JPS6046951A - プラスチツク強化用ガラス繊維 - Google Patents
プラスチツク強化用ガラス繊維Info
- Publication number
- JPS6046951A JPS6046951A JP58152537A JP15253783A JPS6046951A JP S6046951 A JPS6046951 A JP S6046951A JP 58152537 A JP58152537 A JP 58152537A JP 15253783 A JP15253783 A JP 15253783A JP S6046951 A JPS6046951 A JP S6046951A
- Authority
- JP
- Japan
- Prior art keywords
- glass fiber
- maleic anhydride
- copolymer
- coupling agent
- silane coupling
- Prior art date
- Legal status (The legal status is an assumption and is not a legal conclusion. Google has not performed a legal analysis and makes no representation as to the accuracy of the status listed.)
- Granted
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Landscapes
- Reinforced Plastic Materials (AREA)
- Surface Treatment Of Glass Fibres Or Filaments (AREA)
- Compositions Of Macromolecular Compounds (AREA)
Abstract
(57)【要約】本公報は電子出願前の出願データであるた
め要約のデータは記録されません。
め要約のデータは記録されません。
Description
【発明の詳細な説明】
この発明はプラスチック強化用のガラス繊維に係わるも
のである。
のである。
エポキシ樹脂、フェノール樹脂のような熱硬化性樹脂又
はポリエチレン、ポリプロピレンのようなポリオレフィ
ン、ナイロン６、ナイロン６．６のようなポリアミド樹
脂、アセタール樹脂などの熱可塑性樹脂にガラス繊維を
混和し、その樹脂の成形品の強度、寸法安定性などの著
しい向上をはかることはよく知られている。本発明者等
は、成形品の機械的強度の一層向上をはかることを目的
として鋭意研究を重ね、この目的を達成する本発明を完
成した。すなわち、本発明は無水マレイン酸とＣｎＨ２
ｎ （ただしｎ＝２〜５）で示されるエチレン系炭化水
素又は酢酸ビニルとの共重合体およびシラン系カップリ
ング剤で表面処理したプラスチック強化用ガラス繊維に
存するものである。
はポリエチレン、ポリプロピレンのようなポリオレフィ
ン、ナイロン６、ナイロン６．６のようなポリアミド樹
脂、アセタール樹脂などの熱可塑性樹脂にガラス繊維を
混和し、その樹脂の成形品の強度、寸法安定性などの著
しい向上をはかることはよく知られている。本発明者等
は、成形品の機械的強度の一層向上をはかることを目的
として鋭意研究を重ね、この目的を達成する本発明を完
成した。すなわち、本発明は無水マレイン酸とＣｎＨ２
ｎ （ただしｎ＝２〜５）で示されるエチレン系炭化水
素又は酢酸ビニルとの共重合体およびシラン系カップリ
ング剤で表面処理したプラスチック強化用ガラス繊維に
存するものである。
以下本発明の詳細な説明する。
本発明において、無水マレイン酸と共重合体を形成する
フモノマーはＣｎＨ２ｎ （ただしｎ＝２〜５）で示さ
れるエチレン系炭化水素（例えばエチレン、プロピレン
、インブチレンなど）オよび酢酸ビニルよりなる群から
選ばれ、これらは２Ｍ１以上併用してもよい。また、上
記のフモノマーの主要量にその他の不飽和単量体を併用
してもよい。
フモノマーはＣｎＨ２ｎ （ただしｎ＝２〜５）で示さ
れるエチレン系炭化水素（例えばエチレン、プロピレン
、インブチレンなど）オよび酢酸ビニルよりなる群から
選ばれ、これらは２Ｍ１以上併用してもよい。また、上
記のフモノマーの主要量にその他の不飽和単量体を併用
してもよい。
本発明の共重合体における無水マレイン酸と上記エチレ
ン系炭化水素又は酢酸ビニルとの使用割合は特に制限さ
れないが、得られる共重合体をアルカリ性の水性媒体に
可溶にするには無水マレイン酸の割合を多口に１例えば
３０〜７５モル斧の無水マレイン酸成分を含有するよう
にするのがよい。このような範囲の割合からなる共重合
体はアルカリ性の水性媒体に可溶である。
ン系炭化水素又は酢酸ビニルとの使用割合は特に制限さ
れないが、得られる共重合体をアルカリ性の水性媒体に
可溶にするには無水マレイン酸の割合を多口に１例えば
３０〜７５モル斧の無水マレイン酸成分を含有するよう
にするのがよい。このような範囲の割合からなる共重合
体はアルカリ性の水性媒体に可溶である。
そしてその水溶液におけるアルカリ成分（アルカリ金属
化合物、アンモニア、アミン類）によして使用する無水
マレイン酸の割合が小さくなると得られる共重合体の親
水性の度合いが低下する。このようなものに対しては乳
化剤を添加し、エマルジョンの形にしてガラス繊維の表
面処理を行なうことができる。
化合物、アンモニア、アミン類）によして使用する無水
マレイン酸の割合が小さくなると得られる共重合体の親
水性の度合いが低下する。このようなものに対しては乳
化剤を添加し、エマルジョンの形にしてガラス繊維の表
面処理を行なうことができる。
本発明で用いられるシラン系カップリング剤としては、
従来、ガラス繊維の表面処理に用いられたシラン系カッ
プリング剤がいずれも使用できる。例えば珪素原子に直
接結合する少くとも１個の有機基を有し、さらに塩素の
ようなハロゲン原子を結合するものでもよい。上記有機
・基としては、メチル、エチル、プロピル、ヘキシルの
ようなアルキル基、ビニルのようなアルケニル基、シク
ロヘキシルのよウナシクロアルキル基、エトキシのよう
なアルコキシ基、又はこれら有機基がアミノ置換基を有
するものなどが挙げられる。具体的にはビニルトリクロ
ロシラン、ビニル−トリス−β−メトキシエトキシシラ
ン、ビニルトリエトキシシラン、γ−アミノプロピルト
リエトキシシランなどが挙げられる。そしてこれらカッ
プリング剤は１種以上用いてもよい。
従来、ガラス繊維の表面処理に用いられたシラン系カッ
プリング剤がいずれも使用できる。例えば珪素原子に直
接結合する少くとも１個の有機基を有し、さらに塩素の
ようなハロゲン原子を結合するものでもよい。上記有機
・基としては、メチル、エチル、プロピル、ヘキシルの
ようなアルキル基、ビニルのようなアルケニル基、シク
ロヘキシルのよウナシクロアルキル基、エトキシのよう
なアルコキシ基、又はこれら有機基がアミノ置換基を有
するものなどが挙げられる。具体的にはビニルトリクロ
ロシラン、ビニル−トリス−β−メトキシエトキシシラ
ン、ビニルトリエトキシシラン、γ−アミノプロピルト
リエトキシシランなどが挙げられる。そしてこれらカッ
プリング剤は１種以上用いてもよい。
上記無水マレイン酸共重会体とカップリング剤との使用
割合は広範囲にわたって変え得るが、通常例えば前者１
００重侶″部に対し、後者０．０１〜１０重量部の割合
で用いるのがよい。
割合は広範囲にわたって変え得るが、通常例えば前者１
００重侶″部に対し、後者０．０１〜１０重量部の割合
で用いるのがよい。
上記無水マレイン酸共重合体とシラン系カップリング剤
とは水性媒体中で混和し、さらに必要に応じ乳化剤又は
その他の助剤例えば増粘剤を加え、これでもって、カラ
ス繊維が紡糸されて製造される過程で、又は製造された
後に適用し、これを乾燥すれば上記共重合体とカップリ
ング剤からなる被膜がガラス繊維表面に形成される。
とは水性媒体中で混和し、さらに必要に応じ乳化剤又は
その他の助剤例えば増粘剤を加え、これでもって、カラ
ス繊維が紡糸されて製造される過程で、又は製造された
後に適用し、これを乾燥すれば上記共重合体とカップリ
ング剤からなる被膜がガラス繊維表面に形成される。
以上のようにして得られる本発明のガラス繊維ハ、ポリ
エチレン、ポリプロピレンのようなポリオレフィン類、
ナイロン６．６、ナイロン６のようなポリアミド類、ポ
リエチレンテレフタレート、ポリブチレンテレフタレー
トのようなポリエステル類、ポリカーボネート、アセタ
ール樹脂、ポリフェニレンオキシド、アクリロニトリル
−スチレン共重合体などの熱可塑性樹脂の強化用に用い
られ、引張り強度、曲は強度、衝撃強度において優れた
物性の成形品を得ることができる。また本発明のガラス
繊維によって補強したナイロンは耐水性においても優れ
ている。さらに本発明のガラス繊維は熱硬化性樹脂の強
化にも使用できる。
エチレン、ポリプロピレンのようなポリオレフィン類、
ナイロン６．６、ナイロン６のようなポリアミド類、ポ
リエチレンテレフタレート、ポリブチレンテレフタレー
トのようなポリエステル類、ポリカーボネート、アセタ
ール樹脂、ポリフェニレンオキシド、アクリロニトリル
−スチレン共重合体などの熱可塑性樹脂の強化用に用い
られ、引張り強度、曲は強度、衝撃強度において優れた
物性の成形品を得ることができる。また本発明のガラス
繊維によって補強したナイロンは耐水性においても優れ
ている。さらに本発明のガラス繊維は熱硬化性樹脂の強
化にも使用できる。
次に本発明の詳細な説明するが、これらは本発明の理解
を助けるための代表的例示に係わるものであシ、本発明
はこれらの例示によって制限されるものでない。
を助けるための代表的例示に係わるものであシ、本発明
はこれらの例示によって制限されるものでない。
実施例 １
無水マレイン酸と下記第１表に示すコモノマーとのほぼ
１対１モル比からなる共重合体をアンモニア性水溶液（
濃度０．５％）に加えてよく攪拌し、得られた液にｒ−
アミノプロピルトリエトキシシランを添加、混合し、ガ
ラス繊維表面処理液を調製する。この場合、上記共重合
体（固形分として）２．Ｄ重量部に対し、シラン化合物
は０．６重量部の割合で使用した。
１対１モル比からなる共重合体をアンモニア性水溶液（
濃度０．５％）に加えてよく攪拌し、得られた液にｒ−
アミノプロピルトリエトキシシランを添加、混合し、ガ
ラス繊維表面処理液を調製する。この場合、上記共重合
体（固形分として）２．Ｄ重量部に対し、シラン化合物
は０．６重量部の割合で使用した。
上記表面処理液を、溶融紡糸されてフィラメントとなっ
てでてくる径１３μのガラス繊維に対し、これを回転ド
ラムで巻取る途中に設けたアプリケーター処よって適用
、集束し、しかる後、乾燥して」二記共重合体およびシ
ランカップリング剤からなる組成の被膜で覆われた繊維
束を得た１、 次いで上記ガラス繊維束を３端の長さに切断し、ナイロ
ン６．６に加え、常法に従ってｄレット化し、このＲレ
ットを射出成形によって成形′品とした。このものの引
張り強度、曲げ強度、曲げ弾性率、アイゾツト衝撃強度
を下記第１表に示す。第１表において、ｓｓはストラン
ドソリッド、即ちガラス繊維に対し、被覆した固形分（
無水マレイン酸共重合体およびシランカップリング剤の
合計量）の重量％を示す（実施例２以下でもＳＳと略記
する）。またＧＣはガラスコンテント、即ち強化樹脂中
のガラス繊維量を重量％で示すものである（実施例２以
下でもこれをＧＣと略記する）。
てでてくる径１３μのガラス繊維に対し、これを回転ド
ラムで巻取る途中に設けたアプリケーター処よって適用
、集束し、しかる後、乾燥して」二記共重合体およびシ
ランカップリング剤からなる組成の被膜で覆われた繊維
束を得た１、 次いで上記ガラス繊維束を３端の長さに切断し、ナイロ
ン６．６に加え、常法に従ってｄレット化し、このＲレ
ットを射出成形によって成形′品とした。このものの引
張り強度、曲げ強度、曲げ弾性率、アイゾツト衝撃強度
を下記第１表に示す。第１表において、ｓｓはストラン
ドソリッド、即ちガラス繊維に対し、被覆した固形分（
無水マレイン酸共重合体およびシランカップリング剤の
合計量）の重量％を示す（実施例２以下でもＳＳと略記
する）。またＧＣはガラスコンテント、即ち強化樹脂中
のガラス繊維量を重量％で示すものである（実施例２以
下でもこれをＧＣと略記する）。
禾
綜
実施例 ２
この実施例では強化される樹脂としてナイロン６．６を
用いるとき、得られる樹脂成形品の耐水性が高い値を有
することを示すものである。
用いるとき、得られる樹脂成形品の耐水性が高い値を有
することを示すものである。
無水マレイン酸と共重合するコモノマー、ＳＳおよびＧ
Ｃを下記第２表に示すものとし、その他は実施例１にお
けると同様にして表面処理したガラス嘩維を作り、これ
を用いて強化樹脂を製造し、そのものの引張シ強度を測
定した。その結果を第２表に示す。
Ｃを下記第２表に示すものとし、その他は実施例１にお
けると同様にして表面処理したガラス嘩維を作り、これ
を用いて強化樹脂を製造し、そのものの引張シ強度を測
定した。その結果を第２表に示す。
第 ２ 表
引張り強度におけるＤＩ（Ｙはガラス繊維強化樹脂の成
形品をそのま＼測定し、ＷＩｉ８Ｔはその成形品を１４
２℃の熱水中に２０時間浸漬した後に測定した値であシ
、保持率はＷＥＴ測定値／ ＤＲＹ測定値の値であって
、耐水性の程度を表わすものである。なお、従来品のガ
ラス繊維で強化したナイロン６．６における引張シ強度
の一例ではＤＲＹ １４．４、ＷＥＴ ７．１、保持率
４９であり、本発明によるものの耐水性向上は著しいも
のがある。
形品をそのま＼測定し、ＷＩｉ８Ｔはその成形品を１４
２℃の熱水中に２０時間浸漬した後に測定した値であシ
、保持率はＷＥＴ測定値／ ＤＲＹ測定値の値であって
、耐水性の程度を表わすものである。なお、従来品のガ
ラス繊維で強化したナイロン６．６における引張シ強度
の一例ではＤＲＹ １４．４、ＷＥＴ ７．１、保持率
４９であり、本発明によるものの耐水性向上は著しいも
のがある。
実施例 ３
この実施例では強化される樹脂としてポリブチレンテレ
フタレートを用いた場合を示す。
フタレートを用いた場合を示す。
無水マレイン酸と共１合するコモノマー、ＳＳおよびＧ
Ｃを下記第６表に示すものとし、その他゛〜施例１にお
けると同様にして表面処理したス繊維を作り、これを用
いて強化樹脂を製た。得られたものの物性を第６表に示
す。
Ｃを下記第６表に示すものとし、その他゛〜施例１にお
けると同様にして表面処理したス繊維を作り、これを用
いて強化樹脂を製た。得られたものの物性を第６表に示
す。
実施例 ４
この実施例では強化される樹脂としてポリエチレンテレ
フタレート（下記表ではＰＥＴと略記大変性ポリフェニ
レンオキシド（下記表ではＰＰＯと略記）およびアクリ
ロニトリル−スチレン共重合体（下記表ではＡｓと略記
）′ｆ：用いた場合を示す。
フタレート（下記表ではＰＥＴと略記大変性ポリフェニ
レンオキシド（下記表ではＰＰＯと略記）およびアクリ
ロニトリル−スチレン共重合体（下記表ではＡｓと略記
）′ｆ：用いた場合を示す。
無水マレイン酸と共重合するコモノマー、ＳＳおよびＧ
Ｃを下記第４表に示すものとし、その他は実施例１にお
けると同様にして表面処理したガラス繊維を作シ、これ
を用いて強化樹脂を製造した。得られたものの物性を第
４表に示す。
Ｃを下記第４表に示すものとし、その他は実施例１にお
けると同様にして表面処理したガラス繊維を作シ、これ
を用いて強化樹脂を製造した。得られたものの物性を第
４表に示す。
実施例 ５
この実施例ではポリプロピレンの強化ｔ 行なった。無
水マレイン酸と共重合を行なうコモノマーおよびＧＣｉ
下記第５表に示すものとし、その他は実施例１における
と同様にして表面処理したガラス繊維を作り、これを用
いて強化樹脂を製造した。得られたものの物性を第５表
に示す。
水マレイン酸と共重合を行なうコモノマーおよびＧＣｉ
下記第５表に示すものとし、その他は実施例１における
と同様にして表面処理したガラス繊維を作り、これを用
いて強化樹脂を製造した。得られたものの物性を第５表
に示す。
Claims (1)
- 無水マレイン酸とＣｎＨ２ｎ （ただしｎ＝２〜５）で
示されるエチレン系炭化水素又は酢酸ビニルとの共重合
体およびシラン系カップリング剤で表面処理したプラス
チック強化用ガラス繊維
Priority Applications (1)
| Application Number | Priority Date | Filing Date | Title |
|---|---|---|---|
| JP58152537A JPS6046951A (ja) | 1983-08-23 | 1983-08-23 | プラスチツク強化用ガラス繊維 |
Applications Claiming Priority (1)
| Application Number | Priority Date | Filing Date | Title |
|---|---|---|---|
| JP58152537A JPS6046951A (ja) | 1983-08-23 | 1983-08-23 | プラスチツク強化用ガラス繊維 |
Publications (2)
| Publication Number | Publication Date |
|---|---|
| JPS6046951A true JPS6046951A (ja) | 1985-03-14 |
| JPH046665B2 JPH046665B2 (ja) | 1992-02-06 |
Family
ID=15542607
Family Applications (1)
| Application Number | Title | Priority Date | Filing Date |
|---|---|---|---|
| JP58152537A Granted JPS6046951A (ja) | 1983-08-23 | 1983-08-23 | プラスチツク強化用ガラス繊維 |
Country Status (1)
| Country | Link |
|---|---|
| JP (1) | JPS6046951A (ja) |
Cited By (12)
| Publication number | Priority date | Publication date | Assignee | Title |
|---|---|---|---|---|
| JPS61236832A (ja) * | 1985-03-25 | 1986-10-22 | エルフ アトケム ソシエテ アノニム | 繊維強化熱可塑ポリマー複合材とその製造方法 |
| JP2003519077A (ja) * | 1999-12-29 | 2003-06-17 | オウェンス コーニング | 低変色を有するガラス繊維ペレットの調製用の系 |
| US7419721B2 (en) | 2003-12-19 | 2008-09-02 | Ppg Industries Ohio, Inc. | Sizing composition and glass fiber reinforced thermoplastic resin |
| JP2014101233A (ja) * | 2012-11-16 | 2014-06-05 | Asahi Kasei Chemicals Corp | 表面処理カーボンナノチューブ |
| JP2016034897A (ja) * | 2009-04-22 | 2016-03-17 | 旭化成ケミカルズ株式会社 | ガラス繊維集束剤及びガラス繊維強化熱可塑性樹脂組成物 |
| CN107245219A (zh) * | 2017-05-09 | 2017-10-13 | 安徽梦谷纤维材料科技有限公司 | 一种玄武岩高聚纤维增强树脂汽车水箱支架 |
| KR20180130449A (ko) | 2017-05-29 | 2018-12-07 | 닛신 가가꾸 고교 가부시끼가이샤 | 무기 섬유용 결합제 및 무기 섬유 매트 |
| WO2020129801A1 (ja) | 2018-12-18 | 2020-06-25 | 日信化学工業株式会社 | 無機繊維用バインダー及び無機繊維マット |
| CN112358688A (zh) * | 2020-11-23 | 2021-02-12 | 上海金发科技发展有限公司 | 一种疏水玻纤增强聚丙烯复合物及其制备方法 |
| WO2021039556A1 (ja) | 2019-08-23 | 2021-03-04 | 日信化学工業株式会社 | 無機繊維用バインダー及び無機繊維マット |
| WO2021166647A1 (ja) | 2020-02-19 | 2021-08-26 | 日信化学工業株式会社 | 無機繊維用バインダー及び無機繊維マット |
| CN116813326A (zh) * | 2023-05-31 | 2023-09-29 | 江苏师范大学 | 一种基于Isobam凝胶体系制备透明陶瓷的方法 |
-
1983
- 1983-08-23 JP JP58152537A patent/JPS6046951A/ja active Granted
Cited By (16)
| Publication number | Priority date | Publication date | Assignee | Title |
|---|---|---|---|---|
| JPS61236832A (ja) * | 1985-03-25 | 1986-10-22 | エルフ アトケム ソシエテ アノニム | 繊維強化熱可塑ポリマー複合材とその製造方法 |
| JPH0371457B2 (ja) * | 1985-03-25 | 1991-11-13 | Atochem | |
| JP2003519077A (ja) * | 1999-12-29 | 2003-06-17 | オウェンス コーニング | 低変色を有するガラス繊維ペレットの調製用の系 |
| US7419721B2 (en) | 2003-12-19 | 2008-09-02 | Ppg Industries Ohio, Inc. | Sizing composition and glass fiber reinforced thermoplastic resin |
| JP2016034897A (ja) * | 2009-04-22 | 2016-03-17 | 旭化成ケミカルズ株式会社 | ガラス繊維集束剤及びガラス繊維強化熱可塑性樹脂組成物 |
| JP2014101233A (ja) * | 2012-11-16 | 2014-06-05 | Asahi Kasei Chemicals Corp | 表面処理カーボンナノチューブ |
| CN107245219A (zh) * | 2017-05-09 | 2017-10-13 | 安徽梦谷纤维材料科技有限公司 | 一种玄武岩高聚纤维增强树脂汽车水箱支架 |
| KR20180130449A (ko) | 2017-05-29 | 2018-12-07 | 닛신 가가꾸 고교 가부시끼가이샤 | 무기 섬유용 결합제 및 무기 섬유 매트 |
| WO2020129801A1 (ja) | 2018-12-18 | 2020-06-25 | 日信化学工業株式会社 | 無機繊維用バインダー及び無機繊維マット |
| KR20210104781A (ko) | 2018-12-18 | 2021-08-25 | 닛신 가가꾸 고교 가부시끼가이샤 | 무기 섬유용 바인더 및 무기 섬유 매트 |
| WO2021039556A1 (ja) | 2019-08-23 | 2021-03-04 | 日信化学工業株式会社 | 無機繊維用バインダー及び無機繊維マット |
| KR20220045046A (ko) | 2019-08-23 | 2022-04-12 | 닛신 가가꾸 고교 가부시끼가이샤 | 무기 섬유용 바인더 및 무기 섬유 매트 |
| WO2021166647A1 (ja) | 2020-02-19 | 2021-08-26 | 日信化学工業株式会社 | 無機繊維用バインダー及び無機繊維マット |
| KR20220137761A (ko) | 2020-02-19 | 2022-10-12 | 닛신 가가꾸 고교 가부시끼가이샤 | 무기 섬유용 바인더 및 무기 섬유 매트 |
| CN112358688A (zh) * | 2020-11-23 | 2021-02-12 | 上海金发科技发展有限公司 | 一种疏水玻纤增强聚丙烯复合物及其制备方法 |
| CN116813326A (zh) * | 2023-05-31 | 2023-09-29 | 江苏师范大学 | 一种基于Isobam凝胶体系制备透明陶瓷的方法 |
Also Published As
| Publication number | Publication date |
|---|---|
| JPH046665B2 (ja) | 1992-02-06 |
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