JPS6055013A - 非水分散型樹脂組成物 - Google Patents

Abstract

(57)【要約】本公報は電子出願前の出願データであるた
め要約のデータは記録されません。

Description

【発明の詳細な説明】 本発明は、非水分散型樹脂組成物に関する。四に詳シく
は、ビニルエステル変性ビニル系重合体の非水溶媒分散
物からなる熱硬化例の非水分散型樹脂組成物ｊに関する
。

近年、塗料分野においても、省貧源、ならびに無公害化
の要求が急速に高まっている。

とりわけ、省資源／Ｇ！Ｉ塗料として組成物中の溶剤の
含有鎗を少なくし、固形分を高識度化したハイソリッド
型塗料は、従来の塗＃４製造方法あるいは塗装設備がそ
のまま使用できるという利点から、好適に使用されてい
るようである。

また、近年、大気汚染の１１．ｆＪ題からくる溶剤の使
用規制への対策を併せ考えると、芳香族やエステル系溶
剤を多植”に使用１する通常のハイソリッド型塗料も、
産業的に好普しい吃のでけないようである。

更に、近年−ｊ−強化されつつある溶剤の使用規制、広
義の無公害化ならびに省資源化の観点から脂肪族炭化水
素系溶剤を主たる溶媒とする非水分散型塗料が提示され
ている。

しかしながら、従来から知られているこの種の非水分散
型組成物としての、分散安定剤／分散粒子の組合せ、例
えば分解天然ゴム／アクリル樹＋１旨、アクリル樹脂／
アクリル樹脂、油変性アルキド樹脂／アクリル樹脂、ポ
リブタジェン／アクリル樹脂等を展色剤とする熱硬化性
非水分散型塗料から得られる塗膜は、一般に塗膜物性が
必ずしも十分な吃のではなかった。例えば、可撓性のあ
る塗膜は、硬度が不十分であったり、逆に、硬度のある
塗膜は、可撓性が不十分であるというように、同時に両
者を兼ね備えているものが、見当らなかった。加えて、
耐塩水噴霧性、耐湿性、耐水性、ならびに、各試験後の
二次物性においても、必ずしも十分表件能を得ることが
できなかった。

加えて、前記の組合せを展色剤とする非水分散型樹脂組
成物は、分散安定剤成分（溶媒和成分）と分散粒子成分
（生成重合体）の極性の違いにより、両者の相溶性が低
下し、従って該組成物から得られる塗膜は、透明性がな
く、光沢、ツヤ等が低下するという項四を有している。

このため、前記組合せを展色剤とする非水分散型樹脂組
成物を被偵用として用いる場合、外装用としては不向き
であるとされ、主として内装用に用いられることが多か
った。

また、前記展色剤は優れた硬化塗膜を得るために、展色
剤中の官能基と反応させるべく、アミノホルムアルデヒ
ド樹；１旨、ブロックイソシアネート化合物、エポキシ
樹脂、メトキシメチル化アクリル了ミド樹脂等の硬化剤
を併用している。

これらは鰺通塗料化する際に配合されるのであるが、長
期間貯蔵中に非水分散物中の官能基と硬化剤中の官能基
が徐々に反応し、その結果組成物が増粘したり、凝集に
よる沈殿が生じたりすることが往々にして見られた。

本発明者等は、公知技術の有する前記各禰欠点を改良す
べく鋭意検討した結尿、分散安定剤の一成分として、分
散粒子成分中の官能基（水酸基）と架橋反応する特定の
官能基（Ｎ−アルコキシメチル基）を含有させることに
より、透明性があり、仕上り外観が優れ、かつ硬度、１
針汚染性の優れた硬化塗膜が得られることを見出し、先
に特許出願を行った。

本発明者等は更に検討を重ねた結果、分散安定剤の一成
分として、分散粒子成分中の官能基（Ｎ−アルコキシメ
チル基）と架橋反応する官能基（水酸基）を含有させる
ことによっても、先願と同等の性能を有する硬化塗膜が
得られることを見い出し、本発明に到達したのである。

即ち、本発明は、 単−１体（１）〜（１■）は溶解するが、ビニルエステ
ル、単量体（ｉｉＤおよび単車゛体（１■）とから得ら
れるビニルエステル変性ビニル共重合体は溶解しない脂
肪族炭化水素系溶媒中で、 中α、β−モノエチレン性不飽和カルがン酸のヒドロキ
シアルキルエステル単量体と、（ｉｉ）　前記（ｉ）以
外のα、β−モノエチレン件不飽小胞曾体とを共重合し
て得られる溶媒可溶性ビニル樹脂分散安定剤３０〜８０
重ｆｔｌの存在下で、 （ｉｉｉ）α１β−モノエチレン性不飽和カルがン酸ア
ミドのＮ−アルコキシメチル化単１体と（ｉｖ）前記０
ｉ１）以外のび、β−モノエチレン性不飽和単一・体と
から成る琳纏体混合物７５〜９７市姻幅と、（ａ）分子
中にエポキシ基を１個以上有するエポキシ化合物と、（
ｂ）不飽和モノカルがン酸とから得られるビニルエステ
ル３〜２５重量係との混合物・・・・−・・・＠７０〜
２ＯＮ験優 を重合して得られるビニルエステル腎性ビニル系重合体
の非水分散型樹脂組成物に関する。

水弁明圧使用する溶媒、即ち前記「脂肪族炭化水素系溶
媒」は、次のような特性を有するものである。

つまり、後述するａ、β−モノエチレン性単蓋体中、（
１１）、（ｉｉｉ）および（１ｖ）は溶解するが、単一
体（ｉｉｉ）、（！Ｖ）及ヒヒニルエステルとから得ら
れる「ビニルエステル変性ビニル共重合体」は溶解しな
いものである。

具体的には例えばヘキサン、へブタン、オクタン、シク
ロヘキサン、シクロヘプタン、メチルシクロヘキサン、
エチルシクロヘキサン、ジメチルシクロヘキサンなどの
脂肪族系炭化水素、その曲、ミネラルスピリット、脂肪
族ナフサ寺を生成分とする混合物が挙げられる。

次に本発明の分散安定剤として使用される前記「溶媒可
溶性ビニル樹脂分散安定剤」は概括的に云うと、脂肪族
炭化水素系溶媒中で、（ｉ）　ａ　、β−七ノエチレン
性不飽和カルはン酸のヒドロキシアルキルエステル単量
体と、（ｉｉ）前記（ｉ）以外のα、β−モノエチレン
性不飽小胞普体とを重合することにより得られるもので
ある。

閏、本明細書中、ｌ溶媒可溶性Ｉという用語は、前記１
旨肪族炭化水素系溶媒に溶解もしくは一部溶解する性質
をいう。

前記中α、β−モノエチレン性不飽和カルはン酸のヒド
ロキシアルキルエステル単量体は、溶媒可溶性ビニル樹
脂の水酸基価が約１０〜７５になるよう圧単量体混合物
〔中子（′ｉ１）〕中、３〜１５重１ｉ１ｑ６、好まし
くは５〜１０重量％の割合で反応せしめることが好まし
い。前記範囲に於て、該成分が３重＃係に満たない場合
には、後述する分散粒子成分中のび、β−モノエチレン
性不小胞カルゼン酸アミドのＮ−アルコキシメチル化嚇
１体との架橋反応が不十分となり、塗膜の耐溶剤性が低
下する傾向になる。一方、１５重婦チを越えると、安定
剤の溶媒可溶性が低下するために好ましくない。

この種の学量体（１）のに体制としては、２−ヒドロキ
シエチル（メタ）アクリレート、２−ヒドロキシプロピ
ル（メタ）アクリレート、３−ヒドロキシプロピル（メ
タ）アクリレート、２−ヒドロキシブチル（メタ）アク
リレート、５−ヒドロキシブチル（メタ）アクリレート
、４−ヒドロキシブチル（メタ）アクリレート、５−ヒ
ドロキシペンチル（メタ）アクリレート、６−ヒドロキ
シヘキシル（メタ）了クリレート、ネオペンチルグリコ
ールモノ（メタ）アクリレート、３−シトキシ−２−ヒ
ドロキシプロピル（メタ）アクリレート、２−ヒドロキ
シ−１−フェニルエチル（メタ）アクリレート、ポリプ
ロピレングリコールモノ（メタ）アクリレート、グリセ
リンモノ（メタ）アク１ リレート等があげられ、これらは−棟もしくは二種以上
の混合物として使用してもよい。

該成分中は、分散粒子の一成分として使用するα、β−
モノエチレン性不飽小胞ル♂ンｔｉアミドのＮ−アルコ
キシメチル化単量体成分（ｉｉｉ）との架橋反応に必要
であるとともに、本発明の組成物から得られる硬化塗膜
を透明性のあるものとするために、組成物中に前記（ｉ
ｉｉ）成分と同時に存在することが必須なものである・ 本発明に於て、前記（１）以外のα、β−モノエチレン
性不飽和単量体（１１）としては、分散安定剤としての
ビニル樹脂を前記脂肪族炭化水素系溶媒に溶解もしくは
一部溶解せしめるものであれは、いずれの単量体であっ
ても使用することができる。

なお、特に一般式 ％式％ 〔式中ＲはＨ又はＣｌ−１３、ｎは６〜１８の整数を示
す〕 で示されるα、β−モノエチレン性不飽和単量体】　２ を−前使用することが好オしい。

該単】体は分散安定剤をｉ１１記溶媒に溶解もしくは一
部溶解せしめるため特に好ましいものである。

このような特定の一般式を有するＩ４ｉ１ｇ一体は、（
１。

β−モノエチレン性不小胞【１単線体混合物〔中＋（ｉ
ｌ）　］中、２０〜８０重量′俤の割合で使ハ１するこ
とが好ましい。前記範囲に於て、下限たる２０頂１ｉｉ
’ｌより少ない場合には、分散安定剤の溶媒可溶性を向
上せしめる効果が低下する傾向となり、好ましくない。

一方、上限たる８０重量％を越える場合には、硬度、耐
衝撃性等の塗膜性能が低下する傾向を示すため同様に好
ましくない。

Ａ　体９＋１　トじてヲ：ｊ１．２−エチルヘキシル（
メタ）アクリレート、ｎ−オクチル（メタ）アクリレー
ト、ラウリル（メタ）アクリレート、ドデシル（メタ）
アクリレート、ステアリル（メタ）アクリレート等のエ
ステルが挙げられる。これらは、−稽もしくは二種以上
の混合物として使用することができる。

尚、前記α、β−モノエチレン性不飽和単量体３ 混合物〔（ｉ）十山）〕としては、〕前記α、β−モノ
エチレン性小胞オロカルゲンのヒドロキシアルキルエス
テル単量体（（イ）成分）及び前記一般式で示された単
量体（（ロ）成分）以外の、その他の単一体（・つを、
該単量体混合物［（ｉ）＋（ｗｉ）：）中に、５〜７７
重１係の範囲で使用しうる。

かかる単量体０→の具体例としては、アクリル酸、メタ
クリル酸、イタコン酸、マレイン酸、フマル酸等のα、
β−モノエチレン性不飽小胞ルゴン鹸類：メチル（メタ
）アクリレート、エチル（メタ）アクリレート、ｎ−プ
ロピル（メタ）アクリレート、イソプロピル（メタ）ア
クリレ−ｈ％　ｎ−ブチル（メタ〕アクリレ−）、５ｅ
ｃ−ブチル（メタ）アクリレート、ｔ−ブチル（メタ）
アクリレート、イソブチル（メタ）アクリレ−）％　Ｎ
Ｉ　Ｎ’　−ジメチルアミノエチル（メタ）アクリレー
ト、グリシジル（メタ）アクリレート、シクロヘキシル
（メタ）アクリレート、フェニルメタクリレート、ベン
ジルメタクリレート、フマル酸ジ−ブチルなどのフマル
酸のジアルキルエステル類、スチレン、ビニルトルエン
、α−メチルスチレン、（メタ）アクリロニトリル、ビ
ニルアセテート等の単量体が挙げられる。これらは−橋
もしくけ二種以上の混合物として使用してもよい。

同、その他の単一体〔（ハ）成分〕として、Ｎ−アルコ
キシメチル基を含有するα、β−モノエチレン性不飽和
カルぜン酸ア建ドのＮ−アルコキシメチル化単量体を使
用すると、α、β−モノエチレン性不飽小胞ル→Ｃン酸
のヒドロギシアルキルエステル単量体の共存下では、分
散安定剤が溶媒に溶解しにくくなるとどもに、増粘傾向
を示すようになるため好ましくなく、従って（ハ）成分
としてはα。

β−モノエチレン性不飽和カルがン酸アミドのＮ−アル
コキシメチル化単息休体使用ね、さけた方が好ましい。

本発明の分散安定剤としての溶媒可溶骨ビニル樹脂Ｃ以
下、必要により「ビニル樹脂」と略称する。）は、前記
成分中及び（１１）を通常の溶液重合することによって
ＪＲ造される。例えば単量体（混合物）の一部及び重合
溶媒の混合物中に、残りの単５ 量体（混合物）と重合開始剤を滴下、重合する方法、あ
るいは重合溶媒中に、単量体（混合物）及び重合開始剤
を滴下、重合する方法などが適用可能である。何れにし
ろ、本発明に於ては、特定の溶液重合方法に制限する意
図はない。かかる溶液重合法に使用される溶媒は、前記
脂肪族炭化水素系溶媒である。また重合開始剤として、
例えばペンソイルノ譬−オキサイド、ｔ−ブチルミ４’
−ベンゾエート、ｔ−ブチルパーオキシベンゾエート、
ｔ−ブチルノや一オキシオクトエート、ラウロイルパー
オキサイド等の有機過酸化物あるいは、アゾビスイソブ
チロニトリルなどのアゾ化合物を使用する。またこれら
の重合開始剤は一種もしくは二種以上を適宜混合して使
用しうる。

本発明に於ては、さらに必要ならば、分子句を調整する
ため、連鎖移動剤、例えばドデシルメルカプタン、チオ
グリコール酸−２−エチルヘキシル、四塩化炭素等を使
用してもよい。

本発明は、前記の如くにして得られた、脂肪族炭化水素
中に溶解（もしくは一部溶解）している６ 分散安定剤とＬ７てのビニル＋＊Ｊ脂の存在下で、（ｉ
ｉｉ）α。

β−モノエチレン性不小胞［１カル♂ン酸アミドのＮ−
アルコキシメチル什単祉体、（１ｖ）前ｒｌｒｊ　（ｉ
ｉｌ）以外のその他のα、β−モノエチレン性不飽小胞
剛体、およびビニルエステル成分とを１打合せしめて、
ビニルエステル変性ビニル系重合体の非水分散物を得る
ものである。

該ビニルエステル変性ビニル系重合体の非水分散物は、
塗膜形成時に、前記分散安定剤中に含有されるα、β−
モノエチレン性不飽和カルボン酸のヒドロキシアルキル
エステル単−膳体（１）と架橋反応（自己架橋反応）す
るために、分散粒子中にＮ−アルコキシメチル基°を含
有することが必要である。そのため、前記単−祉体混合
物［（ｉｉｉ）　＋（ｉＶ）　）中の一成分として、α
、β−モノエチレン性不飽和カルがン酸アオドのＮ−ア
ルコキシメチル化単量体（ｉｉｉ）を使用する。

ところで該単層・体（ｉｉｉ）は、極性が強い。それ故
この単量体を一成分としだ共重合体は、脂肪族炭化水素
系溶媒に溶解しにくく、そのため分散粒子を形成せしめ
るのに好適なのである。

同、このような単量体は、α、β−モノエチレン性不飽
小胞単量体混合物（（＋ｉｉ）　＋（ｉＶ）　：］中、
５〜２５重量係の範囲で使用する。

前記の混合物中の重量範囲に於て、該単量体（ｉｉｉ）
が、５重ｌ・俤に満たない場合、塗膜形成時に架橋性重
量体中との反応過程で、架橋密度が小さくなるため塗膜
の耐溶剤性が低くなるので好ましくない。一方、２５重
量係を越えて使用すると、反広時にグル化を伴うように
なるため好ましく々い。

該成分（１１Ｄの具体例としては、Ｎ−メトキシメチル
（メタ）アクリルアミド、Ｎ−エトキシメチル（メタ）
アクリルアミド、Ｎ−ｎ−プロポキシメチル（メタ）ア
クリルアミド、Ｎ−インブトキシメチル（メタ）アクリ
ルアミド、Ｎ−ｎ−ブトキシメチル（メタ）アクリルア
ミド、Ｎ　−ｓｅｃ　−ブトキシメチル（メタ）アクリ
ルアミド、Ｎ−ｔ−ブトキシメチル（メタ）アクリルア
ミド、Ｎ−インブトキシメチル（メタ）アクリルアミド
、等のび、β−モノエチレン性不飽和カルがン酸アミド
のＮ−アルコキシメチル化物；あるいはこれらのＮ−メ
チロール化物などが挙げられる。これらは一種もしくは
二種以上の混合物として使用してもよい。

また、分散安定剤の存在下で、共重合するために使用さ
れる前記α、β−モノエチレン性不飽和カルがン酸アｔ
ドの１−アルコキシメチル化単量体以外の噂量体（１■
）は、単一体重合物［（ＩＩ＋）　＋−（ｉｖ）〕９７
７５〜９５重１ｉｌＩ−の範囲で使用する。

紋型１・体（１ｖ）の風体例と【−ては、アクリル酸、
メタクリル酸、イタコン酸、マレイン酸、フマル酸等の
ａ、β−モノエチレン性不小胞カルゼン酸類；メチル（
メタ）アクリレート、エチル（メタ）アクリレート、ロ
ープロピル（メタ）アクリレート、イソプロピル（メタ
）アクリレート、ｎ−エチル（メタ）アクリレート％　
ｆｉ＠Ｃ−エチル（メタ）アクリレート、【−ブチル（
メタ）アクリレート、イソブチル（メタ）アクリレート
、ｎ−ヘキシル（メタ）アクリレート、２−エチルヘキ
シル（メタ）アクリレート・、ｎ−オクチル（メタ）ア
クリ９ レート、ラウリル（メタ）アクリレート、トリデシル（
メタ）アクリレート、ステアリル（メタ）アクリレート
等のアクリル酸又はメタクリル酸のアルキルエステル類
；その他Ｎ、Ｎ’　−ジメチルアミノエチル（メタ）ア
クリレート、グリシジル（メタ）アクリレート、シクロ
ヘキシル（メタ）アクリレート、フェニルメタクリレー
ト、ベンジルメタクリレート、フマル酸ジエチルなどの
フマル酸のジアルキルエステル類、スチレン、ビニルト
ルエン、α−メチルスチレン、（メタ）アクリロニトリ
ル、ビニルアセテート彦どが挙げらレル。

これらは塗料用組成物の使用目的、用途に応じて一種も
しくは二種以上適宜組合せて使用してもよいＯ 尚、前記単量体成分（１ｖ）としては、分散粒子製造時
に増粘をまねくため、α、β−モノエチレン性不飽和カ
ルぜン酸のヒドロキシアルキルエステル単量体の使用は
さけた方が好ましい。

本発明において、分散粒子成分として使用される「ビニ
ルエステル変性ビニル系樹脂重合体」は、０ ビニルエステルに前記単一体（ｉｉｉ）及び単量体（１
■）を重合することによって得られ、かくして生成機１
漠にビニルエステルのもつ耐アルカリ性耐酸性、耐塩水
性および耐塩水噴霧性の優れている点を付与することが
出来るのである。

本発明で使用されるビニルエステルは、（ａ）分子中に
エポキシ基を１個以上有するエポキシ化合物と、（ｂ）
不飽和モノカルがン酸との反応生成物で、公知のものが
すべて同等に使用し得る。

前記ビニルエステルの合成は公知のエステル化反応によ
って行なうことができる。

たとえば、空気雰囲気中にてエポキシ化合物とび単量体
（１ｖ）の中でエステル化反応の溶媒として使用できる
もの（以下、重合性単量体という）の存在下で加熱反応
せしめ、その後必要に応じて病剤あるいは重合性単鍍体
にて希釈して合成する。

これらを合成する場合に分子中に工４キシ基を１個以上
有するエポキシ化合物と不飽和モノカルがン酸との反厄
比はエポキシ基１モルに対しカルＭキシ基０．６〜１．
２モルの範囲で使用する方、性能の面より好ましい範囲
は１モル付近である。

その他年飽和モノカルゲン酸の一部分又は大部分を他の
カル＋Ｊ？ンｔｍ又は無水カル■ンン酸と埴換すること
もｏＴ能である。

また重合防止剤、溶剤あるいは重合性単惜体の使用量は
所望の作業性、塗膜性能等によって適宜選びつる。

前記ビニルエステルの合成に使用できるエポキシ化合物
としては口）ビスフェノールＡとエピクロルヒドリンあ
るいはメチルエピクロルヒドリンとの反応により合成さ
れる、例えばシェル社製の商品名工ピコ−トナ８２７、
φ８２８、ナ８３４、ナ１００１、φ１００４、ナ１０
０７、ナ１００９等、ユニオンカーバイト社製商品名Ｅ
ＲＬす２７７２、ナ２７７４、εにＲ２００２等、チバ
社製の商品名アラルダイトＧＶ−す２５０、◆２６０、
ナ２８０、φ６０７１、ナ６０８４、ナ６０９９等、旭
化成（株）＃の商品名ＡＥＲΦ３３０、φ３３１、す３
３２、◆６６１．す６６４等、大日本インキ化学工業（
株）製部品名エビクロンφ８００、ナ１０００、ナ４０
００等、（２）フェノール類とホルムアルデヒドを酸件
又ｄ、アルカリ性の触媒下で反応して得られるノゲラツ
クまたはレゾールとエピクロルヒドリンあるいはメチル
エピクロルヒドリンとを反応して得られる、例えばダウ
、ケミカル社製商品名ｔ）ＥＮφ４３１、φ４５８、◆
４４８等、チバ社製商品名ＥＣＮす１２３５、φ１２７
３、φ１２８０、ナ１２９０等％（３）ノ）ロダン化フ
ェノール類とエピクロルヒドリンあるいはメチルエピク
ロルヒドリンとを反応してイｎられる、例えばダウ、ケ
ミカル社Ｉｌｌ！　ｉｔ＠品名Ｄ　Ｅ　Ｒす５１１、ナ
５４２、φ５８０８．チバ社製の商品名アラルゲイトφ
８０１１、ナ８０４７４％（４）フェノール類とエチレ
ンオキサイドあるいはプロピレンオキサイド等を付加し
たものとエピクロルヒドリンあるいはメチルエピクロル
ヒドリンとを反応して得られる、例えば加電化（株）製
部品名εＰす４０００、＄４００１＃、を挙げることが
出来る。これらは単独又は混合物として使用される。

前記エポキシ化合物と反応させる不飽和モノカルノン酸
としてはアクリル酸、メタクリル酸、クロトン酸等があ
げられ、この他小胞１ｎ多価カルはン酸のモノエステル
類、例えばマレイン酸モノエチルエステル等を用いるこ
とも出来る。これらは単独又は混合物として使用される
。

又、ビニルエステルの合成に際して使用される重合防止
剤としては、ハイドロキノン等のハイドロキノン類、ベ
ンゾキノン等のキノン類、ハイドロキノンモノメチルエ
ーテル、α−ナフトール等のフェノール類、ナフテン酸
銅等の有機又は無機の銅塩類、アセトアミジンアセテー
ト等のアミジン類、トリメチルベンジルアンモニウムク
ロライド、ラウリルピリジニウムクロライド等の第四級
アンモニウム塩類等が挙げられる。これらは単独又は混
合物として使用される。重合防止剤の使用量は反応物１
００重量部に対して約０．００１〜０．５重量部の範囲
であるが約０．００５〜０．０５重量部の範囲で良好な
結果が得られる。

３ 更にビニルエステル合成時の反応触媒としては第３級の
アミン類例えはトリエチルアミン、ベンジルジメチルア
ミン、２，４．６−）リス（ジメチルアミノメチル）フ
ェノール等が含まれこれらは単独又は混合物として使用
される。

前記ビニルエステルの合Ｂ’１方法はエポキシ化合物の
エポキシ１１モルと不飽和モノカルぜン酸のカルＲキシ
ル基０．６〜１．２モルとを反応篇度５０〜１８０″Ｃ
の範囲で加熱反応する。好ましくは反応温度８０〜１４
０℃の範囲とする。この反一応の際に用いる重合防止剤
の使用量は前述した範囲で使用する。父、エステル化反
応触媒の使用量は反応物１００ｍｒｍ・部に対して約０
．００１〜５．０型銅・部の使用で充分であるが約０゜
００５〜１．０重１・部で良好々結果が得られる。

更に、反応中に溶剤又ｄ重合性嚇−゛体を一添加して反
応する場合には、反応物によるがなるべく少量用いた方
が反応速度の観点より有利である。反応の終点は酸価の
測定によって決定することができる◎性能の観点より一
般的には反応終了時の酸２５　、ｒｓ「 ４ 価は２０以下が望ましい。

該生成樹脂が反応終点に達したとき、必要に応じて重合
防止剤を添加し完全に溶解した後冷却を開始する。冷却
開始後必要に応じて溶剤又は重合性単量体を添加し溶解
したら常温まで冷却する。

この際溶剤及び重合性単量体の使用量は所望の粘度、作
業性、硬化性等によって決定される。重合性単量体につ
いては通常、全樹脂分に対して約１０〜７０重Ｉ・優で
ある。この場合、前記のように単量体（ｉｉｉ）および
単量体（１■）の一部をビニルエステル製造の溶媒とし
て使用するが、かかる重合性単量体も当然ビニルエステ
ル変性ビニル系重合体の原料成分であることから、その
使用量は重合性単量体とそれ以外の単量体（ｉｉｉ）お
よび単種・体（１ｖ）との合計量が後記する所定の配合
範囲内になるような量でなければならない。かかる重合
性単量体は、一種又は二種以上の混合物として使用し得
る。

更に、前記エステル化反応に使用される溶剤としては、
分散粒子の製造時に妨げとならないものであればいずれ
でもよい。

６ かかる有機溶剤としてｔま、ヘプタン、オクタン、ミネ
ラルスピリット、］・ルエン、キシレンなどの炭化水素
系溶剤、プロピルアルコール、グチルアルコールなどの
アルコール系溶剤、酢酸エチル、酢酸ブチルなどのエス
テル系溶剤、アセトン、メチルエチルケトンかどのケト
ン系溶剤、ぞのｆｉｌ！アルコールエステル系溶剤、エ
ーテルエステル系溶剤などの有機溶剤であり、非水分散
物の安定性を損わない限り、特に種類に制限はない。

本発明に使用されるビニルエステルは前記の如くして得
られた反応生成物であるが、一般に市販されているもの
本皮１章なく使用できる。

市販品としては例えば、１１８才日高分子（株）裏向品
名リポキシＲ８０２、同Ｒ８０６、同Ｈ−６００等、大
日本インキ化学工業ｃ株）製部品名ディックライトＵＥ
−５１０１、同ＵＥ−５２１０、同ＵＥ−３５２０等田
本触媒化学（株）装面品名工ポラツクＲＦ−１００１等
、日本ユビカ（株）製商品名ネオボール８２５０Ｌ１同
８２５０Ｈ，同８４１１Ｌ、同８４１１Ｈ等、日立化成
工業Ｃ株）７ 装面品名ポリセット６０００に、同６１００．同６２０
０、同ＰＳ−６１２０８等、蔵出薬品工業（株）裂商品
名プロオネートＰ−３１０、同Ｐ−３１１等、ダウケミ
カル社製商品名デラケーン４１１、同４１　ｉ　Ｃ，同
４７０、同５１０等、住友化学工業Ｃ株）裏面品名スミ
アップＥＶＲ−９１１等が挙げられ、これらは一種もし
くは二種以上の混合物として使用可能である。

本発明において、前記分散粒子成分としてのビニルエス
テル変性ビニル系樹脂は、前記ビニルエステル３〜２５
重量％と、前記α、β−モノエチレン性単量体（ｉｉｉ
）と（１ｖ）の単量体混合物７５〜９７重ｉｉ［との重
合反応物からなる。

前記の如くビニルエステルの変性量は、３〜２５重量％
であり、好ましくは５〜２０重量％の範囲である。前記
に於て、３重量％より低い場合には、ビニルエステル樹
脂のもつ耐アルカリ性、耐酸性、耐塩水性および耐塩水
噴霧性に優れている点などの長所が十分発揮できない。

逆に、２５５重量％越えると、ビニル樹脂の特性である
耐候８ 性、耐汚染性等が損われたり、分散粒子製造時に増粘し
たりするので同様に好ましくない。

更に、本発明〃１成物におけるビニルエステル変性ビニ
ル系１合体の非水溶媒分散物は、分散安定剤であるビニ
ル開側〔単量体中及び（１１）の共重合体〕３０〜８０
１１＃俤の存在下で、前記単一体（ｉｔ）、単量体（１
ｖ）及びビニルエステルから成る混合物７０〜２０ｇ１
ｌ−＝４を１合することによって得られる。

前記に於て、分赦安宇＾１１であるビニル樹脂が３０重
３１優より少なくなると、安定な非水溶媒分散物が得ら
れにくくなる。父、逆に８００重量％り多くなると、非
水溶媒分散物が得られにくく々す、同様に好ましくない
。

前記の共重合温度は、使用する重合開始剤と重合溶媒の
種類により決定される。通常は５００〜２００℃の間で
行われ、特に６０℃〜１５０℃の範囲が好適である。

前記重合開始剤は、先に示した有機過酸化物あるいはア
ゾ仕合物が好適に用いられる。尚、分子量を４１４整す
るたν）　Ｋ　ｓ先に示した連偵移動剤を使２９　＾ｐ 用することもできる。

伺、本発明の非水分散型樹脂組成物には、必要に応じて
ビニルエステル変性ビニル系重合体の架橋反応（自己架
橋）を促進するための公知の触媒。

ならびにニーキシ樹脂、セルロース系樹脂、ポリエステ
ル樹脂、アルキド樹脂、アミン樹脂、ブロックイソシア
ネート化合物などの塗膜形成樹脂の一種もしくは二種以
上の併用も可能である。

又１本発明の組成物は、各成分に含有される有機溶媒に
加え、必要ならば組成物の安定性を指わ々い程度に更に
有機溶媒を添加することもできる。

そのよう々有機溶媒としては、各成分に含有される有機
溶媒と同じものあるいは相違するものが用いられる。

使用し得る有機溶剤としては、ヘプタン、オクタン、ミ
ネラルスピリット、トルエン、キシレンなどの炭化水素
系溶剤、プロピルアルコール、ブタノールなどのアルコ
ール系溶剤、酢酸エチル、酢酸ブチルなどのエステル系
溶剤、アセトン、メチルエチルケトンなどのケトン系溶
剤、了ルコー０ ルエステル系、エーテルエステル系などの有機溶剤々ど
であり、非水分散物の安定性を損わない限り特に溶剤の
種類に制限れ１ない。

加うるに、本発明の非水分散型樹脂組成物にｔｊ％必要
ならば無機あるいは有機の着色顔料、アルミニウム片な
どの金属粉末顔料、体＠顔料、および通常、塗料に用い
られる添加剤などを添加し、使用することができる。

本発明の非水分散樹脂組成物を塗装する方法としては、
へケ塗り、スプレー塗装、静電塗装、カーｆンフローコ
ート、シャワーコートおよびロールコート等の周知の各
種塗装方法を用いることが出来る。

さらに％またホットスプレーなど塗料を加温（５０〜６
０℃）して塗装すること屯可能である。

また、本発明の組成物は、塗装後溶媒を蒸発させるだけ
（いわゆる常温乾燥）でも成膜するが、高度な性能を有
する塗膜を得るためには、加熱硬化せしめることが好オ
しい。加熱硬化の条件は。

該組成物中の架橋性官能基の含有−１膜厚などにより異
々るが、通常６０〜２００℃の温度範囲の適当な温度で
１０〜４０分加熱処理することにより硬化塗膜とするこ
とが出来る。

かくして得られた硬化塗膜は、ビニルエステル樹脂のも
つ耐アルカリ性、耐酸性、耐塩水性及び耐塩水噴霧性の
優れている点と、ビニル共重合樹脂のもつ硬度、耐汚染
性の優れている点を兼ね備えており、更には耐湿性、耐
水性等の試験後の二次物性が優れた塗膜性能を有してい
る。

以下、具体的実施例により本発明を説明する。

尚、「部」又は「憾」は、「重量部」又は「重着優」を
表わす。

〔ビニル樹脂分散安定剤の製造方法〕

（１）　攪拌機、温度計１滴下ロートおよび冷却管を備
えた反応容器中に、ミネラルスピリット１００部を入れ
、温度を９０℃に上げた。ついで下記の単量体および開
始剤混合液を５時間にわたって滴下した。

イソブチルメタクリレート２６．５部、２−エテルヘキ
シルメタクリレート７部、スチレン１ ５部、２−エチルへキシルアクリレート４８部、２−ヒ
ドロキシプロピルメタクリレート１２部、メタクリル酸
１．５部、アゾビスイソブチロニトリル２．５部＠ 滴下終了後、アゾビスイソブチロニトリル１．２部を追
加し、同縦応温度で更に５時間反応を行かった。かぐで
、酸価６．６．水酸基価４７、重量平均分子１１３９．
９００、および不揮発分４９．７鴫の樹脂溶液が得られ
、帖廣は２７．９スト一クスーイズ／２０℃であった。

これを＾０−１とし喪。

（２）　前記ＡＯ−１を合成したと同様な反応容器に。

ミネラルスピリット１００部を入れ、温度を９０℃に上
げた後、下記の単量体および開始剤混合液を３時間にわ
たって滴下した。

イソブチルメタクリレート２１部、２−ヒドロキシエチ
ルメタクリレート８部、２−エチルへキシルメタクリレ
ート７０部、メタクリル酸１部、ベンゾイルパーすキサ
イド２．５部Ｏ滴下終了後、ペンゾイルノ４−オキサイ
ド２ １．２部を追加し、同反応温庁で更に５時間反応を行な
い、かくて酸価７．９、水酸基価３５、重量平均分子量
ｓｎ、ｉｏｏおよび不揮発分５０．１４の樹脂溶液が得
られた。粘度は６１．１スト一クスポイズ７２０℃であ
った。これをＡＯ−２とした。

（３）　前記ＡＯ−１を合成したと同様々反応容器に、
ミネラルスピリット１００部を入れ、温度を９０℃にあ
げた後、下記の単量体および開始剤混合液を３時間にわ
たって滴下した。

メチルメタクリレート５部、イソブチルメタクリレート
３７部、２−エチルへキシルアクリレート４５部、エチ
レン６部、２−ヒドロキシエチルメタクリレート６部、
アクリルｒ１１１部、ベンジイルミ９−オキサイド２部
。

滴下終了後ベンゾイルパーオキサイド１．２部を追加し
、同温度で更に５時間反応を行ない、酸価９．０．水酸
基価２６１重量平均分子量４５．４００、および不揮発
分４９．９係の樹脂溶液が得られた。粘度は２７．０ス
トークスポイズ／２０℃であった。これｆＡｏ−３とし
た。

（４）　前記＾０−１を合成（５たと同様な反応容器に
、ミネラルスピリット１００部を入れ、温度を９０℃に
上げた後、下記の単量体および開始剤混合液を３時間に
わたって滴下した。

メチルメタクリレート６部％　２−エチルへキシルアク
リレート５５部、スチレン１０部、２−エテルヘキシル
メタクリレート１７部、インブチルメタクリレート２０
部、２−ヒドロキシｚチルアクｌＪ　１／−１−１ＯＮ
％１ｉｌｙすＡ、ｒＲ２部、ペンゾイルノ譬−オキサイ
ド２．５部。

滴下終了後、ベンゾイル・９−オキサイド１．２部を追
加し、同反応温度で更に５時間反応を行ない、１１価１
４　、４．水酸基価４９、重量平均分子１１４５．９ｎ
Ｏおよび不揮発分４９．９係の樹脂溶液が得られた。粘
度は２９．５スト一クスボイズ／２０℃であった。

これをＡＯ−４とした。

〔ビニルエステル樹脂の製造方法〕

（１）　播拌機、温変計および冷却管を備えだ反応容器
中に、エビツートナ１００１４フ０部（１当址）、メタ
クリル酸８６部（１当量）、ハイドロキノン０．２部、
トリエチルアミン２．２２部を仕込み、空気雰囲気中で
１４５〜１５５℃で１時間１０分反応を行ったところ、
酸価２．５となったので冷却を開始し、１５０℃でスチ
レン４５６部（４５１１）を添加し、常温まで冷却し反
応を終了した。

得られたビニルエステル樹脂は、色数（ガードナー法）
は３で、粘度は５．６ボイズ／２５℃であった。これを
Ｖ　ｌ：　−１とした◎（２）　前記ＶＥ−１を合成し
たと同様の反応容器に。

ＡＥＲ”３３０　５６１部（３当量）、アクリル酸２１
６部（３当量）、ハイドロキノン０．２り１部、２，４
．６−トリス（ジメチルアミンメチル）フェノール３．
１部を仕込み空気の雰囲気下で１２０〜１２５℃、２時
間６０分反応を行斤ったところ、酸価が４．７となった
ので冷却を開始し、１００℃でスチレン５ ３３６部ｒ３０４）を添加し常温擾で冷却し、反応を終
了（−た。

得られたビニルエステル樹脂は、色数８で。

粘度４．２ポイズ／２５℃であった。こ）１．會ＶＥ−
２とした。

実施例１ 攪拌機％温度引１滴下ロートおよび冷却管を備えた反応
容器に１　ミネラルスピリット１４７．５部、分散安定
剤（ＡＯ−１）２４１　、５ｖｉＢｔｉ入れ。

温度を９５℃に上げた後、下記の単一体、ビニルエステ
ル樹脂および開始剤混合液を５時間にわたって滴下した
。

メチルメタクリレート４　ｎ　−５＋：＋ｔ＋％イソブ
チルメタクリレート５部、メチ１フフ２４．３部、メタ
クリルＨ１１＄１１．Ｎ−ｎ−ブトキシメチルアクリル
アミｌ’１１ｇ＋１．　ビニルエステル樹脂（ＶＥ−１
）１８．２Ｍ、ペンゾイルノ４−オキサイド２．０部、
アゾビスイソブチ（１ニトリル１．０部。

滴下終了後ペンゾイルノ４−オキサイド１．２部を追加
し、同反応温度で更に５時間反応を行った。

３７　ＱＱ− ６ 反応生成物は乳白色分散物で酸価９．１．水酸基価３１
．および不揮発分４５．４係であった。得られた非水分
散型樹脂組成物をＥＤ−１とした。

実施例２ 前記ＥＤ−’ｌを合成したと同様な反応容器に。

ミネラルスピリット１５４．５部、分散安定剤（ＡＯ−
３）３０１部を入れ、温度を９５℃に上げた後、下記の
単量体、ビニルエステル樹脂および開始剤混合液ｆ、３
時間にわたって滴下した。

ビニルエステル樹脂（ＶＥ−２）２０１１１．メチルメ
タクリレート３９．５部、Ｎ−ｎ−ブトキシメチルアク
リルアミド１０部、スチレン２６部。

２−エチルへキシルメタクリレート３Ｍ、メタクリル酸
１．５部、ドデシルメルカプタン０．５部。

ベンゾイルパーオキサイド２部、アゾビスイソブチロニ
トリル１部。

滴下終了後ベンゾイルパーオキサイド１．２部を追加し
、同温度で更に５時間反応を行った。

反応生成物は乳白色分散物で酸価９．５．水酸基価２２
．ｉ−よび不揮発分４５．１４であった。

＝３８ 得られた非水分散型樹脂組ｂｙ物ｆＥＤ−２とした。

実施例３ 前記ＥＤ−１ｉ合成したと同様な反応容器に、ミネラル
スピリッｌ−１４４、５部、分散安定剤（ＡＯ−２）　
２０１１１ｆ、入れ、温度全９５℃に、七げたｖｋ％下
記の単葉体、ビニルエステル樹脂および開始剤混合液を
３時間にわたって滴下した。

メチルメタクリレート５７１５Ｂ、　スチレン３１部。

ビニルエステル樹脂（＾ｔ「記リポキシＲ−８０６）１
３部、２−エチルへキシルアクリｌ／　−）　５部、Ｎ
　−ｎ−ブトキシメチルアクリルアミド１５部。

メタクリル酸１部、ドデシルメルカプタン０．４部、ベ
ンゾイルパー４゛キ→ノ゛イド１．５Ｍ％アゾビスイソ
プチロニ（・リル１．５　ｆｉｌ。

滴下終了後、ベンゾイルパーオキサイド１．２部を追加
し、同反応温度で、Ｗに５時間反応を行った。反応生成
物は乳白色分散物で酸価７．ｏ。

水酸基価２２および不揮発分は４４．７９６であった。

得られた非水分散型樹脂組成物をＥＤ−３とした。

実施例４ 前記ＥＤ−３の製造において、分散安定剤（ＡＯ−２）
を３００部に、ミネラルスピリットを１５５．５部にお
きかえた他はすべて同様にして反応を行った。反応生成
物は乳白色分散物で、酸価６．９、水酸基価２４．およ
び不揮発分４４．９係であった。

得られた非水分散型樹脂組成物をＥＤ−４とした。

実施例５ 前記ＥＤ−１を合成したと同様な反応容器に、ミネラル
スピリット１５９部１分散安定剤（ＡＯ−４）３４１部
を入れ、温度を９５℃に上げた後、下記の単量体、ビニ
ルエステル樹脂および開始剤混合液を３時間にわたって
滴下した。

メチルメタクリレート３８．７部、イソブチルメタクリ
レート８部、ビニルエステル樹脂（前記リポキシＨ−６
００）７．３部、Ｎ−ｔ−ブトキ９ ジメチルアクリルアミド１２部、メチ１フフ５４部、ベ
ンゾイルパーオキサイド３部。

滴下Ｍ了ｉ、ペンゾイルパーオギサイド１．２部を追加
し、同反応温度でψに５時間反応を？１った。反応生成
物は、乳白色分散物で、酸価９．２゜水酸基価３５およ
び不揮発分は４５．０９６であったＯ 得られた非水分散型樹脂組成物をＥＤ−５とした。

比較例１ 前記実施例５において、ビニルエステル樹脂（前記リポ
キシＨ−／、００）及びＮ−ｔ−ブトキシメチルアクリ
ルアミドを除き％　皐１体成分としてスチレン７．３部
及びエチルアクリレート１２部加えた他は、全て同様圧
して反応を行った。反応生成物は乳白色の分散物で％酸
価９．０．水酸基価３０および不揮発分は４４．６４で
あった。

得られた非水分散型樹脂組成物をＥＤ−６とした。

比較例２ ０ 前記実施例１において、ミネラルスピリット１４７．５
部を１８９部に、分散安定剤（ＡＯ−１）２４１．５部
を、酸価１１％水酸基価１ｏ１＆油長３０係および不揮
発分６０％の大豆油変性アルキド樹脂溶液２００部にお
きかえた。ついで下記単量体および開始剤混合液を滴下
し同様に反応せしめた。

メチルメタクリレート４０．５部、゛イソブチルメタク
リレート５部、エチルアクリレート１１部、２−ヒドロ
キシエチルメタクリレート１０部、スチレン３２．５部
、メタクリルＭ１部、ペンゾイルノ母−オギサイド１部
〇 反応生成物は、乳白色分散物で酸価９．２、水酸基価７
５および不揮発分４４．７４であった。

得られた非水分散型樹脂組成物をＥＤ−７とした。

前記の如くして得られた本発明（ＥＤ−１〜５）及び比
較例（ＥＤ−６〜７）の非水分散型樹脂組成物を、磨き
軟鋼板（０，８Ｘ７０Ｘ１５０１１ｍ）に膜厚が３０〜
３５ミクロンになるようにエアースプレー塗装し、室温
で２０分放置後％　１６０℃で２０分間加熱乾燥させた
。

得られたｖＳＭ片の塗膜性能比較試験結果を第１表に示
した。

３ （注１）　目視判定　０透　明　×不透明（注２）ｒｊ
視判定　Ｃ）政変々し　×赦賢有り（注５）　三菱鉛筆
ＬＪｎｌを使用（７％塗膜に１１１７４５°の角Ｖで当
て、そのトリ１１方に軽く押し、産膜に鉛筆による痕跡
の残ら々い鉛値のｊ期さ。

（注４）　ゴパン目テーゾハクリテス］・。

（注５）　エリクセン試験機による。

（注６）　Ｊｌｓ−に−５４００，６，１３゜５８法に
よる。

（注７）　５１ｆ＃＃水？ａ液に２０℃［Ｆで４８時間
浸漬した後、塗膜外＃ＩＭ及びフクレの発生を判定する
。

（注８）　３憾苛性ソーダ水溶液に２０℃以下で４８時
間浸漬した鏝、塗膜外観及びフクレの発生を判定する。

（注９）　耐湿性試鮪（５０℃、９７優ＲＨ〈）１２０
時ｒｉｌｌ後、コ゛パン目チーシバクリテスト。

０　１００／１００〜９５／１　［１０５ （）　９４／１００　〜８５／１００ 八　８４／１［’ｌｎ　〜　６１／Ｉｎ１ｌＸ　５９／
１０１１　〜　０／１　ｎ　［１（注１０）　耐塩水噴
霧性；素地まで達するクロスカットを入れた試験片を塩
水噴霧試験機（Ｊ　ｌ５−Ｚ−２３７１）ｆ１２０時間
ＫＭした後、クロスカット部をセロ・・ンテープハクリ
した。

Ｏ（ハクリ巾：片ｒｌ）　）　ｎ　〜１　、　Ｑ　ａｊ
ＩＯ（＃　：”ｌ　１．１〜２．０Ｕ へ　（＃：＃　）　２．１〜３．０Ｕ ｘ　（＃　：＃）３．１１１！１以上 （注目）　耐水性；２０℃の水道水に１０日間浸漬後、
ゴパン目チーシバクリテスト・ Ｑ　１ｎｏ／１ｎｎ〜９５／１００ ０　９４／ＩＤｎ〜８５／１００ Δ　８４／１ｎＯ〜６０／１［１１１ Ｘ　５９／１０１１〜１１／１０１１ （注１２）　各非水分散型樹脂組成物（（ｌｕ　Ｌ　、
比較例においては、メラミン樹脂を混合した６ もの）を５０℃の恒温槽中に保持【７、粒子の沈降、相
分離あるいけ著しい粘度増加等の変化が見られる迄の日
数を示す。

前記比較試験結果より明らかに１本発明の非水分散型樹
脂組成物から得られた塗膜は、透明性に優れ、黄変が々
く、硬Ｉｆ、可撓性、耐衝撃性、耐薬品性及び耐湿性、
耐水性、耐塩水噴霧性試験後の二次密着性が非常に優れ
るとともに１組成物の貯蔵安定性も非常圧優れたもので
あった。

Claims (1)

1. 【特許請求の範囲】 （１）　単量体中〜（＋Ｖ）は溶解するが、ビニルエス
   テル、単１体（ｉｉＤおよび単量体（１■）とから得ら
   れるビニルエステル変性ビニル共重合体は溶解しない脂
   肪族炭化水素系溶媒中で、 中α、β−モノエチレン性不飽小胞ルゴン酸のヒドロキ
   シアルキルエステル単１“体と、（ｉｉ）前記中風外の
   α、β−モノエチレン性不飽小胞１体とを共重合して得
   られる溶媒可溶性ビニル樹脂分散安定剤中・・・・・・
   ３０〜８ｏ重ｆ優の存在下で、 （ｉｉｉ）α、β−モノエチレン性不飽小胞ルｄＰン酸
   アミドのＮ−アルコキシメチル化Ｑｉｔ体ト（ＩＶ）前
   ！ｉｉ″！　（ｉｉｉ）以外のα、β−モノエチレン性
   不飽小胞１体とから成る嚇−一体混合物７５〜９７１１
   １徒俤と、 （ａ）分子中にエポキシ基を１個以上有するエポキシ仕
   合物と（ｂ）小胞４１モノカル＋ぜン酸とから得られる
   ビニルエステル３〜２５百ｔ％との混合物・・・・・―
   ・７０〜２０１１ｉ′ｆｆ１１を重合し、て得られるビ
   ニルエステル変性ビニル系重合体の非水分散型樹脂り１
   １成物１゜（２）溶媒可溶性ビニル樹脂分散安定剤か、
   （イ）　α、β−モノエチレン性不＾ｊ（和カル♂ン酸
   のヒドロキシアルキルエステル嚇解体 ・番―・・會・＠曇・・−・Φ・・・　３〜１５＊ｉｉ
   ！’１、（ロ）一般式 ％式％ 〔式中Ｒは１１又はＣＨ３、ｎは６〜１８の整数を示す
   〕 で示されるα、β−モノエチレン性不飽小胞葉体会・ｅ
   ・・・・・・２０〜８０重−・優、および（ハ）前記（
   イ）および（ロ）以外のα、β−モノエチレン性不飽小
   胞一体・・・・・畢ｅ５〜７７重社−幅とから得られた
   共重合体である特許請求の範囲第（１）項記載の非水分
   散型樹脂組成物。 （３）　前記一般式〇Ｈ＝　Ｃｃｏｏｃｏ”２ｎ−１−
   １で示され２ るα、β−モノエチレン性不飽小胞ｌ　縫体は、２−エ
   チルヘキシル（メタ）アクリレート、ｎ−オクチル（メ
   タ）アクリレート、ラウリル（メタ）アクリレート、ド
   デシル（メタ）アクリレートおよびステアリル（メタ）
   アクリレートから選ばれた、少くとも１櫨の化合物であ
   る特許請求の範囲第（２）項Ｍ＋シ載の非分散７Ｋｖ樹
   脂組成物。 （４）前記（ｉｉｉ）α、β−モノエチレン性不飽小胞
   ル＋Ｊ？ン酸アミドのＮ−アルコキシメチル化琳量体と
   、（１■）前記（ｉｉＤ以外のび、β−モノエチレン件
   不小胞単駿体は、両省の（ｉｉｉ）　ｓ〜２５重舖−チ
   に対し、後者（１■）が７５〜９５重量係の割合の単針
   体温合物である、ｔｐ！Ｆ杵祠求の範囲第ｍ　、＋自Ｆ
   ｌｉ：：載の非水分散型樹脂組成物。 （５）前記ビニルエステルは、（ａ）分子中にエポキシ
   基を１個以」−有するエポキシ化合物のエポキシ基１モ
   ルに対し、（ｂ）小節＋１１モノカルＩＩン酸のカルブ
   キシル基０．６〜１．２モルの割合でエステル化反応せ
   しめて得られた反応生成物である特許請求の範囲第（１
   ）項記載の非水分散型樹脂組成物。