびＯＲ’から選択される一価
の基であシ、ｍはθ−３に等しい整数である。
発明の詳細
な説明によれば、
（４）１００部の式（２）のシラノール終端ポリジオル
ガノシロキサンと （Ｂ）θ／〜／θ部の式（３）のポリアルコキシシラン
との反応を （Ｑ有効量の式（４）のアルミニウム錯体の存在下で行
う ことよりなる式＋１）のポリアルコキシ終端ポリジオル
ガノシランの製造方法が提供される。
ガノシロキサンと （Ｂ）θ／〜／θ部の式（３）のポリアルコキシシラン
との反応を （Ｑ有効量の式（４）のアルミニウム錯体の存在下で行
う ことよりなる式＋１）のポリアルコキシ終端ポリジオル
ガノシランの製造方法が提供される。
式＋ｏ、（２）および（３）のＲおよびＲ１に含まれる
基の例を挙げると、水素、アリール基およびハロゲン化
アリール基、例えばフェニル、トリル、クロロフェニル
、ナフチル；脂環式基、例えばシクロシ ヘキシル、ｊクロブチル；脂肪族基、例えばアルキルお
よびアルケニル基、具体的にはメチル、エチル、プロピ
ル、クロロプロピル、ビニル、アリル、トリフルオロプ
ロピル；およびシアノアルキル基、例えば、シアノエチ
ル、シアノプロピル、シアノブチルがある。
基の例を挙げると、水素、アリール基およびハロゲン化
アリール基、例えばフェニル、トリル、クロロフェニル
、ナフチル；脂環式基、例えばシクロシ ヘキシル、ｊクロブチル；脂肪族基、例えばアルキルお
よびアルケニル基、具体的にはメチル、エチル、プロピ
ル、クロロプロピル、ビニル、アリル、トリフルオロプ
ロピル；およびシアノアルキル基、例えば、シアノエチ
ル、シアノプロピル、シアノブチルがある。
Ｒ２に含まれる基の例を挙げると、Ｃ（＋−ｓ）アルキ
ル基、例えばメチル、エチル、プロピル、ブチル、ペン
チル； Ｃ（７−＋ｓ）アルアルキル基、例えばベンジ
ル；フェネチル；アルキルエーテル基、例えば−一メト
キシエチル；アルキルエステル基、例えば２−アセトキ
シエチル；アルキルケトン基、例えば／−ブタン−３−
オニル；アルキルシアノ基、例えば−一シアノエチルが
ある。 式（１）〜（４）において、Ｒ−Ｒ５が２つ以
上の基となるとき、これらの基は同じでも異なってもよ
い。 Ｒ３、Ｒ４およびＲ５に含まれる基は例えば、水
素、メチル、エチル、プロピル、ブチル、トリフルオロ
プロピル、アリル、フェニル、クロロフェニル、トリル
、アセトキシ、エトキシ、ブトキシ、トリメチルシロキ
シ、フェノキシ、フレジキシである。
ル基、例えばメチル、エチル、プロピル、ブチル、ペン
チル； Ｃ（７−＋ｓ）アルアルキル基、例えばベンジ
ル；フェネチル；アルキルエーテル基、例えば−一メト
キシエチル；アルキルエステル基、例えば２−アセトキ
シエチル；アルキルケトン基、例えば／−ブタン−３−
オニル；アルキルシアノ基、例えば−一シアノエチルが
ある。 式（１）〜（４）において、Ｒ−Ｒ５が２つ以
上の基となるとき、これらの基は同じでも異なってもよ
い。 Ｒ３、Ｒ４およびＲ５に含まれる基は例えば、水
素、メチル、エチル、プロピル、ブチル、トリフルオロ
プロピル、アリル、フェニル、クロロフェニル、トリル
、アセトキシ、エトキシ、ブトキシ、トリメチルシロキ
シ、フェノキシ、フレジキシである。
式（４）に含まれるアルミニウム錯体の具体例を挙げる
と、 アルミニウムジ（メトキシド）エチルアセトアセトナー
ト、 アルミニウムメトキシドジ（エチルアセトアセトナート
）、 アルミニウムジ（イソプロポキシド）アセチルアセトナ
ート、 アルミニウムジ（イソプロポキシド）エチルアセトアセ
トナート、アルミニウムイソプロポキシドジ（アセチル
アセトナート）、 アルミニウムイソプロポキシドジ（エチルアセトアセト
ナート）、アルミニウムビス（トリメチルシロキシド）
エチルアセトアセトナート、アルミニウムビス（ジメト
キシメチルシロキシド）エチルアセトアセトナート、ア
ルミニウムビス（ジメトキシメチルシロキシド）アセチ
ルアセトナート、アルミニウムトリ（エチルアセトアセ
トナート、 アルミニウムビス（ジメチルアミン）エチルアセトアセ
トナート、アルミニウム／、３−プロパンジオキシドエ
チルアセトアセトナート、およびアルミニウムジ（イン
プロポキシド）（メチルサリチレート）がある。
と、 アルミニウムジ（メトキシド）エチルアセトアセトナー
ト、 アルミニウムメトキシドジ（エチルアセトアセトナート
）、 アルミニウムジ（イソプロポキシド）アセチルアセトナ
ート、 アルミニウムジ（イソプロポキシド）エチルアセトアセ
トナート、アルミニウムイソプロポキシドジ（アセチル
アセトナート）、 アルミニウムイソプロポキシドジ（エチルアセトアセト
ナート）、アルミニウムビス（トリメチルシロキシド）
エチルアセトアセトナート、アルミニウムビス（ジメト
キシメチルシロキシド）エチルアセトアセトナート、ア
ルミニウムビス（ジメトキシメチルシロキシド）アセチ
ルアセトナート、アルミニウムトリ（エチルアセトアセ
トナート、 アルミニウムビス（ジメチルアミン）エチルアセトアセ
トナート、アルミニウム／、３−プロパンジオキシドエ
チルアセトアセトナート、およびアルミニウムジ（イン
プロポキシド）（メチルサリチレート）がある。
式（４）に包含さ引るアルミニウム錯体な製造する代表
的な方法では、好ましくはアルミニウムトリイソプロポ
キシドの溶液に／〜２当量のキレート配位子、例えばア
セチルアセトンまたはエチルアセトアセトンを注意深く
添加する。 こうすれば真空下で揮発性生成物を除去す
ることによシアルミニウムイソプロポキシド・キレート
錯体を得ることができる。
的な方法では、好ましくはアルミニウムトリイソプロポ
キシドの溶液に／〜２当量のキレート配位子、例えばア
セチルアセトンまたはエチルアセトアセトンを注意深く
添加する。 こうすれば真空下で揮発性生成物を除去す
ることによシアルミニウムイソプロポキシド・キレート
錯体を得ることができる。
類似のメトキシド錯体が、過剰量のメタノールをアルミ
ニウムイソプロポキシド錯体に加えることによって製造
できる。揮発性生成物をすばやく除くことにより、イン
プロポキシド基の代りにメトキシド西２４け半を右＋ス
アルミニウム錨仕づ玉君へｈ、Ａ−アルミニウムトリメ
チルシロキシド・キレート錯体が、トリメチルシラノー
ルをアルミニウムイソプロポキシド・キレート錯体に添
加することにより同様に製造できる。 アルミニウムメ
チルジメトキシシロキシド・キレート錯体は、アルミニ
ウムメトキシド・キレート錯体とジメチルテトラメトキ
シジシロキサンを、と６〜７２０℃のような高温で反応
させることにょシ形成できる。
ニウムイソプロポキシド錯体に加えることによって製造
できる。揮発性生成物をすばやく除くことにより、イン
プロポキシド基の代りにメトキシド西２４け半を右＋ス
アルミニウム錨仕づ玉君へｈ、Ａ−アルミニウムトリメ
チルシロキシド・キレート錯体が、トリメチルシラノー
ルをアルミニウムイソプロポキシド・キレート錯体に添
加することにより同様に製造できる。 アルミニウムメ
チルジメトキシシロキシド・キレート錯体は、アルミニ
ウムメトキシド・キレート錯体とジメチルテトラメトキ
シジシロキサンを、と６〜７２０℃のような高温で反応
させることにょシ形成できる。
これらのアルミニウム錯体はすべて湿気敏感性であり、
無水条件下、例えばドライボックス中で製造するのが好
ましい。 以下にアルミニウム錯体の製造例を示す。
無水条件下、例えばドライボックス中で製造するのが好
ましい。 以下にアルミニウム錯体の製造例を示す。
／θ０２のアルミニウムジ（イソプロポキシド）エチル
アセトアセトナートを１００−の無水ペンタンに溶解し
た溶液に２夕２のメタノールをかきまぜながら滴加した
。 得られた混合物乞υ℃で７時間かきまぜた。 この
加熱期間中、反応揮発物、例えばペンタンおよびインプ
ロパツールを真空下マ゛ 漬除去した。 とθグの白色結晶生成物を得た。製造方
法およびＮＭＲ分析に基づいて、アルミニウムシ（メト
キシド）エチルアセトアセトナートを収率ざタチで得た
。
アセトアセトナートを１００−の無水ペンタンに溶解し
た溶液に２夕２のメタノールをかきまぜながら滴加した
。 得られた混合物乞υ℃で７時間かきまぜた。 この
加熱期間中、反応揮発物、例えばペンタンおよびインプ
ロパツールを真空下マ゛ 漬除去した。 とθグの白色結晶生成物を得た。製造方
法およびＮＭＲ分析に基づいて、アルミニウムシ（メト
キシド）エチルアセトアセトナートを収率ざタチで得た
。
式（３）に包含されるポリアルコキシシランの例には、
メチルトリメトキシシラン、メチルトリエトキシシラン
、エチルトリメトキシシラン、テトラエトキシシラン、
ビニルトリメトキシシランなどがある。
メチルトリメトキシシラン、メチルトリエトキシシラン
、エチルトリメトキシシラン、テトラエトキシシラン、
ビニルトリメトキシシランなどがある。
式（２）のシラノール終端ポリジオルガノシロキサンは
よく知られており、好ましくは粘度が約２３−℃で測定
して約５〜約￥００）、０００センチポアズ、特に好ま
しくは約７０００〜約２Ｊ０．０００センチポアズの範
囲にある。 これらのシラノール終端流体は、高分子量
オルガノポリシロキサン、例えばジメチルポリシロキサ
ンを鉱酸または塩基触媒の存在下水で処理して、重合体
の粘度を所望の範囲に調整することによってつくること
ができる。式ｆ１）のシラノール終端ポリジオルガノシ
ロキサンの製造に用いるこのような高分子量オルガノポ
リシロキサンを製造する方法もよく知られている。具体
的には、ジオルガノハロシラン、例えばジメチルジクロ
ロシラン、ジフェニルジクロロシラン、メチルビニルジ
クロロシランまたはこれらの混合物の加水分解により低
分子量加水分解生成物を得ることができる。 その後平
衡化によりもつと高い分子量のオルガノポリシロキサン
を得ることができる。 シクロポリシロキサン、例えば
オクタメチルシクロテトラシロキサン、オクタフェニル
シクロテトラシロキサンまたはこれらの混合物の平衡化
によっても高い分子量の重合体を得ることができる。
このような重合体から、例えば本出願人に譲渡されだＢ
ｏｏｔの米国特許第３７ｊ３θθ２号に示されているよ
うな標準方法により、使用前に平衡化触媒を除去するの
が好ましい。
よく知られており、好ましくは粘度が約２３−℃で測定
して約５〜約￥００）、０００センチポアズ、特に好ま
しくは約７０００〜約２Ｊ０．０００センチポアズの範
囲にある。 これらのシラノール終端流体は、高分子量
オルガノポリシロキサン、例えばジメチルポリシロキサ
ンを鉱酸または塩基触媒の存在下水で処理して、重合体
の粘度を所望の範囲に調整することによってつくること
ができる。式ｆ１）のシラノール終端ポリジオルガノシ
ロキサンの製造に用いるこのような高分子量オルガノポ
リシロキサンを製造する方法もよく知られている。具体
的には、ジオルガノハロシラン、例えばジメチルジクロ
ロシラン、ジフェニルジクロロシラン、メチルビニルジ
クロロシランまたはこれらの混合物の加水分解により低
分子量加水分解生成物を得ることができる。 その後平
衡化によりもつと高い分子量のオルガノポリシロキサン
を得ることができる。 シクロポリシロキサン、例えば
オクタメチルシクロテトラシロキサン、オクタフェニル
シクロテトラシロキサンまたはこれらの混合物の平衡化
によっても高い分子量の重合体を得ることができる。
このような重合体から、例えば本出願人に譲渡されだＢ
ｏｏｔの米国特許第３７ｊ３θθ２号に示されているよ
うな標準方法により、使用前に平衡化触媒を除去するの
が好ましい。
粘度が／、２θθセンチポアズよシ低いシラノール終端
オルガノポリシロキサンは、実質的に化学結合ジオルガ
ノシロキシ単位よりなるオルガノポリシロキサンを加圧
蒸気で処理することによりつくることができる。 シラ
ノール終端ポリジオルガノシロキサンをつくるのに使用
できる他の方法が、Ｗａ ｒｗｉ ｃｋの米国特許第、
２１０７．７９２号および英国特許第ざ３！；、７９０
号に具体的に記載されている。
オルガノポリシロキサンは、実質的に化学結合ジオルガ
ノシロキシ単位よりなるオルガノポリシロキサンを加圧
蒸気で処理することによりつくることができる。 シラ
ノール終端ポリジオルガノシロキサンをつくるのに使用
できる他の方法が、Ｗａ ｒｗｉ ｃｋの米国特許第、
２１０７．７９２号および英国特許第ざ３！；、７９０
号に具体的に記載されている。
本発明の実施にあたって、式（１）のポリアルコキシ終
端ポリジオルガノシロキサンは、式（３）のポリアルコ
キシシランと式（２）のシラノール終端ポ１ノジオルガ
ノシロキサンとの反応を有効量のアノしミニラム錯体の
存在下で行うことによりつくることができる。 このシ
ラノール終端ポリジオＪＬ、ガノシロキサンとポリアル
コキシシランの反応は、２０〜２００°Ｃ１好ましくは
２ｊ〜１０θ０Ｃの温度で行うことができる。
端ポリジオルガノシロキサンは、式（３）のポリアルコ
キシシランと式（２）のシラノール終端ポ１ノジオルガ
ノシロキサンとの反応を有効量のアノしミニラム錯体の
存在下で行うことによりつくることができる。 このシ
ラノール終端ポリジオＪＬ、ガノシロキサンとポリアル
コキシシランの反応は、２０〜２００°Ｃ１好ましくは
２ｊ〜１０θ０Ｃの温度で行うことができる。
上記シラノール終端ポリジオルガノシロキサンの末端封
鎖は、反応混合物をかきまぜるなどして攪拌しながら、
周囲条件下で約！〜７２時間で達成することができる。
鎖は、反応混合物をかきまぜるなどして攪拌しながら、
周囲条件下で約！〜７２時間で達成することができる。
反応を湿気のない条件下または実質的に無水の条件下
で行う。 このことは、真空にして空気を排気し、しか
る後乾燥空気、例えば窒素で置換したドライボ・Ｚクス
または密閉容器内で混合することを意味する。
で行う。 このことは、真空にして空気を排気し、しか
る後乾燥空気、例えば窒素で置換したドライボ・Ｚクス
または密閉容器内で混合することを意味する。
末端封鎖反応の終了後、所望に応じて揮発物、をアルコ
キシ終端ポリジオルガノシロキサンから蒸留除去するこ
とができる。
キシ終端ポリジオルガノシロキサンから蒸留除去するこ
とができる。
当業者が本発明を一層よ〈実施できるようにするために
、以下に実施例を限定としてでなく例示として示す。
部はすべて重量部である。
、以下に実施例を限定としてでなく例示として示す。
部はすべて重量部である。
実施例 ／
２２重量％のヒドロキシ基が珪素に結合したシラノール
終端ポリジメチルシロキサン／り、メチルトリメトキシ
シランｌｌｆおよびアルミニウムイソプロポキシドラ（
エチルアセトアセトナート）θ０２３２の混合物を実質
的に無水の条件下窒素雰囲気中で混合した。 室温で７
時間後、 ＳｉＮＭＲ分析に基づいて、約と３モル−〇
メチルジメトキシシロキシ単位および約／７モルチのジ
メチルメトキシシロキシ連鎖終端単位を有するメトキシ
終端ポリジメチルシロキサンを得た。 このメトキシ終
端ポリジメチルシロキサンを７θ℃で２グ時間加熱した
ところ、ＳｉＮＭＲ分析では末端封鎖分布に変化がなか
った。 次に混合物を置割−ｎ ／／／ｌ 口Ｌ＊４に
嬰１ −ＪＰ −Ｒゴｒ氾り’ｌｒｙ＋ｔｙ ！’＋ｉ
ＮＶＩＲで分析したところ、メトキシ終端ポリジメチル
シロキサンの末端封鎖分布が同じままであることが確認
された。
終端ポリジメチルシロキサン／り、メチルトリメトキシ
シランｌｌｆおよびアルミニウムイソプロポキシドラ（
エチルアセトアセトナート）θ０２３２の混合物を実質
的に無水の条件下窒素雰囲気中で混合した。 室温で７
時間後、 ＳｉＮＭＲ分析に基づいて、約と３モル−〇
メチルジメトキシシロキシ単位および約／７モルチのジ
メチルメトキシシロキシ連鎖終端単位を有するメトキシ
終端ポリジメチルシロキサンを得た。 このメトキシ終
端ポリジメチルシロキサンを７θ℃で２グ時間加熱した
ところ、ＳｉＮＭＲ分析では末端封鎖分布に変化がなか
った。 次に混合物を置割−ｎ ／／／ｌ 口Ｌ＊４に
嬰１ −ＪＰ −Ｒゴｒ氾り’ｌｒｙ＋ｔｙ ！’＋ｉ
ＮＶＩＲで分析したところ、メトキシ終端ポリジメチル
シロキサンの末端封鎖分布が同じままであることが確認
された。
上記メトキシ終端ポリジメチルシロキサンと／夕部のア
ルミニウムイソプロボキシドラ（エチルアセトアセトナ
ート）の混合物を実質的に無水の条件下で、均一な混合
物となるまでかきまぜた。
ルミニウムイソプロボキシドラ（エチルアセトアセトナ
ート）の混合物を実質的に無水の条件下で、均一な混合
物となるまでかきまぜた。
得られた混合物を大気の湿気に７２θ分間周囲条件下で
露出したところ、不粘着性ポリジメチルシロキサンが得
られた。
露出したところ、不粘着性ポリジメチルシロキサンが得
られた。
実施例 ２
９０９重量％の化学結合したヒドロキシ基を有するシラ
ノール終端ポリジメチルシロキサン１０θ２、メチルト
リメトキシシランク２２およびアルミニウムメトキシド
ラ（エチルアセトアセトナート）／！２の混合物を実質
的に無水の条件下で混合は。
ノール終端ポリジメチルシロキサン１０θ２、メチルト
リメトキシシランク２２およびアルミニウムメトキシド
ラ（エチルアセトアセトナート）／！２の混合物を実質
的に無水の条件下で混合は。
周囲温度で約２時間後にメチルジメトキシシロキシ終端
ポリジメチルシロキサンが得られたことを２９８ｉ Ｎ
ＭＲ分析で確かめた。
ポリジメチルシロキサンが得られたことを２９８ｉ Ｎ
ＭＲ分析で確かめた。
実施例 ３
００９重量％のヒドロキシ基が珪素に結合したシラノー
ル終端ポリジメチルシロキサン！０２、メチルトリメト
キシシラン／Ｖおよびアルミニウムイソプロポキシドラ
（エチルアセトアセトナート）θθｊ２の混合物を実質
的に無水の条件下で混合した。 この混合物の半分を２
夕℃で貯蔵した。２０時間後、メチルジメトキシシロキ
シ終端ポリジメチルシリコーン重合体が得られたことを
２９ＳＩＮＭＲ分析で確かめた。 混合物の残りの半分
をと０℃に加熱した。 このシリコーン重合体が半時間
後に、メチルジメトキシシロキシ基で終端していること
を”ｓＩＮＭＲ分析で確かめた。
ル終端ポリジメチルシロキサン！０２、メチルトリメト
キシシラン／Ｖおよびアルミニウムイソプロポキシドラ
（エチルアセトアセトナート）θθｊ２の混合物を実質
的に無水の条件下で混合した。 この混合物の半分を２
夕℃で貯蔵した。２０時間後、メチルジメトキシシロキ
シ終端ポリジメチルシリコーン重合体が得られたことを
２９ＳＩＮＭＲ分析で確かめた。 混合物の残りの半分
をと０℃に加熱した。 このシリコーン重合体が半時間
後に、メチルジメトキシシロキシ基で終端していること
を”ｓＩＮＭＲ分析で確かめた。
米国特許出願第５２０９２９号に記載した方法に従って
、上記メトキシ終端ポリジメチルシロキサンおよび／！
部のアルミニウムイソプロポキシドラ（エチルアセトア
セトナート）の混合物を実質的に無水の条件下で均一な
混合物となるまでかきまぜた。 得られた混合物を大気
の湿気に／〃分間周囲条件下で露出したところ、不粘着
性ポリジメチルシロキサンが得られた。
、上記メトキシ終端ポリジメチルシロキサンおよび／！
部のアルミニウムイソプロポキシドラ（エチルアセトア
セトナート）の混合物を実質的に無水の条件下で均一な
混合物となるまでかきまぜた。 得られた混合物を大気
の湿気に／〃分間周囲条件下で露出したところ、不粘着
性ポリジメチルシロキサンが得られた。
実施例 グ
実施例３のアルミニウムイソプロポキシド触媒の代りに
θθｊｆｔのアルミニウムトリ（エチルアセトアセトナ
ート）を用いた以外は、実施例３に記載したのと同じ成
分の混合物を製造した。
θθｊｆｔのアルミニウムトリ（エチルアセトアセトナ
ート）を用いた以外は、実施例３に記載したのと同じ成
分の混合物を製造した。
２ｊ℃およびと０℃で実施例３に記載したのと同じ末端
封鎖速度が確認された。
封鎖速度が確認された。
実施例 ！
粘度が６２！℃で／タ乙、θ０θセンチポアズであるシ
ラノール終端ポリジメチルシロキサン！θθ２、メチル
トリメトキシシラン！２およびアルミニウムイソプロポ
キシドラ（エチルアセトアセトナート）θ３０１の混合
物を実質的に無水の条件下でμ時間混合した。 この混
合物をど０℃に７時間加熱した。 メチルジメトキシシ
ロキシ基で連鎖終端したポリジメチルシロキサンが得ら
れたことを、”Ｓｉ ＮＭＲで確認した。
ラノール終端ポリジメチルシロキサン！θθ２、メチル
トリメトキシシラン！２およびアルミニウムイソプロポ
キシドラ（エチルアセトアセトナート）θ３０１の混合
物を実質的に無水の条件下でμ時間混合した。 この混
合物をど０℃に７時間加熱した。 メチルジメトキシシ
ロキシ基で連鎖終端したポリジメチルシロキサンが得ら
れたことを、”Ｓｉ ＮＭＲで確認した。
上記実施例は本発明の方法を実施するにあたって使用で
きる極めて多くの可変態様の数例を示Ｉ ４ｖ＋ｆｆ％
１Ａ−１１１Ｌ １ｕａａｎ ？” ｈ−Ｌ蛍ｍ１ａＨ
Ｃ４１ｒ立つ説明で示したような非常に広範な種類のシ
ラノール終端ポリジメチルシロキサン、ポリアルコキシ
シランおよびアルミニウム錯体の使用を包含する。
きる極めて多くの可変態様の数例を示Ｉ ４ｖ＋ｆｆ％
１Ａ−１１１Ｌ １ｕａａｎ ？” ｈ−Ｌ蛍ｍ１ａＨ
Ｃ４１ｒ立つ説明で示したような非常に広範な種類のシ
ラノール終端ポリジメチルシロキサン、ポリアルコキシ
シランおよびアルミニウム錯体の使用を包含する。
Claims (1)
- 【特許請求の範囲】 ／ 次式： ％式％（） ） のポリアルコキシ終端ポリジオルガノシロキサンを形成
するにあたり、 （Ｎ７００部の次式： ％式％） のシラノール終端ポリジオルガノシロキサンと （Ｂ）６７〜７０部の次式： のポリアルコキシシランとの反応を （Ｑ有効量の次式： ％式％（） のアルミニウム錯体の存在下で行うことよシなるポリア
ルコキシ終端ポリジオルガノシロキサンの製造方法（但
し、式中のＲはＣ（＋−＋ｓ）炭化水素基、置換Ｃ（＋
−１５＞炭化水素基、および！θモルメまでの水素基と
残部の置換または非置換Ｃ（＋−＋３）炭化水素基とよ
りなる混合物から選択される一価の基、 Ｒ１は一価の置換または非置換Ｃ（＋−＋ｘ）炭化水素
基から選択され、 Ｒ２はアルキル基、アルキルエーテル基、アルキルエス
テル基、アルキルケトン基およびアルキルシアノ基から
選択されるＣ（＋−ｅ）脂肪族有機基またはＣ（７−１
３）アルアルキル基であり、Ｇは一〇Ｒ’、−Ｏ８＋
（Ｒ’ ）ｓ、−Ｎ（Ｒ１）２および一８Ｒ１よりなる
群から選択される一価の基または次式： ％式％ （式中のＤは一〇−、−Ｎ−および−Ｓ−およびこれら
の混合物から選択される二価の基であり、２はＣ（６〜
、３）アリーレンおよびＣ（＋−ａ）アルキレンから選
択される二価の基であり、Ｄが一〇−のときＺは Ｒフ 】へし１ ともなり得る）の二価の基であり、 （式中の２１はＣ（６−＋ｓ）芳香族炭化水素基および
置換Ｃ（６−＋ｓ）芳香族炭化水素基から選択される二
価の基であシ、Ｒ５およびＲ４は水素、Ｒ１、−ＯＲ’
、Ｏ８ｉ（Ｒ’）、、アシルおよびニトリルから選択
される同じまたは異なる一価の基であり、Ｒ５は水素、
Ｒ１およびＯＲ’から選択される一価の基である）から
選択される一価の陰イオンであり、ａはθまたは／に等
しい整数、ｎは約オ０〜約２３００の整数、ｂはθ〜夕
の値を有し、ｍは０〜３に等しい整数である。 認 上記シラノール終端ポリジオルガノシロキサンがシ
ラノール終端ポリジメチルシロキサンである特許請求の
範囲第１項記載の方法。 ３ 上記ポリアルコキシシランがメチルトリメトキシシ
ランである特許請求の範囲第１項記載の方法。 （上記アルミニウム錯体がアルミニウムイソプロポキシ
ドジ（エチルアセトアセトナート）である特許請求の範
囲第１項記載の方法。 ！ 上記アルミニウム錯体がアルミニウムメトキシドエ
チルアセトアセトナートである特許請求の範囲第１項記
載の方法。 乙 上記アルミニウム錯体がアルミニウムトリ（エチル
アセトアセトナート）である特許請求の範囲第１項記載
の方法。 Ｚ アルコキシ終端ポリジオルガノシロキサン反応生成
物を減圧下で加熱して揮発分を除去する工程を含む特許
請求の範囲第１項記載の方法。
Applications Claiming Priority (2)
| Application Number | Priority Date | Filing Date | Title |
|---|---|---|---|
| US52097883A | 1983-08-08 | 1983-08-08 | |
| US520978 | 1983-08-08 |
Publications (2)
| Publication Number | Publication Date |
|---|---|
| JPS6076536A true JPS6076536A (ja) | 1985-05-01 |
| JPH034566B2 JPH034566B2 (ja) | 1991-01-23 |
Family
ID=24074845
Family Applications (1)
| Application Number | Title | Priority Date | Filing Date |
|---|---|---|---|
| JP59144517A Granted JPS6076536A (ja) | 1983-08-08 | 1984-07-13 | アルコキシ終端ポリジオルガノシロキサンの製造方法 |
Country Status (5)
| Country | Link |
|---|---|
| JP (1) | JPS6076536A (ja) |
| BE (1) | BE900265A (ja) |
| DE (1) | DE3428840A1 (ja) |
| FR (1) | FR2550540A1 (ja) |
| GB (1) | GB2144758A (ja) |
Cited By (5)
| Publication number | Priority date | Publication date | Assignee | Title |
|---|---|---|---|---|
| JPS62257938A (ja) * | 1986-04-28 | 1987-11-10 | ロ−ヌ−プ−ラン・シミ | アルコキシ末端基含有ジオルガノポリシロキサンの製造方法 |
| JPS6392652A (ja) * | 1986-10-07 | 1988-04-23 | Asahi Glass Co Ltd | 硬化性フルオロシリコーンの製造方法 |
| JPH0493326A (ja) * | 1990-08-08 | 1992-03-26 | Shin Etsu Chem Co Ltd | アルコキシ官能性オルガノポリシロキサンの製造方法 |
| JPH0848880A (ja) * | 1995-07-26 | 1996-02-20 | Asahi Glass Co Ltd | 硬化性フルオロシリコーン組成物 |
| JP2013049834A (ja) * | 2011-08-02 | 2013-03-14 | Ishizuka Glass Co Ltd | Ｌｅｄ用封止材料 |
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| Publication number | Priority date | Publication date | Assignee | Title |
|---|---|---|---|---|
| DE3523206A1 (de) * | 1985-06-28 | 1987-01-02 | Bayer Ag | Verfahren zur herstellung von poly(diorganosiloxanen) mit alkoxyendgruppen |
| FR2638752B1 (fr) * | 1988-11-04 | 1992-07-24 | Rhone Poulenc Chimie | Procede de preparation de diorganopolysiloxanes a groupements terminaux alcoxy |
| US5670597A (en) * | 1995-01-31 | 1997-09-23 | Wacker-Chemie Gmbh | Process for the preparation of organopolysiloxanes containing organyloxy groups |
| WO2013050579A1 (en) | 2011-10-06 | 2013-04-11 | Delphi Connection Systems Holding France | Controlled-healing polysiloxanes, process for their preparation and use of said polysiloxanes |
| JP6039894B2 (ja) | 2011-10-20 | 2016-12-07 | 東レ・ダウコーニング株式会社 | 多成分型室温硬化性シリコーンエラストマー組成物 |
| CN104231275B (zh) * | 2014-10-14 | 2017-03-08 | 泸州北方化学工业有限公司 | 烷氧基封端硅油的制备方法 |
| DE102015216598A1 (de) | 2015-08-31 | 2017-03-02 | Wacker Chemie Ag | Verfahren zur Herstellung von Organyloxygruppen aufweisenden Organosiliciumverbindungen |
| WO2020203297A1 (ja) | 2019-03-29 | 2020-10-08 | ダウ・東レ株式会社 | 多成分型硬化性オルガノポリシロキサン組成物、熱伝導性部材および放熱構造体 |
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| JPS55128434U (ja) * | 1979-02-28 | 1980-09-11 | ||
| JPS5883929U (ja) * | 1981-11-30 | 1983-06-07 | 松下電工株式会社 | レ−ル状コンセント用ハンガ− |
| JPS5883930U (ja) * | 1981-11-30 | 1983-06-07 | 松下電工株式会社 | レ−ル状コンセント用ハンガ− |
| JPS5883931U (ja) * | 1981-11-30 | 1983-06-07 | 松下電工株式会社 | レ−ル状コンセント用ハンガ− |
Family Cites Families (2)
| Publication number | Priority date | Publication date | Assignee | Title |
|---|---|---|---|---|
| US3971747A (en) * | 1975-04-11 | 1976-07-27 | Dow Corning Corporation | Curable compositions |
| JPS5329720A (en) * | 1976-08-31 | 1978-03-20 | Ricoh Co Ltd | Developing device for diazo photo-sensitive paper |
-
1984
- 1984-07-13 JP JP59144517A patent/JPS6076536A/ja active Granted
- 1984-07-26 FR FR8411878A patent/FR2550540A1/fr not_active Withdrawn
- 1984-07-31 BE BE0/213419A patent/BE900265A/fr not_active IP Right Cessation
- 1984-08-04 DE DE19843428840 patent/DE3428840A1/de not_active Withdrawn
- 1984-08-06 GB GB08419974A patent/GB2144758A/en not_active Withdrawn
Patent Citations (5)
| Publication number | Priority date | Publication date | Assignee | Title |
|---|---|---|---|---|
| JPS4926096U (ja) * | 1972-06-09 | 1974-03-06 | ||
| JPS55128434U (ja) * | 1979-02-28 | 1980-09-11 | ||
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| JPS5883931U (ja) * | 1981-11-30 | 1983-06-07 | 松下電工株式会社 | レ−ル状コンセント用ハンガ− |
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| JPS6392652A (ja) * | 1986-10-07 | 1988-04-23 | Asahi Glass Co Ltd | 硬化性フルオロシリコーンの製造方法 |
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| JP2013049834A (ja) * | 2011-08-02 | 2013-03-14 | Ishizuka Glass Co Ltd | Ｌｅｄ用封止材料 |
Also Published As
| Publication number | Publication date |
|---|---|
| BE900265A (fr) | 1985-01-31 |
| GB2144758A (en) | 1985-03-13 |
| GB8419974D0 (en) | 1984-09-12 |
| JPH034566B2 (ja) | 1991-01-23 |
| FR2550540A1 (fr) | 1985-02-15 |
| DE3428840A1 (de) | 1985-02-21 |
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