JP4280989B2 - ガラス繊維集束剤及びガラス繊維 - Google Patents
ガラス繊維集束剤及びガラス繊維 Download PDFInfo
- Publication number
- JP4280989B2 JP4280989B2 JP2003408490A JP2003408490A JP4280989B2 JP 4280989 B2 JP4280989 B2 JP 4280989B2 JP 2003408490 A JP2003408490 A JP 2003408490A JP 2003408490 A JP2003408490 A JP 2003408490A JP 4280989 B2 JP4280989 B2 JP 4280989B2
- Authority
- JP
- Japan
- Prior art keywords
- glass fiber
- molecular weight
- polyolefin resin
- resin
- modified polyolefin
- Prior art date
- Legal status (The legal status is an assumption and is not a legal conclusion. Google has not performed a legal analysis and makes no representation as to the accuracy of the status listed.)
- Expired - Lifetime
Links
- 239000003365 glass fiber Substances 0.000 title claims description 52
- 238000004513 sizing Methods 0.000 title claims description 32
- 239000003795 chemical substances by application Substances 0.000 title claims description 31
- 229920005672 polyolefin resin Polymers 0.000 claims description 53
- 229920005989 resin Polymers 0.000 claims description 37
- 239000011347 resin Substances 0.000 claims description 37
- -1 polypropylene Polymers 0.000 claims description 25
- 239000004743 Polypropylene Substances 0.000 claims description 23
- 229920001155 polypropylene Polymers 0.000 claims description 23
- 239000000839 emulsion Substances 0.000 claims description 17
- 230000001804 emulsifying effect Effects 0.000 claims description 12
- 239000011521 glass Substances 0.000 claims description 5
- OFNISBHGPNMTMS-UHFFFAOYSA-N 3-methylideneoxolane-2,5-dione Chemical group C=C1CC(=O)OC1=O OFNISBHGPNMTMS-UHFFFAOYSA-N 0.000 claims description 2
- 239000006087 Silane Coupling Agent Substances 0.000 claims description 2
- FPYJFEHAWHCUMM-UHFFFAOYSA-N maleic anhydride Chemical group O=C1OC(=O)C=C1 FPYJFEHAWHCUMM-UHFFFAOYSA-N 0.000 claims description 2
- 230000000052 comparative effect Effects 0.000 description 9
- 239000011159 matrix material Substances 0.000 description 8
- 229920000098 polyolefin Polymers 0.000 description 6
- 239000000463 material Substances 0.000 description 5
- 239000012779 reinforcing material Substances 0.000 description 4
- 239000007787 solid Substances 0.000 description 4
- 229920002803 thermoplastic polyurethane Polymers 0.000 description 4
- 229920005992 thermoplastic resin Polymers 0.000 description 4
- 239000000835 fiber Substances 0.000 description 3
- WYTZZXDRDKSJID-UHFFFAOYSA-N (3-aminopropyl)triethoxysilane Chemical compound CCO[Si](OCC)(OCC)CCCN WYTZZXDRDKSJID-UHFFFAOYSA-N 0.000 description 2
- 239000004698 Polyethylene Substances 0.000 description 2
- 238000004945 emulsification Methods 0.000 description 2
- 238000000034 method Methods 0.000 description 2
- 238000000465 moulding Methods 0.000 description 2
- BASFCYQUMIYNBI-UHFFFAOYSA-N platinum Chemical compound [Pt] BASFCYQUMIYNBI-UHFFFAOYSA-N 0.000 description 2
- 229920000573 polyethylene Polymers 0.000 description 2
- LVNLBBGBASVLLI-UHFFFAOYSA-N 3-triethoxysilylpropylurea Chemical compound CCO[Si](OCC)(OCC)CCCNC(N)=O LVNLBBGBASVLLI-UHFFFAOYSA-N 0.000 description 1
- SJECZPVISLOESU-UHFFFAOYSA-N 3-trimethoxysilylpropan-1-amine Chemical compound CO[Si](OC)(OC)CCCN SJECZPVISLOESU-UHFFFAOYSA-N 0.000 description 1
- 239000004925 Acrylic resin Substances 0.000 description 1
- 229920000178 Acrylic resin Polymers 0.000 description 1
- 239000004677 Nylon Substances 0.000 description 1
- 239000002216 antistatic agent Substances 0.000 description 1
- 239000011230 binding agent Substances 0.000 description 1
- 239000008367 deionised water Substances 0.000 description 1
- 229910021641 deionized water Inorganic materials 0.000 description 1
- 150000001990 dicarboxylic acid derivatives Chemical class 0.000 description 1
- 230000000694 effects Effects 0.000 description 1
- 239000003822 epoxy resin Substances 0.000 description 1
- 238000010438 heat treatment Methods 0.000 description 1
- 230000001771 impaired effect Effects 0.000 description 1
- 238000002347 injection Methods 0.000 description 1
- 239000007924 injection Substances 0.000 description 1
- 238000004898 kneading Methods 0.000 description 1
- 239000000314 lubricant Substances 0.000 description 1
- 229910052751 metal Inorganic materials 0.000 description 1
- 239000002184 metal Substances 0.000 description 1
- 239000000693 micelle Substances 0.000 description 1
- 239000006060 molten glass Substances 0.000 description 1
- 229920001778 nylon Polymers 0.000 description 1
- 239000008188 pellet Substances 0.000 description 1
- 239000004033 plastic Substances 0.000 description 1
- 229920003023 plastic Polymers 0.000 description 1
- 229910052697 platinum Inorganic materials 0.000 description 1
- 229920000647 polyepoxide Polymers 0.000 description 1
- 239000012744 reinforcing agent Substances 0.000 description 1
- 239000011342 resin composition Substances 0.000 description 1
- FZHAPNGMFPVSLP-UHFFFAOYSA-N silanamine Chemical compound [SiH3]N FZHAPNGMFPVSLP-UHFFFAOYSA-N 0.000 description 1
- 229920001169 thermoplastic Polymers 0.000 description 1
- 239000004416 thermosoftening plastic Substances 0.000 description 1
- XLYOFNOQVPJJNP-UHFFFAOYSA-N water Chemical compound O XLYOFNOQVPJJNP-UHFFFAOYSA-N 0.000 description 1
- 239000013585 weight reducing agent Substances 0.000 description 1
- 238000004804 winding Methods 0.000 description 1
Landscapes
- Reinforced Plastic Materials (AREA)
- Surface Treatment Of Glass Fibres Or Filaments (AREA)
- Treatments For Attaching Organic Compounds To Fibrous Goods (AREA)
Description
本発明は、特にポリオレフィン樹脂の補強材に適したガラス繊維の集束剤と、それを表面に被覆したガラス繊維に関するものである。
一般にガラス繊維は、溶融ガラスを白金ブッシングの底部に設けられた多数のノズルから引き出すことによって成形され、各ガラス繊維（ガラスフィラメント）の表面には、集束剤が塗布された後、数百〜数千本束ねられて一本のストランドとされる。
また、ガラス繊維強化熱可塑性樹脂組成物は、上記のようにして得られたストランドを所定長に切断し、或いはストランドを一旦巻き取ってから引き出し、所定長に切断することによってガラスチョップドストランドにした後、これを熱可塑性マトリックス樹脂と加熱しながら混練し、次いで各種の成形法によって所定形状に成形することによって製造される。
従来、ポリエチレン、ポリプロピレン等のポリオレフィン系樹脂をマトリックス樹脂として用いた熱可塑性樹脂の補強剤として使用されるガラス繊維として、低分子量の変性ポリプロピレン系樹脂の水性エマルジョンを含む集束剤が塗布されたガラス繊維が使用されている（例えば、特許文献１参照。）。
特公平６−９６４６３号公報
しかし、特許文献１記載の集束剤を塗布したガラス繊維（ガラスチョップドストランド）は、ポリエチレンやポリプロピレン等のポリオレフィン系マトリックス樹脂との接着に優れるため高強度のガラス繊維強化熱可塑性樹脂（ＦＲＴＰ）が得られるという特長を有するものの、チョップドストランドの集束力が弱く、ホッパー内や導入経路中で解繊して綿状の毛羽になりやすいため、ＦＲＴＰを作製する際、連続かつ安定した混練、成形が困難である。
このチョップドストランドの集束性を改善する目的で、ウレタン樹脂等の被膜形成能力の高い成分を集束剤に添加すると、添加量が増すに従い集束性が向上するが、その反面、ＦＲＴＰの機械的強度が大きく低下してしまう。
本発明は、上記事情に鑑みなされたものであり、ガラス繊維の集束性が高く、このガラス繊維を補強材として用いたＦＲＴＰの機械的強度を高くすることができるガラス繊維集束剤、ガラス繊維及びガラス繊維強化樹脂を提供することを目的とする。
本発明者は、高分子量の変性ポリオレフィン樹脂と低分子量の変性ポリオレフィン樹脂とを含む集束剤を用いると、ガラス繊維の集束性が高く、このガラス繊維を補強材として用いたＦＲＴＰの機械的強度を高くすることができることを見出した。
数平均分子量が７００００〜１５００００の変性ポリオレフィン樹脂（Ａ）と、数平均分子量が３０００〜２５０００の変性ポリオレフィン樹脂（Ｂ）とを同時に乳化して得られた変性ポリオレフィン樹脂エマルジョンを含有し、前記数平均分子量が７００００〜１５００００の変性ポリオレフィン樹脂（Ａ）と、数平均分子量が３０００〜２５０００の変性ポリオレフィン樹脂（Ｂ）との質量比Ａ／Ｂが５０／５０〜８０／２０であることを特徴とする。
また、本発明のガラス繊維は、数平均分子量が７００００〜１５００００の変性ポリオレフィン樹脂（Ａ）と、数平均分子量が３０００〜２５０００の変性ポリオレフィン樹脂（Ｂ）とを同時に乳化して得られた変性ポリオレフィン樹脂エマルジョンを含有し、前記数平均分子量が７００００〜１５００００の変性ポリオレフィン樹脂（Ａ）と、数平均分子量が３０００〜２５０００の変性ポリオレフィン樹脂（Ｂ）との質量比Ａ／Ｂが５０／５０〜８０／２０であるガラス繊維用集束剤を表面に被覆してなることを特徴とする。
また、本発明のガラス繊維強化樹脂は、数平均分子量が７００００〜１５００００の変性ポリオレフィン樹脂（Ａ）と、数平均分子量が３０００〜２５０００の変性ポリオレフィン樹脂（Ｂ）とを同時に乳化して得られた変性ポリオレフィン樹脂エマルジョンを含有し、前記数平均分子量が７００００〜１５００００の変性ポリオレフィン樹脂（Ａ）と、数平均分子量が３０００〜２５０００の変性ポリオレフィン樹脂（Ｂ）との質量比Ａ／Ｂが５０／５０〜８０／２０であるガラス繊維用集束剤を表面に被覆したガラス繊維を用いてなることを特徴とする。
本発明のガラス繊維用集束剤は、数平均分子量が７００００〜１５００００の変性ポリオレフィン樹脂（Ａ）と、数平均分子量が３０００〜２５０００の変性ポリオレフィン樹脂（Ｂ）とを同時に乳化して得られた変性ポリオレフィン樹脂エマルジョンを含有し、前記数平均分子量が７００００〜１５００００の変性ポリオレフィン樹脂（Ａ）と、数平均分子量が３０００〜２５０００の変性ポリオレフィン樹脂（Ｂ）との質量比Ａ／Ｂが５０／５０〜８０／２０であるため、ガラス繊維の集束性が高く、これを用いて得られるポリオレフィン系ＦＲＴＰの機械的強度も高くなる。すなわち、数平均分子量が７００００〜１５００００の変性ポリオレフィン樹脂（Ａ）、いわゆる高分子量の変性ポリオレフィン樹脂は、ガラス繊維の集束性を向上させることに加え、マトリックス樹脂との接着性に優れる数平均分子量が３０００〜２５０００の変性ポリオレフィン樹脂（Ｂ）、いわゆる低分子量の変性ポリオレフィン樹脂やマトリックス樹脂と絡み合うからである。さらに、低分子量の変性ポリオレフィン樹脂は、高分子量の変性ポリオレフィン樹脂の乳化を助け、エマルジョンの均一分散性を向上させる。
本発明のガラス繊維用集束剤は、数平均分子量が７００００〜１５００００の変性ポリオレフィン樹脂（Ａ）と、数平均分子量が３０００〜２５０００の変性ポリオレフィン樹脂（Ｂ）とを同時に乳化して得られた変性ポリオレフィン樹脂エマルジョンを含有すると、高分子量の変性ポリオレフィン樹脂と低分子量の変性ポリオレフィン樹脂とが同一ミセル内に存在し、高分子量の変性ポリオレフィン樹脂と、低分子量の変性ポリオレフィン樹脂とが互いに絡み合いやすくなるため、ＦＲＴＰ樹脂の機械的強度が向上しやすい。また、低分子量の変性ポリオレフィン樹脂が、高分子量の変性ポリオレフィン樹脂の乳化を助け、エマルジョンの均一分散性を向上させやすくなる。
また、数平均分子量が７００００〜１５００００の変性ポリオレフィン樹脂（Ａ）と、数平均分子量が３０００〜２５０００の変性ポリオレフィン樹脂（Ｂ）との好ましい質量比Ａ／Ｂは、１５／８５〜９５／５であり、さらに好ましくは４０／６０〜９０／１０である。Ａ／Ｂが１５／８５よりも小さいと、ガラス繊維の集束性が低くなりやすく、９５／５よりも大きいと、ポリオレフィン系ＦＲＴＰの機械的強度が低くなりやすく、高分子量の変性ポリオレフィン樹脂が乳化しにくくなる。
上記した変性ポリオレフィン樹脂は、酸変性ポリオレフィン樹脂、具体的には、不飽和ジカルボン酸、例えば、無水マレイン酸、無水イタコン酸等で変性したポリオレフィン樹脂であると、マトリックス樹脂との接着性に優れ、乳化しやすくエマルジョンとなりやすいため好ましい。
また、本発明のガラス繊維集束剤は、シランカップリング剤、特に、γ−アミノプロピルトリエトキシシラン、γ−ウレイドプロピルトリエトキシシラン、γ−アミノプロピルトリメトキシシラン等を含有すると、マトリックス樹脂とガラス繊維の表面に形成される変性ポリオレフィン樹脂との結合力が増加し、ポリオレフィン系ＦＲＴＰの機械的強度が向上するため好ましい。
また、本発明のガラス繊維集束剤は、上記した成分に加え、本発明の効果を損なわない範囲で、ウレタン樹脂、アクリル樹脂、エポキシ樹脂等の結束剤、潤滑剤、帯電防止剤等の成分を添加できる。
また、本発明のガラス繊維強化熱可塑性樹脂は、ガラス繊維を５〜６５質量％含有させることができる。
マトリックス樹脂としては、ポリプロピレン等のポリオレフィン系樹脂に最適であるが、その他のマトリックス樹脂、例えば、ナイロン樹脂、ＰＥＴ樹脂、ＰＢＴ樹脂等にも適用可能である。
以下、本発明を実施例に基づいて詳細に説明する。
表１に、本発明の実施例１〜３及び比較例１〜４を示す。
（実施例１）
まず、被膜形成成分として、平均分子量が１０００００の無水マレイン酸変性ポリプロピレン樹脂と、数平均分子量が２００００の無水マレイン酸変性ポリプロピレン樹脂を質量比で８０／２０となるように混合して同時乳化したエマルジョンを固形分基準で４．０質量％、アミノシランとしてγ−アミノプロピルトリエトキシシランを固形分基準で０．６質量％、脱イオン水を９５．４質量％含有する集束剤を作製した。
まず、被膜形成成分として、平均分子量が１０００００の無水マレイン酸変性ポリプロピレン樹脂と、数平均分子量が２００００の無水マレイン酸変性ポリプロピレン樹脂を質量比で８０／２０となるように混合して同時乳化したエマルジョンを固形分基準で４．０質量％、アミノシランとしてγ−アミノプロピルトリエトキシシランを固形分基準で０．６質量％、脱イオン水を９５．４質量％含有する集束剤を作製した。
その後、この集束剤を表面に塗布した直径１３μｍのガラス繊維フィラメントを２０００本集束してストランドとし、３ｍｍに切断し、乾燥することによってガラスチョップドストランドを得た。得られたチョップドストランドに対する集束剤の付着量は、０．５質量％であった。
また、上記チョップドストランドを２０質量％、ポリプロピレン樹脂７９質量％、無水マレイン酸変性ポリプロピレン樹脂１質量％を２４０℃で加熱しながら混練し、公知の方法に従ってペレット化した後、このペレットを射出成形することによってＦＲＴＰ成形品を作製した。
（実施例２）
数平均分子量が１０００００の無水マレイン酸変性ポリプロピレン樹脂と、数平均分子量が２００００の無水マレイン酸変性ポリプロピレン樹脂を質量比で５０／５０となるように混合して同時乳化したエマルジョンを被膜形成成分として用いた以外は、実施例１と同様にして、集束剤、チョップドストランド及びＦＲＴＰ成形品を作製した。
数平均分子量が１０００００の無水マレイン酸変性ポリプロピレン樹脂と、数平均分子量が２００００の無水マレイン酸変性ポリプロピレン樹脂を質量比で５０／５０となるように混合して同時乳化したエマルジョンを被膜形成成分として用いた以外は、実施例１と同様にして、集束剤、チョップドストランド及びＦＲＴＰ成形品を作製した。
（実施例３）
数平均分子量が８００００の無水マレイン酸変性ポリプロピレン樹脂と、数平均分子量が２００００の無水マレイン酸変性ポリプロピレン樹脂を質量比で５０／５０となるように混合して同時乳化したエマルジョンを被膜形成成分として用いた以外は、実施例１と同様にして、集束剤、チョップドストランド及びＦＲＴＰ成形品を作製した。
数平均分子量が８００００の無水マレイン酸変性ポリプロピレン樹脂と、数平均分子量が２００００の無水マレイン酸変性ポリプロピレン樹脂を質量比で５０／５０となるように混合して同時乳化したエマルジョンを被膜形成成分として用いた以外は、実施例１と同様にして、集束剤、チョップドストランド及びＦＲＴＰ成形品を作製した。
（比較例１）
数平均分子量が２００００の無水マレイン酸変性ポリプロピレン樹脂を乳化したエマルジョンを被膜形成成分として用いた以外は、実施例１と同様にして、集束剤、チョップドストランド及びＦＲＴＰ成形品を作製した。
数平均分子量が２００００の無水マレイン酸変性ポリプロピレン樹脂を乳化したエマルジョンを被膜形成成分として用いた以外は、実施例１と同様にして、集束剤、チョップドストランド及びＦＲＴＰ成形品を作製した。
（比較例２）
数平均分子量が１０００００の無水マレイン酸変性ポリプロピレン樹脂を乳化したエマルジョンを被膜形成成分として用いた以外は、実施例１と同様にして、集束剤、チョップドストランド及びＦＲＴＰ成形品を作製した。
数平均分子量が１０００００の無水マレイン酸変性ポリプロピレン樹脂を乳化したエマルジョンを被膜形成成分として用いた以外は、実施例１と同様にして、集束剤、チョップドストランド及びＦＲＴＰ成形品を作製した。
（比較例３）
数平均分子量が６００００の無水マレイン酸変性ポリプロピレン樹脂を乳化したエマルジョンを被膜形成成分として用いた以外は、実施例１と同様にして、集束剤、チョップドストランド及びＦＲＴＰ成形品を作製した。
数平均分子量が６００００の無水マレイン酸変性ポリプロピレン樹脂を乳化したエマルジョンを被膜形成成分として用いた以外は、実施例１と同様にして、集束剤、チョップドストランド及びＦＲＴＰ成形品を作製した。
（比較例４）
数平均分子量が２００００の無水マレイン酸変性ポリプロピレン樹脂を乳化したエマルジョンを固形分基準で２．０質量％と、ウレタン樹脂を乳化して作製したエマルジョンを固形分基準で２．０質量％とを被膜形成成分として用いた以外は、実施例１と同様にして、集束剤、チョップドストランド及びＦＲＴＰ成形品を作製した。
数平均分子量が２００００の無水マレイン酸変性ポリプロピレン樹脂を乳化したエマルジョンを固形分基準で２．０質量％と、ウレタン樹脂を乳化して作製したエマルジョンを固形分基準で２．０質量％とを被膜形成成分として用いた以外は、実施例１と同様にして、集束剤、チョップドストランド及びＦＲＴＰ成形品を作製した。
尚、ガラス繊維の集束性は、上記したチョップドストランド５０ｇと、ポリプロピレン樹脂１００ｇを容積１リットルのタンブラーに投入し、１０分間混合した後、発生した毛羽を採取してその質量を測定することによって評価した。ガラス繊維の集束性は、毛羽の発生量が小さいほど高いことを示す。
また、ＦＲＴＰの機械的強度は、上記したＦＲＴＰ成形品の引張強度（ＭＰａ）によって評価した。引張強度は、ＡＳＴＭ Ｄ６３８に基づいて測定した。
変性ポリプロピレン樹脂の数平均分子量は、高温ＧＰＣによって測定した。
表１からわかるように、実施例１〜３は、ガラス繊維の集束性が高く、ＦＲＴＰ成形品の機械的強度も高かった。一方、比較例１は、低分子量の変性ポリプロピレン樹脂だけを被膜形成材として用いているため、ＦＲＴＰ成形品の機械的強度は高いものの、ガラス繊維の集束性が低かった。比較例２は、高分子量の変性ポリプロピレン樹脂だけを被膜形成材として用いているため、ガラス繊維の集束性は高いものの、ＦＲＴＰ成形品の機械的強度が低かった。比較例３は、数平均分子量が６００００の変性ポリプロピレン樹脂だけを被膜形成材として用いているため、ガラス繊維の集束性に加え、ＦＲＴＰ成形品の機械的強度も低かった。比較例４は、低分子量の変性ポリプロピレン樹脂とウレタン樹脂を被膜形成材として用いているため、ガラス繊維の集束性は高いものの、ＦＲＴＰ成形品の機械的強度が低かった。
本発明のガラス繊維集束剤は、ガラス繊維の集束性が高く、ポリオレフィン系ガラス繊維強化樹脂の機械的強度を向上させることができるため、この集束剤を表面に塗布したガラス繊維を補強材として用いたＦＲＴＰは、例えば、軽量化のための金属や他のプラスチックの代替材料として、具体的には、自動車、家電分野で用いられる部品として好適である。
Claims (7)
- 数平均分子量が７００００〜１５００００の変性ポリオレフィン樹脂（Ａ）と、数平均分子量が３０００〜２５０００の変性ポリオレフィン樹脂（Ｂ）とを同時に乳化して得られた変性ポリオレフィン樹脂エマルジョンを含有し、前記数平均分子量が７００００〜１５００００の変性ポリオレフィン樹脂（Ａ）と、数平均分子量が３０００〜２５０００の変性ポリオレフィン樹脂（Ｂ）との質量比Ａ／Ｂが５０／５０〜８０／２０であることを特徴とするガラス繊維集束剤。
- 無水マレイン酸、無水イタコン酸で変性したポリオレフィン樹脂であることを特徴とする請求項１に記載のガラス繊維集束剤。
- 変性ポリオレフィン樹脂が変性ポリプロピレン樹脂であることを特徴とする請求項１又は２に記載のガラス繊維集束剤。
- シランカップリング剤を含有することを特徴とする請求項１〜３のいずれかに記載のガラス繊維集束剤。
- 請求項１〜４のいずれかに記載のガラス繊維集束剤を表面に被覆してなるガラス繊維。
- ガラスチョップドストランドであることを特徴とする請求項５に記載のガラス繊維。
- 請求項５又は６に記載のガラス繊維を用いてなることを特徴とするガラス繊維強化樹脂。
Priority Applications (1)
| Application Number | Priority Date | Filing Date | Title |
|---|---|---|---|
| JP2003408490A JP4280989B2 (ja) | 2003-12-08 | 2003-12-08 | ガラス繊維集束剤及びガラス繊維 |
Applications Claiming Priority (1)
| Application Number | Priority Date | Filing Date | Title |
|---|---|---|---|
| JP2003408490A JP4280989B2 (ja) | 2003-12-08 | 2003-12-08 | ガラス繊維集束剤及びガラス繊維 |
Publications (2)
| Publication Number | Publication Date |
|---|---|
| JP2005170691A JP2005170691A (ja) | 2005-06-30 |
| JP4280989B2 true JP4280989B2 (ja) | 2009-06-17 |
Family
ID=34730166
Family Applications (1)
| Application Number | Title | Priority Date | Filing Date |
|---|---|---|---|
| JP2003408490A Expired - Lifetime JP4280989B2 (ja) | 2003-12-08 | 2003-12-08 | ガラス繊維集束剤及びガラス繊維 |
Country Status (1)
| Country | Link |
|---|---|
| JP (1) | JP4280989B2 (ja) |
Cited By (2)
| Publication number | Priority date | Publication date | Assignee | Title |
|---|---|---|---|---|
| US7824637B2 (en) | 2005-03-24 | 2010-11-02 | Edwards Limited | Apparatus for treating a gas stream |
| CN102358943B (zh) * | 2011-08-09 | 2013-07-31 | 太原理工大学 | 一种乙炔双极电化学合成乙烯和草酸的方法 |
Families Citing this family (11)
| Publication number | Priority date | Publication date | Assignee | Title |
|---|---|---|---|---|
| US7585563B2 (en) * | 2001-05-01 | 2009-09-08 | Ocv Intellectual Capital, Llc | Fiber size, sized reinforcements, and articles reinforced with such reinforcements |
| JP4721687B2 (ja) * | 2004-10-22 | 2011-07-13 | 株式会社プライムポリマー | ガラス繊維処理用変性ポリオレフィン系樹脂、表面処理ガラス繊維及び繊維強化ポリオレフィン系樹脂 |
| JP4877652B2 (ja) * | 2006-03-30 | 2012-02-15 | 日本電気硝子株式会社 | メッシュ織物、その製造方法及びメッシュ織物強化構造物 |
| EP2372018B1 (en) | 2008-12-25 | 2013-09-04 | Mitsui Chemicals, Inc. | Aqueous dispersion for treatment of fibers |
| JP5538032B2 (ja) * | 2010-03-31 | 2014-07-02 | 三洋化成工業株式会社 | 繊維用集束剤 |
| CN104045244B (zh) * | 2014-05-29 | 2017-02-01 | 巨石集团有限公司 | 连续纤维增强聚烯烃用无碱直接纱浸润剂 |
| CN107849360A (zh) | 2015-07-31 | 2018-03-27 | 日本板硝子株式会社 | 薄片状玻璃及树脂组合物 |
| KR101814057B1 (ko) * | 2015-09-25 | 2018-01-03 | 지에스칼텍스 주식회사 | 섬유 강화 수지 복합재의 제조방법, 섬유 강화 수지 복합재 및 성형품 |
| EP3505561B1 (en) | 2016-08-29 | 2022-01-19 | Nippon Sheet Glass Company, Limited | Resin-reinforcing filler and resin composition |
| US11577995B2 (en) | 2017-08-29 | 2023-02-14 | Mitsui Chemicals, Inc. | Fiber-sizing agent, inorganic reinforcement material, resin composition, and molded article |
| JP2020125575A (ja) * | 2019-02-05 | 2020-08-20 | 旭化成株式会社 | 樹脂強化用ガラス繊維および熱可塑性樹脂組成物 |
-
2003
- 2003-12-08 JP JP2003408490A patent/JP4280989B2/ja not_active Expired - Lifetime
Cited By (2)
| Publication number | Priority date | Publication date | Assignee | Title |
|---|---|---|---|---|
| US7824637B2 (en) | 2005-03-24 | 2010-11-02 | Edwards Limited | Apparatus for treating a gas stream |
| CN102358943B (zh) * | 2011-08-09 | 2013-07-31 | 太原理工大学 | 一种乙炔双极电化学合成乙烯和草酸的方法 |
Also Published As
| Publication number | Publication date |
|---|---|
| JP2005170691A (ja) | 2005-06-30 |
Similar Documents
| Publication | Publication Date | Title |
|---|---|---|
| JP4280989B2 (ja) | ガラス繊維集束剤及びガラス繊維 | |
| EP1460166B1 (en) | Binder for glass fiber, glass fiber for olefin resin reinforcement, and process for producing olefin resin composition for fiber-reinforced molding | |
| JP3343381B2 (ja) | 長繊維強化ポリオレフィン樹脂構造体からなる成形品 | |
| JP3216428B2 (ja) | 長繊維強化ポリマーアロイ樹脂組成物 | |
| JP2000037723A (ja) | 外観に優れた繊維強化熱可塑性樹脂成形品 | |
| JP3811857B2 (ja) | ガラス繊維用集束剤、オレフィン樹脂強化用ガラス繊維、および繊維強化成形用オレフィン樹脂組成物の製造方法 | |
| JP4443148B2 (ja) | 炭素繊維束及びチョップド炭素繊維束及びその製造方法、並びに炭素繊維強化熱可塑性樹脂組成物及びその成形品 | |
| JP2013184879A (ja) | ガラス繊維用集束剤 | |
| JPWO2009051005A1 (ja) | 両性高分子化合物を含有するガラス繊維用集束剤 | |
| JP2009091176A (ja) | エポキシ樹脂含有ガラス繊維用集束剤 | |
| JP2001172399A (ja) | 着色長繊維強化ポリオレフィン構造体およびその造形品 | |
| WO1991010702A1 (en) | Polymer composition | |
| EP1287059A2 (en) | Pellet comprising natural fibers and thermoplastic polymer | |
| JPH03239754A (ja) | 繊維強化樹脂組成物 | |
| JP2000281391A (ja) | ガラス繊維集束剤、ガラス繊維およびそれを含有するポリプロピレン樹脂組成物 | |
| JP3408343B2 (ja) | 直接射出成形用ガラス繊維及びガラス繊維強化熱可塑性樹脂組成物 | |
| JP4093369B2 (ja) | 長繊維強化ポリプロピレン樹脂成形材料用ガラス繊維、及び長繊維強化ポリプロピレン樹脂成形材料 | |
| JP4074863B2 (ja) | 長繊維強化ポリプロピレン樹脂成形材料 | |
| JP2008106281A (ja) | 長繊維強化ポリプロピレン樹脂成形材料の製造方法 | |
| KR101734236B1 (ko) | 폴리올레핀과 천연 섬유의 복합 재료 및 그 제조 방법 | |
| JP2020063340A (ja) | 繊維強化樹脂及びその製造方法 | |
| JP3736260B2 (ja) | 有機繊維樹脂組成物及びその利用 | |
| JP2012184377A (ja) | 炭素繊維束及びその製造方法、並びに熱可塑性樹脂組成物及びその製造方法 | |
| JP2001172057A (ja) | ガラス繊維及びそれを用いたガラス繊維強化熱可塑性樹脂 | |
| JPH07267690A (ja) | ガラス繊維用集束剤および樹脂強化用ガラス繊維 |
Legal Events
| Date | Code | Title | Description |
|---|---|---|---|
| A621 | Written request for application examination |
Free format text: JAPANESE INTERMEDIATE CODE: A621 Effective date: 20060620 |
|
| A977 | Report on retrieval |
Free format text: JAPANESE INTERMEDIATE CODE: A971007 Effective date: 20081112 |
|
| A131 | Notification of reasons for refusal |
Free format text: JAPANESE INTERMEDIATE CODE: A131 Effective date: 20081119 |
|
| A521 | Request for written amendment filed |
Free format text: JAPANESE INTERMEDIATE CODE: A523 Effective date: 20090113 |
|
| TRDD | Decision of grant or rejection written | ||
| A01 | Written decision to grant a patent or to grant a registration (utility model) |
Free format text: JAPANESE INTERMEDIATE CODE: A01 Effective date: 20090219 |
|
| A01 | Written decision to grant a patent or to grant a registration (utility model) |
Free format text: JAPANESE INTERMEDIATE CODE: A01 |
|
| A61 | First payment of annual fees (during grant procedure) |
Free format text: JAPANESE INTERMEDIATE CODE: A61 Effective date: 20090304 |
|
| R150 | Certificate of patent or registration of utility model |
Ref document number: 4280989 Country of ref document: JP Free format text: JAPANESE INTERMEDIATE CODE: R150 Free format text: JAPANESE INTERMEDIATE CODE: R150 |
|
| FPAY | Renewal fee payment (event date is renewal date of database) |
Free format text: PAYMENT UNTIL: 20120327 Year of fee payment: 3 |
|
| FPAY | Renewal fee payment (event date is renewal date of database) |
Free format text: PAYMENT UNTIL: 20130327 Year of fee payment: 4 |
|
| FPAY | Renewal fee payment (event date is renewal date of database) |
Free format text: PAYMENT UNTIL: 20140327 Year of fee payment: 5 |
|
| EXPY | Cancellation because of completion of term |