JPS6071293A - Current-sensitized thermal transfer recording sheet - Google Patents
Current-sensitized thermal transfer recording sheetInfo
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- JPS6071293A JPS6071293A JP58181212A JP18121283A JPS6071293A JP S6071293 A JPS6071293 A JP S6071293A JP 58181212 A JP58181212 A JP 58181212A JP 18121283 A JP18121283 A JP 18121283A JP S6071293 A JPS6071293 A JP S6071293A
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- layer
- current
- oil absorption
- dbp oil
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-
- B—PERFORMING OPERATIONS; TRANSPORTING
- B41—PRINTING; LINING MACHINES; TYPEWRITERS; STAMPS
- B41M—PRINTING, DUPLICATING, MARKING, OR COPYING PROCESSES; COLOUR PRINTING
- B41M5/00—Duplicating or marking methods; Sheet materials for use therein
- B41M5/26—Thermography ; Marking by high energetic means, e.g. laser otherwise than by burning, and characterised by the material used
- B41M5/382—Contact thermal transfer or sublimation processes
- B41M5/3825—Electric current carrying heat transfer sheets
Abstract
Description
【発明の詳細な説明】
本発明は、通電熱転写記録シートの改良に係わるもので
あり、その目的は、発熱抵抗体としてＤＢＰ吸油量の大
きいカーボンブラックを特定した条件で用いることによ
り、通電ヘッド印加電圧の低減、通電ヘッドの汚れ減少
、カーボンブラックの良好分散による画質の向上を計る
とと［６る。DETAILED DESCRIPTION OF THE INVENTION The present invention relates to the improvement of a current-carrying thermal transfer recording sheet, and its purpose is to improve the current-carrying head application by using carbon black with a large DBP oil absorption as a heating resistor under specified conditions. The aim is to improve image quality by reducing voltage, reducing dirt on the current-carrying head, and improving carbon black dispersion [6].
近年、熱転写記録は、ノンインパクトで無騒音。In recent years, thermal transfer recording is non-impact and noiseless.
メンテナンスフリー、低コスト。小型軽量化可能。Maintenance free and low cost. Can be made smaller and lighter.
カラー化可能等の特徴を有するために、ファクシミリ、
コンピュータ一端末、レコーダー等の多くの分野で注目
されてきた。その内でも、４！に、通電ヘッドにより通
電熱転写する方法は、中間階調を有するフルカラー記録
に適しており、将来の有力なハードコピーとして最も注
目されている方式である。通電熱転写記録についてｆｄ
、詳しくは、例えば、「日経エレクトロニクス」 ６４
〜６８頁、６月２５日号、１９７９年を参照され良い。Facsimile,
It has attracted attention in many fields such as computer terminals and recorders. Among them, 4! In addition, the method of thermal transfer using a current-carrying head is suitable for full-color recording with intermediate gradations, and is the method that is attracting the most attention as a promising future hard copy method. About electric thermal transfer recording fd
For details, see ``Nikkei Electronics'' 64.
68, June 25, 1979.
第１図は、通電熱転写記録シート１に通電記録電極５と
、帰路電極６を有する通電ヘッドにより通電している原
理図を示すものであり、通電ヘッドを、記録シートの通
電抵抗層２に押圧接触させて、通電し、抵抗層を発熱さ
せて昇温加熱し、支持体層３を熱が伝達してインク層４
が昇温し、溶融流動することにより、被記録紙上に熱転
写記録されるものである（被記録紙は図示してない）。FIG. 1 shows a principle diagram of energizing an energizing thermal transfer recording sheet 1 by an energizing head having an energizing recording electrode 5 and a return electrode 6. The energizing head is pressed against the energizing resistance layer 2 of the recording sheet. The resistance layer is brought into contact with electricity and heated to generate heat, and the heat is transferred through the support layer 3 to form an ink layer 4.
When the temperature rises and melts and flows, thermal transfer recording is performed on recording paper (the recording paper is not shown).
この場合、抵抗層２が通電により発熱するためには、抵
抗層の抵抗値は、絶縁体と良導体の中間の抵抗値を有す
る必要があり、抵抗値は、通電電力量、記録シートの熱
伝導率、インク層の融解エネルギー等のバランスで設定
される。抵抗層を発熱させるために、従来から、アルミ
ニウム、銅。In this case, in order for the resistance layer 2 to generate heat when energized, the resistance value of the resistance layer must be between that of an insulator and a good conductor. It is set based on the balance of rate, melting energy of the ink layer, etc. Conventionally, aluminum and copper are used to generate heat in the resistance layer.
鉄、錫、亜鉛、ニッケル、モリブデン、銀等の金属粉を
樹脂バインダー中に分散させて抵抗層を形成する方法（
特開昭５６−８６７９０〜特開昭５６−８６７９ ！ｌ
）、沃化鋼を樹脂バインダー中に分散させる方法（特
開昭５ｌ−１０６４４５）、酸化亜鉛、二酸化チタンを
樹脂バインダー中に分散させる方法（％開昭５３−、７
４０４７）、導電性ポリマーを支持体層に塗布する方法
（％開昭５ｌ−１０６４４５）、グラファイト、アセチ
レンブラックを樹脂バインダーに分散する方法（特公昭
５６−２７６８２）−ｔ！が提案されている。A method of forming a resistance layer by dispersing metal powder such as iron, tin, zinc, nickel, molybdenum, silver, etc. in a resin binder (
JP-A-56-86790 - JP-A-56-8679! l
), a method of dispersing iodized steel in a resin binder (Japanese Patent Application Laid-open No. 51-106445), a method of dispersing zinc oxide and titanium dioxide in a resin binder (% 1973-106445),
4047), a method of applying a conductive polymer to a support layer (% 1983-106445), a method of dispersing graphite and acetylene black in a resin binder (Japanese Patent Publication No. 56-27682)-t! is proposed.
本発明者らも、上記の種々の提案を、ことごとく検討し
てみた。これらの方法の内、樹脂バインダーとの親和性
が良好で、均一にバインダーに微細粒子状に分散でき、
且つバインダー樹脂を溶解する溶剤との親和性も良好で
、溶剤にも良好に分散でき、価格も比較的に安価な導准
体粒子はグラファイトやアセチレンブラック等のカーボ
ン系の粒子であることが判った。カーボン系粒子として
は、上記のグラファイトや、カーボンブラックがあるが
、カーボンブラックは、製造法によってファーネス法、
チャンネル法、サーマル法等があり、粒子の特性値には
多くのタイプがある。これらのうち、グラファイトと、
アセチレンブラックｔま、カーボン系粒子のうちでも導
電性が良好であり、ポリマーに混練して、面発熱体９帯
電防止材１面スイッチ。包装材料等に用いら九ている。The present inventors have also thoroughly considered the various proposals mentioned above. Among these methods, it has good affinity with the resin binder and can be uniformly dispersed in the binder in the form of fine particles.
In addition, it has been found that carbon-based particles such as graphite and acetylene black are carbon-based particles that have good affinity with the solvent that dissolves the binder resin, can be dispersed well in the solvent, and are relatively inexpensive. Ta. Examples of carbon-based particles include the above-mentioned graphite and carbon black, but carbon black can be produced using the furnace method,
There are many types of particle characteristic values, including channel method and thermal method. Among these, graphite and
Acetylene black has good conductivity among carbon-based particles, and can be kneaded into a polymer to create a surface heating element, 9 antistatic materials, and a single surface switch. It is used for packaging materials, etc.
本発明者らの通電抵抗層は、その抵抗値を小さくすれば
するほど、通電ヘッドの印加電圧を小さくでき、従って
、電源とヘッドの駆動系は容量を小さくでき、信頼性が
増し安価にできる。表面抵抗値は、１０ ｘｓｘ １０
Ａｍ／口、好ましくは、１０〜１０Ω沖にしたい。然
るに、グラファイトや、アセチレンブラック等の従来の
導電性付与フィラーを用いて抵抗層を形成すると、表面
抵抗値は５×１０μＡ以下にすることは困難であること
が判った。グラファ・イト又はアセチレンブラックの充
填量を４０重量％以上というような、多量にすルト、３
Ｘ１０〜５×１ｕΩ／口 にできるが、支持体層への抵
抗層の塗布が困難になり、また、通′亀ヘッドを抑圧接
触させたときの力学的強度、支持体層への抵抗層の密着
性が低下して実用に耐えない。The lower the resistance value of the current-carrying resistance layer of the present inventors, the smaller the voltage applied to the current-carrying head. Therefore, the capacity of the power supply and head drive system can be reduced, making it more reliable and less expensive. . The surface resistance value is 10 x sx 10
Am/mouth, preferably 10 to 10Ω. However, it has been found that when a resistance layer is formed using a conventional conductivity-imparting filler such as graphite or acetylene black, it is difficult to reduce the surface resistance value to 5×10 μA or less. A large amount of graphite or acetylene black, such as 40% by weight or more, is used.3.
However, it becomes difficult to apply the resistance layer to the support layer, and the mechanical strength when the turtle head is pressed into contact with the support layer and the resistance layer to the support layer become difficult. Adhesion deteriorates and it is not practical.
本発明者らは、抵抗値を低下させるべく、カーボン系粒
子について、あらゆるタイプの微粒子を捜し、検討を重
ねた結果、従来のグラファイトやアセチレンブラックと
異なり、吸油量が大きく、ＤＢＰ吸油量が３００１ｎｔ
／１００９以上であるカーボンブラックが有効であると
とを見出した。かかるカーボンブラックは、特殊なオイ
ルファーネスブラックとして、オランダのＡｋ２０Ｃｈ
θｍｉｅ社が開発した「ケッチェンブラック」 （商品
名）がある。In order to lower the resistance value, the present inventors searched for all types of carbon-based particles and as a result of repeated studies, they found that, unlike conventional graphite and acetylene black, they have a large oil absorption amount, and a DBP oil absorption amount of 3001 nt.
It has been found that carbon black having a molecular weight of /1009 or higher is effective. Such carbon black is produced as a special oil furnace black by Ak20Ch of the Netherlands.
There is "Ketjen Black" (product name) developed by θmie.
ケッチェンブランクは、これまでにも、ポリエチレン、
ポリプロピレン等の汎用樹脂ニバルクで混練してコンパ
ウンドと゛して、面発熱体、重線被覆ケーブル９帯電防
止剤等に使用された例はある。Ketjen blanks have been made from polyethylene,
There are examples of compounds being kneaded with a general-purpose resin bulk such as polypropylene and used for surface heating elements, heavy wire coated cables, antistatic agents, etc.
本発明者らも、ケッチェンブラックを、ポリ塩化ビニル
／酢酸ビニル共重合体やポリブチラール等の樹脂に従来
と同様に、バルクで混線してコンパウンドとした後、溶
剤に溶解して溶液を支持体層上に塗布して抵抗層を形成
してみた。しかし、表面抵抗値は５×１００／口 以下
に（ｄ低下できなかった。また、上記コンパウンドを１
２０℃前後で溶融させて、ホットメルト法で支持体層上
ｖｃ＠布して抵抗層を形成してみた。この場合も表面抵
抗値は５×１０Ω／口以下にできなかった。The present inventors also made a compound by mixing Ketjen black with resins such as polyvinyl chloride/vinyl acetate copolymer and polybutyral in the same way as before, in bulk, and then dissolved it in a solvent to support the solution. I tried coating it on the body layer to form a resistance layer. However, the surface resistance value could not be lowered to below 5 x 100/mouth (d).
A resistive layer was formed by melting it at around 20° C. and spreading it on a support layer using a hot melt method. In this case as well, the surface resistance value could not be lowered to 5×10 Ω/mouth or less.
本発明者らは、さらに検討を重ね、通電抵抗層を構成す
る他の固体成分（主成分はバインダーの役目を果す樹脂
成分）を溶解する溶剤の溶液系の中でケッチェンブラッ
クを、ボールミル、アトライター等で分散させた後に、
該溶液を支持体層に塗布し、溶剤を乾燥することにより
形成した抵抗層は、表面抵抗値を顕著に低下させて、５
×１０Ω／口以下、１０Ｘ１０Ω／口にも達しうるとい
う注目すべき結果を得た。The inventors of the present invention conducted further studies and determined that Ketjenblack was mixed in a solution system of a solvent that dissolves other solid components constituting the current-carrying resistance layer (the main component is a resin component that serves as a binder), using a ball mill. After dispersing with attritor etc.
The resistance layer formed by applying the solution to the support layer and drying the solvent significantly lowers the surface resistance value and has a resistance value of 5.
Remarkable results were obtained in which the resistance was less than ×10 Ω/mouth, and could even reach 10×10 Ω/mouth.
以上に詳述した如く、抵抗層の抵抗値を低下させるべく
、鋭意検討の結果、特定のカーボンブラックを用いて、
溶液法でバインダーに分散し、溶液法で塗布することに
より、本発明に到達した。As detailed above, in order to reduce the resistance value of the resistance layer, as a result of intensive studies, using a specific carbon black,
The present invention was achieved by dispersing it in a binder using a solution method and applying it using a solution method.
即ち、本発明は、通電により抵抗層を発熱してインク層
を被記録紙に熱転写させ記録を得るに供する、通電抵抗
層、支持体層、およびインク層より成る通電抵抗層は、
（１）発熱抵抗体として、ＤＢＰ吸油量が３００ｍｔ７
１ａａｔ以上であるカーボンブランクを、通電抵抗層を
構成する固体成分の内、５〜４０重量％含有し、
（、り 支持体層上への通電抵抗層の形成を、通電抵抗
層の形成を、通電抵抗層を構成する固体成分を溶剤に分
散″Ｉ！たは溶解した溶液を支持体層上に塗布し、溶剤
を乾燥することにより行なわれたものであり、
（３）通電抵抗層の表面抵抗値が、１０〜５×１０Ω／
口 の範囲にある
ことを特徴とする通電熱転写記録シートである。That is, in the present invention, a current-carrying resistance layer consisting of a current-carrying resistance layer, a support layer, and an ink layer, which generates heat in the resistance layer by energization to thermally transfer an ink layer to a recording paper to obtain a recording, has the following features: (1) As a heating resistor, DBP oil absorption is 300mt7
Contains 5 to 40% by weight of the solid components constituting the current-carrying resistance layer, including a carbon blank having a carbon content of 1 aat or more. This is done by dispersing the solid components constituting the current-carrying resistance layer in a solvent, or by coating the dissolved solution on the support layer and drying the solvent. (3) Surface of the current-carrying resistance layer Resistance value is 10~5×10Ω/
This is an electrically conductive thermal transfer recording sheet that is characterized in that it is in the range of 0.05 to 10.0 cm.
本発明（（おいて、ＤＢＰ吸油量の測定は、Ｊ工Ｓ ｋ
６２２１の吸油量測定Ａ法によるもので、アブツーブト
メーターにより、ジブチルフタ１／−ト（ＤＢＰ）をカ
ーボンブラックに吸油させるものである。カーボン系粒
子のＤＢＰ吸油量と溶液法で塗布した抵抗層の表面抵抗
値の間には強い相関性がある。ＤＢＰ吸油量が５００−
ｓｅ／１（ＪＯｆ未満では、表面抵抗値を５Ｘ１０）０
７口以下にすることは困難である。ＤＢＰ吸油量が３
Ｑ ｌＬｒ１／ Ｉ ＩＪ Ｏ９以上のカーボン系粒子
であれば、明確な理由はよく判らないが、表面抵抗値を
１０〜５ ｘ １０１Ｖ口にすることができることが判
った。In the present invention, the measurement of DBP oil absorption is carried out by J.
This method is based on the oil absorption measurement method A of No. 6221, in which dibutyl phthalate (DBP) is absorbed into carbon black using an abutometer. There is a strong correlation between the DBP oil absorption of carbon-based particles and the surface resistance value of a resistance layer coated by a solution method. DBP oil absorption is 500-
se/1 (below JOf, surface resistance value is 5X10)0
It is difficult to reduce the number to 7 or less. DBP oil absorption is 3
Although the exact reason is not clear, it has been found that if carbon-based particles have a QlLr1/IIJO9 or more, the surface resistance value can be increased to 10 to 5 x 101V.
導電性の良好なアセチレンブラックのＤＢＰ吸油量は２
１０〜２８０ｔｄ／１００ｆである。ＤＢＰ吸油量が３
００ ｍ１７１００ を以上のカーボン粒子としてはケ
ッチェンブラック（商品名）が挙げられる。ケッチェン
ブラックのＤＢＰ吸油量は３００〜４５０ ｍｌ／ １
００ｆである。ＤＢＰ吸油量が４５０ｔｄ／１０（ｌで
ある。ＤＢＰ吸油量が４５０ｄ／１００ｔより多いカー
ボン粒子は、現在未だ世の中に見当うない。１通常のゴ
ム用カーボンブラック、カラー用カーボンブラックのＤ
ＢＰ吸油量は５０〜１５０ ｍ１７１００ ｔであり、
抵抗層に用いたときの表面抵抗値は１０〜１０Ω／口
のオーダーであり本発明の目的には使えない。DBP oil absorption of acetylene black with good conductivity is 2
It is 10-280td/100f. DBP oil absorption is 3
Ketjenblack (trade name) is an example of carbon particles having a particle diameter of 00 m17100 or more. The DBP oil absorption capacity of Ketjen Black is 300 to 450 ml/1
It is 00f. DBP oil absorption is 450 td/10 (l). Carbon particles with DBP oil absorption greater than 450 d/100 t have not yet been found in the world. 1 D of ordinary carbon black for rubber and carbon black for color
BP oil absorption is 50-150 m17100 t,
The surface resistance value when used as a resistance layer is 10 to 10Ω/mouth.
, and cannot be used for the purpose of the present invention.
抵抗層を構成する主要な固体成分はバインダーとしての
樹脂であり、例えば、ポリスチレン。ポリ塩化ビニル、
ポリ酢酸ビニル、ポリ塩ビ／酢ビ共重合体、ポリブチラ
ール、酢化綿、硝化綿、変性ポリエステル、ポリウレタ
ン、エポキシ樹脂。The main solid component constituting the resistive layer is a resin as a binder, for example polystyrene. PVC,
Polyvinyl acetate, polyvinyl chloride/vinyl acetate copolymer, polybutyral, acetic cotton, nitrified cotton, modified polyester, polyurethane, epoxy resin.
フェノキシ樹脂、フェノール樹脂、ポリインシアネート
等を挙げることができる。他に、分散剤。Examples include phenoxy resin, phenol resin, polyincyanate, and the like. In addition, dispersants.
柔軟剤、潤滑剤等の添加剤を適量添加してもよいっ本発
明の目的を達するために用いるカーボン系粒子は、ケッ
チェンブラックが好適である。上記バインダー樹脂への
ケッチェンブラックの分散は溶液中で行なうことが必須
の条件である。ケッチェンブラックは、カルボキシル基
含量約０．５ミリ当量／゛２、カルボキシル基を除く全
酸性度約０．６ミリ当量／１であり、極性基は有するが
、水／ｉ・ルエン２相中でＩｄ、トルエン相中に浮遊し
、本質的には親油性である。従って、前記のバインダー
樹脂を溶解した親油性の有機溶剤系の溶液の中でタッチ
エンブラックを、ボールミルでほぼ２４〜４８時間、ア
トライターで６〜１２時間、分散処理することにより、
はぼ１次粒子にまで均一分散することができる。通電熱
転写方式において、抵抗発熱粒子の分散の均一性は、プ
リント物の画質に犬きく作用する。バルク状で前記バイ
ンダー樹脂にケッチェンブラックを混線分数させたコン
パウンドでは、１次粒子までの分散が不ＦＴ能であり表
面抵抗値は１０〜１０Ω／口になってしまう。、ケッチ
ェンブラックを分散させたバインダー溶 ・液を塗工機
により支持体に塗工した後、溶剤を蒸発乾燥する。支持
体は、例えばコンデンサー紙。Appropriate amounts of additives such as softeners and lubricants may be added. Ketjen black is suitable as the carbon-based particles used to achieve the object of the present invention. It is an essential condition that the dispersion of Ketjen black into the binder resin is carried out in a solution. Ketjen black has a carboxyl group content of about 0.5 meq/2, a total acidity excluding carboxyl groups of about 0.6 meq/1, and although it has polar groups, it is in a water/i-luene two phase. Id, suspended in the toluene phase, is lipophilic in nature. Therefore, by dispersing Touchen Black in a lipophilic organic solvent solution in which the binder resin is dissolved, for approximately 24 to 48 hours using a ball mill and for 6 to 12 hours using an attritor,
Even primary particles can be uniformly dispersed. In the electrical thermal transfer method, the uniformity of the dispersion of resistance heating particles has a significant effect on the image quality of printed matter. In the case of a bulk compound in which the binder resin is mixed with Ketjen Black, the dispersion up to the primary particles is inefficient and the surface resistance value is 10 to 10 Ω/mouth. A binder solution in which Ketjen Black is dispersed is applied to a support using a coating machine, and then the solvent is evaporated and dried. The support is, for example, capacitor paper.
ポリエステルフィルム、ポリイミドフィルムが挙げられ
る。塗工機の塗工ヘッドは、リバースロール、グラビア
ロール、グラビアオフセットロール。Examples include polyester film and polyimide film. The coating head of the coating machine is reverse roll, gravure roll, and gravure offset roll.
ドクターブレード、ワイヤーバー等を用いることができ
ろ。抵抗層用溶液の固形分濃度は１０〜４０重量心、好
ましくは２０・〜３０重量％である。You can use a doctor blade, wire bar, etc. The solid content concentration of the solution for the resistance layer is 10 to 40% by weight, preferably 20% to 30% by weight.
溶剤を蒸発乾燥した後の、固体成分に占めるカーボンブ
ラックの量は、５〜４０’ｌｉ量係、好ましくは、１５
〜２５重量％である。このように、ＤＢＰ吸油ｔｄカ３
００ ｍｖｌ １Ｊｏ２以上Ｆ） ’ｊ） ７Ｋ ７ブ
ラツクを用いると、カーボンブラックの含有量が顕著に
少量であるにも拘わらず、表面抵抗値を低下できること
が、本発明の特長でちる、しかし、カーボンブラック含
有量が５重量係未満では、表面抵抗値を５×１００／口
以下にはできない。他方カーボンブラック含有量が４０
重量％を越えると表面抵抗値は、はぼ１０ 、（１／口
にできるが、抵抗層が力学強度的に脆くなり、且つ支持
体層から、ハク離しやすくなる。カーボンブラック含有
量は５〜４０重量％の範囲内で、設計抵抗値に１６じて
増減し、設定する。After the solvent has been evaporated to dryness, the amount of carbon black in the solid component is between 5 and 40'li, preferably 15
~25% by weight. In this way, DBP oil absorption td
00 mvl 1Jo2 or more F) 'j) 7K A feature of the present invention is that the surface resistance value can be lowered even though the content of carbon black is extremely small when using 7K. If the black content is less than 5% by weight, the surface resistance value cannot be lowered to 5×100/mouth or less. On the other hand, the carbon black content is 40
If it exceeds 1% by weight, the surface resistance value can be as low as 10% (1/wt%), but the resistance layer becomes mechanically fragile and easily peels off from the support layer. It is set within a range of 40% by weight, increasing or decreasing by 16 minutes from the design resistance value.
インク層（第１図のル）は、ホットメルト法がまた（ｄ
溶液法により、通電抵抗層２と（は反対側の支持体層６
に塗工する。インク層は、パンフィンワックス、変性ワ
ックス、カルナバワックス等のワックスをほぼ６０重量
％、色材顔料又は染料を２０重量％、樹脂を２０Ｍ扉チ
の構成にすることが望ましい。イエロー。シアン、マゼ
ンｌ、ブラック等の顔料又は染料を含むインク可成′吻
は、第１図４のｙ］］＜、−色に塗工してもよ°ハし、
又は第２図４（４１〜４４）の如く、ダンダラ塗りに塗
工してもよい。The ink layer (L in Figure 1) can be formed using the hot melt method (d).
By a solution method, the current-carrying resistance layer 2 and the support layer 6 on the opposite side are formed.
Coat on. The ink layer preferably has a composition of about 60% by weight of wax such as panfin wax, modified wax, carnauba wax, etc., 20% by weight of coloring material pigment or dye, and 20M door arch of resin. yellow. Inks containing pigments or dyes such as cyan, magenta, black, etc. may be coated in colors shown in FIG.
Alternatively, as shown in FIG. 4 (41 to 44), it may be applied in a uniform manner.
以上に詳述した本発明の通電抵抗層の表面抵抗値は、１
０〜５×１０シロの範囲にある。好′止しくは１０〜１
０Ω／口である。この様ＣＣ１小さい抵抗値に到達でき
たのは、ＤＢｊ吸油量が６００１ｎｖ１１） Ｏｒ 以
上であるカーボンブラックを用いてバインダー樹脂に溶
液中分散を行ない、溶液法により塗工を行なうことによ
り達成されたものである。The surface resistance value of the current carrying resistance layer of the present invention detailed above is 1
It is in the range of 0 to 5×10 Shiro. Preferably 10-1
0Ω/mouth. This low CC1 resistance value was achieved by dispersing carbon black with a DBj oil absorption of 6001nv11) Or or higher in a solution into a binder resin and applying it by a solution method. It is.
本発明の通電熱転写記録シートは次の如き長所を生み出
す。The electrically conductive thermal transfer recording sheet of the present invention has the following advantages.
加電圧を低く１５〜５０Ｖにできるので、通′厄ヘッド
を駆動する工Ｃを安価にできる。また、電源も安価にで
きる。Since the applied voltage can be as low as 15 to 50V, the process C for driving the power supply head can be made inexpensive. In addition, the power source can be made inexpensive.
（２）：印加或圧を低くできるので、放電が減少し、通
電ヘッドの寿命が飛躍的に向上する。(2): Since the applied pressure can be lowered, discharge is reduced and the life of the current-carrying head is dramatically improved.
（３）；通電ヘッドの放゛屯が減少するので、ヘッドへ
の抵抗層の削りクズの付着量が飛躍的に減少するので、
メンテナンスが向上する。(3); Since the radiation of the energizing head is reduced, the amount of shavings of the resistance layer adhering to the head is dramatically reduced.
Improved maintenance.
（４）；カーボンブラックの分散が均一であるので画質
が向上し、微妙な中間階調が鮮明に印刷できるようにな
った。(4); Since the carbon black is uniformly dispersed, the image quality is improved, and delicate intermediate gradations can be printed clearly.
以下に、実施例により本発明を説明する。勿論、本発明
はこれにより限定されるものではない。The present invention will be explained below with reference to Examples. Of course, the present invention is not limited to this.
なお、本発明で定義するＤＢＰ吸油量、表面抵抗値の測
定法は次の通りである。The method for measuring DBP oil absorption and surface resistance defined in the present invention is as follows.
＋ｌｌＤＢＰ吸油量
ＪＩＥＩ ’に６２２１の吸油量測定Ａ法（２） 表面
抵抗値
平滑平面の台上に通電抵抗層を上面にして置き、１対の
金メッキの真鍮電極（５頭幅３３５龍長１重量３５０９
）を平行にして通電抵抗層の上に電極間間隔３５ｍｍに
置き、抵抗値を電位計で測定する。+ll DBP oil absorption JIEI' to 6221 oil absorption measurement method A (2) Surface resistance value Place the current-carrying resistance layer on top on a smooth flat table, and place a pair of gold-plated brass electrodes (5 head width: 335 dragon length: 1 weight) 3509
) are placed in parallel on the current-carrying resistance layer with an inter-electrode spacing of 35 mm, and the resistance value is measured with an electrometer.
測定室は、２５℃、相対湿度６５チの環境である。The measurement room has an environment of 25° C. and relative humidity of 65° C.
実施例１〜２ および比較例１〜５
第１表に示すごとく、種々のカーボンブラックをバイン
ダー樹脂としてポリ塩化ビニル／酢酸ビニル共重合体に
分散し、支持体層として二軸延伸ポリエチレンテレフタ
レー）（ＰＥＴ。厚さ１゜μｍ）に塗布し、溶剤を蒸発
乾燥後に、表面抵抗値を測定した。Examples 1-2 and Comparative Examples 1-5 As shown in Table 1, various carbon blacks were dispersed in a polyvinyl chloride/vinyl acetate copolymer as a binder resin, and biaxially oriented polyethylene terephthalate was used as a support layer. (PET. Thickness: 1 mm), and after the solvent was evaporated and dried, the surface resistance value was measured.
（１）；分散条件
分散；ペイントシエイカーで６時間
（２）；塗工
支持体層；二軸延伸ＰＥＴフィルム
塗工機；３本リバースロールコータ−
塗工速度２０ｍ／分 塗工厚さ約４μｍ（乾燥厚）
乾燥；熱風１５０ｃ、炉長４．．！
（３）；結果
神々のカーボン粒子のＤＢＰ吸油量と表面抵抗値のＩＡ
係を第１表に示す。(1); Dispersion conditions Dispersion; 6 hours with paint shaker (2); Coating support layer; Biaxially stretched PET film coating machine; 3-roll reverse roll coater Coating speed 20 m/min Coating thickness approx. 4μm (dry thickness) Drying: Hot air 150c, furnace length 4. ．． ! (3); Result IA of DBP oil absorption and surface resistance value of divine carbon particles
The details are shown in Table 1.
第 １ 表
第１表に示す如く、表面抵抗値とＤＢＰ吸油量は大きな
相関がちシ、本発明の目的とする抵抗値１０〜５×１０
Ω／口とするには、ＤＢＰ吸油量は”；ｏａｍｔ７１ｏ
ａｙ が必要である。ＤＢＰ吸油敞が３００ｙａ７！／
１００９ 以下であるカーボン粒子（比較例１〜５）の
場合は、本実験のようにカーボン粒子の充填量２０ｗｔ
チ程度では表面抵抗値を５×１ｏΩ／口以下にはできな
い。Table 1 As shown in Table 1, there is a strong correlation between surface resistance and DBP oil absorption, and the resistance value targeted by the present invention is 10 to 5×10.
To set it as Ω/mouth, the DBP oil absorption is ”;oamt71o
ay is necessary. DBP oil absorption is 300ya7! /
In the case of carbon particles having a particle size of 1009 or less (Comparative Examples 1 to 5), the filling amount of carbon particles is 20wt as in this experiment.
The surface resistance value cannot be lowered to less than 5×10Ω/mouth at this level.
実施例３〜６ および比較例６〜１１
ケツチエンフ゛ラツク、アセチレンブラックを、バイン
ダー樹脂として、ポリビニルブチラールに対して、種々
の充填量で溶液分散しく溶剤；メタノール／トルエン＝
７１ ） 、他の分散条件、溶液塗工条件は先の実施
例１〜２と同条件で塗工し、表面抵抗値を測定した結果
を第２表に示す。Examples 3 to 6 and Comparative Examples 6 to 11 Kettien black and acetylene black were used as a binder resin to disperse polyvinyl butyral in various filling amounts as a solvent; methanol/toluene =
71), other dispersion conditions, and solution coating conditions were the same as in Examples 1 and 2 above, and the surface resistance values were measured. Table 2 shows the results.
ＤＢＰ吸油量が３ａａｍｔ７１ａａｔ を越えるケッチ
ェンブラックでも、塗膜中の含有量が５％以下では抵抗
値を５×１０Ω／口以下にできない（比較ｇｔｄ ｂ
） ｏ逆に含有量を４５％の如く多くすると抵抗値は１
０Ω／口 以下にもできるが（比較例７）、塗膜は脆く
なり、クロスカットで評価した支持体層への密着性は良
好でない。従って、含有量と抵抗値のバランスから含有
量は５〜４０重量％が妥当である０
ＤＢＰ吸油量が５００づ７１００ｆ 以下のアセチレン
ブラックの場合、含有量を約半分に近い４５〜５０％（
比較例１０および１１）にすれば抵抗値は５×１０Ω／
口程度に到達できるが、塗膜はかなシ脆く、支持体層へ
の密着性もかなシネ良であった。Even with Ketjenblack whose DBP oil absorption exceeds 3aamt71aat, the resistance value cannot be reduced to less than 5x10Ω/mouth if the content in the coating film is less than 5% (comparison gtd b
) o Conversely, if the content is increased to 45%, the resistance value becomes 1.
Although it is possible to reduce the resistance to 0Ω/mouth or less (Comparative Example 7), the coating film becomes brittle and the adhesion to the support layer evaluated by cross-cutting is not good. Therefore, from the balance between content and resistance value, it is appropriate for the content to be 5 to 40% by weight.0 In the case of acetylene black with a DBP oil absorption of 500 to 7100f or less, the content should be reduced to about half, 45 to 50% (
If Comparative Examples 10 and 11) are used, the resistance value will be 5×10Ω/
However, the coating film was slightly brittle and the adhesion to the support layer was also good.
第 ２ 表
第 ３ 表
比較例１２〜１１
ケッチェンブラック（ＤＢＰ吸油吸油量３屑５〜６と同
じポリビニルブチラールにして、溶剤を用いずに、ニー
ダ−でき、予備混合した後、３本熱ロールミルで混線分
散してコンパウンドを作成した。Table 2 Table 3 Comparative Examples 12 to 11 Ketjen black (DBP oil absorption capacity 3) Made of the same polyvinyl butyral as scraps 5 to 6, kneaded without using a solvent, premixed, and then kneaded in a three-roll hot roll mill. A compound was created by dispersing the crosstalk.
塗工は、２種の方法（溶液法とホットメルト法）で行な
った。Coating was performed using two methods (solution method and hot melt method).
（１）；コンパウンドの作成条件
５本ロールミル；回転比１：２．６：６、８０℃（２）
；溶液性塗工
前記コンパウンド２５重量部をメタノ−Ｖトルエン（
＝ １７１ ） １ ０ ０部に溶解して、３本ＩＪバ
ースロールコーターで塗工．乾燥した。(1); Compound creation conditions 5 roll mill; rotation ratio 1:2.6:6, 80℃ (2)
; Solution-based coating 25 parts by weight of the above compound was mixed with methanol-V toluene (
= 171) Dissolved in 100 parts and coated with 3 IJ bath roll coater. Dry.
（３）；ホットメルト法塗工
前記コンパウンドを１６０℃に加熱して溶融流動状態に
して、グラビアロール（１３０℃）と、スムージングバ
ー（１４０℃）により塗工した。支持体層はいずれも、
前記実施例と同じＰＥＴフィルム（１０８℃厚）を用い
た。(3); Hot-melt coating The compound was heated to 160°C to melt and flow, and coated using a gravure roll (130°C) and a smoothing bar (140°C). Both support layers are
The same PET film (108° C. thickness) as in the previous example was used.
得られた抵抗層の表面抵抗を測定し、結果を第３表に示
す。The surface resistance of the obtained resistance layer was measured and the results are shown in Table 3.
ケッチェンブラックの含有量が４０係のコンパウンドで
はホットメルト塗工は不可能であった（比較例１７）。Hot-melt coating was impossible with a compound having a Ketjenblack content of 40 parts (Comparative Example 17).
含有量３０％のコンパウンドのホットメルト塗工物の抵
抗値はバラツキが大きかった（比較例１６）。バインダ
ー樹脂に溶剤を用いないでケッチェンブラックを分散さ
せる混線法では、たとえ溶液法でコーティングしても、
表面抵抗値は５×１０Ω／口よジも著しく大きくなった
Ｌ＆較何例１２〜１４。ホットメルトコーティングでも
同様でちる（比較例１５）。The resistance values of the hot-melt coated products of the compound with a content of 30% varied widely (Comparative Example 16). In the mixed line method, which disperses Ketjenblack in the binder resin without using a solvent, even if coating is done using a solution method,
The surface resistance value was 5 x 10 Ω/L & Comparative Examples 12 to 14, where the mouthwash was also significantly increased. The same applies to hot melt coating (Comparative Example 15).
実施例７
実施例１て得られた塗工層を通電抵抗層として支持体層
を介して該抵抗層の反対側に第２図の如＜、イエロー、
マゼンタ、シアン、ブラックのインク層をシートの長手
方向にダンダラ塗りでホットメルト塗工した。Example 7 The coating layer obtained in Example 1 was coated as a current-carrying resistance layer with yellow, yellow,
Magenta, cyan, and black ink layers were applied in the longitudinal direction of the sheet by hot melt coating.
（１） インク層組成
混線分故に、ニーダ−で予備分散し、６本ロールミルで
分散した。(1) Because of the ink layer composition, the mixture was preliminarily dispersed using a kneader and then dispersed using a six-roll mill.
（２） インク層塗工
責工機；４台のホットメルトグラビアロール（１２０℃
）とスムージングバー（１２０℃）
塗工速度； ２ ０ ｍ７分
実施例８
前記実施例７で得られた本発明の通電熱転写記録シート
を使用して、第１図に模式的に示した。(2) Ink layer coating machine: 4 hot melt gravure rolls (120℃
) and smoothing bar (120° C.) Coating speed: 20 m7 minutes Example 8 The electrically conductive thermal transfer recording sheet of the present invention obtained in Example 7 was used, as schematically shown in FIG.
記録電極５と帰路電極６を有する通電ヘッドを用いてＡ
４版の普通紙にフルカラー印刷した。A using a current-carrying head having a recording electrode 5 and a return electrode 6
Printed in full color on 4th edition plain paper.
（１）通電ヘッド
ドツトピンチ；６ドツト／關
ラインピッチ；６ドツト／ ｍｍ
ヘッド針径；６０μｍ
（２） Ｊｉｆｆ動
印加電圧；２５ｖ
パルス幅変調；５０μｓｅｃ〜１．６ミリＳ■６２階調
（３） フルカラー印刷結果
カラー銀塩写真をオリジナルとして、カラー−スキャナ
ーにて色分解後、５２階調の各色色信号に変換し、補正
後、フルカラー印刷した。(1) Current-carrying head dot pinch; 6 dots/line pitch; 6 dots/mm Head needle diameter; 60 μm (2) Jiff dynamic applied voltage; 25 V Pulse width modulation; 50 μsec to 1.6 mm S 62 gradations (3 ) Full-color printing results A color silver halide photograph was used as the original, and after color separation using a color scanner, it was converted into a 52-gradation color signal for each color, and after correction, full-color printing was performed.
本発明の通電熱転写記録シートを用いた印刷物は、原画
に極めて近い、階調性のある美しいカラー画像が得られ
た。Printed matter using the electrically conductive thermal transfer recording sheet of the present invention produced a beautiful color image with gradation that was extremely close to the original image.
また、抵抗層の抵抗値が１０Ω１０オーダーそ低い値で
あるので、駆動の印加電圧が２５Ｖと、極めて低い電圧
で印画することに成功した。Furthermore, since the resistance value of the resistive layer is on the order of 10 Ω10, it was possible to print with an extremely low voltage of 25 V.
第１図は、通電熱転写記録シートの構造と、それを通電
ヘッドにより通電している原理図を、第２図は本発明の
通電熱転写記録シートの構造の一実施態様を示す、
１；通電熱転写記録シート
２；通電抵抗層 ３；支持体層
４及び４１〜４４；インク層
５；記録電極 ６；帰路電極
以 上
出願人 株式会社 諏訪精工台
代理人弁理士最上 務
第１図
第２図Fig. 1 shows the structure of an energizing thermal transfer recording sheet and a diagram of the principle of energizing it by an energizing head, and Fig. 2 shows an embodiment of the structure of the energizing thermal transfer recording sheet of the present invention. 1; Electrifying thermal transfer Recording sheet 2; Current-carrying resistance layer 3; Support layers 4 and 41-44; Ink layer 5; Recording electrode 6; Return electrode and above
Claims (1)
写させ記録を得るに供する、通電抵抗層。 支持体層、およびインク層より成る通電熱転写記録シー
トにおいて、通電抵抗層は、 （１）発熱抵抗体として、ＤＢＰ吸油量が３００１ｎＶ
１００１以上であるカーボンブラックを、通電抵抗層を
構成する固体成分の内、５〜４０重量％含有し、 （２） 支持体層上への通電抵抗層の形成を、通電抵抗
層を構成する固体成分を溶剤に分解または溶解した溶液
を支持体層上に塗布し、溶剤を乾燥することにより行な
われたものであり、 Ω／の範囲にある、 ことを特徴とする通電熱転写記録シート。[Scope of Claims] A current-carrying resistive layer that heats the resistive layer by applying current to thermally transfer an ink layer to recording paper to obtain a recording. In the current-carrying thermal transfer recording sheet consisting of a support layer and an ink layer, the current-carrying resistance layer (1) serves as a heating resistor and has a DBP oil absorption of 3001 nV;
1001 or more, in an amount of 5 to 40% by weight of the solid components constituting the current conduction resistance layer; 1. An electrically conductive thermal transfer recording sheet characterized in that it is produced by applying a solution prepared by decomposing or dissolving components in a solvent onto a support layer and drying the solvent, and is in the range of Ω/.
Priority Applications (1)
| Application Number | Priority Date | Filing Date | Title |
|---|---|---|---|
| JP58181212A JPS6071293A (en) | 1983-09-29 | 1983-09-29 | Current-sensitized thermal transfer recording sheet |
Applications Claiming Priority (1)
| Application Number | Priority Date | Filing Date | Title |
|---|---|---|---|
| JP58181212A JPS6071293A (en) | 1983-09-29 | 1983-09-29 | Current-sensitized thermal transfer recording sheet |
Publications (1)
| Publication Number | Publication Date |
|---|---|
| JPS6071293A true JPS6071293A (en) | 1985-04-23 |
Family
ID=16096784
Family Applications (1)
| Application Number | Title | Priority Date | Filing Date |
|---|---|---|---|
| JP58181212A Pending JPS6071293A (en) | 1983-09-29 | 1983-09-29 | Current-sensitized thermal transfer recording sheet |
Country Status (1)
| Country | Link |
|---|---|
| JP (1) | JPS6071293A (en) |
Cited By (1)
| Publication number | Priority date | Publication date | Assignee | Title |
|---|---|---|---|---|
| JPS63183884A (en) * | 1987-01-26 | 1988-07-29 | Mitsubishi Kasei Corp | Electric-conductive transfer recording material |
Citations (3)
| Publication number | Priority date | Publication date | Assignee | Title |
|---|---|---|---|---|
| JPS57191093A (en) * | 1981-05-20 | 1982-11-24 | Ricoh Co Ltd | Ink sheet |
| JPS5812790A (en) * | 1981-07-15 | 1983-01-24 | Ricoh Co Ltd | Recording material for electric current sensitized transfer |
| JPS5842491A (en) * | 1981-09-08 | 1983-03-11 | Ricoh Co Ltd | Manufacture of recording material for electrifying transfer |
-
1983
- 1983-09-29 JP JP58181212A patent/JPS6071293A/en active Pending
Patent Citations (3)
| Publication number | Priority date | Publication date | Assignee | Title |
|---|---|---|---|---|
| JPS57191093A (en) * | 1981-05-20 | 1982-11-24 | Ricoh Co Ltd | Ink sheet |
| JPS5812790A (en) * | 1981-07-15 | 1983-01-24 | Ricoh Co Ltd | Recording material for electric current sensitized transfer |
| JPS5842491A (en) * | 1981-09-08 | 1983-03-11 | Ricoh Co Ltd | Manufacture of recording material for electrifying transfer |
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| Publication number | Priority date | Publication date | Assignee | Title |
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| JPS63183884A (en) * | 1987-01-26 | 1988-07-29 | Mitsubishi Kasei Corp | Electric-conductive transfer recording material |
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