JPS6041086B2 - plastic coating composition - Google Patents

Description

【発明の詳細な説明】 本発明は、プラスチックをコーティングするに適したコ
ーティング組成物に関するもので、さらに詳細にいえば
、プラスチック成型品に対して好ましい付着性と、乾燥
性、耐ブロッキング性を併せもつコーティング組成物に
関するものであ。DETAILED DESCRIPTION OF THE INVENTION The present invention relates to a coating composition suitable for coating plastics. More specifically, the present invention relates to a coating composition suitable for coating plastics. More specifically, the present invention relates to a coating composition suitable for coating plastics. The present invention relates to a coating composition comprising:

ＪＩＳ−Ｋ６７０３に規定された種々のニトロセルロー
スは、プラスチック用コーティング組成物の塗膜形成要
素として知られている。ニトロセルロースは、特にプラ
スチック用コーティング組成物に、すぐれた乾燥性、耐
ブロッキング性、顔料分散性、および優雅な風合し、を
賦与するもの）、プラスチックに対する付着性が問題視
されるため、限定された用途にしか使用されていない。
したがって、乾燥性、耐ブロッキング性、付着性が共に
すぐれたプラスチック用コーティング組成物はいまだ得
られておらず、その出現が待望されていた。本発明は、
プラスチック成型品にすぐれた付着性と乾燥性、耐ブロ
ッキング性を併せもつコープィング組成物を提供するこ
とにある。Various nitrocelluloses specified in JIS-K6703 are known as film-forming elements for coating compositions for plastics. Nitrocellulose provides coating compositions for plastics with excellent drying properties, anti-blocking properties, pigment dispersibility, and an elegant texture), but its adhesion to plastics is problematic, so it is limited. It is only used for the intended purpose.
Therefore, a coating composition for plastics with excellent drying properties, anti-blocking properties, and adhesion properties has not yet been obtained, and its appearance has been eagerly awaited. The present invention
An object of the present invention is to provide a coping composition that has excellent adhesion, drying properties, and anti-blocking properties to plastic molded products.

本発明者らは、鋭意検討の結果、塗膜形成要素としてＪ
ＩＳ−Ｋ６７０３に記載されていない低重合度のニトロ
セルロースを含むプラスチック用コープィング組成物が
上記目的に一致することを見出し、本発明に至ったもの
である。As a result of intensive studies, the inventors found that J
It was discovered that a coping composition for plastics containing nitrocellulose with a low degree of polymerization, which is not described in IS-K6703, meets the above object, leading to the present invention.

ＪＩＳ−Ｋ６７０３に記載されていない低重合度のニト
ロセルロースについて説明する。Nitrocellulose with a low degree of polymerization that is not listed in JIS-K6703 will be explained.

ＪＩＳ−Ｋ６７０３に記載されているニトロセルロース
のうち、最も平均重合度に低いニトロセルロースは、Ｈ
Ｉ／１６で旭化成工業■発行（初版昭和４１年１１月１
日）の“工業用硝化線”と題されたパンフレットによれ
ば（２６頁）、ＨＩ／１６の平均重合度は３５−４５で
ある。 −本発明のプラスチック用コーティ
ング組成物には、平均重合度が３０以下であるニト。セ
ルロースの使用が必須要件である。平均重合度が３０以
下のニトロセルロースでは、乾燥性、耐ブロッキング性
のすぐれた組成物を提供するが、付着性の面では不充分
なプラスチック用コーティング組成物しか得られず、３
０以下の平均重合度もつニトロセルロースを使用したプ
ラスチック用コーティング組成物のみが、付着性、乾燥
性、耐ブロッキング性を併せもつことができる。なお、
こ）でいうニトロセルロースの平均重合度は、前記旭化
成工業■発行の“工業用硝化線”と題されたパンフレッ
トの４８〜５０頁に記載された方法により決定される。Among the nitrocelluloses listed in JIS-K6703, the nitrocellulose with the lowest average degree of polymerization is H
Published by Asahi Kasei Kogyo on I/16 (first edition November 1, 1966)
According to a pamphlet entitled "Industrial Nitrification Lines" published by Japan (Japan) (page 26), the average degree of polymerization of HI/16 is 35-45. - The coating composition for plastics of the present invention contains nitrates having an average degree of polymerization of 30 or less. The use of cellulose is an essential requirement. Nitrocellulose with an average degree of polymerization of 30 or less provides a composition with excellent drying properties and anti-blocking properties, but only coating compositions for plastics with insufficient adhesion properties can be obtained.
Only coating compositions for plastics using nitrocellulose with an average degree of polymerization of 0 or less can combine adhesion, drying properties, and anti-blocking properties. In addition,
The average degree of polymerization of nitrocellulose referred to in (a) above is determined by the method described on pages 48 to 50 of the pamphlet titled "Industrial Nitrification Line" published by Asahi Kasei Kogyo 2.

すなわち、試料ニトロセルロースの必要量（言王１）、
トモセン付三角フラスコ２００の上に正確にはかりとり
、２０±０．１℃に調整したＪＩＳ−Ｋ８０３４〔アセ
トン（試薬）〕特級５０の‘を入れ、約１曲時間静暦す
る。That is, the required amount of sample nitrocellulose (Kono 1),
Weigh accurately onto a 200-meter Erlenmeyer flask, add JIS-K8034 [acetone (reagent)] special grade 50 adjusted to 20±0.1°C, and let stand for about 1 hour.

この後、かろく約５分間ふりまぜて、試料溶液を作り、
２０±０．１℃に調整した水中に浸し、２０分以上放置
して、この中から５のＺをとり、図面に示すオストワン
ド型粘度計に入れて２０土０．１００で２■ご以上放置
した後、試料溶液が粘度計の刻計ＡＢ間を流下する速度
をはかる。別にアセトンにつて試料溶液と同じ操作で流
下時間をはかり、つぎの式ｍ、■、糊によって重合度を
算出する。小：三−・………ｍ〔こ）で「 刀ｓｐ：比粘度、 ｔ：試料溶液の落下時間（秒）、 ら：アセトンの落下時間（秒）〕 ゆ：三宅等； 小物 〔こ）で、 〔刀〕：極限粘度、 Ｃ：試料の濃度（夕／そ） Ｋ′：０．３１５〕 両＝キチ …．・・．・糊 〔こ）で、 ＤＰ：平均重合度、 Ｋｍ：１１×１０‐４〕 信主１） 粘度試料の必要採取量は、りｓｐが０．１〜
０．２になるようにする。After this, mix gently for about 5 minutes to make a sample solution.
Immerse it in water adjusted to 20±0.1℃, leave it for at least 20 minutes, take 5 Z from it, put it in the Ostwand viscometer shown in the drawing, and leave it for at least 2 hours at 0.100. After that, the speed at which the sample solution flows down between the timers AB of the viscometer is measured. Separately, the flow time of acetone is measured in the same manner as for the sample solution, and the degree of polymerization is calculated using the following formulas m, 2, and glue. Small: 3-......m [ko] "Katana sp: Specific viscosity, t: Falling time of sample solution (seconds), Ra: Falling time of acetone (seconds)] Yu: Miyake, etc.; Small item [ko] So, [Katana]: Intrinsic viscosity, C: Concentration of sample (Y/S) K': 0.315] Both = Kichi...... Glue (K), DP: Average degree of polymerization, Km: 11 ×10-4] Shinshu 1) The required amount of viscosity sample is 0.1 to 0.1
Make it 0.2.

本発明は、プラスチック用コーティング組成物の塗膜形
成要素として、低重合度ニトロセルロースの外に、樹脂
、可塑剤を併用することをも含む。The present invention also includes the use of a resin and a plasticizer in addition to low polymerization degree nitrocellulose as film-forming elements of the coating composition for plastics.

こ）でいう樹脂とは、プラスチック用コープィング剤に
、塗腰形成要素として用いられるものは何でもよい。例
を挙げれば、ェポキシ樹脂、アミノアルキド樹脂、フェ
ノール、マレィン酸樹脂、尿素樹脂、メラミン樹脂、ポ
リウレタン樹脂、アクリル樹脂、スチレン樹脂、塩化ビ
ニル樹脂、アルキド樹脂、塩化ゴム、環化ゴム、塩素化
ポリプロピレン樹脂、エチレン酢ビ共重合体樹脂および
これらの２種類以上の混合物が挙げられる。本発明に用
いる可塑剤としては、ジブチルフタレート、ジオクチル
フタレートなどのフタル酸ヱステル、トリクレジルフオ
スへ−ト、トリクロロェチルフオスヘートなどのリン酸
ェステル、セバシン酸ェステル、アジピン酸ェステル、
クエン酸ェステルおよびこれらの２種類以上の混合物が
挙げられる。The resin referred to in this item may be any resin that can be used as a coating strength forming element in a plastic coping agent. Examples include epoxy resins, aminoalkyd resins, phenols, maleic acid resins, urea resins, melamine resins, polyurethane resins, acrylic resins, styrene resins, vinyl chloride resins, alkyd resins, chlorinated rubber, cyclized rubber, chlorinated polypropylene. Examples include resins, ethylene vinyl acetate copolymer resins, and mixtures of two or more thereof. Examples of the plasticizer used in the present invention include phthalic acid esters such as dibutyl phthalate and dioctyl phthalate, phosphate esters such as tricresyl phosphate and trichloroethyl phosphate, sebacate esters, adipic esters,
Examples include citric acid esters and mixtures of two or more thereof.

これらの樹脂、可塑剤は用途に応じて使い分けて使用で
きる。These resins and plasticizers can be used selectively depending on the purpose.

低重合度ニトロセルロースは、プラスチック用コーティ
ング組成物の塗膜形成要素中に１０％以上含有されなけ
ればならない。The low degree of polymerization nitrocellulose must be contained in the film forming element of the coating composition for plastics in an amount of 10% or more.

１０％未満であると、乾燥性、耐ブロッキング性のよい
プラスチック用コーティング組成物は得られない。If it is less than 10%, a coating composition for plastics with good drying properties and blocking resistance cannot be obtained.

残りの塗膜形成要素は主して樹脂および／または可塑剤
から成るが、必要に応じて、耐摩耗性改良剤、帯電防止
剤、耐候性改良剤などの添加剤も添加できる。なお、本
発明でいうプラスチック用コーティング組成物は、ポリ
エチレン、ポリプロピレンなどのポリオレフィン樹脂、
ポリアセタール樹脂、ＡＢＳ樹脂、ポリスチレン樹脂、
アクリル樹脂、塩化ビニル樹脂、ポリウレタン樹脂、ポ
リカーボネート樹脂、ナイロン樹脂、セルロースアセテ
ート樹脂、ポリエステル樹脂、フェノール樹脂、尿素樹
脂、メラミン樹脂などのアンダーコーナおよび／または
トップコート用コーティング組成物とし使用できる。さ
らに本発明でいうプラスチック用コーティング組成物の
塗膜形成要素とは、顔料、溶剤（揮発成分）を除いたも
ので、本質的に塗腰を形成するものをさす。The remaining film-forming elements mainly consist of resins and/or plasticizers, but additives such as wear resistance improvers, antistatic agents, weatherability improvers, etc. can also be added as required. In addition, the coating composition for plastics referred to in the present invention includes polyolefin resins such as polyethylene and polypropylene,
Polyacetal resin, ABS resin, polystyrene resin,
It can be used as a coating composition for under corners and/or top coats of acrylic resins, vinyl chloride resins, polyurethane resins, polycarbonate resins, nylon resins, cellulose acetate resins, polyester resins, phenolic resins, urea resins, melamine resins, and the like. Furthermore, the film-forming elements of the coating composition for plastics as used in the present invention refer to those that essentially form coating strength, excluding pigments and solvents (volatile components).

本発明のすぐれた効果を、以下、実施例にて詳細に説明
する。The excellent effects of the present invention will be explained in detail in Examples below.

実施例 １ 旭化成工業欄ニトロセルロースＨＩＧＩ′１６（インプ
ロピルアルコール３０％含有）を１の音量の水中に投入
し、よく蝿押した後、遠心分離機にて脱水する。Example 1 Asahi Kasei Co., Ltd. Nitrocellulose HIGI'16 (containing 30% inpropyl alcohol) was poured into water at a volume of 1, thoroughly pressed, and then dehydrated using a centrifuge.

この操作を５回繰り返した後、５倍量の水を加え、オー
トクレープ中で１５０００、６０分加熱を行なった。得
られたニトロセルロースの平均重合度を測定したところ
、２３であった。このニトロセルロースを表１の処方で
プラスチック用コーティング剤を作成した。After repeating this operation 5 times, 5 times the amount of water was added and heated in an autoclave at 15,000 ml for 60 minutes. The average degree of polymerization of the obtained nitrocellulose was measured and found to be 23. A coating agent for plastics was prepared from this nitrocellulose according to the formulation shown in Table 1.

表 １ ※（１）樹脂；ァクリディックＡＩ５７〔大日本インキ
化学工業 製） 型刀５０り※（２）顔料；ＪＩＳ‐Ｋ
５９１０の試験法による４４ミクロンのふるい残分が１
５重量％、ＤＩＮ‐４１９０のＲＲＳ粒度線団粒度特性
数ｄ′が１０〜２０ミクロンであるリーフィングタィブ
のリン片状アルミペースト（金属物６５重量孫）※（３
１溶剤；ダイアセトンアルコ−ル／メチルセロソルフ＝
１０／９０（重量比）※（４）対照例；ニトロセルロー
スは旭化成工業■製ＩＧＩ／１６を使用した。Table 1 *(1) Resin; Acrydic AI57 (manufactured by Dainippon Ink and Chemicals) Type 50 resin *(2) Pigment; JIS-K
44 micron sieve residue according to test method 5910 is 1
5% by weight, leafing-type flaky aluminum paste (metallic material 65 weight scale) with DIN-4190 RRS particle size line group particle size characteristic number d' of 10 to 20 microns *(3
1 Solvent; diacetone alcohol/methyl cellosol=
10/90 (weight ratio) *(4) Control example: As the nitrocellulose, IGI/16 manufactured by Asahi Kasei Corporation was used.

このコーティング剤をインプロピルアルコールで清拭し
、その後６０ｏｏで２時間アニーリングしたポリスチレ
ン成型物に、２０００、６５％ＲＨの雰囲気下で塗布し
、下記する乾燥試験を行ない、さらに同雰囲気下で２日
間乾燥した後、下記する付着性試験を行なった。乾燥試
験：コーティング塗膜の指触乾燥時間を測定した。This coating agent was wiped with inpropyl alcohol, and then applied to a polystyrene molded article that had been annealed at 600°C for 2 hours in an atmosphere of 2000°C and 65% RH. The drying test described below was conducted, and the product was further kept in the same atmosphere for 2 days. After drying, the following adhesion test was conducted. Drying test: The drying time to the touch of the coating film was measured.

（ＪＩＳ−Ｋ５４００に準拠）付着性試験：２日間、２
０００、６５％ＲＨの雰囲気下で風乾した塗膜を、ＤＩ
Ｎ５３１５１に該当するマルチクロスカッターにてたて
横両方向にカットした。(Based on JIS-K5400) Adhesion test: 2 days, 2
000, the coating film air-dried in an atmosphere of 65% RH was
It was cut both vertically and horizontally using a multi-cross cutter that corresponds to N53151.

その上にセｑファンテープ（ニチバンＮｏ．４０５）を
置き、親指で５回プレスした後、急激に引き剥して、コ
ーティング面の剥離状態を次の基準で評価した。Seqfan tape (Nichiban No. 405) was placed on top of it, pressed five times with the thumb, and then rapidly peeled off, and the peeling state of the coated surface was evaluated according to the following criteria.

４人の測定者がこれを行ない、その評価点の平均値をセ
ロフアンテープ剥離強度とした。This was carried out by four measurers, and the average value of the evaluation scores was taken as the cellophane tape peel strength.

０点………すべて剥離した。0 points...All peeled off.

１点・・・・・・・・・８０％以上剥離した。1 point: 80% or more peeled off.

２点…・・・・・・５０％以上剥離した。2 points: 50% or more peeled off.

３点・・・・…・・２０％以上剥離した。3 points: 20% or more peeled off.

４点・・・・・・・・・０〜２０％剥離した。4 points: 0 to 20% peeling.

５点・・・・・・・・・まったく剥離せず。5 points: No peeling at all.

測定結果を表２に示す。表 ２ 実施例 ２ 旭化成工業欄製ニトロセルロースＨＩＧＩ／１６を実施
例１にしたがってオートクレープ中で加熱した。The measurement results are shown in Table 2. Table 2 Example 2 Nitrocellulose HIGI/16 manufactured by Asahi Kasei Kogyo Co., Ltd. was heated in an autoclave according to Example 1.

加熱時間は１５０ｏｏであるが、加熱時間を１５分、３
０分、４５分、１００分の４水準に変化させた、得られ
たニトロセルロースの平均重合度は、それぞれ３３２８
２ｉ１５であった。こうして得たニトロセルロースを表
１のＲｕｎＮｏ．２の組成でコープィング剤を作成し、
実施例１に託したようにポリスチレン成型物に塗布した
後、乾燥試験、付着性試験を行なった。結果を表３に示
す。表 ３ 実施例 ３ 実施例１で試作したニトロセルロース（平均重合度２３
）を用いて、表１のＲｕｎＮｏ．２の組成でコーティン
グ剤を作成した。The heating time is 150oo, but the heating time is 15 minutes, 3
The average degree of polymerization of the obtained nitrocellulose, which was changed to four levels of 0 minutes, 45 minutes, and 100 minutes, was 3328, respectively.
It was 2i15. The thus obtained nitrocellulose was used in Run No. 1 in Table 1. Create a coping agent with the composition of 2,
After applying it to a polystyrene molded article as in Example 1, a drying test and an adhesion test were conducted. The results are shown in Table 3. Table 3 Example 3 Nitrocellulose prototyped in Example 1 (average degree of polymerization 23
) in Table 1. A coating agent was prepared with the composition of 2.

８００○で２時間アニーリングを行なったアクリル樹脂
に、これを塗布して乾燥試験、付着性試験を行なった。This was applied to an acrylic resin that had been annealed at 800° for 2 hours, and a drying test and an adhesion test were conducted.

結果を表４に示す。表 ４ （言王）※１ 対照例；ニト。The results are shown in Table 4. Table 4 (Kono) *1 Control example: Nito.

セルロースは旭化成工業■製ＨＩＧＩ′１６を使用。実
施例 ４ 実施例２で試作したニトロセルロース（平均重合度２５
）を用いて、表５に示す処方でコーティング剤を作成し
た。As for cellulose, HIGI'16 manufactured by Asahi Kasei Kogyo ■ is used. Example 4 Nitrocellulose prototyped in Example 2 (average degree of polymerization 25
) to prepare a coating agent according to the formulation shown in Table 5.

表５ （言王）※【１１ メランＲ １５…・・・…固型分６
０％（日立化成）このコーティング剤を、ィソプロピル
アルコールで清拭したＡＢＳ樹脂成型物に塗布し、乾燥
試験、付着性試験を行なった。Table 5 (Kono) *[11 Melan R 15......Solid content 6
0% (Hitachi Chemical) This coating agent was applied to an ABS resin molded product that had been wiped with isopropyl alcohol, and a drying test and an adhesion test were conducted.

結果を表６に示す。表 ６（言王）※１｝ 対照例・
・・・・・・・・ニトロセルロースは旭化成工業■製Ｈ
ＩＧＩ／１６を使用。The results are shown in Table 6. Table 6 (Kono) *1} Comparative example/
・・・・・・・・・Nitrocellulose is made by Asahi Kasei Kogyo H
Uses IGI/16.

実施例 ５ 実施例１で試作したコーティング処方Ｒ皿Ｎｏ．２のコ
ーティング剤をクロム酸処理し、さらにＰＢＩ９７プラ
ィマ−（日本ビーケミカル製）を施したポリプロピレン
成型品上に塗布した。Example 5 Coating recipe R plate No. 1 prototyped in Example 1. The coating agent No. 2 was applied onto a polypropylene molded product treated with chromic acid and further coated with PBI97 primer (manufactured by Nippon Bee Chemical).

乾燥試験、付着性試験を行ない、その結果を表７に示す
。表 ７ （言主）※‘１｝ 対照例・・・・・・・・・ニトロセ
ルロースは旭化成工業■製ＨＩＧＩ／１６を使用。A drying test and an adhesion test were conducted, and the results are shown in Table 7. Table 7 (Subject) *'1} Control example: Nitrocellulose used is HIGI/16 manufactured by Asahi Kasei Corporation.

実施例から明らかなように、平均重合度が３０以下であ
るニトロセルロースを、プラスチックコーティング組成
物の塗膜形成要素中に１０％以上含有させることにより
、該プラスチックコーティング組成物は、良好な付着性
と乾燥性を併せ持ち、従来のニトロセルロース含有プラ
スチックコーティング組成物の欠点を完全に是正した画
期的なものであるといえる。As is clear from the examples, by containing 10% or more of nitrocellulose having an average degree of polymerization of 30 or less in the coating film forming element of the plastic coating composition, the plastic coating composition has good adhesion. It can be said to be an epoch-making product that completely corrects the drawbacks of conventional nitrocellulose-containing plastic coating compositions.

【図面の簡単な説明】[Brief explanation of drawings]

図面は本発明において、ニトロセルロースの重合度の測
定に際して使用したオストワルド型粘度計を示す。The drawing shows an Ostwald viscometer used in measuring the degree of polymerization of nitrocellulose in the present invention.

Claims (1)

【特許請求の範囲】[Claims] １ 平均重合度が３０以下であるニトロセルロースを塗
膜形成要素中に１０％以上含有させることを特徴とする
プラスチツク用コーテイング組成物。1. A coating composition for plastics, characterized in that a coating film-forming element contains 10% or more of nitrocellulose having an average degree of polymerization of 30 or less.