JPS6042229A - ゼオライト構造を有するアルミノケイ酸塩の製造方法 - Google Patents
ゼオライト構造を有するアルミノケイ酸塩の製造方法Info
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- JPS6042229A JPS6042229A JP14453084A JP14453084A JPS6042229A JP S6042229 A JPS6042229 A JP S6042229A JP 14453084 A JP14453084 A JP 14453084A JP 14453084 A JP14453084 A JP 14453084A JP S6042229 A JPS6042229 A JP S6042229A
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- B01J29/82—Phosphates
- B01J29/84—Aluminophosphates containing other elements, e.g. metals, boron
-
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-
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- B01J29/40—Crystalline aluminosilicate zeolites; Isomorphous compounds thereof of the pentasil type, e.g. types ZSM-5, ZSM-8 or ZSM-11, as exemplified by patent documents US3702886, GB1334243 and US3709979, respectively
-
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- C01—INORGANIC CHEMISTRY
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- C01B33/00—Silicon; Compounds thereof
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- C01B33/26—Aluminium-containing silicates, i.e. silico-aluminates
- C01B33/28—Base exchange silicates, e.g. zeolites
- C01B33/2807—Zeolitic silicoaluminates with a tridimensional crystalline structure possessing molecular sieve properties; Isomorphous compounds wherein a part of the aluminium ore of the silicon present may be replaced by other elements such as gallium, germanium, phosphorus; Preparation of zeolitic molecular sieves from molecular sieves of another type or from preformed reacting mixtures
- C01B33/2884—Zeolitic silicoaluminates with a tridimensional crystalline structure possessing molecular sieve properties; Isomorphous compounds wherein a part of the aluminium ore of the silicon present may be replaced by other elements such as gallium, germanium, phosphorus; Preparation of zeolitic molecular sieves from molecular sieves of another type or from preformed reacting mixtures the aluminium or the silicon in the network being partly replaced
-
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- C01B33/2892—Zeolitic silicoaluminates with a tridimensional crystalline structure possessing molecular sieve properties; Isomorphous compounds wherein a part of the aluminium ore of the silicon present may be replaced by other elements such as gallium, germanium, phosphorus; Preparation of zeolitic molecular sieves from molecular sieves of another type or from preformed reacting mixtures containing an element or a compound occluded in the pores of the network, e.g. an oxide already present in the starting reaction mixture
-
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Abstract
(57)【要約】本公報は電子出願前の出願データであるた
め要約のデータは記録されません。
め要約のデータは記録されません。
Description
【発明の詳細な説明】
特願昭５８−２１３４５１号（特開昭５９−９７５２２
号公報）に記載された発明の対象は、水、二酸化ケイ素
源、アルカリ金属水酸化物およびアルミニウム化合物を
混合し、そしてこの混合物をゼオライトが晶出するまで
９５〜２５０℃の温度で反応せしめることにより、ＺＢ
Ｍ −５型の、結晶性のリン含有ゼオライトを製造する
方法において、反応を有機化合物を添加すること万＜、
シかしリン酸アルミニウムの存在下で行々うことを特徴
とする、上記ＺＢＭ −５型の結晶性のリン含有ゼオラ
イトの製造方法である。
号公報）に記載された発明の対象は、水、二酸化ケイ素
源、アルカリ金属水酸化物およびアルミニウム化合物を
混合し、そしてこの混合物をゼオライトが晶出するまで
９５〜２５０℃の温度で反応せしめることにより、ＺＢ
Ｍ −５型の、結晶性のリン含有ゼオライトを製造する
方法において、反応を有機化合物を添加すること万＜、
シかしリン酸アルミニウムの存在下で行々うことを特徴
とする、上記ＺＢＭ −５型の結晶性のリン含有ゼオラ
イトの製造方法である。
本発明者らは、この度、上記のゼオライト構造を有する
アルミノケイ酸塩の製造方法は、反応を撹拌機付き容器
において連続的または半連続的に行ない、その際個々の
成分の添加期間を反応時間の１ないし１００％とするこ
とによって、更に有利に実施されうろことを見出し丸。
アルミノケイ酸塩の製造方法は、反応を撹拌機付き容器
において連続的または半連続的に行ない、その際個々の
成分の添加期間を反応時間の１ないし１００％とするこ
とによって、更に有利に実施されうろことを見出し丸。
使用される撹拌容器においては、高さ対直径の比は、２
以下となし、それによって容器内のできる限りすぐれた
混合が可能になる。
以下となし、それによって容器内のできる限りすぐれた
混合が可能になる。
アルミノケイ酸塩の結晶化のための反応温度は、好まし
くは１２０ないし２２０℃、特に１５０ないし２００℃
である。はとんど常に１００℃以上において操作される
ので、水性反応混合物上で調整される圧力の丸めに、オ
ートクレーブが必要となる。不活性ガスの添加による追
加的な圧力の上昇は、なんら利益をも之らさない。反応
成分の添加中においても、温度は、上記の温度範囲内に
あるべきである。これは。
くは１２０ないし２２０℃、特に１５０ないし２００℃
である。はとんど常に１００℃以上において操作される
ので、水性反応混合物上で調整される圧力の丸めに、オ
ートクレーブが必要となる。不活性ガスの添加による追
加的な圧力の上昇は、なんら利益をも之らさない。反応
成分の添加中においても、温度は、上記の温度範囲内に
あるべきである。これは。
添加された物質がすでに加熱されているならば、特に容
易になされる。
易になされる。
一般に撹拌機付き容器内の圧力は、１バールよりも大な
る場合には、反応成分の供給にポンプが必要である。こ
のためには単一のポンプで充分であるが、個々の成分を
別々に添加することも可能であり、その場合、２個また
は３個のポンプがオートクレーブの異った供給点におい
て必要とされる。過早の着色を避けるために、酸性の反
応成分（硫酸アルミニウム、リン酸）および塩基性の反
応成分（アルミン酸ナトリウム、ケイ酸ナトリウム、苛
性ソーダ溶液）を別々に供給することが好ましい。
る場合には、反応成分の供給にポンプが必要である。こ
のためには単一のポンプで充分であるが、個々の成分を
別々に添加することも可能であり、その場合、２個また
は３個のポンプがオートクレーブの異った供給点におい
て必要とされる。過早の着色を避けるために、酸性の反
応成分（硫酸アルミニウム、リン酸）および塩基性の反
応成分（アルミン酸ナトリウム、ケイ酸ナトリウム、苛
性ソーダ溶液）を別々に供給することが好ましい。
出発物質は、順々に相前後して添加してもよいが、同時
に添加することが好ましい。各成分についての添加時間
が反応時間（平均滞留時間）の１０ないし１００に、特
に２０カいし８０にであることが好ましい。
に添加することが好ましい。各成分についての添加時間
が反応時間（平均滞留時間）の１０ないし１００に、特
に２０カいし８０にであることが好ましい。
添加中に同時に生成物を搬出しなければ、撹拌容器中の
内容物が次第に高くなる。添加は、遅くとも最高の充填
高さに達し友ときに終了しなければならない。各成分が
非常に急速に添加され九場合には、反応容器中において
は、後結晶化によってゼオライトの充分な生成が達成さ
れるように、なお引続いて撹拌を行なわなければならな
い。次いで、なお熱いオートクレーブから生成物が取出
される。しかし、この後結晶化を同様に撹拌機付き容器
として構成されている第２の容器中で行なうことが有利
であることもある。後結晶化の時間は、添加時間の最大
限９９倍、好ましくは最大２０倍に相当し、そして特に
（高い温度においては）添加時間の僅かに９倍あるいけ
更に僅かに４倍に相当すべきである。
内容物が次第に高くなる。添加は、遅くとも最高の充填
高さに達し友ときに終了しなければならない。各成分が
非常に急速に添加され九場合には、反応容器中において
は、後結晶化によってゼオライトの充分な生成が達成さ
れるように、なお引続いて撹拌を行なわなければならな
い。次いで、なお熱いオートクレーブから生成物が取出
される。しかし、この後結晶化を同様に撹拌機付き容器
として構成されている第２の容器中で行なうことが有利
であることもある。後結晶化の時間は、添加時間の最大
限９９倍、好ましくは最大２０倍に相当し、そして特に
（高い温度においては）添加時間の僅かに９倍あるいけ
更に僅かに４倍に相当すべきである。
有利には、第１の、ないしは唯一の撹拌機付き容器は、
決して完全には空にされずに、晶出したアルミノケイ酸
塩および未反応の出発物質を含む母液から々る生成物混
合物を常に含有すべきである。それによって、より高い
割合のゼオライト結晶がオートクレーブ内に残留し、そ
れによってゼオライトのそれ以上の生成が促進される。
決して完全には空にされずに、晶出したアルミノケイ酸
塩および未反応の出発物質を含む母液から々る生成物混
合物を常に含有すべきである。それによって、より高い
割合のゼオライト結晶がオートクレーブ内に残留し、そ
れによってゼオライトのそれ以上の生成が促進される。
反応混合物中におけるゼオライト結晶対溶解された５ｉ
ｎｔの重量比は、（定常状態にｖＪ＠整された後に）
０．０５以上、好ましくは０．１以上そして特に０．２
以上であるべきである。完全に連続的な反応方法の場合
には、その際一定の数値が得られ、それはしばしば０．
５以上である。一部連続的な反応方法においては、時に
はこれらの値を超過し、そして時にはそれら数値まで達
しない。
ｎｔの重量比は、（定常状態にｖＪ＠整された後に）
０．０５以上、好ましくは０．１以上そして特に０．２
以上であるべきである。完全に連続的な反応方法の場合
には、その際一定の数値が得られ、それはしばしば０．
５以上である。一部連続的な反応方法においては、時に
はこれらの値を超過し、そして時にはそれら数値まで達
しない。
完全に連続的な反応方法および理想的な混合の場合には
、撹拌容器中には取出された生成物中におけると同様に
より多くの結晶質ゼオライトが溶解されたケイ酸塩とし
て存在することも可能である。
、撹拌容器中には取出された生成物中におけると同様に
より多くの結晶質ゼオライトが溶解されたケイ酸塩とし
て存在することも可能である。
なお圧力下にあるオートクレーブから生成物を取出さな
ければならない場合には、これは適当な底部の排出弁に
よって達成されうる。完全に取出すことが所望されない
場合には、生成物は、有利には、反応混合物中に浸漬さ
れてお、りそして弁で閉鎖される上昇管を介して取出す
ことができる。乙の上昇管の長さによって、最大限どれ
だけの生成物が排出されうるかが決定される。
ければならない場合には、これは適当な底部の排出弁に
よって達成されうる。完全に取出すことが所望されない
場合には、生成物は、有利には、反応混合物中に浸漬さ
れてお、りそして弁で閉鎖される上昇管を介して取出す
ことができる。乙の上昇管の長さによって、最大限どれ
だけの生成物が排出されうるかが決定される。
本発明による方法は、有利には完全に連続的に操作され
る。そのためには、出発成分の連続的な供給と共に、反
応生成物の連続的外搬出が必要である。これは、例えば
上昇管を用いて行なわれる。反応容器の制御のためには
、液面計により、あるいけ装置のＭ量の測定によって液
面を調節することが必要でありうる。
る。そのためには、出発成分の連続的な供給と共に、反
応生成物の連続的外搬出が必要である。これは、例えば
上昇管を用いて行なわれる。反応容器の制御のためには
、液面計により、あるいけ装置のＭ量の測定によって液
面を調節することが必要でありうる。
反応時間は、一般に、経済上の理由で、添加されたケイ
酸塩の少くとも１０にがゼオライトとして晶出されるよ
うに測定される。よシ高い反応温度においては、よシ短
かい反応時間が必要とされる。１８０℃以上の温度にお
いては、時として１時間以下の時間で充分である。しか
しながら、数日間の反応時間が必要なとともある。それ
ぞれの反応条件に応じて必要とされる反応時間は、個々
の試料のＸ線回折図によって決定することができる。本
発明による方法に従えば、もっばらＺＳＭ −５型のゼ
オライトにとって典型的なＸ線回折紗を示すアルミノケ
イ酸塩が製造される。
酸塩の少くとも１０にがゼオライトとして晶出されるよ
うに測定される。よシ高い反応温度においては、よシ短
かい反応時間が必要とされる。１８０℃以上の温度にお
いては、時として１時間以下の時間で充分である。しか
しながら、数日間の反応時間が必要なとともある。それ
ぞれの反応条件に応じて必要とされる反応時間は、個々
の試料のＸ線回折図によって決定することができる。本
発明による方法に従えば、もっばらＺＳＭ −５型のゼ
オライトにとって典型的なＸ線回折紗を示すアルミノケ
イ酸塩が製造される。
結晶質ゼオライト対溶解されたケイ酸塩の割合は、大体
において組成によると同様に（特にｐＨ値）平均滞留時
間が長くなると、ゼオライトの割合を高めるが、時とし
て副生成物の生成をもうながす。経済的な理由から、よ
り短かい滞留時間において多少少ない割合のゼオライト
で我慢することも意味のあることであろう。
において組成によると同様に（特にｐＨ値）平均滞留時
間が長くなると、ゼオライトの割合を高めるが、時とし
て副生成物の生成をもうながす。経済的な理由から、よ
り短かい滞留時間において多少少ない割合のゼオライト
で我慢することも意味のあることであろう。
本発明を以下の実施例によって更に詳細に説明する。
見
（ａ） 実験装置
使用された装置は、添付図面に示されている。撹拌機付
きオートクレーブ（１）は、約２１の正味容量、１４Ｃ
ｆｆｌの内径および１７．５ｃｍの最大内部高を有する
。それは油を用いる加熱ジャケット（２）により加熱さ
れる。オートクレーブ（１）内に生じた反応混合物（３
）は、撹拌機（４）によって充分に混合される。内部温
度は、温度計ケース（５）内の温度計によって調節され
る。
きオートクレーブ（１）は、約２１の正味容量、１４Ｃ
ｆｆｌの内径および１７．５ｃｍの最大内部高を有する
。それは油を用いる加熱ジャケット（２）により加熱さ
れる。オートクレーブ（１）内に生じた反応混合物（３
）は、撹拌機（４）によって充分に混合される。内部温
度は、温度計ケース（５）内の温度計によって調節され
る。
（′５）の温度を一定にするための油の温度を調節すべ
く温度測定が用いられる。出発物質は、前受容器（７）
および（７つに装入され、そしてポンプ（８）および（
８つを用いて導管（６）および（６５を経て撹拌機付き
オートクレーブに供給される。（７）には若干の水で希
釈された水ガラスが入れられており、（７つには残りの
出発物質が入れられている。ポンプの揚程およヒ回転数
を調整することによって、添加時間が制御される。導入
管は、弁（図示せず）によって閉鎖される。撹拌機付き
オートクレーブは、更にマノメーター（図示せず）およ
び安全弁（図示せず）を備えている。
く温度測定が用いられる。出発物質は、前受容器（７）
および（７つに装入され、そしてポンプ（８）および（
８つを用いて導管（６）および（６５を経て撹拌機付き
オートクレーブに供給される。（７）には若干の水で希
釈された水ガラスが入れられており、（７つには残りの
出発物質が入れられている。ポンプの揚程およヒ回転数
を調整することによって、添加時間が制御される。導入
管は、弁（図示せず）によって閉鎖される。撹拌機付き
オートクレーブは、更にマノメーター（図示せず）およ
び安全弁（図示せず）を備えている。
反応生成物は、実験の終了の際に底部排出弁（１１）に
よって取出される。オートクレーブ（１）を部分的に空
にするために、生成物は、上昇管（１２）および導管（
１３）を経て取出される。導管（１５）は、弁（１４）
を備えている。（１４）を適当に調節することによって
、生成物は、部分的にあるいけ連続的に取出される。（
３）の液面は、上昇管の下方の内部高さおよびオートク
レーブの最大内部高さに一致する。生成物は、導管θ３
）を経て、水蒸気の凝縮のための還流冷却器（１のを備
えた２１の二つ首フラスコ（９）に導かれる。フラスコ
（９）は、少量宛連続的に内容物を取出される。
よって取出される。オートクレーブ（１）を部分的に空
にするために、生成物は、上昇管（１２）および導管（
１３）を経て取出される。導管（１５）は、弁（１４）
を備えている。（１４）を適当に調節することによって
、生成物は、部分的にあるいけ連続的に取出される。（
３）の液面は、上昇管の下方の内部高さおよびオートク
レーブの最大内部高さに一致する。生成物は、導管θ３
）を経て、水蒸気の凝縮のための還流冷却器（１のを備
えた２１の二つ首フラスコ（９）に導かれる。フラスコ
（９）は、少量宛連続的に内容物を取出される。
生成物は、濾過され、洗滌されそして公知の方法で処理
される。
される。
撹拌機付きオートクレーブ（１）に、ナトリウム水ガラ
ス（Ｓｉｎ、 ２７Ｖ；、Ｎａ、０８．４３％、Ａ／、
０゜０．２４π） ４４５ｇ、水１，１８９ｇ、リン酸
アルミニウム（１’１ｔｏｓ ３８５％、”ｔＯＩＩ５
２％、６００ ’Ｃに加熱した場合の重量損失１０９ｃ
）１０．ｉｉｌ、８５にリン酸２７．８９およびＺＳＭ
−５型のゼオライト（適当な予備実験で得られたもの
）２ｏｇを装入する。
ス（Ｓｉｎ、 ２７Ｖ；、Ｎａ、０８．４３％、Ａ／、
０゜０．２４π） ４４５ｇ、水１，１８９ｇ、リン酸
アルミニウム（１’１ｔｏｓ ３８５％、”ｔＯＩＩ５
２％、６００ ’Ｃに加熱した場合の重量損失１０９ｃ
）１０．ｉｉｌ、８５にリン酸２７．８９およびＺＳＭ
−５型のゼオライト（適当な予備実験で得られたもの
）２ｏｇを装入する。
この反応混合物は、次のモル組成を有する：Ｎａ、ＯＯ
，５０３：Ａｌ、０．０．０２４ ：ＳｉＯ２：ｐ、ｏ
、 ０．０７９：Ｈ，０４１ 添加されたゼオライトは、この際考慮に入れられていな
い。
，５０３：Ａｌ、０．０．０２４ ：ＳｉＯ２：ｐ、ｏ
、 ０．０７９：Ｈ，０４１ 添加されたゼオライトは、この際考慮に入れられていな
い。
反応混合物を１９０℃において５．５時間撹拌し、次い
で上昇管（１２）を経て約１４００７の生成物混合物を
取出す。このものを濾過し、分離された固形物を乾燥す
る。結晶質の生成物９５ｇが得られる。Ｘ線回折図は、
典型的なＺＳＭ −５型のゼオライトのパターンを示し
ている。
で上昇管（１２）を経て約１４００７の生成物混合物を
取出す。このものを濾過し、分離された固形物を乾燥す
る。結晶質の生成物９５ｇが得られる。Ｘ線回折図は、
典型的なＺＳＭ −５型のゼオライトのパターンを示し
ている。
撹拌機付きオートクレーブの中に残留する生成物混合物
に１６０〜１６４℃の内部温度において４０分以内に上
記の量の出発物質（ゼオライトを除く）を新たに両方の
ポンプを経て配量する。次いで導管を全部で１５０ｍ１
の水で洗滌する。反応混合物を２００℃において２時間
撹拌し、次に１０分間で約１５００舖の生成物混合物を
上昇管を経で取出す。そこからＺＳＭ −５型のゼオラ
イト７２ｇが得られる。残りの生成物混合物に対して、
１８５℃において４５分以内に上記の出発物質を新たに
ポンプで送入する。
に１６０〜１６４℃の内部温度において４０分以内に上
記の量の出発物質（ゼオライトを除く）を新たに両方の
ポンプを経て配量する。次いで導管を全部で１５０ｍ１
の水で洗滌する。反応混合物を２００℃において２時間
撹拌し、次に１０分間で約１５００舖の生成物混合物を
上昇管を経で取出す。そこからＺＳＭ −５型のゼオラ
イト７２ｇが得られる。残りの生成物混合物に対して、
１８５℃において４５分以内に上記の出発物質を新たに
ポンプで送入する。
オートクレーブを１７０℃において１６．５時間撹拌す
る。生成物混合物１．１５０７ｄを取出し、そこからゼ
オライト９６ｆ／を得る。残りの生成物混合物に対して
、Ｔｆｒたに上記の出発物質をポンプで供給する。次に
２００’Ｃにおいて４．５時間撹拌する。上昇管を経て
約１．５００舖の生成物混合物を取出す。それから１２
０℃で乾燥しり後、ゼオライト８２．９が得られる。オ
ートクレーブを冷却し、そして完全に空にする。約４２
０ｍ１の残りの生成物混合物から、乾燥後ゼオライト５
２Ｆを得る。全部のゼオライト試料の結晶性は、極めて
すぐれている。最後の試料のＸ線回折図を第１表に示す
。
る。生成物混合物１．１５０７ｄを取出し、そこからゼ
オライト９６ｆ／を得る。残りの生成物混合物に対して
、Ｔｆｒたに上記の出発物質をポンプで供給する。次に
２００’Ｃにおいて４．５時間撹拌する。上昇管を経て
約１．５００舖の生成物混合物を取出す。それから１２
０℃で乾燥しり後、ゼオライト８２．９が得られる。オ
ートクレーブを冷却し、そして完全に空にする。約４２
０ｍ１の残りの生成物混合物から、乾燥後ゼオライト５
２Ｆを得る。全部のゼオライト試料の結晶性は、極めて
すぐれている。最後の試料のＸ線回折図を第１表に示す
。
例 ２
反応は出発物質（Ｉｌ＋ｄｕｋｔｅ）を同時に添加しそ
して後結晶化された生成物を取出すことによって行なわ
れる。
して後結晶化された生成物を取出すことによって行なわ
れる。
実験装置は、例１のそれに一致する。撹拌機付きオート
クレーブに例１に記載された出発物質を装入する。添加
されたゼオライトの世は、５ｏｇに増やされる。撹拌容
器を２００℃に加熱しそして一定温度において２時間撹
拌（後結晶化のために）した後に、最初（ゼオライトの
添加なし）と同じ反応混合物を１時間以内にポンプを用
いて配量し、そして同時に約１．５５０域の反応混合物
を上昇管を経て取出す。反応容器内の液面は、はぼ一定
に保たれる。取出された反応混合物は、冷却後に濾過さ
れ、フィルターケーキは乾燥される。ＺＳＭ −５型の
ゼオライ）１１７ｇが得られ、そのＸ線回折図は、ＺＳ
Ｍ−５型のゼオライ）Ｋ特有の回折線のみを示す。
クレーブに例１に記載された出発物質を装入する。添加
されたゼオライトの世は、５ｏｇに増やされる。撹拌容
器を２００℃に加熱しそして一定温度において２時間撹
拌（後結晶化のために）した後に、最初（ゼオライトの
添加なし）と同じ反応混合物を１時間以内にポンプを用
いて配量し、そして同時に約１．５５０域の反応混合物
を上昇管を経て取出す。反応容器内の液面は、はぼ一定
に保たれる。取出された反応混合物は、冷却後に濾過さ
れ、フィルターケーキは乾燥される。ＺＳＭ −５型の
ゼオライ）１１７ｇが得られ、そのＸ線回折図は、ＺＳ
Ｍ−５型のゼオライ）Ｋ特有の回折線のみを示す。
オートクレーブ内の反応混合物をまず２００℃において
１時間そして次に７５℃において１７時間（−夜にわた
り）撹拌する。温度を２００℃まで高め、次いで前記の
…発物質混合物（ゼオライトを除く）を２時間内に供給
し、そして同時に約２１の生成物混合物を取出す。
１時間そして次に７５℃において１７時間（−夜にわた
り）撹拌する。温度を２００℃まで高め、次いで前記の
…発物質混合物（ゼオライトを除く）を２時間内に供給
し、そして同時に約２１の生成物混合物を取出す。
この生成物混合物を濾過し、乾燥しそしてＸ線写真によ
り試験する。この生成物は、ＺＳＭ −５型のゼオライ
トの典型的なＸ線回折線を示す。
り試験する。この生成物は、ＺＳＭ −５型のゼオライ
トの典型的なＸ線回折線を示す。
そのはかに、モルデナイト型のゼオライトの回折線が極
めて少量観察される。オートクレーブ内の反応混合物は
、更に２時間撹拌され、そして次いで上昇管を経て取出
される。
めて少量観察される。オートクレーブ内の反応混合物は
、更に２時間撹拌され、そして次いで上昇管を経て取出
される。
第１表
格子間間隔 相対強度
ａ（１ｏ ｃｍ） （Ｔ／Ｔｏ）
１１．５ ７５
１０．２ ４２
９．８８ １８
９．０７ ’ ５
７．５５ ５
７．１７ ５
６．７８ ８
６・４４ １６
６．０５ ２０
５．７７ １４
５．６２ １４
５．４２ ５
５．１７ ５
５．０７ ７
５．０１ ９
４．９０ １
４．６５７
４．４８ ２
４．４０ １２
格子間間隔 相対強度
ｄ（１０ｃＴｎ） （Ｔ／Ｔｏ）
−〇
４．２９ １ ６
４．１ ２ ４
５．９５ ８
３．８８ １００
５．８４ ７６
５＋７８ ５９
３．７５ ５５
５．６８ Ｋ ５
５．６２ ５
３．５７ ２
５．５１ ８
５．４７ １２
３．４２ ５
Ｌ３９ ６
５．５８ ？
３゜３３ １３
５．２７ ７
３．２０５
３゜１６ ５
５．０７１５
５．０１ １５
格子間間隔 相対強度
ａ（１ｏ ｃｍ） （’Ｉ／Ｔｏ ）
２．９９ １５
２．９６ ８
２．８８ ５
２．８５ ２
２．８０ ２
２．７５ ６
２．６９ ３
２．６７ ２
２．６５１
２．６′Ｓ６
２．６０ ４
２．５Ｂ ５
２．５５ ５
２．５０ ７
２Ａ６ ２
２．４５ ４
２．４１ ５
２．３７ １
２．５４ ５
図面は、本発明による方法を実施するための実験装置を
示す。 図中、主要な部分を参照数字をもって示せば下記のとお
シである： １ 、・、・撹拌機付きオートクレーブ２・・・・加熱
ジャケット ５・・・・反応混合物 ４・・・・撹拌機 ５・・・・温度計ケース ６．６′・・・・導管 ７．７′・・・・前受容器 ８．８′・・・・ポンプ ９・・・・フラスコ １０・・・・還流冷却器 １１ ・・・・底部排出弁 １２・・・・上昇管 １６・・・・導管 １４・・・・弁
示す。 図中、主要な部分を参照数字をもって示せば下記のとお
シである： １ 、・、・撹拌機付きオートクレーブ２・・・・加熱
ジャケット ５・・・・反応混合物 ４・・・・撹拌機 ５・・・・温度計ケース ６．６′・・・・導管 ７．７′・・・・前受容器 ８．８′・・・・ポンプ ９・・・・フラスコ １０・・・・還流冷却器 １１ ・・・・底部排出弁 １２・・・・上昇管 １６・・・・導管 １４・・・・弁
Claims (1)
- 水、二酸化ケイ素源、アルカリ金属水酸化物およびアル
ミニウム化合物を混合し、そしてこの混合物をゼオライ
トが晶出するまで９５ないし２３０℃の温度で反応せし
め、その際反応を有機化合物を添加することなく、しか
しリン酸アルミニウムの存在下で撹拌機付き容器内で行
なうことにより、ＺＳＭ −５型の結晶性のリン含有ゼ
オライトを製造する方法において、反応を撹拌機付き容
器内で連続的または半連続的に行ない、その際個々の成
分の添加期間を反応時間の１表いし１００にとすべきこ
とを特徴とする上記結晶性のリン含有ゼオライトの製造
方法。
Applications Claiming Priority (2)
| Application Number | Priority Date | Filing Date | Title |
|---|---|---|---|
| DE19833325514 DE3325514A1 (de) | 1983-07-15 | 1983-07-15 | Verfahren zur herstellung eines aluminiumsilikates mit zeolith-struktur |
| DE3325514.8 | 1983-07-15 |
Publications (1)
| Publication Number | Publication Date |
|---|---|
| JPS6042229A true JPS6042229A (ja) | 1985-03-06 |
Family
ID=6204022
Family Applications (1)
| Application Number | Title | Priority Date | Filing Date |
|---|---|---|---|
| JP14453084A Pending JPS6042229A (ja) | 1983-07-15 | 1984-07-13 | ゼオライト構造を有するアルミノケイ酸塩の製造方法 |
Country Status (2)
| Country | Link |
|---|---|
| JP (1) | JPS6042229A (ja) |
| DE (1) | DE3325514A1 (ja) |
Cited By (2)
| Publication number | Priority date | Publication date | Assignee | Title |
|---|---|---|---|---|
| CN113526519A (zh) * | 2020-04-13 | 2021-10-22 | 中国石油化工股份有限公司 | 含磷的多级孔zsm-5分子筛及其制备方法 |
| CN113526520A (zh) * | 2020-04-13 | 2021-10-22 | 中国石油化工股份有限公司 | 一种磷改性zsm-5分子筛及其制备方法 |
Families Citing this family (1)
| Publication number | Priority date | Publication date | Assignee | Title |
|---|---|---|---|---|
| JP4685668B2 (ja) * | 2006-03-14 | 2011-05-18 | 日揮触媒化成株式会社 | 炭化水素流動接触分解用触媒組成物およびその製造方法 |
-
1983
- 1983-07-15 DE DE19833325514 patent/DE3325514A1/de not_active Withdrawn
-
1984
- 1984-07-13 JP JP14453084A patent/JPS6042229A/ja active Pending
Cited By (3)
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|---|---|---|---|---|
| CN113526519A (zh) * | 2020-04-13 | 2021-10-22 | 中国石油化工股份有限公司 | 含磷的多级孔zsm-5分子筛及其制备方法 |
| CN113526520A (zh) * | 2020-04-13 | 2021-10-22 | 中国石油化工股份有限公司 | 一种磷改性zsm-5分子筛及其制备方法 |
| CN113526520B (zh) * | 2020-04-13 | 2023-01-13 | 中国石油化工股份有限公司 | 一种磷改性zsm-5分子筛及其制备方法 |
Also Published As
| Publication number | Publication date |
|---|---|
| DE3325514A1 (de) | 1985-01-24 |
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