JPS607547B2 - How to paint aluminum products - Google Patents

Description

【発明の詳細な説明】 本発明は、アルミニウム製品の塗装方法に関する。[Detailed description of the invention] The present invention relates to a method for coating aluminum products.

さらに詳しくは、陽極酸化処理を施しかつ活性状態にあ
る表面構造を有するアルミニウム製品の塗装方法に関す
る。従来一般に、アルミニウム製品は耐食性付与を目的
として硫酸、袴酸、クロム酸などの電解液中で陽極酸化
処理される。これにより、アルミニウム製品の表面に形
成される酸化皮膜は、直径１００〜５００Ａ程度の微細
孔を無数に有する多子Ｌ性ｙ−Ｍ２０３層よりなるが、
これだけでは十分な耐食性を示すに至らず、さらに沸騰
水中または加圧水蒸気中で水和封孔処理するか、あるい
は酸化皮膜表面を樹脂で被覆する方法などが実施されて
いる。樹脂被覆の方法としては樹脂を有機溶媒または水
に溶解するか分散させてスプレーで塗布する方法、スプ
レーと同時に樹脂粒子に静電荷を与えて静電気的に塗布
する方法、有機溶媒または水に溶解あるいは分散させた
樹脂液中に被塗物を浸潰し、樹脂液の粘度と溶媒の揮発
性を利用して樹脂皮膜を形成させる方法、水溶性または
水分敵性樹脂液中に被塗物を濃漬して対極との間に直流
または交流電流を通じて電気的に樹脂皮膜を形成させる
方法、樹脂粉体を加熱された被塗物上に噴射するか、ま
たは流動させている粉体中に加熱された被塗物を接触さ
せて溶融皮膜を形成させる方法などが知られている。本
発明は、これらの従釆法とは基本的に被覆機構が異なる
新規なアルミニウム製品の塗装方法を提供するものであ
る。More particularly, the present invention relates to a method of painting an aluminum product that has been anodized and has a surface structure that is in an active state. Conventionally, aluminum products are generally anodized in an electrolytic solution such as sulfuric acid, Hakama acid, or chromic acid for the purpose of imparting corrosion resistance. As a result, the oxide film formed on the surface of the aluminum product consists of a multilayer L-type y-M203 layer with countless micropores with a diameter of about 100 to 500 A.
This method alone does not provide sufficient corrosion resistance, and methods such as hydration sealing treatment in boiling water or pressurized steam, or coating the oxide film surface with a resin have been implemented. Methods for resin coating include dissolving or dispersing the resin in an organic solvent or water and applying it by spraying, applying static electricity to the resin particles at the same time as spraying, and applying the resin electrostatically by applying an electrostatic charge to the resin particles at the same time as spraying. A method in which the object to be coated is immersed in a dispersed resin liquid and a resin film is formed using the viscosity of the resin liquid and the volatility of the solvent. A method in which a resin film is electrically formed between a counter electrode and a direct current or an alternating current, a method in which resin powder is sprayed onto a heated object, or a heated object is formed in a flowing powder. A method of forming a molten film by bringing coating materials into contact is known. The present invention provides a novel method for coating aluminum products that is fundamentally different in coating mechanism from these conventional methods.

本発明を概説すると、陽極酸化処理を施し、かつ活性状
態にある表面構造を有するアルミニウム製品を、ｐＨ３
．０以下の酸性液中に浸潰した後、これを水洗すること
なく、負に荷電した重合体粒子を有する重合体ラテック
スに浸債することにより、上記アルミニウム製品の表面
に水不溶性の重合体被覆層を形成する方法である。To summarize the present invention, an aluminum product having a surface structure that is anodized and in an active state is prepared at pH 3.
．． A water-insoluble polymer coating is applied to the surface of the aluminum product by soaking it in a polymer latex containing negatively charged polymer particles without washing it with water after soaking it in an acidic solution of 0 or less. This is a method of forming layers.

ここで、活性状態にある表面構造とは、染色性による封
孔度試験で染色される表面構造をいい、陽極酸化皮膜を
ＪＩＳ（日本工業規格）日８６８３の染色液浸債試験で
使用される染料たとえばアルミニウムブルー（Ｎｕｍ仙
川ｍＢｌｕｅ）幻ＷのＩＷ′Ｖ％の水溶液中に２０００
で１５分浸潰し、これを水洗した結果、少しでも陽極酸
化皮膜が青色に染色される表面積造を指す。Here, the surface structure in an active state refers to the surface structure that is dyed in the pore sealing test based on dyeability, and the anodized film is used in the JIS (Japanese Industrial Standards) Day 8683 dye liquid immersion bond test. A dye such as aluminum blue (Num Sengawa mBlue) in an aqueous solution of IW'V% of GenW is 2000
Refers to the surface area where even a small amount of the anodic oxide film is dyed blue after soaking in water for 15 minutes and washing with water.

本発明は、重合体被覆層を形成する手段において、従来
の浸溝塗装方法とその操作は類似しているが、重合体被
覆層の形成機構において全く異なる。In the present invention, the means for forming a polymer coating layer is similar to the conventional immersion groove coating method in its operation, but the formation mechanism of the polymer coating layer is completely different.

すなわち、従来の浸濃塗装方法では、陽極酸化処理を施
したアルミニウム製品を水溶性塗料中に浸澄し、その後
引上げて表面に物理的に付着した塗料層を形成させるも
のであって、ちなみに、該塗料層を形成させた直後にこ
れを水洗すると、ほとんどの塗料層が水中に再分散して
しまい、塗膜が形成されない。That is, in the conventional immersion coating method, an anodized aluminum product is immersed in a water-soluble paint and then pulled up to form a paint layer that physically adheres to the surface. If the paint layer is washed with water immediately after it is formed, most of the paint layer will be redispersed in water and no paint film will be formed.

これに対し、本発明方法は、活性状態にある表面構造を
有する陽極酸化アルミニウム製品をあらかじめｐＨ３．
０以下の酸性液中に浸潰し、酸化アルミニウムを溶解さ
せて酸化皮膜表面にアルミニウムイオンが存在するよう
にして、これを負に荷電した重合体粒子を有する重合体
ラテツクス裕中に浸潰し、上記酸化皮膜表面のアルミニ
ウムイオンと負に荷電した重合体粒子とのイオン結合的
な引力によって酸化皮膜表面に重合体粒子を析出せしめ
、該イオン結合的な結合力によって酸化皮膜表面に強固
に密着した水不溶性の重合体被覆層を形成する方法であ
る。In contrast, the method of the present invention prepares an anodized aluminum product with an active surface structure at a pH of 3.
0 or less to dissolve the aluminum oxide so that aluminum ions are present on the surface of the oxide film, and then immerse it in a polymer latex containing negatively charged polymer particles to dissolve the aluminum oxide. The ionic attraction between the aluminum ions on the surface of the oxide film and the negatively charged polymer particles causes the polymer particles to precipitate on the surface of the oxide film, and the ionic bonding force causes water to firmly adhere to the surface of the oxide film. This method forms an insoluble polymer coating layer.

さらに、浸債塗装方法では厚い均一な塗膜をうるために
は、塗料の粘度、固形分、比重の管理および彼塗物の引
上げ速度、塗装後のセッテイングなどに配慮する必要が
ある。Furthermore, in order to obtain a thick and uniform coating film with the immersion coating method, it is necessary to take into account the control of the viscosity, solid content, and specific gravity of the coating material, as well as the rate at which the coating material is pulled up and the setting after coating.

このように浸債塗装には浸涜塗装に都合のよい塗料を調
製しなくてはならず、特に陽極酸化処理を施したアルミ
ニウム製品を浸債塗装する場合、主に水溶性樹脂塗料（
粘度２７±＆ｐｓ、固形分２０〜３５％、ＰＨ８．０〜
８．７、比重０．９５５〜０．９７５）が、使用されて
いる。また、重合体ラテックスは、一般に粘度が非常に
低く、塗料の粘度を利用して塗膜を形成する浸漬塗装用
塗料としては適さないものと理解されていた。本発明方
法は、この重合体ラテツクスを使用するものであるが、
低固形分（１％）のラテックスからも水不溶性の高濃度
樹脂層が形成できる利点もある。このように、塗料裕中
に被塗物を浸債する操作方法では同じであっても、アル
ミニウムイオンと重合体粒子との結合を利用する塗膜の
形成機構において、本発明は物理的付着を利用する従釆
の浸漬塗装方法とは全く異なるものである。In this way, it is necessary to prepare a paint that is suitable for immersion painting, and in particular, when applying immersion coating to anodized aluminum products, water-soluble resin paints (
Viscosity 27±&ps, solid content 20~35%, PH8.0~
8.7, specific gravity 0.955-0.975) are used. Furthermore, polymer latex generally has a very low viscosity and was understood to be unsuitable as a coating material for dip coating, which uses the viscosity of the coating material to form a coating film. The method of the present invention uses this polymer latex, but
There is also the advantage that a highly concentrated water-insoluble resin layer can be formed even from latex with a low solids content (1%). As described above, although the operating method of immersing the object to be coated in the paint bath is the same, the present invention improves the physical adhesion in the coating film formation mechanism that utilizes the bond between aluminum ions and polymer particles. This method is completely different from the conventional dip coating method used.

しかも、本発明方法は、亀着塗装方法のように電力を使
用する方法とも異なり、単に浸簿することによって、被
塗物の表面に強固に密着した密度の高い高濃度の樹脂層
を形成させることが可能な方法であり、この点に最も特
徴を有する。Moreover, the method of the present invention is different from methods that use electricity such as the Kame-dori coating method, and simply by dipping, the method forms a dense and highly concentrated resin layer that firmly adheres to the surface of the object to be coated. This is the most distinctive feature of this method.

ところで、重合体粒子は、一般に強酸性物質と接触する
と凝集することが知られている。By the way, it is known that polymer particles generally aggregate when they come into contact with strong acidic substances.

しかし、本発明方法は、このような凝集を利用して塗膜
を形成する方法とは異なる。このことは、例えばｐＨＩ
程度の酸性液中に添加しても凝集を生じない重合体ラテ
ックスに、予め酸性液中への浸漬処理を施した陽極酸化
アルミニウム製品を浸潰しても、その表面には均一な水
不溶性の重合体被覆層が形成されるという事実から立証
される。すなわち、本発明方法は、単に酸による重合体
粒子の凝集を塗膜析出に利用するものではなく、前記し
たように、酸化皮膜表面のアルミニウムイオンと負に荷
電した重合体粒子とがイオン結合的に結合し、重合体粒
子が析出するという機構を利用するものである。本発明
方法をより詳細に説明すると、アルミニウム製品は、ま
ず陽極酸化処理を施す。However, the method of the present invention is different from the method of forming a coating film using such aggregation. This means that, for example, pH
Even if an anodized aluminum product that has been previously immersed in an acidic solution is immersed in a polymer latex that does not cause agglomeration even when added to a moderately acidic solution, a uniform water-insoluble polymer will remain on the surface. This is evidenced by the fact that a coalescing coating layer is formed. In other words, the method of the present invention does not simply utilize the aggregation of polymer particles caused by acid to deposit a coating film, but as described above, aluminum ions on the surface of the oxide film and negatively charged polymer particles form ionic bonds. This method utilizes a mechanism in which polymer particles are precipitated by binding to polymer particles. To explain the method of the present invention in more detail, an aluminum product is first subjected to an anodizing treatment.

陽極酸化処理に使用する電解質としては、硫酸、クロム
酸、ホウ酸、リン酸、ピロリン酸、モリブデン酸、修酸
、スルフアミン酸、スルホサリチル酸、スルホコハク酸
、マロン酸、酒石酸、クエン酸などの単独または混合物
を使用する。陽極酸化皮膜厚は特に制限はされないが、
１〃以下では酸化皮膜として実用的でなく、一方３５一
以上は不必要であり、通常１〜３５仏、好ましくは３〜
２０仏程度である。通常の陽極酸化処理を施したアルミ
ニウム製品の表面は前述した染色性による封孔度試験に
より染色されることは言うまでもないが、本発明に係る
アルミニウム製品はこれに限られるものではなく、さら
に温水、場合によっては沸騰水、加圧水蒸気、金属塩水
溶液などで処理されうる。本発明方法では、このような
陽極酸化処理後の処理を妨げるものではないが、活性状
態を有することが必要であり、染色性による封孔度試験
において染色される表面構造を有する陽極酸化皮膜を対
象とする。これは、陽極酸化処理後に沸騰水、加圧水蒸
気、金属塩処理というような封孔処理を長時間施した場
合には、陽極酸化皮膜の活性が損なわれるために、本発
明方法には有効でないことが判明したためである。Electrolytes used for anodizing include sulfuric acid, chromic acid, boric acid, phosphoric acid, pyrophosphoric acid, molybdic acid, oxalic acid, sulfamic acid, sulfosalicylic acid, sulfosuccinic acid, malonic acid, tartaric acid, citric acid, etc. Use a mixture. There are no particular restrictions on the thickness of the anodic oxide film, but
If it is less than 1, it is not practical as an oxide film, while if it is more than 35, it is unnecessary, and usually from 1 to 35, preferably from 3 to 35.
It is about 20 Buddhas. It goes without saying that the surface of an aluminum product that has been subjected to a normal anodizing treatment is dyed by the above-mentioned stainability test, but the aluminum product according to the present invention is not limited to this. Depending on the case, it may be treated with boiling water, pressurized steam, an aqueous metal salt solution, or the like. Although the method of the present invention does not interfere with such post-anodization treatment, it is necessary to have an active state, and it is necessary to have an anodized film with a surface structure that is dyed in a sealing test based on dyeability. set to target. This is because if a sealing treatment such as boiling water, pressurized steam, or metal salt treatment is applied for a long time after anodizing treatment, the activity of the anodic oxide film will be impaired, so the method of the present invention is not effective. This is because it became clear that

また、陽極酸化処理を施したアルミニウム製品を染料、
顔料、重合体色素などの着色剤で着色したもの、あるい
は金属塩水溶液中に浸薄または電解して着色したもの、
その他表面に木目模様などの模様を形成したものなどで
あっても、前述した染色性による封孔度試験において染
色されるものであれば本発明方法の対象となる。In addition, we can dye aluminum products that have undergone anodizing treatment.
Items colored with coloring agents such as pigments and polymer dyes, or items colored by dipping or electrolyzing in a metal salt aqueous solution,
Other materials that have a pattern such as a wood grain pattern formed on their surface are also applicable to the method of the present invention as long as they can be dyed in the above-mentioned dyeability-based pore-sealing test.

酸性液は、醸成分として例えば硫酸、塩酸、硝酸、リン
酸、クロム酸等の無機酸または酢酸、蟻酸、修酸、パラ
トルェンスルホン酸などの有機酸でｐＨを３．０以下に
調整した溶液を用いる。The pH of the acidic liquid was adjusted to 3.0 or less using an inorganic acid such as sulfuric acid, hydrochloric acid, nitric acid, phosphoric acid, or chromic acid or an organic acid such as acetic acid, formic acid, oxalic acid, or paratoluenesulfonic acid as a brewing ingredient. Use a solution.

この場合、媒体が水である必要はない。本発明では、活
性状態にある表面構造を有するアルミニウム製品を上記
酸性液中に浸債処理するが、処理時間は少なくとも１分
必要であり、均一な塗膜厚を得るためには約５〜１０分
程度浸債することが好ましい。In this case, the medium need not be water. In the present invention, the aluminum product with the surface structure in the active state is immersed in the acidic solution, and the treatment time is at least 1 minute, and in order to obtain a uniform coating thickness, it is about 5 to 10 minutes. It is preferable to immerse the bond to a certain extent.

本発明の酸性液による処理としては、前記方法に限らず
、陽極酸化処理を施した直後のアルミニウム製品を付着
している電解液を水洗により取除くことなく、直接これ
を酸性液中に浸債することも可能である。本発明方法は
、前記のように陽極酸化を施し、染色性による封孔度試
験において染色される表面構造を有するアルミニウム製
品を、ＰＨ３．０以下の酸性液中に浸潰した後、重合体
ラテックスに浸潰し、該アルミニウム製品表面に水不溶
性の樹脂膜を形成する塗装方法であるが、重合体ラテッ
クスは重合体粒子の表面が負に荷電したものを使用する
必要がある。The treatment with an acidic solution of the present invention is not limited to the above-mentioned method. Immediately after anodizing, the aluminum product is directly immersed in the acidic solution without removing the electrolyte adhering to it by washing with water. It is also possible to do so. In the method of the present invention, an aluminum product that has been anodized as described above and has a surface structure that is dyed in a sealing test based on dyeability is immersed in an acidic solution with a pH of 3.0 or less, and then a polymer latex This is a coating method in which a water-insoluble resin film is formed on the surface of the aluminum product by soaking it in water, but it is necessary to use a polymer latex whose surface is negatively charged.

これは、重合体粒子が負に荷電していない重合体ラテッ
クスでは、被塗物として染色性による封孔度試験におい
て染色される表面構造を有する陽極酸化を施したアルミ
ニウム製品をｐＨ３．０以下の酸化液中に浸潰したのち
浸潰しても、水不溶性の樹脂層の形成がみられない理由
からである。本発明で使用する重合体ラテツクスとは、
エチレン性不飽和二重結合を有する単量体の一種または
二種以上を乳化重合して得るもの、または単量体に架橋
剤を配合して負に荷電するように乳化重合してえられた
ものである。This means that for polymer latex in which the polymer particles are not negatively charged, anodized aluminum products with a surface structure that is dyed in a sealing test based on dyeability are coated with a pH of 3.0 or less. This is because no water-insoluble resin layer is formed even after being immersed in an oxidizing solution and then crushed. The polymer latex used in the present invention is
Obtained by emulsion polymerization of one or more monomers having an ethylenically unsaturated double bond, or by emulsion polymerization of monomers mixed with a crosslinking agent so as to be negatively charged. It is something.

エチレン性不飽和二重結合を有する単量体には、アクリ
ル酸、メタタリル酸、イタコン酸、マレィン酸などの酸
、アルキルアクリレート、アルキルメタクリレート、ヒ
ドロキシアルキルアクリレ−ト、ヒドロキシアルキルメ
タクリレート、アクリルアミド、メタクリルアミドおよ
びそれらのＮ−メチロール化物またはＮ−アルコキシメ
チロール化物、アクリロニトリル、メタクリニトリルな
どのアクリル系またはメタクリル系単量体、スチレン、
Ｐークロルスチレン、Ｑ−メチルスチレンなどのスチレ
ン系単量体、酢酸ビニル、プロピオン酸ビニルなどのビ
ニル系単量体、ブタジェン、イソプレン、クロロプレン
などのジェン系単量体を含む。また、リン酸茎およびエ
チレン性不飽和二重結合を有する単量体、たとえばモノ
（２ーヒドロキシエチルアクリレート）アシドホスフエ
ート、モノ（２ーヒドロキシエチルメタクリレート）ア
シドホスフヱート、モノ（２ーヒドロキシプロピルアク
リレート）アシドホスフエート、モノ（２−ヒドロキシ
プロピルメタクリレート）アシドホスフヱート、モノ（
３ーヒドロキシプロピルアクリレート）アシドホスフエ
ート、モノ（３ーヒドロキシプロピルメタクリレート）
アシドホスフヱーートなどのようなヒドロキシル基を含
むアクリレートまたはメタクリレートの第一級リン酸ェ
ステル、アリルアルコールアシドホスフェート、ビニル
ホスホン酸、パラビニルベンゼンホスホン酸、スルホン
酸基およびエチレン性不飽和二重結合を有する単量体、
たとえばスルホメチルアクリレート、２−スルホエチル
アクリレート、２ースルホフ。ロピルアクリレート、３
ースルホプロピルアクリレート、スルホメチルメタクリ
レート、２−スルホエチルメタクリレート、２ースルホ
プロピルメタクリレート、３ースルホプロピルメタクリ
レート、スチレンスルホン酸、ビニルスルホン酸、アリ
ルスルホン酸なども使用できる。架橋剤としては熱硬化
性のェポキシ化合物、アミノ化合物、ブロックポリィソ
シアナート化合物、フェノール化合物などがある。Monomers with ethylenically unsaturated double bonds include acids such as acrylic acid, methacrylic acid, itaconic acid, and maleic acid, alkyl acrylates, alkyl methacrylates, hydroxyalkyl acrylates, hydroxyalkyl methacrylates, acrylamides, and methacrylates. amides and their N-methylolated products or N-alkoxymethylolated products, acrylic or methacrylic monomers such as acrylonitrile and methacrinitrile, styrene,
It includes styrene monomers such as P-chlorostyrene and Q-methylstyrene, vinyl monomers such as vinyl acetate and vinyl propionate, and gen monomers such as butadiene, isoprene, and chloroprene. Also, monomers with phosphate stalks and ethylenically unsaturated double bonds, such as mono(2-hydroxyethyl acrylate) acid phosphate, mono(2-hydroxyethyl methacrylate) acid phosphate, mono(2-hydroxyethyl acrylate) acid phosphate, Hydroxypropyl acrylate) acid phosphate, mono(2-hydroxypropyl methacrylate) acid phosphate, mono(
3-hydroxypropyl acrylate) acid phosphate, mono(3-hydroxypropyl methacrylate)
Primary phosphate esters of acrylates or methacrylates containing hydroxyl groups such as acid phosphates, allyl alcohol acid phosphates, vinyl phosphonic acids, paravinylbenzene phosphonic acids, sulfonic acid groups and ethylenically unsaturated double monomer with a bond,
For example, sulfomethyl acrylate, 2-sulfoethyl acrylate, 2-sulfof. lopylacrylate, 3
-sulfopropyl acrylate, sulfomethyl methacrylate, 2-sulfoethyl methacrylate, 2-sulfopropyl methacrylate, 3-sulfopropyl methacrylate, styrenesulfonic acid, vinylsulfonic acid, allylsulfonic acid, and the like can also be used. Examples of crosslinking agents include thermosetting epoxy compounds, amino compounds, blocked polyisocyanate compounds, and phenol compounds.

負に荷電した重合体粒子をもつアニオン性の重合体ラテ
ックスを得るためには、アニオン系の重合開始剤および
／または乳化剤を使用する。In order to obtain an anionic polymer latex with negatively charged polymer particles, anionic polymerization initiators and/or emulsifiers are used.

あるいは、重合体ラテックスが負に荷電するような官能
基を有する単量体を使用すればよい。本発明では、これ
らの種類、量は特に限定されるものではなく、全体とし
て負に荷電した重合体ラテックス粒子が得られれば良い
。Alternatively, a monomer having a functional group that causes the polymer latex to be negatively charged may be used. In the present invention, the types and amounts of these particles are not particularly limited, as long as polymer latex particles that are negatively charged as a whole can be obtained.

たとえば、４・４′ーアゾビスィソブチロアミジニウム
塩酸塩のような開始剤を使用しても、ラウリル硫酸ナト
リウムのようなアニオン系の乳化剤を使用して粒子全体
を負に荷電させれば、本発明方法に使用できる。したが
って、本発明で使用する重合体ラテツクスの重合方法と
しては、非イオン界面活性剤、陰イオン界面活性剤を乳
化剤として、過硫酸カリウム、過硫酸アンモニウムなど
を開始剤とするラジカル乳化重合、過酸化水素とＦｅ”
などによるレドックス系開始剤による乳化重合などが使
用できる。For example, even if an initiator such as 4,4'-azobisisobutyramidinium hydrochloride is used, anionic emulsifiers such as sodium lauryl sulfate may be used to negatively charge the entire particle. For example, it can be used in the method of the present invention. Therefore, the polymerization method for the polymer latex used in the present invention includes radical emulsion polymerization using a nonionic surfactant or anionic surfactant as an emulsifier and potassium persulfate, ammonium persulfate, etc. as an initiator, hydrogen peroxide, etc. and Fe”
Emulsion polymerization using a redox initiator, etc. can be used.

また、乳化剤を使用しない無乳化剤乳化重合、アゾビス
ィソプチロニトリル、過酸化ペンゾィルなどによる乳化
懸濁重合方法も使用できる。非イオン界面活性剤として
は、たとえばポリオキシエチレンラウリルエーテル、ポ
リオキシエチレンセチルエーテル、ポリオキシエチレン
ノニルフエノールエーテル、ソルビタンモノラウリルヱ
ステル、ソルビタンジオレイルエステル、ポリオキシヱ
チレンソルビタンモノステアリルエステルなどがあり、
陰イオン界面活性剤としては、たとえばオレィン酸ナト
リウム塩、ラウリルアルコール硫酸ェステルナトリウム
塩、ステアリルアルコール硫酸ェステルトリェタノール
アミン塩、ドデシルベンゼンスルホン酸ナトリウム塩、
オクチルナフタレンスルホン酸カリウム塩、ジオクチル
スルホコハク酸ナトリウム塩、ポリオキシラウリル硫酸
ェステルナトリゥム塩、ポリオキシェチレンノニルフェ
ノール硫酸ェステルカリウム塩などがある。重合体ラテ
ックスのｐＨの調整を行なう必要がある場合は硫酸、塩
酸、硝酸などの鍵酸「酢酸、修酸などの有機酸を添加し
て行なえばよい。Further, emulsion polymerization without using an emulsifier, emulsion suspension polymerization using azobisisoputilonitrile, penzoyl peroxide, etc. can also be used. Examples of nonionic surfactants include polyoxyethylene lauryl ether, polyoxyethylene cetyl ether, polyoxyethylene nonylphenol ether, sorbitan monolauryl ester, sorbitan dioleyl ester, and polyoxyethylene sorbitan monostearyl ester. ,
Examples of anionic surfactants include oleic acid sodium salt, lauryl alcohol sulfate sodium salt, stearyl alcohol sulfate trietanoamine salt, dodecylbenzenesulfonic acid sodium salt,
Examples include octylnaphthalene sulfonic acid potassium salt, dioctyl sulfosuccinic acid sodium salt, polyoxylauryl sulfate ester sodium salt, polyoxyethylene nonylphenol sulfate ester potassium salt. If it is necessary to adjust the pH of the polymer latex, it may be done by adding key acids such as sulfuric acid, hydrochloric acid, nitric acid, or organic acids such as acetic acid or oxalic acid.

本発明で用いる重合体ラテックスの樹脂濃度は、０．５
〜６０重量％（樹脂固形分）が適当であり、０．５重量
％以下では形成される水不熔性樹脂層が薄く、また被塗
物との密着性が悪く、他方、６の重量％以上では粘度が
高くなり、安定な重合体ラテックスを得るのが困難とな
り好ましくない。The resin concentration of the polymer latex used in the present invention is 0.5
~60% by weight (resin solid content) is appropriate; if it is less than 0.5% by weight, the formed water-infusible resin layer will be thin and the adhesion to the object to be coated will be poor; If it is more than that, the viscosity becomes high and it becomes difficult to obtain a stable polymer latex, which is not preferable.

樹脂膜厚、析出速度から経済性を考慮すれば１〜４の重
量％が好ましい。陽極酸化処理を施し、かつ活性状態に
ある表面構造を有するアルミニウム製品を重合体ラテッ
クスに浸潰して水不溶性樹脂層を形成させる浸糟時間は
、目的とする樹脂膜厚によって異なるが、樹脂層の形成
は浸簿時間１現砂で既に認められ、通常３Ｍ砂〜１０分
が適切である。重合体ラテツクスから引き上げられたア
ルミニウム製品は、必要に応じ、さらに水中で余分に付
着した重合体ラテックスを取除いたのち、乾燥される。
乾燥は通常室温〜２００００で５〜３０分でなされるが
、重合体ラテックス中に官能性不飽和単量体、たとえば
グリシジル基、ヒドロキシル基、アミド基、メチロール
基、アルコキシメチロール基などを有するエチレン性不
飽和単量体を英重合させるか、または熱硬化性のェポキ
シ化合物、アミノ化合物へブロックポリィソシアナート
化合物、フェノール化合物などの架橋剤を含む場合は、
硬化反応に必要な加熱温度と時間を使用する必要がある
。本発明で対象とするアルミニウム製品は、板、棒、線
、その他複雑な形状を有する成型品など、その形状、大
きさなど一切限定されるものでない。Considering economic efficiency from the resin film thickness and precipitation rate, 1 to 4% by weight is preferable. The immersion time for forming a water-insoluble resin layer by immersing an anodized aluminum product with a surface structure in an active state in polymer latex varies depending on the desired resin film thickness. Formation is already visible with a soaking time of 1 min., and 3M sand to 10 min. is usually adequate. The aluminum product lifted from the polymer latex is further soaked in water to remove excess polymer latex, if necessary, and then dried.
Drying is usually carried out at room temperature to 20,000 ℃ for 5 to 30 minutes. When unsaturated monomers are polymerized or a crosslinking agent such as a thermosetting epoxy compound, an amino compound, a block polyisocyanate compound, or a phenol compound is included,
It is necessary to use heating temperatures and times necessary for the curing reaction. The aluminum products targeted by the present invention include plates, rods, wires, and other molded products with complex shapes, and are not limited in shape or size.

さらに、アルミニウムサッシのような長尺の型村を処理
する場合、これを横吊りあるいは縦吊りいずれの吊り方
法も採用できる。つぎに「本発明をより具体的に説明す
るため、実施例を示す。Furthermore, when processing a long frame such as an aluminum sash, either horizontal or vertical hanging methods can be adopted. Next, "Examples will be shown in order to explain the present invention more specifically.

なお、下記実施例における部数はすべて重量部である。
ラテツクスＡの調製 蝿洋機勺温度計、還流コンデンサー、滴下ロートおよび
窒素ガス導入管を備えた四ッロフラスコに脱イオン水１
５＄部、ラウリル硫酸ナトリウム０．１部、過硫酸カリ
ウム０．５部を加え、蝿拝しながら８０ｑｏに加温した
。Note that all parts in the following examples are parts by weight.
Preparation of Latex A: 1 liter of deionized water in a four-wall flask equipped with a thermometer, reflux condenser, dropping funnel and nitrogen gas inlet tube.
5 parts of sodium lauryl sulfate, 0.1 part of sodium lauryl sulfate, and 0.5 part of potassium persulfate were added, and the mixture was heated to 80 qo while stirring.

これにアクリル酸エチル５の郡、メタクリル酸メチル５
碇都の混合液を滴下ロートより２時間かけて滴下した。
滴下終了後さらに４時間反応を続け、転化率９５％以上
の酸性で安定なラテックを調整した。このラテックスを
固形分２の重量％に希釈し、ｐＨを測定すると２．５で
あった。ラテックスＢの調製ラテックスＡに０．０２規
定の水酸化アンモニウム水溶液を添加してｐＨを４．０
に調整した。Add to this 5 groups of ethyl acrylate, 5 groups of methyl methacrylate.
The mixed solution of Ikarito was added dropwise from the dropping funnel over a period of 2 hours.
After the dropwise addition was completed, the reaction was continued for another 4 hours to prepare an acidic and stable latex with a conversion rate of 95% or more. This latex was diluted to a solid content of 2% by weight, and the pH was measured to be 2.5. Preparation of Latex B Add 0.02N ammonium hydroxide aqueous solution to Latex A to adjust the pH to 4.0.
Adjusted to.

試験材料の調整常法により前処理したＪＩＳＡ５０５２
アルミニウム板（２００肋ｘ６．５側×０．５側）を陽
極、炭素を陰極として、１５ｗｔ％硫酸水溶液中で２０
ｑｏ、ＩＡ／ｄで、３粉ご間通電し、１粉ご間水道水で
水洗した後Ｌ８０００の温水に５分間浸潰したものを試
料とした。実施例１〜８および比較例１〜８試験材料Ａ
を使用してｐＨ２．０の塩酸水溶液に５分間浸潰した後
、ラテツクスＡおよびＢ‘こそれぞれ室温で浸債時間を
変化させて塗装した。Preparation of test materials JISA5052 pretreated by conventional method
An aluminum plate (200 ribs x 6.5 sides x 0.5 sides) was used as an anode and carbon was used as a cathode.
qo, IA/d, electricity was applied to each of the three powders, each powder was washed with tap water, and then immersed in L8000 warm water for 5 minutes to prepare a sample. Examples 1-8 and Comparative Examples 1-8 Test material A
After soaking in a hydrochloric acid aqueous solution having a pH of 2.0 for 5 minutes, latexes A and B' were coated at room temperature for different soaking times.

Claims (1)

【特許請求の範囲】 １ 陽極酸化処理を施しかつ活性状態にある表面構造を
有するアルミニウム製品を、ｐＨ３．０以下の酸性液中
に浸漬処理し、これを水洗することなく、負に荷電した
重合体粒子を有する重合体ラテツクスに浸漬して、上記
アルミニウム製品の表面に水不溶性の重合体被覆層を形
成することを特徴とするアルミニウム製品の塗装方法。 ２ 酸性液が少なくとも１種の有機酸または無機酸を溶
解してｐＨを３．０以下に調整したものである特許請求
の範囲第１項に記載の塗装方法。[Claims] 1. An aluminum product that has been anodized and has a surface structure in an active state is immersed in an acidic solution with a pH of 3.0 or less, and then immersed in a negatively charged heavy metal product without washing with water. A method for coating an aluminum product, which comprises immersing the aluminum product in a polymer latex having coalesced particles to form a water-insoluble polymer coating layer on the surface of the aluminum product. 2. The coating method according to claim 1, wherein the acidic liquid has a pH adjusted to 3.0 or less by dissolving at least one type of organic acid or inorganic acid.