JPS6047039A - Coating composition for expanded polystyrene molding - Google Patents

Abstract

PURPOSE:To obtain a polystyrene foam having excellent quick-curability at room temp. as well as excellent characteristics, by blending a specified polyfunctional (meth)acrylate with an unsaturated polyester. CONSTITUTION:An unsaturated polyester (A) and a polymerizable monomer (B) other than compd. (C) described below are blended with a compd. (C) of the formula (wherein m, n are each 1-5, m-n>=0; R is H, -CH3; X is an (m+1)- valent org. group formed by removing a hydroxyl group from a 3C or lower, trihydric or higher alcohol or a 4C or higher, dihydric or higher, alcohol contg. an ether linkage) in such a proportion that the weight ratio of compd. C to component A is 9/1-1/9 and the quantity of component B accounts for not more than 40wt% of the combined quantity of components A and C.

Description

【発明の詳細な説明】 本発明は発泡ポリスチレン（以下、ＰＳフオームという
。）成形品の被覆用組成物に関するものである。DETAILED DESCRIPTION OF THE INVENTION The present invention relates to a composition for coating expanded polystyrene (hereinafter referred to as PS foam) molded articles.

ＰＳフオームは見掛は比重が小さく、独立気泡１を有し
、断熱効果が大きい為に、断熱材料、軽量材料、包装材
料等として種々の分野において有効に利用されている。PS foam has an apparent low specific gravity, has closed cells 1, and has a large heat insulating effect, so it is effectively used in various fields as a heat insulating material, lightweight material, packaging material, etc.

しかし、ＰＳフオームの欠点として表面硬度が小さく傷
つき易いこと、熱によシ変形し易いこと、機械的強度に
乏しいこと、有機溶剤に侵され易いことなどかあシ、そ
の用途が制限されている。However, the disadvantages of PS foam include its low surface hardness and being easily damaged, easily deformed by heat, poor mechanical strength, and easily attacked by organic solvents, which limit its use. .

従来、ＰＳフオームのこれらの欠点を克服すべくいろい
ろな試みがなされてきたが、未だ満足な頷′決法が得ら
れてい表いのが現状である。例えば、常温硬化性の不飽
和ポリエステル樹脂でＰＳフオームの表面を被覆して上
記の欠点を改良しようとする試みもそのひとつである。In the past, various attempts have been made to overcome these shortcomings of the PS foam, but at present no satisfactory solution has yet been obtained. For example, one such attempt is to coat the surface of PS foam with an unsaturated polyester resin that cures at room temperature to improve the above-mentioned drawbacks.

この方法はラジカル反応による常温硬化特性により、加
熱によるＰＳフオームの変形を惹起させずに耐溶剤性、
耐衝撃性等に優れた被膜を得ようとするものであるが、
従来の年俸２［１ポリエステル樹脂では硬化時間が長い
為、硬化被月県を得る壕での間にＰ′Ｓフオームの表面
あるいは成形品全体を著しく侵蝕してしまうので満足す
べき結果が得られていない。This method uses room-temperature curing properties based on radical reactions, which improves solvent resistance and properties without causing deformation of the PS foam due to heating.
The aim is to obtain a coating with excellent impact resistance, etc.
With conventional polyester resins, the curing time is long, and the surface of the P'S foam or the entire molded product is severely eroded during the hardening process, making it difficult to obtain satisfactory results. Not yet.

木発明者は上記の問題点を解決すべく鋭意研究を重ねた
結果、ある特定の多官能性（メタ）アクリレートを配合
した不飽和ポリエステル樹脂が常温速硬化性に著しく優
れ、ＰＳフオームの被覆用組成物として優れた特性を有
することを見い出して本発明を完成するに至ったもので
ある。As a result of extensive research in order to solve the above problems, the inventor of the tree found that an unsaturated polyester resin containing a certain polyfunctional (meth)acrylate has excellent rapid curing properties at room temperature, and has been used for coating PS foam. The present invention was completed by discovering that the composition has excellent properties.

すなわち本発明は、下記一般式（１）で示される化合物
（ト）、不飽和ポリエステルの）および必要によシ化合
物囚以外の重合性モノマーＣ）とからなることを特徴と
する発泡ポリスチレン成形品の被核用組成物に関するも
のである。That is, the present invention provides a foamed polystyrene molded article comprising a compound represented by the following general formula (1), an unsaturated polyester), and a polymerizable monomer C) other than the optional compound. The present invention relates to a composition for enucleation.

一般式（１） ％式％） 尚、本明細書では（メタ）アクリレートはアクリレート
および／またはメタアクリレートを、（メタ）アクリル
酸はアクリル酸および／またはメタアクリル酸を意味す
るものとする。General formula (1) (% formula %) In this specification, (meth)acrylate means acrylate and/or methacrylate, and (meth)acrylic acid means acrylic acid and/or methacrylic acid.

本発明において使用される化合物囚は、一般式（１）で
示される分子中にアクリロイルオキシ基を２個以上有す
る多官能性（メタ）アクリレート翻であり、このような
化合物に）として、ジエチレングリコールジ（メタ）ア
クリレート、ジプロピレングリコールジ（メタ）アクリ
レート、トリエチレングリコールジ（メタ）アクリレー
ト、トリブロビレングリコールジ（メタ）アクリレート
、テトラエチレングリコールジ（メタ）アクリレート、
テトラプロピレングリコールジ（メタ）アクリレート、
グリセリンジ（メタ）アクリレート、グリセリントリと
メタ）アクリレート、トリメチ己−ルプロパンジ（メタ
）アクリレート、トリメチロールプロパントリ（メタ）
アクリレート、トリメチロールエタンジ（メタ）アクリ
レート、トリメチロールエタントリ（メタ）アクリレー
ト、ペンタエリスリトールジ（メタ）アクリレート、ペ
ンタエリスリトールトリ（メタ）アクリレート、ペンタ
エリスリトールテトラ（メタ）アクリレート等を厳げる
ことができ、これらのうち１種又は２種以上を用いるこ
とができる。また、これらの（メタ）アクリレート類の
中でも室温で液体のものが好ましい。The compound used in the present invention is a polyfunctional (meth)acrylate having two or more acryloyloxy groups in the molecule represented by the general formula (1). (meth)acrylate, dipropylene glycol di(meth)acrylate, triethylene glycol di(meth)acrylate, tribrobylene glycol di(meth)acrylate, tetraethylene glycol di(meth)acrylate,
Tetrapropylene glycol di(meth)acrylate,
Glycerin di(meth)acrylate, glycerin tri and meth)acrylate, trimethylpropane di(meth)acrylate, trimethylolpropane tri(meth)acrylate
Acrylate, trimethylolethane di(meth)acrylate, trimethylolethane tri(meth)acrylate, pentaerythritol di(meth)acrylate, pentaerythritol tri(meth)acrylate, pentaerythritol tetra(meth)acrylate, etc. One or more of these can be used. Among these (meth)acrylates, those that are liquid at room temperature are preferred.

不飽和ポリエステル０３）は、α、β−不飽和年俸ボン
酸エステル基を含有する分子量が約３００〜５．０００
のポリエステルである。そのα、β−不飽和年俸ボン酸
エステル基の含有量は不飽和ポリエステル（１３）中の
総エステル基に対して少なくとも３モルφ好寸しくけ７
モル係以上となるような月−である。このような不飽和
ポリエステルＣＢ）は従来公知の方法に従って容易に製
造することができる。The unsaturated polyester 03) contains α,β-unsaturated carbonic acid ester groups and has a molecular weight of approximately 300 to 5.000.
Polyester. The content of α,β-unsaturated carbonic acid ester groups is at least 3 mol φ based on the total ester groups in the unsaturated polyester (13).
It is a month that will be more than a mole. Such unsaturated polyesters CB) can be easily produced according to conventionally known methods.

例えば酸成分としてα、β−不飽和ジカルボン酸および
／またはその無水物を必須とし、必要により飽和ジカル
ボン酸および／またはその俳水物を用い、アルコール成
分としてグリコールおよび／またはグリコール前駆体で
ホ・るアルキレンオキシドを主成分としそ用いて触媒の
存在下もしくけ不存在下に不活性ガス雰囲気下に１００
〜２５０Ｃの温度静、囲で製造する方法；上記方法にお
いて酸成分の一部に代えてモノカルボン酸や３官能以上
のポリカルボン酸を変性剤として用いる方法；このよう
にして得られた不飽和ポリエステルの末端カルボキシル
基とグリシジルメタアクリレートに代表されるα、β−
不飽和年俸ボン醒エステル基を含有するエポキシ化合物
とを反応させる方法；酸成分として飽和ジカルボン酸お
よび／壕りけその無水物並びに必要によりモノカルボン
酸等の変性剤を用いて得られる末端カルボン酸型飽和ポ
リエステルとグリシジルメタアクリレートに代表される
α、β−不飽和年俸ボン酸エステル基を含有するエポキ
シ化合物と全反応させる方法等である。For example, α, β-unsaturated dicarboxylic acid and/or its anhydride are essential as the acid component, saturated dicarboxylic acid and/or its aqueous product is used as necessary, and glycol and/or glycol precursor is used as the alcohol component. Using alkylene oxide as the main component, 100% of
A method of manufacturing at a temperature of ~250C; a method of using a monocarboxylic acid or a trifunctional or higher functional polycarboxylic acid as a modifying agent in place of a part of the acid component in the above method; an unsaturated product obtained in this way The terminal carboxyl group of polyester and α, β- as represented by glycidyl methacrylate
A method of reacting with an epoxy compound containing an unsaturated ester group; a terminal carboxylic acid obtained by using a saturated dicarboxylic acid and/or anhydride of dicarboxylic acid as the acid component and, if necessary, a modifier such as a monocarboxylic acid. This method involves completely reacting a type saturated polyester with an epoxy compound containing an α,β-unsaturated carbonic acid ester group represented by glycidyl methacrylate.

不飽和ポリエステルの）を製造する際使用される酸成分
と１７ては、缶水マレイン酸、フマル酸、イタコンｅ；
気等のα、β−不飽和ジカルボン酸類；無水フタル酸、
テレフタル酸、イソフタル酸、コハク酸、テトラヒドロ
無水フタル酸、メチルテトラヒドロ無水フタル酸、３．
６−ニンドメチレンテトラヒドロ無水フタル１ｋ、３　
、６−ニンドメチレンへキザクロロ無水フタル酸、アジ
ピン酸等の飽和ジカルボン酸類等を誉げることができる
。アルコール成分としては、エチレングリコール、プロ
ピレングリコール、ネオペンチルグリコール、１゜６−
へギザンジオール等のアルキレングリコール類；ジエチ
レングリコール、トリエチレンクリコール、ジプロピレ
ングリコール、トリプロピレングリコール、ポリエチレ
ングリコール、ポリプロピレングリコール等のポリアル
キレングリコール類；エチレンオキシド、プロピレンオ
キシド、エピクロルヒドリン、アリルグリシジルエーテ
ル等のアルキレンオキシド類；ビスフェノールＡ等の多
価フェノールとアルキレンオキシドとの付加反応生成物
、トリメチロールプロパンモノアリルエーテル、ペンタ
屋すスリトールジアリルエーテ履グリセリンモノアリル
エーテル、トリメチロールエタンモノアリルエーテル等
のアリルエーテル基含有グリコール類等を挙げることが
できる。また変性剤としては、ヘキシルアルコール、テ
トラヒドロフルフリルアルコール、８（９）−ヒドロキ
シ−トリシクロ（５＋　２＋　Ｌ　０２・６〕デカ−３
−エン。The acid components used in the production of unsaturated polyesters (17) include canned maleic acid, fumaric acid, and itacone e;
α, β-unsaturated dicarboxylic acids such as air; phthalic anhydride,
Terephthalic acid, isophthalic acid, succinic acid, tetrahydrophthalic anhydride, methyltetrahydrophthalic anhydride, 3.
6-Nindomethylenetetrahydrophthalic anhydride 1k,3
, 6-nindomethylene hexachlorophthalic anhydride, saturated dicarboxylic acids such as adipic acid, and the like. Alcohol components include ethylene glycol, propylene glycol, neopentyl glycol, 1゜6-
Alkylene glycols such as hegisandiol; polyalkylene glycols such as diethylene glycol, triethylene glycol, dipropylene glycol, tripropylene glycol, polyethylene glycol, and polypropylene glycol; alkylene oxides such as ethylene oxide, propylene oxide, epichlorohydrin, allyl glycidyl ether, etc. ; Allyl ether group-containing products such as addition reaction products of polyhydric phenols such as bisphenol A and alkylene oxides, trimethylolpropane monoallyl ether, pentayasutritol diallyl ether, glycerin monoallyl ether, trimethylolethane monoallyl ether, etc. Examples include glycols and the like. Further, as a denaturing agent, hexyl alcohol, tetrahydrofurfuryl alcohol, 8(9)-hydroxy-tricyclo(5+ 2+ L 02.6]deca-3
-En.

トリメチロールプロパンジアリルエーテル−、グリセリ
ンジアリルエーテル、アリルセロソルブ、アリルアルコ
ールとアルキレンオキシドの付加反応生成物等の１価の
アルコール類；グリセリン、トリメチロールプロパン、
ペンタエリスリトールモノアリルエーテル、ペンタエリ
スリトール、トリス（２−ヒドロキシエチル）シアヌレ
ート等の３価以上の多価アルコール類等を挙けることが
できる。Monohydric alcohols such as trimethylolpropane diallyl ether, glycerin diallyl ether, allyl cellosolve, addition reaction products of allyl alcohol and alkylene oxide; glycerin, trimethylolpropane,
Examples include polyhydric alcohols having a valence of 3 or more, such as pentaerythritol monoallyl ether, pentaerythritol, and tris(2-hydroxyethyl) cyanurate.

このようにして得られる不飽和ポリエステル（！Ｓ）の
中でも、酸成分の少愈くとも１０モル条、好１しくは２
０モル％以上と力る割合でテトラヒドロフタル酸、メチ
ルテトラヒドロフタル酸、３−、’６−ニンドメチレン
テトラヒドロフタル酸もしくはそれらの無水物を用い、
かつアルコール成分の少女くとも２０モル条、好ましく
は３０モル％以」二となる割合でポリアルキレングリコ
ール類を用いて導かれた不に！ｌ和ポリエステル（Ｂ−
１）、および了りルエーテル基含有量が少なくとも０．
１当景／１．００Ｏｒ、好捷しくは０．３尚當／１，０
０（ｌとなるような割合でアリルエーテル基含有グリコ
ール類、了りルグリシジルエーテル、トリメチロールプ
ロパンジアリルエーテル、グリセリンジアリルエーテル
、アリルセロソルブ、アリルアルコールとアルキレンオ
キサイドの付加反応生成物、ペンタエリスリトールモノ
アリルエーテル等を用いて導かれた不飽和ポリエステル
（Ｂ−２）は、ＰＳフオームとの接着強度の発現が速く
好ましいものである。更にその中でも、ポリアルキレン
グリコールとしてジエチレングリコール、トリエチレン
グリコール、ポリエチレングリコール等ノ Ｈ（−ＯＣＲ２ＣＩ（２−）−ｚｏ）Ｉ　（但し、ｔは
２〜２０の整数を表わす。）の一般式で示されるグリコ
ールを用いて導かれた不飽和ポリエステル（Ｂ−１）は
特に好ましいものである。Among the unsaturated polyesters (!S) obtained in this way, at least 10 moles of acid component, preferably 2
Using tetrahydrophthalic acid, methyltetrahydrophthalic acid, 3-,'6-nindomethylenetetrahydrophthalic acid or anhydride thereof in a proportion of 0 mol% or more,
And the alcohol content is at least 20 mol%, preferably 30 mol% or more, using polyalkylene glycols. Japanese polyester (B-
1), and the ether group content is at least 0.
1 current view/1.00 Or, preferably 0.3 view/1,0
Allyl ether group-containing glycols, glycidyl ether, trimethylolpropane diallyl ether, glycerin diallyl ether, allyl cellosolve, addition reaction product of allyl alcohol and alkylene oxide, pentaerythritol monoallyl in proportions such that 0 (l) Unsaturated polyester (B-2) derived using ether or the like is preferable because it quickly develops adhesive strength with PS foam. Among them, polyalkylene glycols such as diethylene glycol, triethylene glycol, polyethylene glycol, etc. The unsaturated polyester (B-1) derived using a glycol represented by the general formula of NOH(-OCR2CI(2-)-zo)I (where t represents an integer of 2 to 20) is particularly This is preferable.

必要により使用される化合物（ハ）以外の重合性モノマ
ー（Ｃ）トしてケ、スヂレン、クロルスチレン、ビニル
トルエン、メチル（メタ）アクリレート、エチル（メタ
）アクリレート、ブチル（メタ）アクリレート、オクチ
ル（メタ）アクリノート、エチレングリコールジ（メタ
）アクリレート、プロピレングリコールジ（メタ）アク
リレート、ヘキシルアルコールジ（メタ）アクリレート
、ネオペンチルグリコールジ（メタ）アクリレート等を
挙げることができ、これらの化合物の１秤もしくけ２種
以上を適宜選択して用いることができる。Polymerizable monomers (C) other than the compound (C) used as necessary, such as styrene, chlorostyrene, vinyltoluene, methyl (meth)acrylate, ethyl (meth)acrylate, butyl (meth)acrylate, octyl ( Examples include meth)acrynote, ethylene glycol di(meth)acrylate, propylene glycol di(meth)acrylate, hexyl alcohol di(meth)acrylate, neopentyl glycol di(meth)acrylate, etc., and 1 weight of these compounds Two or more types of combs can be selected and used as appropriate.

大発明によるＰＳフオーム被徴用組成物は、前述のごと
き化合物（４）、不飽和ポリエステル０３）および必要
によシ重合性モノマーＣ）とからなるものであるが、そ
の使用割合は、化合物（ト）と不飽和ポリエステルＣＢ
）の重量比が７１〜１４となる範囲内であり、重合性モ
ノマーＣ）は化合物囚と不飽和ポリエステルの）の総重
量の４０％以下の量で使用される。化合物（イ）と不飽
和ポリエステルω）の使用割合が上記の範１２１（をけ
ずれ′ｆｉ−場合は常温硬化速度が遅かったり、得られ
るＰＳフオーム被覆膜の物性が低下したり、あるいはＰ
Ｓフオーム皺切用組成物の粘度が増大しすぎたりして好
ましくない。重合性モノマー（Ｃ）の使用割合は上記の
通りである。しかしながら、例えばスチレンの使用量を
化合物■と不飽和ポリエステルの）の総重量の３０％と
した場合にけＰＳフオームとｙ＋檄用組成物を接触させ
た時に短時間でＰＳフオームの社面を使節して好ましく
ノでい。すなわち、重合性モノマー（Ｃ）の種類に応じ
て上記師、囲内で適焔な使用量が決定される。The PS foam recruiting composition according to the great invention consists of the above-mentioned compound (4), unsaturated polyester 03) and optionally polymerizable monomer C). ) and unsaturated polyester CB
) is within the range of 71 to 14, and the polymerizable monomer C) is used in an amount of not more than 40% of the total weight of the compound and unsaturated polyester. If the usage ratio of compound (a) and unsaturated polyester ω) is outside the above range 121 ('fi-), the curing speed at room temperature may be slow, the physical properties of the resulting PS foam coating may deteriorate, or P
This is not preferable because the viscosity of the S foam wrinkle removing composition increases too much. The proportion of the polymerizable monomer (C) used is as described above. However, for example, when the amount of styrene used is 30% of the total weight of compound I like it. That is, the appropriate amount to be used is determined within the above range according to the type of polymerizable monomer (C).

本発明の被ゆ用組成物を調製するに当っては、不飽和ポ
リエステル樹脂業界で公知の種々の添加剤、例えばゲル
化調節剤、貯蔵安定剤、硬化促進剤、消泡、剤、レベリ
ング剤、表面乾燥剤、紫外線吸収剤、チキン性付与剤等
を有効に利用することができる。In preparing the coating composition of the present invention, various additives known in the unsaturated polyester resin industry may be used, such as gelling regulators, storage stabilizers, curing accelerators, antifoaming agents, and leveling agents. , a surface desiccant, an ultraviolet absorber, a chicken-like property imparting agent, etc. can be effectively used.

このようにして得られた被覆用組成物は、当業界で慣用
の重合開始剤を用いて硬化させることができる。重合開
始剤として、ｔ−ブチルヒドロパーオキシド、キュメン
ヒドロパーオキシド、過酸化ヘンソイル、２，４−ジク
ロロベンゾイルパーオキシド、メチルエチルケトンパー
オキシド、ｔ−プチルパーベンゾエート、メチルイソブ
チルケトンパーオキシド等の過酸化物を挙げることがで
き、また必要に応じて該重合開始剤と共に硬化促進剤を
併用することもできる。硬化促進剤として脂肪族アミン
、芳香族アミン等の有機アミン類；ナフテン酸コバルト
、オクテン酸コバルト、バナジウムアセトネート、コバ
ルトアセトネート等の有機金属塩やキレート等を挙げる
ことができる。The coating composition thus obtained can be cured using a polymerization initiator commonly used in the art. As a polymerization initiator, peroxides such as t-butyl hydroperoxide, cumene hydroperoxide, hensoil peroxide, 2,4-dichlorobenzoyl peroxide, methyl ethyl ketone peroxide, t-butyl perbenzoate, methyl isobutyl ketone peroxide, etc. If necessary, a curing accelerator can be used together with the polymerization initiator. Examples of the curing accelerator include organic amines such as aliphatic amines and aromatic amines; organic metal salts and chelates such as cobalt naphthenate, cobalt octenoate, vanadium acetonate, and cobalt acetonate.

また、光増感剤と紫外線の使用により、さらにまた電子
線等の照射によって硬化させることができる、 被覆用組成物の使用方法の一つとして、ＰＳフオーム成
形品の表面にｅ１１毛、ロールコータ−、フローコータ
ー、スプレー、デツピングその他公知の方法により厚さ
は少なくとも０．０１＋ｍｎ、望ましくは０．０４５ｍ
以上となるように塗布し硬化させる方法がある。またこ
の呪、必要により当業界で公知の充填材、着色剤、補強
材、叩頭１１紙等の模様付は材等を使用するとともでき
る。さらにまた、上記方法に従って祈枠処理された表面
にさらに従来公知の不飽和ポリエステル樹脂を塗布し、
ＰＳフオーム成形品を損なうことなく硬化被覆膜を積層
させることもできる。このような使用態様に従って処理
されだＰＳフオーム成形品は、被覆用組成物による使節
は認められず、表面硬度が大きく、緻密かつ平／けでほ
こり等による汚染もなく、耐薬品４り１・、１ｌｉＩ！
溶剤性に優れており、ＰＳフオームの使用を制限してい
た欠点がことごとく触゛消されたものである。In addition, one method of using the coating composition, which can be cured by using a photosensitizer and ultraviolet rays, and further by irradiation with electron beams, is to coat the surface of the PS foam molded product with e11 hairs and a roll coater. - thickness of at least 0.01+ mn, preferably 0.045 m by flow coater, spraying, depping or other known methods;
There is a method of applying and curing the material as described above. In addition, if necessary, fillers, colorants, reinforcing materials, patterned materials such as dowel paper, etc., known in the art may be used. Furthermore, a conventionally known unsaturated polyester resin is further applied to the surface treated with the frame according to the above method,
A cured coating film can also be laminated without damaging the PS foam molded product. PS foam molded products treated in accordance with these usage conditions are not affected by coating compositions, have a high surface hardness, are dense and flat, are free from contamination by dust, and have chemical resistance of 4-1. , 1liI!
It has excellent solvent properties, and all of the drawbacks that had limited the use of PS foam have been eliminated.

以下、例を拳けて本発明を更に詳しく説明する。Hereinafter, the present invention will be explained in more detail with reference to examples.

尚、例中「部」とあるのは「重量部」を表わすものとす
る。In addition, "parts" in the examples represent "parts by weight."

実施例１ 通常の方法に従って無水マレイン畝、コノ・り酸、ジエ
チレングリコールおよびプロピレングリコールをモル比
で夫々０．６−　：　・ｏ、４：　０．６　：　０．６
の割合で反応させて酸価２７の不飽和ポリエステル（ポ
リエステル（１））を得た。Example 1 Anhydrous maleic acid, cono-phosphoric acid, diethylene glycol and propylene glycol were prepared in a molar ratio of 0.6-: 0, 4: 0.6: 0.6, respectively, according to a conventional method.
An unsaturated polyester (polyester (1)) having an acid value of 27 was obtained.

次にポリエステル（ｉ）　ａ　ｏ部、トリメチロールプ
ロパントリアクリレート４０部、ハイドロキノン０．０
２部、パラフィン０．０５部およびスチレン１０部を均
一に俗解させて被覆用組成物（組成物（１））を得た。Next, polyester (i) ao parts, trimethylolpropane triacrylate 40 parts, hydroquinone 0.0
2 parts of paraffin, 0.05 parts of paraffin, and 10 parts of styrene were uniformly dissolved to obtain a coating composition (composition (1)).

組成物（１）　１００部にオクテン酸コバルト（金属含
有量８重量％）’１．０部とメチルエチルケトンノく−
オキシド（オキシド含有量５５重量％）１．５部を配合
した樹脂液を、３０倍発発泡ＰＳフオーム平板の上面に
塗布厚が約５００μとなるように塗布した後、室温で放
置′した。約３０分後に樹脂液はゲル化し、ゲル化４時
間後にＰＳフオームと樹脂液の硬化物との剥離テストを
行なったところ、ＰＳフオームと硬化物の界面で剥離し
た。同相の剥離テストをゲル化５時間後に行なったとこ
ろ、ＰＳフオームが一部母材破壊し、８時間Ｖ／は殆ん
ど全面で母材破壊した。Composition (1) 100 parts, 1.0 part of cobalt octenoate (metal content: 8% by weight) and methyl ethyl ketone.
A resin liquid containing 1.5 parts of oxide (oxide content: 55% by weight) was applied to the upper surface of a 30 times expanded PS foam plate to a coating thickness of approximately 500 μm, and then allowed to stand at room temperature. The resin liquid gelled after about 30 minutes, and a peel test was conducted between the PS foam and the cured product of the resin liquid after 4 hours of gelation, and the PS foam and the cured product were peeled off at the interface. When a same-phase peel test was conducted 5 hours after gelation, the PS foam partially destroyed the base material, and the 8-hour V/ foam destroyed almost the entire base material.

実施例２ 通常の方法に従って無水マレイン酸、テトラヒドロ無水
フタル酸およびジエチレングリコールを夫々モル比で０
．７　：　０．３　：　１’、２の割合で用いて酸価２
３の不飽和ポリエステル（ポリエステル（２））を得た
。Example 2 Maleic anhydride, tetrahydrophthalic anhydride and diethylene glycol were prepared in a molar ratio of 0 according to a conventional method.
．． 7 : 0.3 : 1', 2 acid value 2
An unsaturated polyester of No. 3 (polyester (2)) was obtained.

次にポリエステル（２）６０部、トリメチロールプロパ
ントリアクリレート４０部、ノ１イドロキノ、ン０．０
２部およびスチレン５部を均一に沼解して被覆用組成物
（組成物（２））を得た。Next, 60 parts of polyester (2), 40 parts of trimethylolpropane triacrylate, 0.0 parts of
2 parts and 5 parts of styrene were uniformly dissolved to obtain a coating composition (composition (2)).

組成物（２）を用いて実施例１と同様にしてＰＳフオー
ム上面に塗布硬化させ、剥離テストを行なった。その結
果は次の通りである。Composition (2) was applied and cured on the upper surface of the PS foam in the same manner as in Example 1, and a peel test was conducted. The results are as follows.

ゲル化１１を間　２７分 剥離テスト ゲル化１時間後　接着面剥離 ／／２／／ＰＳフオームが一部母材破壊Ｉｒ　３　／Ｉ
　ＰＳフオームが全面で母材破壊実施例３ テトラヒドロ無水フダル酸６０８部およびジエチレング
リコール３１８部を通常の方法に従ってエステル化し、
酸価が１２６とかった時点で反応系を１１０Ｃまで冷却
し、スチレン１９０部、トリエチルアミ７３部、ハイド
ロキノン５部およびグリシジルヌクアクリレート２８０
部を加えて、１１０Ｃで反応させ、酸価が１６となった
時点でトリエチレングリコ−・ルジアクリレート７７０
部を加えて被覆用組成物（組成物（３）　）’を得た。Peeling test for 27 minutes after gelation 11 1 hour after gelation Adhesive surface peeling //2//PS foam partially destroyed base material Ir 3 /I
Example 3: PS foam destroys base material over the entire surface 608 parts of tetrahydrofudalic anhydride and 318 parts of diethylene glycol are esterified according to a conventional method,
When the acid value reached 126, the reaction system was cooled to 110C, and 190 parts of styrene, 73 parts of triethylamine, 5 parts of hydroquinone, and 280 parts of glycidylnucleacrylate were added.
When the acid value reached 16, triethylene glycol diacrylate 770 was reacted at 110C.
A coating composition (composition (3))' was obtained.

組成物（３）を用いて実施例、１と同様にしてＰＳフオ
ーム上面に塗布硬化させて剥離テストを行なった。その
結果は次の通りである。Composition (3) was applied and cured on the upper surface of PS foam in the same manner as in Example 1, and a peel test was conducted. The results are as follows.

ゲル化時間　１８分 剥離テスト ゲル化１時間後　接着面剥離 ｔｔ　１．５　／／　ＰＳフオームが一部母材破壊Ｉｒ
　２．５　ｎ’　ｐＳフオームが全面で母材破壊実施例
４ 無水マレイン酸３９２部およびプロピレングリコール２
２８部を通常の方法でエステル化して、酸価が１９１と
ガっだ時点で反応温度を１３０ｃにした後、アリ西グリ
シジルエーテル２２８部、ハイドロキノン３．７部ネよ
びトリエチルアミン１．５部を加えて１３０Ｃで反応さ
せ、酸価が２１となった時点でテトラエチレングリコー
ルジアクリレート１８５部およびスチレン１００部を加
えて被覆用組成物（組成物（４））を得た。Gelation time 18 minutes Peel test 1 hour after gelation Peeling of adhesive surface tt 1.5 // PS foam partially destroyed base material Ir
2.5 n' pS form destroys the base material on the entire surface Example 4 392 parts of maleic anhydride and 2 parts of propylene glycol
After esterifying 28 parts in a conventional manner and raising the reaction temperature to 130°C when the acid value reached 191, 228 parts of alioxyglycidyl ether, 3.7 parts of hydroquinone, and 1.5 parts of triethylamine were added. The mixture was reacted at 130C, and when the acid value reached 21, 185 parts of tetraethylene glycol diacrylate and 100 parts of styrene were added to obtain a coating composition (composition (4)).

組成物（４）を用いて実施例１と同様にしてＰＳフオー
ム上面に塗布硬化させて剥離テストを行なった。その結
果は次の通りである。Composition (4) was applied and cured on the upper surface of the PS foam in the same manner as in Example 1, and a peel test was conducted. The results are as follows.

ゲル化時間　３７分 剥鼾テスト ゲル化１時間後　接着面剥離 ／／２／／ＰＳフオームが一部母材破壊Ｉｒ３／７ＰＳ
フオームが全面で母材破壊実施例５ 実施例３において、テトラヒドロ無水７タル酸６０８部
にかえてテトラヒドロ無水フタル酸３０４部および無水
マレイン醒１９６部を用いた以外は実施例３と同様にし
て酸価１２の枝核用組成物（組成物（５））を得た。Gelation time: 37 minutes Peeling test 1 hour after gelation Peeling of adhesive surface//2//PS foam partially destroyed base material Ir3/7PS
Example 5 The base material was destroyed on the entire surface of the foam Example 5 Acid was produced in the same manner as in Example 3 except that 304 parts of tetrahydrophthalic anhydride and 196 parts of maleic anhydride were used instead of 608 parts of tetrahydro-7thalic anhydride. A branch core composition (composition (5)) having a value of 12 was obtained.

組成物（５）を用いて実施例１と同様に【７てＰＳフオ
ームの上面に塗布′硬化させて剥離テストを行なった。Composition (5) was applied and cured on the upper surface of PS foam in the same manner as in Example 1, and a peel test was conducted.

その結果は次の通りである。The results are as follows.

ゲル化時間　２４分 剥離テスト ゲル化１時間後　接着面剥離Gel time: 24 minutes peel test 1 hour after gelation, adhesive surface peels off

Claims (1)

【特許請求の範囲】 １、　下記一般式（Ｔ）で示される化合物囚、不飽和。 ポリエステル（Ｂ）および必要により化合物囚以外の重
合性モノマーＣ）とからガることを％９とする発泡ポリ
スチレン成形品の被覆用組成物。 一般式〇）[Claims] 1. An unsaturated compound represented by the following general formula (T). A composition for coating a foamed polystyrene molded article containing a polyester (B) and, if necessary, a polymerizable monomer C) other than the compound, in an amount of 9%. General formula〇)