JPS607616B2 - α，α―ジ置換酢酸エステルおよびその製造法 - Google Patents
α，α―ジ置換酢酸エステルおよびその製造法Info
- Publication number
- JPS607616B2 JPS607616B2 JP1813077A JP1813077A JPS607616B2 JP S607616 B2 JPS607616 B2 JP S607616B2 JP 1813077 A JP1813077 A JP 1813077A JP 1813077 A JP1813077 A JP 1813077A JP S607616 B2 JPS607616 B2 JP S607616B2
- Authority
- JP
- Japan
- Prior art keywords
- formula
- general formula
- acetate
- group
- disubstituted
- Prior art date
- Legal status (The legal status is an assumption and is not a legal conclusion. Google has not performed a legal analysis and makes no representation as to the accuracy of the status listed.)
- Expired
Links
Landscapes
- Organic Low-Molecular-Weight Compounds And Preparation Thereof (AREA)
Description
【発明の詳細な説明】
本発明は一般式
（式中ＲＩは炭素数１〜２０の飽和または不飽和脂肪族
炭化水素基を表わし、Ｒ２はフェニル基またはァルキル
基若しくはハロゲン原子で置換されているフヱニル基を
表わし、ｎは１〜９の整数を表わす）で示される新規な
Ｑ・Ｑージ置換酢酸ェステルおよびその製造法に関する
。
炭化水素基を表わし、Ｒ２はフェニル基またはァルキル
基若しくはハロゲン原子で置換されているフヱニル基を
表わし、ｎは１〜９の整数を表わす）で示される新規な
Ｑ・Ｑージ置換酢酸ェステルおよびその製造法に関する
。
一般式１において、ＲＩは好ましくはメチル、エチル、
ｎ−プロピル、イソブロピル、ｎーブチル、ｔーブチル
などの低級アルキル基、アリル、プレニル、ィソプロベ
ニルなどの低級アルケニル基、またはゲラニル、フアル
ネシル、ゲラニルゲラニル、シトロネリル、テトラヒド
ロゲラニル、へキサヒドロフアルネシル、ラバンジユリ
ル、フ＊＊ィチル、ィソフィチルなどのテルベン系炭素
水素残基であり、とくに好ましくは低級アルキル基また
はゲラニル基である。
ｎ−プロピル、イソブロピル、ｎーブチル、ｔーブチル
などの低級アルキル基、アリル、プレニル、ィソプロベ
ニルなどの低級アルケニル基、またはゲラニル、フアル
ネシル、ゲラニルゲラニル、シトロネリル、テトラヒド
ロゲラニル、へキサヒドロフアルネシル、ラバンジユリ
ル、フ＊＊ィチル、ィソフィチルなどのテルベン系炭素
水素残基であり、とくに好ましくは低級アルキル基また
はゲラニル基である。
Ｒ２としてのアリール基はフエニル、トリル、キシリル
、ナフチルなどであり、これらは１以上のハロゲン原子
によって核置換されていてもよい。一般式１で示される
Ｑ・Ｑージ層モ奥酢酸ェステルは自体公知の方法によっ
て脱スルホン化することにより下記の一般式（ｉはたは
（ｉｌ）で示される化合物に導くことができ、これらは
それ自体で、または中間体として、医薬、農薬、香料な
どの分野で極めて価値ある物質である。
、ナフチルなどであり、これらは１以上のハロゲン原子
によって核置換されていてもよい。一般式１で示される
Ｑ・Ｑージ層モ奥酢酸ェステルは自体公知の方法によっ
て脱スルホン化することにより下記の一般式（ｉはたは
（ｉｌ）で示される化合物に導くことができ、これらは
それ自体で、または中間体として、医薬、農薬、香料な
どの分野で極めて価値ある物質である。
とくにｎ＝３のＱ−フアルネシルーＱ−アリールスルホ
ニル酢酸ェステルは、これに簡単な還元（たとえばリチ
ウム／エチルアミン系を用いて）によって脱スルホン化
することにより抗潰場剤またはその中間体として有用な
フアルネシル酢酸ェステル（特公昭３９−５６１叫号公
報参照）とすることができるので、極めて重要である。
ニル酢酸ェステルは、これに簡単な還元（たとえばリチ
ウム／エチルアミン系を用いて）によって脱スルホン化
することにより抗潰場剤またはその中間体として有用な
フアルネシル酢酸ェステル（特公昭３９−５６１叫号公
報参照）とすることができるので、極めて重要である。
本発明によれば、一般式１で示されるＱ・Ｑ−ジ直≠製
酢酸ェステルは、次の一般式（式中Ｘはハロゲン原子を
表わし、ｎは１〜９の整数を表わす）で示される化合物
を塩基の存在下に一般式Ｒ２Ｓ０２ＣＨ２ＣＯＯＲｉｍ （式中ＲＩおよびＲ２は一般式１中のそれらと同じ意味
を有する）で示されるアリールスルホニル酢酸ェステル
と反応させることにより容易に製造できる。
酢酸ェステルは、次の一般式（式中Ｘはハロゲン原子を
表わし、ｎは１〜９の整数を表わす）で示される化合物
を塩基の存在下に一般式Ｒ２Ｓ０２ＣＨ２ＣＯＯＲｉｍ （式中ＲＩおよびＲ２は一般式１中のそれらと同じ意味
を有する）で示されるアリールスルホニル酢酸ェステル
と反応させることにより容易に製造できる。
従来、フアルネシルハラィドを原料とするフアルネシ仙
酢酸ェステルの製造方法として、フアルネシルハライド
をマロン酸ジェステルと縮合させ、生成物を加水分解し
て半ェステルとしたのち脱炭酸する方法およびフアルネ
シルハラィドをアセト酢酸ェステルと縮合させたのち脱
アセチル化する方法が知られているが、これらの方法は
いずれも縮合反応工程の収率が低い点に問題があり、他
の原料から出発するフアルネシル酢酸ェステルの製造法
の研究に興味が持たれているのが現状である。
酢酸ェステルの製造方法として、フアルネシルハライド
をマロン酸ジェステルと縮合させ、生成物を加水分解し
て半ェステルとしたのち脱炭酸する方法およびフアルネ
シルハラィドをアセト酢酸ェステルと縮合させたのち脱
アセチル化する方法が知られているが、これらの方法は
いずれも縮合反応工程の収率が低い点に問題があり、他
の原料から出発するフアルネシル酢酸ェステルの製造法
の研究に興味が持たれているのが現状である。
しかるに、本発明の方法によれば、フアルネシルハラィ
ドから収率よくＱーフアルネシル−Ｑ−アリールスルホ
ニル酢酸ェステルを製造することができ、しかも該Ｑ−
フアルネシルーＱーアリールスルホニル酢酸ェステルは
還元的脱スルホン化により容易にフアルネシル酢酸ェス
テルに転化されるので、本発明の工業的意義は極めて大
である。
ドから収率よくＱーフアルネシル−Ｑ−アリールスルホ
ニル酢酸ェステルを製造することができ、しかも該Ｑ−
フアルネシルーＱーアリールスルホニル酢酸ェステルは
還元的脱スルホン化により容易にフアルネシル酢酸ェス
テルに転化されるので、本発明の工業的意義は極めて大
である。
本発明方法は次の反応式で表わすことができる。
本反応は一般式ｍで示されるアリールスルホニル酢酸ェ
ステルをアニオンに変えるために十分な活性を有する塩
基の存在下において行われる。
ステルをアニオンに変えるために十分な活性を有する塩
基の存在下において行われる。
適当な塩基の例はアルカリ金属水酸化物（たとえば水酸
化ナトリウム、水酸化カリウム）、アルカリＺ金属アル
コキシド（たとえばナトリウムメトキシド、ナトリウム
エトキシド、ナトリウムｎーブトキシド、ナトリウムｔ
ーブトキシド、カリウムメトキシド、カリウムエトキシ
ド、カリウムｔーフトキシド）、アルカリ金属フヱノキ
シド（たとえＺばナトリウムフエノキシド、カリウムフ
エノキシド）、アルカリ金属アミド（たとえばカリウム
アミド、ナトリウムアミド、リチウムアミド、リチウム
ジィソプロピルアミド）、有機リチウム（たとえばｎー
ブチルリチウム）、アルカリ金属水素化物などである。
塩基の使用量は反応により生成するハロゲン化水素酸を
中和するのに十分な量であり、転化率などの選択にもよ
るが通常一般式０の化合物１モルあたり約１〜２モルの
範囲が好適である。この反応は、用いる原料、塩基およ
び生成物の性質に依存して、約一１００℃から約１５０
ｑ０までの範囲の温度で行うことができる。一般にアル
カリ金属水酸化物またはアルカリ金属アルコキシドを塩
基として用いる場合の反応温度は好ましくは約０００〜
十５０ｑｏであり、有機リチウム、アルカリ金属アミド
などを用いる場合にはこれより低い温度が適している。
この反応を無溶媒で行うことは可能であるが、好ましく
は有機溶媒中で反応を行う。用いる有機溶媒は、たとえ
ばｎーヘキサン、ベンゼン、トルェン、キシレンなどの
炭化水素類、メタノール、エタノール、ブロパノール、
ブタノール、ベンタノールなどのアルコール類、ジヱチ
ルエーテル、ジオキサン、テトラヒドロフランなどのエ
ーテル類、ジメチルホルムアミド、ジメチルアセトアミ
ド、ジメチルスルホキシド、Ｎーメチルーピロリドソ、
ヘキサメチルホスホルアミドなどである。本発明の方法
において使用する一般式ｍで示されるアリールスルホニ
ル酢酸ェステルは既知の物質であり、たとえばモノハロ
ゲン酢酸ェステルとアルカリ金属アリールスルフィン酸
塩とを反応させることにより製造することができる。
化ナトリウム、水酸化カリウム）、アルカリＺ金属アル
コキシド（たとえばナトリウムメトキシド、ナトリウム
エトキシド、ナトリウムｎーブトキシド、ナトリウムｔ
ーブトキシド、カリウムメトキシド、カリウムエトキシ
ド、カリウムｔーフトキシド）、アルカリ金属フヱノキ
シド（たとえＺばナトリウムフエノキシド、カリウムフ
エノキシド）、アルカリ金属アミド（たとえばカリウム
アミド、ナトリウムアミド、リチウムアミド、リチウム
ジィソプロピルアミド）、有機リチウム（たとえばｎー
ブチルリチウム）、アルカリ金属水素化物などである。
塩基の使用量は反応により生成するハロゲン化水素酸を
中和するのに十分な量であり、転化率などの選択にもよ
るが通常一般式０の化合物１モルあたり約１〜２モルの
範囲が好適である。この反応は、用いる原料、塩基およ
び生成物の性質に依存して、約一１００℃から約１５０
ｑ０までの範囲の温度で行うことができる。一般にアル
カリ金属水酸化物またはアルカリ金属アルコキシドを塩
基として用いる場合の反応温度は好ましくは約０００〜
十５０ｑｏであり、有機リチウム、アルカリ金属アミド
などを用いる場合にはこれより低い温度が適している。
この反応を無溶媒で行うことは可能であるが、好ましく
は有機溶媒中で反応を行う。用いる有機溶媒は、たとえ
ばｎーヘキサン、ベンゼン、トルェン、キシレンなどの
炭化水素類、メタノール、エタノール、ブロパノール、
ブタノール、ベンタノールなどのアルコール類、ジヱチ
ルエーテル、ジオキサン、テトラヒドロフランなどのエ
ーテル類、ジメチルホルムアミド、ジメチルアセトアミ
ド、ジメチルスルホキシド、Ｎーメチルーピロリドソ、
ヘキサメチルホスホルアミドなどである。本発明の方法
において使用する一般式ｍで示されるアリールスルホニ
ル酢酸ェステルは既知の物質であり、たとえばモノハロ
ゲン酢酸ェステルとアルカリ金属アリールスルフィン酸
塩とを反応させることにより製造することができる。
Ｘ−ＣＱＣＯＯＲＩ＋Ｒ袴０２Ｍ→Ｒ２Ｓ０２ＣＱＣＯ
ＯＲＩ＋（Ｘ：ハロゲン原子、Ｍ：アルカリ金属）本発
明で使用する一般式０で示される化合物は好ましくは一
般式０中のＸとして臭素原子または塩素原子を有する化
合物である。
ＯＲＩ＋（Ｘ：ハロゲン原子、Ｍ：アルカリ金属）本発
明で使用する一般式０で示される化合物は好ましくは一
般式０中のＸとして臭素原子または塩素原子を有する化
合物である。
以下、本発明を実施例により説明するが、本発明はこれ
らの実施例によって制限を受けるものではない。
らの実施例によって制限を受けるものではない。
実施例 １
エタノール５０の【中にナトリウムェトキシド３．９夕
を溶解し、これに０℃においてＰ−トリルスルホニル酢
酸エチル１２．１夕を加えて１時間アニオン化反応を行
ったのち、一５〜０℃にて臭化プレニル７．５夕を滴下
し、同温度で４時間反応を行った。
を溶解し、これに０℃においてＰ−トリルスルホニル酢
酸エチル１２．１夕を加えて１時間アニオン化反応を行
ったのち、一５〜０℃にて臭化プレニル７．５夕を滴下
し、同温度で４時間反応を行った。
反応後、塩化アンモニウムで中和し、ついでエタノール
を減圧下に蟹出し、残留物を水にあげてエーテル抽出、
水洗、乾燥した。エーテルを除去して得られた生成物は
淡黄色の液体であり、これをシリカゲルカラムクロマト
グラフイー（展開溶媒：へキサン／エタノール＝９／１
）により精製し、収率８４％でＱーブレニルーＱ−（Ｐ
ートリルスルホニル）酢酸エチルを得た。なお、Ｑ−フ
レニル−Ｑ−（Ｐートリルスルホニル）酢酸エチルの構
造確認は下記に依った。赤外線吸収スペクトル（ｎｅａ
ｔ）肌‐１；１１５０、１３３０、１６００、１７４０
核磁気共鳴スペクトル６母音海１４；１．１０（ｔ、班
）、１．５５（ｓ、祖）、１．６２（ｓ、虫Ｈ）、 ２．４２（ｓ、細）、 ２．５３（ｔ、が）、 ３．６２（ｄ、ＩＨ）、 ３．９９（ｑ、が）、 ４．８７（ｔ、ＩＨ）、 ７．２４（ｄ、汎）、 ７，６１（ｄ、幻） 実施例 ２ 実施例１と同機にエタノール５０必中でナトリウムェト
キシド３．９夕とＰ−トリルスルホニル酢酸エチル１２
．１夕を反応させたのち、一５〜０℃で臭化ゲラニル１
０．９夕を滴下し、同温度で９時間反応を行った。
を減圧下に蟹出し、残留物を水にあげてエーテル抽出、
水洗、乾燥した。エーテルを除去して得られた生成物は
淡黄色の液体であり、これをシリカゲルカラムクロマト
グラフイー（展開溶媒：へキサン／エタノール＝９／１
）により精製し、収率８４％でＱーブレニルーＱ−（Ｐ
ートリルスルホニル）酢酸エチルを得た。なお、Ｑ−フ
レニル−Ｑ−（Ｐートリルスルホニル）酢酸エチルの構
造確認は下記に依った。赤外線吸収スペクトル（ｎｅａ
ｔ）肌‐１；１１５０、１３３０、１６００、１７４０
核磁気共鳴スペクトル６母音海１４；１．１０（ｔ、班
）、１．５５（ｓ、祖）、１．６２（ｓ、虫Ｈ）、 ２．４２（ｓ、細）、 ２．５３（ｔ、が）、 ３．６２（ｄ、ＩＨ）、 ３．９９（ｑ、が）、 ４．８７（ｔ、ＩＨ）、 ７．２４（ｄ、汎）、 ７，６１（ｄ、幻） 実施例 ２ 実施例１と同機にエタノール５０必中でナトリウムェト
キシド３．９夕とＰ−トリルスルホニル酢酸エチル１２
．１夕を反応させたのち、一５〜０℃で臭化ゲラニル１
０．９夕を滴下し、同温度で９時間反応を行った。
反応生成物を実施例１と同機に処理しカラムクロマトグ
ラフィーで精製することにより、収率８２％でＱ−ゲラ
ニルーは−（Ｐートリルスルホニル）酢酸エチルを得た
。なお、Ｑーゲラニル−Ｑ−（Ｐ−トリルスルホニル）
酢酸エチルの構造確認は下記に依った。赤外線吸収スペ
クトル（雌ａｔ）肌‐１；１１５０、１３３０ １６０
０ １６６０、１７４０核磁気共鳴スペクトル６磯点１
４；１．１３（ｔ、汎）、１．５８（ｓ、細）、１．６
３（ｓ、細）、 １．９２（ｓ、２Ｈ）、 １．９７（ｓ、斑）、 ２．４３（ｓ、祖）、 ２．５７（ｔ、斑）、 ３．６２（ｄ、ＩＨ）、 ３．９９（ｑ、が）、 ４．９１（ｔ、餌）、 ７．２４（ｄ、が）、 ７．６１（ｄ、２Ｈ） 実施例 ３ ジメチルホルムアミド３０地中にカリウムｔ−ブトキシ
ド６．２夕を加え、これに５℃でＰ−トリルスルホニル
酢酸エチル１２．１夕を加えて０．５時間反応させたの
ち、臭化フアルネシル１４．２夕を５〜３０℃にて滴下
し、室温にて９時間反応させた。
ラフィーで精製することにより、収率８２％でＱ−ゲラ
ニルーは−（Ｐートリルスルホニル）酢酸エチルを得た
。なお、Ｑーゲラニル−Ｑ−（Ｐ−トリルスルホニル）
酢酸エチルの構造確認は下記に依った。赤外線吸収スペ
クトル（雌ａｔ）肌‐１；１１５０、１３３０ １６０
０ １６６０、１７４０核磁気共鳴スペクトル６磯点１
４；１．１３（ｔ、汎）、１．５８（ｓ、細）、１．６
３（ｓ、細）、 １．９２（ｓ、２Ｈ）、 １．９７（ｓ、斑）、 ２．４３（ｓ、祖）、 ２．５７（ｔ、斑）、 ３．６２（ｄ、ＩＨ）、 ３．９９（ｑ、が）、 ４．９１（ｔ、餌）、 ７．２４（ｄ、が）、 ７．６１（ｄ、２Ｈ） 実施例 ３ ジメチルホルムアミド３０地中にカリウムｔ−ブトキシ
ド６．２夕を加え、これに５℃でＰ−トリルスルホニル
酢酸エチル１２．１夕を加えて０．５時間反応させたの
ち、臭化フアルネシル１４．２夕を５〜３０℃にて滴下
し、室温にて９時間反応させた。
反応後、塩化アンモニウム水溶液を加えて中和し、減圧
下に濃縮したのち水にあげてエーテルで抽出した。エー
テルを除去することにより残留物として黄色の粘樹液体
を得、これをシリカゲルカラムクロマトグラフィーによ
り精製した。得られた精製物は下記によりその構造を確
認したＱーフアルネシル−Ｑ−（Ｐ−トリルスルホニル
）酢酸エチルであり、収率は７６％であった。赤外線吸
収スペクトル（ｎｅａｔ）肌‐１；１１５０、１３３０
、１６００、１７４０核磁気共鳴スペクトル６儀浮４：
１．１２（ｔ、細）、１．斑（ｓ、細）、１．６４（ｓ
、細）、 １．９５（ｓ、細）、 ２，４０（ｓ、細）、 ２．５６（ｔ、２Ｈ）、 ３．６３（ｄ、ＩＨ）、 ３．９９（ｑ、が）、 ４．９６（ｔ、細）、 ７．松（ｄ、が）、 ７．６２（ｄ、が） 実施例 ４ へキサメチルホスホルアミド３０必中にナトリウムメト
キシド０．６５夕を加え、さらにＰートリルスルホニル
酢酸エチル１２．１夕を加えたのち、１尊０にて臭化ソ
ラネシル６．９夕を滴下し、同温度で１３時間反応させ
た。
下に濃縮したのち水にあげてエーテルで抽出した。エー
テルを除去することにより残留物として黄色の粘樹液体
を得、これをシリカゲルカラムクロマトグラフィーによ
り精製した。得られた精製物は下記によりその構造を確
認したＱーフアルネシル−Ｑ−（Ｐ−トリルスルホニル
）酢酸エチルであり、収率は７６％であった。赤外線吸
収スペクトル（ｎｅａｔ）肌‐１；１１５０、１３３０
、１６００、１７４０核磁気共鳴スペクトル６儀浮４：
１．１２（ｔ、細）、１．斑（ｓ、細）、１．６４（ｓ
、細）、 １．９５（ｓ、細）、 ２，４０（ｓ、細）、 ２．５６（ｔ、２Ｈ）、 ３．６３（ｄ、ＩＨ）、 ３．９９（ｑ、が）、 ４．９６（ｔ、細）、 ７．松（ｄ、が）、 ７．６２（ｄ、が） 実施例 ４ へキサメチルホスホルアミド３０必中にナトリウムメト
キシド０．６５夕を加え、さらにＰートリルスルホニル
酢酸エチル１２．１夕を加えたのち、１尊０にて臭化ソ
ラネシル６．９夕を滴下し、同温度で１３時間反応させ
た。
反応後、実施例１と同様に処理して黄色の粘鋼な液体を
得、これをシリカゲルカラムクロ‐マトグラフィーによ
り精製した。得られた精製物は下記によりその構造を確
認したＱ−ソラネシル−Ｑ−（Ｐ−トリルスルホニル）
酢酸エチルであり、その収率は７２％であった。赤外線
吸収スペクトル（脂ａｔ）仇‐１；１１５０、１殺り
１６０リ１６６０１７４０核磁気共鳴スペクトル８胸ｄ
４；１．１４（ｔ、祖）、１．斑（ｓ、３皿）、１，９
７（ｓ、３が）、 ２．４３（ｓ、が）、 ２．５４（ｔ、２Ｈ）、 ３．６１（ｄ、ＩＨ）、 ４．０１（ｑ、が）、 ５．０１（ｂｒｏａ船、畑）、 ７．２１（ｄ、斑）、 ７．６１（ｄ、班） 実施例 ５〜１０ 実施例１と同様の操作で下記の反応を行った。
得、これをシリカゲルカラムクロ‐マトグラフィーによ
り精製した。得られた精製物は下記によりその構造を確
認したＱ−ソラネシル−Ｑ−（Ｐ−トリルスルホニル）
酢酸エチルであり、その収率は７２％であった。赤外線
吸収スペクトル（脂ａｔ）仇‐１；１１５０、１殺り
１６０リ１６６０１７４０核磁気共鳴スペクトル８胸ｄ
４；１．１４（ｔ、祖）、１．斑（ｓ、３皿）、１，９
７（ｓ、３が）、 ２．４３（ｓ、が）、 ２．５４（ｔ、２Ｈ）、 ３．６１（ｄ、ＩＨ）、 ４．０１（ｑ、が）、 ５．０１（ｂｒｏａ船、畑）、 ７．２１（ｄ、斑）、 ７．６１（ｄ、班） 実施例 ５〜１０ 実施例１と同様の操作で下記の反応を行った。
使用した原料（０およびｍ）、塩基、反応条件等と得ら
れた結果を表１にまとめて示す。なお生成物の構造は赤
外線吸収スペクトルおよび核磁気共鳴スペクトルに依っ
た。船
れた結果を表１にまとめて示す。なお生成物の構造は赤
外線吸収スペクトルおよび核磁気共鳴スペクトルに依っ
た。船
Claims (1)
- 【特許請求の範囲】 １ 一般式 ▲数式、化学式、表等があります▼ （式中Ｒ＾１は炭素数１〜２０の飽和または不飽和脂肪
族炭化水素基を表わし、Ｒ＾２は、フエニル基またはア
ルキル基若しくはハロゲン原子で置換されているフエニ
ル基を表わし、ｎは１〜９の整数を表わす）で示される
α・α−ジ置換酢酸エステル。 ２ 一般式においてＲ＾１が低級アルキル基またはゲラ
ニル基であり、Ｒ＾２がフエニルまたはトリル基であり
、かつｎが３である特許請求の範囲第１項記載のα・α
−ジ置換酢酸エステル。 ３ 一般式 ▲数式、化学式、表等があります▼ （式中Ｘはハロゲン原子を表わし、ｎは１〜９の整数を
表わす）で示される化合物を塩基の存在下に 一般式 Ｒ＾２ＳＯ＿２ＣＨ＿２ＣＯＯＲ＾１ （式中Ｒ＾１は炭素数１〜２０の飽和または不飽和脂肪
族炭化水素基を表わし、Ｒ＾２は、フエニル基またはア
ルキル基若しくはハロゲン原子で置換されているフエニ
ル基を表わす）で示されるアリールスルホニル酢酸エス
テルと反応させることを特徴とする 一般式 ▲数式、化学式、表等があります▼ （式中Ｒ＾１、Ｒ＾２およびｎは前記の意味を有する）
で示されるα・α−ジ置換酢酸エステルの製造法。
Priority Applications (1)
| Application Number | Priority Date | Filing Date | Title |
|---|---|---|---|
| JP1813077A JPS607616B2 (ja) | 1977-02-23 | 1977-02-23 | α，α―ジ置換酢酸エステルおよびその製造法 |
Applications Claiming Priority (1)
| Application Number | Priority Date | Filing Date | Title |
|---|---|---|---|
| JP1813077A JPS607616B2 (ja) | 1977-02-23 | 1977-02-23 | α，α―ジ置換酢酸エステルおよびその製造法 |
Publications (2)
| Publication Number | Publication Date |
|---|---|
| JPS53103444A JPS53103444A (en) | 1978-09-08 |
| JPS607616B2 true JPS607616B2 (ja) | 1985-02-26 |
Family
ID=11963016
Family Applications (1)
| Application Number | Title | Priority Date | Filing Date |
|---|---|---|---|
| JP1813077A Expired JPS607616B2 (ja) | 1977-02-23 | 1977-02-23 | α，α―ジ置換酢酸エステルおよびその製造法 |
Country Status (1)
| Country | Link |
|---|---|
| JP (1) | JPS607616B2 (ja) |
Cited By (1)
| Publication number | Priority date | Publication date | Assignee | Title |
|---|---|---|---|---|
| JPH0324123B2 (ja) * | 1983-10-31 | 1991-04-02 | Mitsubishi Cable Ind Ltd |
Families Citing this family (1)
| Publication number | Priority date | Publication date | Assignee | Title |
|---|---|---|---|---|
| JP7257869B2 (ja) * | 2019-04-26 | 2023-04-14 | 学校法人東京理科大学 | シトロネロール系アニオン性界面活性剤およびシトロネロール系アニオン性界面活性剤の製造方法 |
-
1977
- 1977-02-23 JP JP1813077A patent/JPS607616B2/ja not_active Expired
Cited By (1)
| Publication number | Priority date | Publication date | Assignee | Title |
|---|---|---|---|---|
| JPH0324123B2 (ja) * | 1983-10-31 | 1991-04-02 | Mitsubishi Cable Ind Ltd |
Also Published As
| Publication number | Publication date |
|---|---|
| JPS53103444A (en) | 1978-09-08 |
Similar Documents
| Publication | Publication Date | Title |
|---|---|---|
| JPH11349536A (ja) | ９，１０―エンドエタノ―９，１０―ジハイドロアントラセン―１１，１１―ジカルボン酸のモノエステルまたはジエステルの合成方法，この合成方法により得られる新規なモノエステルまたはジエステル、及びこれらの、均整または不整メチリデンマロネ―トの合成への応用 | |
| JPH04225936A (ja) | １，３−ジケトンの製造方法 | |
| Han et al. | A straightforward, efficient and versatile preparation of propargylic alcohols from 1-alkynes and aldehydes via GaI3 and amine | |
| Bhatt | B-bromo-9-borabicyclo [3.3. 1] nonane. A convenient and selective reagent for ether cleavage | |
| Kondo et al. | Selective transformation of organoboranes to Grignard reagents by using pentane-1, 5-di (magnesium bromide). Syntheses of the pheromones of southern armyworm moth and Douglas fir tussock moth | |
| EP0074008B1 (en) | Process for producing alpha-arylalkanoic acid esters | |
| JPS607616B2 (ja) | α，α―ジ置換酢酸エステルおよびその製造法 | |
| JP3663229B2 (ja) | ４−ハロ−２′−ニトロブチロフエノン化合物の製造方法 | |
| Fujisawa et al. | A convenient coupling reaction of allyl alcohols with grignard reagents using 1-chloro-2-methyl-N, N-tetramethylenepropenylamine | |
| US5463111A (en) | Process for preparing dialkyl 2-haloethyl malonates | |
| US4426536A (en) | Synthesis of phenylacetic acid esters | |
| JPS6217576B2 (ja) | ||
| JPS6050178B2 (ja) | シクロヘキセンカルボン酸誘導体の製造法 | |
| JPS6232188B2 (ja) | ||
| JPS5931731A (ja) | カルボン酸誘導体の新規製造法 | |
| JP3029731B2 (ja) | 第一菊酸ニトリルの製造方法 | |
| JPS6350340B2 (ja) | ||
| SU1068431A1 (ru) | Способ получени замещенных 4-винилпиразолов | |
| WO1997045433A1 (fr) | Procede de preparation de composes benzyl-metal et procede de preparation de 4-phenyl-1-butenes a l'aide de ces composes | |
| CA1115722A (en) | Preparation of 2-aryl-propionic acids by direct coupling utilizing a mixed magnesium halide complex | |
| JPS6250452B2 (ja) | ||
| JPS5892661A (ja) | ジエチニルピリジンの製造法 | |
| JPS6035334B2 (ja) | 金属キレ−ト化合物の製造法 | |
| JPS5924969B2 (ja) | α−ジケトン類の製造法 | |
| JPS584733A (ja) | アルキニル化合物の製造方法 |