JPH0796662B2 - Gravure printing ink composition - Google Patents

Description

【発明の詳細な説明】Detailed Description of the Invention

【０００１】[0001]

【産業上の利用分野】本発明は、食品、医薬品、衣料等
の包装用のセロハン、紙、プラスチックフィルム、金属
フォイル等に使用されるグラビア印刷インキ用組成物に
関するものである。さらに詳しくは、本発明はゲルパー
ミエーションクロマトグラフ法によって測定された重量
平均分子量が20,000以下であって、カルボキシル基含有
量が9mmol/100g以上であるニトロセルロースと熱可塑性
樹脂、可塑剤、顔料、有機溶剤の特定の比率からなる、
好ましい顔料分散安定性、乾燥性を有し、優れた付着
性、耐熱性、皮膜外観のインキ皮膜を形成しうるグラビ
ア印刷インキ用組成物に関するものである。BACKGROUND OF THE INVENTION 1. Field of the Invention The present invention relates to a composition for gravure printing ink used for cellophane for packaging foods, pharmaceuticals, clothing and the like, paper, plastic films, metal foils and the like. More specifically, the present invention has a weight average molecular weight of 20,000 or less measured by gel permeation chromatography, and a carboxyl group content of 9 mmol / 100 g or more nitrocellulose and a thermoplastic resin, a plasticizer, a pigment, Consisting of a specific ratio of organic solvents,
The present invention relates to a composition for gravure printing ink, which has preferable pigment dispersion stability and drying property, and can form an ink film having excellent adhesion, heat resistance and film appearance.

【０００２】[0002]

【従来の技術】JIS-K6703に規定された種々のニトロセ
ルロースは、その優れた乾燥性、耐熱性、顔料分散性か
らグラビア印刷インキ用の皮膜形成剤として広く使用さ
れて来た。グラビア印刷の被印刷材料は主としてセロハ
ン、紙、プラスチックフィルム、金属フォイル等である
が、セロハン、紙の場合はニトロセルロース自体が適当
な付着性を有するためニトロセルロースと顔料、有機溶
剤の組み合わせで、あるいは、これらと少量の可塑剤と
の組み合わせで実用的な性能の印刷インキが製造、使用
されて来た。2. Description of the Related Art Various nitrocelluloses specified in JIS-K6703 have been widely used as film forming agents for gravure printing inks because of their excellent drying property, heat resistance and pigment dispersibility. The material to be printed by gravure printing is mainly cellophane, paper, plastic film, metal foil, etc., but in the case of cellophane and paper, nitrocellulose itself has suitable adhesion, so it is a combination of nitrocellulose and pigment, an organic solvent, Alternatively, printing inks having practical performance have been produced and used by combining these with a small amount of a plasticizer.

【０００３】しかしながら、プラスチックフィルムたと
えば、低密度ポリエチレン、高中密度ポリエチレン、ポ
リプロピレン、ポリ塩化ビニル、ポリ塩化ビニリデン、
ポリ酢酸ビニル、ポリエステル、ナイロン等、および、
金属フォイルたとえば、アルミフォイル、スズフォイル
等の印刷には、付着性が不充分なので、他の熱可塑性樹
脂たとえば、ポリアミド樹脂、アルキド樹脂、ポリウレ
タン樹脂、アクリル樹脂、塩化ゴム、環化ゴム、マレイ
ン酸樹脂、フェノール樹脂、ロジンまたはその誘導体が
併用されていた。しかし実用的な付着性を得るために多
量に使用する必要があったため、顔料分散安定性、乾燥
性、耐熱性などが犠牲にされていた。However, plastic films such as low density polyethylene, high medium density polyethylene, polypropylene, polyvinyl chloride, polyvinylidene chloride,
Polyvinyl acetate, polyester, nylon, etc.,
Metal foil, for example, aluminum foil, tin foil, etc., have insufficient adhesion for printing, so other thermoplastic resins such as polyamide resin, alkyd resin, polyurethane resin, acrylic resin, chlorinated rubber, cyclized rubber, maleic acid resin. , Phenol resin, rosin or its derivatives were used together. However, since it was necessary to use a large amount in order to obtain practical adhesion, pigment dispersion stability, drying property, heat resistance, etc. were sacrificed.

【０００４】特公昭６１ー２９３９６号公報には、平均
重合度が３０以下であるニトロセルロースを、塗膜形成
要素中に１５％以上含有させることを特徴とする印刷イ
ンキ組成物が提案されている。該公報にいう平均重合度
とは、極限粘度から次式によって算出された値である
が、 ＤＰ＝［η］／Ｋｍ ＤＰ ：平均重合度 ［η］：極限粘度 Ｋｍ ：定数（1.1×10^-4） 該方法による平均分子量が３０であるニトロセルロース
は、本願発明にいうゲルパーミエーションクロマトグラ
フによる重量平均分子量は、27,000である。該公報によ
れば、確かにプラスチックフィルムおよび金属フォイル
に対する付着性がよく、かつ乾燥性の優れた印刷インキ
組成物が得られている。しかしながら、該公報に使用さ
れるニトロセルロースは本質的に顔料との相互作用が十
分でなく、かつ平均分子量がJIS-K6703記載のニトロセ
ルロースよりはるかに小さいため、顔料分散安定性に問
題があり、インキ皮膜の外観が低下する問題があった。Japanese Patent Publication No. 61-29396 proposes a printing ink composition characterized by containing 15% or more of nitrocellulose having an average degree of polymerization of 30 or less in a film-forming element. . The average degree of polymerization referred to in the publication is a value calculated from the intrinsic viscosity according to the following equation: DP = [η] / Km DP: average degree of polymerization [η]: intrinsic viscosity Km: constant (1.1 × 10 ^{− 4} ) Nitrocellulose having an average molecular weight of 30 according to the method has a weight average molecular weight of 27,000 by gel permeation chromatography according to the present invention. According to this publication, a printing ink composition having good adhesion to a plastic film and a metal foil and excellent drying property is obtained. However, the nitrocellulose used in the publication has essentially insufficient interaction with the pigment, and since the average molecular weight is much smaller than that of nitrocellulose described in JIS-K6703, there is a problem in pigment dispersion stability, There was a problem that the appearance of the ink film deteriorates.

【０００５】さらに、特公昭６１ー４５６４１号公報に
は、セルロース100g当たり少なくとも１５ミリモルのカ
ルボキシル基を含有する部分酸化セルロースを原料とす
る改質ニトロセルロースの製造方法が提案されており、
該公報の方法で調製したニトロセルロースを印刷インキ
に使用してプラスチックフィルムおよび金属フォイルに
対する付着性がよく、かつ顔料分散性、乾燥性、耐熱性
を向上できることが示されている。しかしながら、該公
報において調製されるニトロセルロースは、プラスチッ
クフィルムおよび金属フォイルへの付着性が不十分であ
るばかりでなく、カルボキシル基と顔料との相互作用が
大きいにもかかわらず分子量が大きいままのため、印刷
インキ組成物の粘度が高く、得られるインキ皮膜の外観
が損なわれる欠点があった。Further, Japanese Patent Publication No. 61-45641 proposes a method for producing a modified nitrocellulose starting from partially oxidized cellulose containing at least 15 mmol of carboxyl groups per 100 g of cellulose,
It has been shown that nitrocellulose prepared by the method of the publication can be used in a printing ink to have good adhesion to a plastic film and a metal foil and to improve pigment dispersibility, drying property and heat resistance. However, the nitrocellulose prepared in this publication not only has insufficient adhesion to plastic films and metal foils, but also has a large molecular weight despite the large interaction between the carboxyl group and the pigment. However, the viscosity of the printing ink composition is high, and the appearance of the obtained ink film is impaired.

【０００６】[0006]

【発明が解決しようとする課題】本発明の目的は、顔料
分散安定性、乾燥性がよくかつプラスチックフィルムお
よび金属フォイルに対する付着性、耐熱性、皮膜外観の
優れたインキ皮膜を与えるグラビア印刷インキ組成物を
提供することにある。The object of the present invention is to provide a gravure printing ink composition which has an excellent pigment dispersion stability and drying property, and also has excellent adhesion to plastic films and metal foils, heat resistance and film appearance. To provide things.

【０００７】[0007]

【課題を解決するための手段】本発明者らは、前記課題
に関して鋭意検討を重ねた結果、（ａ）重量平均分子量
が20,000以下であって、カルボキシル基含有量が9mmol/
100g以上であるニトロセルロース、（ｂ）熱可塑性樹
脂、（ｃ）可塑剤、（ｄ）顔料、（ｅ）有機溶剤とから
なり、各成分の比率が重量基準でａ／ｂが5/95から60/4
0、（ａ＋ｂ）／ｃが70/30から100/0、（ａ＋ｂ＋ｃ）
／ｄが50/50から95/5、（ａ＋ｂ＋ｃ＋ｄ）／ｅが20/80
から50/50であるグラビア印刷インキ組成物がすぐれて
いることを見いだし本発明を完成したものである。Means for Solving the Problems The inventors of the present invention have conducted extensive studies on the above problems, and as a result, (a) the weight average molecular weight is 20,000 or less and the carboxyl group content is 9 mmol /
Consisting of 100 g or more of nitrocellulose, (b) thermoplastic resin, (c) plasticizer, (d) pigment, (e) organic solvent, and the ratio of each component is a / b from 5/95 on a weight basis. 60/4
0, (a + b) / c is 70/30 to 100/0, (a + b + c)
/ D is 50/50 to 95/5, (a + b + c + d) / e is 20/80
It was found that the gravure printing ink composition of 50 to 50 is excellent and the present invention has been completed.

【０００８】本発明に使用するニトロセルロースは、重
量平均分子量が２０，０００以下好ましくは１５，００
０以下であって、カルボキシル基含有量が9mmol/100g以
上、好ましくは12mmol/100g以上である。重量平均分子
量が２０，０００を越えるものでは、プラスチックフィ
ルムおよび金属フォイルとの付着性が十分でなく、また
グラビア印刷インキ組成物の粘度が高くなり皮膜外観が
低下する。重量平均分子量の下限は、印刷インキに要求
される耐熱性や、顔料分散安定性によってきまる。ま
た、カルボキシル基含有量が9mmol/100g未満では、顔料
分散安定性が不十分で皮膜外観が低下する。カルボキシ
ル基含有量の上限は、印刷インキに要求される皮膜外観
の程度や、粘度によってきまるが、通常は50mmol／100g
程度である。The nitrocellulose used in the present invention has a weight average molecular weight of 20,000 or less, preferably 15,000.
It is 0 or less, and the carboxyl group content is 9 mmol / 100 g or more, preferably 12 mmol / 100 g or more. If the weight average molecular weight exceeds 20,000, the adhesion to the plastic film and the metal foil will be insufficient, and the viscosity of the gravure printing ink composition will increase and the film appearance will deteriorate. The lower limit of the weight average molecular weight depends on the heat resistance required for the printing ink and the pigment dispersion stability. When the carboxyl group content is less than 9 mmol / 100 g, the pigment dispersion stability is insufficient and the film appearance is deteriorated. The upper limit of the carboxyl group content depends on the film appearance required for printing ink and the viscosity, but it is usually 50 mmol / 100 g.
It is a degree.

【０００９】ここでいう重量平均分子量は先述の如くゲ
ルパーミエーションクロマトグラフによって測定される
値をいうが、さらに詳しく述べると、装置として（株）
東ソー製のＨＬＣ−８０２０を使用し、カラムとして同
社のＧＮＨＸＬ２本とＧ２０００ＨＸＬ１本とを直列に
使用し、ニトロセルロースの0.3％テトラヒドロフラン
溶液として測定した値をいう。また、カルボキシル基含
有量は、以下の方法で測定された値をいい、ニトロセル
ロースの100g当たりのカルボキシル基の量をmmol数で表
したものである。すなわち、試料約1.5ｇを正確に秤り
とり、100mlの三角フラスコに0.1Nの塩酸水溶液約50ml
とともに入れ、振とうし約２時間静置する。ついで内容
物をグラスフィルター上でろ過し、イオン交換水で洗浄
液が完全に中性になるまで洗浄する。試料および付着水
を秤量して、0.05Mの酢酸カルシウム水溶液50mlととも
に100mlビーカーに入れ、振とうして１昼夜放置する。
ビーカーから上澄み液を20mlとり、0.01Nの水酸化ナト
リウム水溶液でフェノールフタレインを指示薬として滴
定する。ブランクテストは、0.05Mの酢酸カルシウム水
溶液20mlで行い、下式にてカルボキシル基含有量を算出
する。The weight average molecular weight referred to here is a value measured by gel permeation chromatography as described above.
A value obtained by using HLC-8020 manufactured by Tosoh Corporation, using two GNHXL and one G2000HXL of the same company in series as a column, and measuring as a 0.3% tetrahydrofuran solution of nitrocellulose. The carboxyl group content refers to a value measured by the following method, and represents the amount of carboxyl groups per 100 g of nitrocellulose in mmol. That is, approximately 1.5 g of a sample is accurately weighed and placed in a 100 ml Erlenmeyer flask, and approximately 50 ml of 0.1N hydrochloric acid aqueous solution
Put it together and shake it for about 2 hours. Then, the contents are filtered on a glass filter and washed with ion-exchanged water until the washing liquid becomes completely neutral. The sample and the adhered water are weighed and put in a 100 ml beaker together with 50 ml of 0.05 M calcium acetate aqueous solution, shaken and left to stand overnight.
Take 20 ml of the supernatant from the beaker and titrate with phenolphthalein as an indicator with 0.01 N aqueous sodium hydroxide solution. The blank test is performed with 20 ml of a 0.05 M calcium acetate aqueous solution, and the carboxyl group content is calculated by the following formula.

【００１０】カルボキシル基含有量＝｛水酸化ナトリウ
ム水溶液滴下量(ml)−ブランクテスト水酸化ナトリウム
滴下量(ml)｝／２０×｛付着水量(g)＋５０｝／試料重
量(g)｝ 本発明に使用するニトロセルロースの窒素分
については、10.0〜12.5重量％、好ましくは10.5〜12.2
重量％、さらに好ましくは10.7〜11.5重量％のものが使
用される。ニトロセルロースの窒素分が10.0重量％未満
では、有機溶剤、特にエステル類、ケトン類との親和性
が不足し、12.5重量％を超えると有機溶剤、特にアルコ
ール類との親和性が不足するのに加えて安全上の問題も
生ずる。Carboxyl group content = {Sodium hydroxide aqueous solution dropping amount (ml) -Blank test sodium hydroxide dropping amount (ml)} / 20 × {Adhered water amount (g) +50} / Sample weight (g)} With respect to the nitrogen content of nitrocellulose used for 10.0 to 12.5% by weight, preferably 10.5-12.2.
%, More preferably 10.7-11.5% by weight is used. When the nitrogen content of nitrocellulose is less than 10.0% by weight, the affinity with organic solvents, especially esters and ketones is insufficient, and when it exceeds 12.5% by weight, the affinity with organic solvents, especially alcohols is insufficient. In addition, safety problems occur.

【００１１】本発明に使用するニトロセルロースの調製
法の例を以下に述べるが、本発明がこの調整法に限られ
るものではない。すなわち、木材パルプ、コットンリン
ターパルプ、コットンリンター等のセルロース原料を公
知の方法で硝化、解重合して調製された低分子量の硝化
綿を酸化窒素、過酸化水素水、塩素酸カルシウム、次亜
塩素酸カルシウム等の酸化剤で酸化して調製できる。今
一つの方法は、特公昭６１ー４５６４１号公報に開示さ
れているように、木材パルプ、コットンリンターパル
プ、コットンリンター等のセルロース原料を予め酸化窒
素、過酸化水素水、塩素酸カルシウム、次亜塩素酸カル
シウム等の酸化剤で酸化して調製したカルボキシル基含
有セルロース原料を公知の方法で硝化、解重合して調製
する方法があり、いずれの方法において調製したニトロ
セルロースでも使用が可能である。An example of the method for preparing the nitrocellulose used in the present invention is described below, but the present invention is not limited to this preparation method. That is, a low molecular weight nitrified cotton prepared by nitrifying and depolymerizing a cellulose raw material such as wood pulp, cotton linter pulp, and cotton linter by a known method is nitric oxide, hydrogen peroxide solution, calcium chlorate, hypochlorite. It can be prepared by oxidizing with an oxidizing agent such as calcium acid. As another method, as disclosed in Japanese Patent Publication No. 61-45641, a cellulose raw material such as wood pulp, cotton linter pulp, and cotton linter is preliminarily mixed with nitric oxide, hydrogen peroxide solution, calcium chlorate, hypochlorous acid. There is a method of nitrifying and depolymerizing a carboxyl group-containing cellulose raw material prepared by oxidizing with an oxidizing agent such as calcium acid by a known method, and nitrocellulose prepared by any method can be used.

【００１２】本発明において、熱可塑性樹脂を使用する
ことができ、ニトロセルロース／熱可塑性樹脂の比率
は、重量基準で5/95から60/40、好ましくは10/90から50
/50である。ニトロセルロース／熱可塑性樹脂の比率が5
/95未満では、乾燥性、耐熱性が不十分なグラビア印刷
インキ組成物しか得られない。また、60/40 を超えると
塗膜の付着性が低下する。In the present invention, a thermoplastic resin may be used, and the ratio of nitrocellulose / thermoplastic resin is 5/95 to 60/40, preferably 10/90 to 50 by weight.
/ 50. Nitrocellulose / thermoplastic ratio of 5
If it is less than / 95, only a gravure printing ink composition having insufficient dryness and heat resistance can be obtained. On the other hand, if it exceeds 60/40, the adhesiveness of the coating film decreases.

【００１３】本発明において使用する熱可塑性樹脂とし
ては、例えば、ポリアミド樹脂、ポリウレタン樹脂、ア
ルキド樹脂、塩化ゴム、環化ゴム、マレイン酸樹脂、フ
ェノール樹脂、ロジンまたはその誘導体の１種または２
種以上の組み合わせが使用できる。本発明においては、
可塑剤を使用でき、ニトロセルロースと熱可塑性樹脂の
合計量と、可塑剤との比率は重量基準で70/30から100/
0、好ましくは80/20から95/5である。この比率が70/30
未満では、乾燥性、耐熱性が不十分なグラビア印刷イン
キ組成物しか得られない。本発明において使用する可塑
剤としては、例えば、ジブチルフタレート、ジオクチル
フタレート、ジシクロヘキシルフタレート等のフタル酸
エステル類、トリクレジルホスフェート、トリクロロエ
チルフタレート等の燐酸エステル類、ジオクチルアジペ
ート、ジイソブチルアジペート、アセチルトリブチルシ
タレート、ひまし油等の１種または２種以上の組み合わ
せが使用できる。The thermoplastic resin used in the present invention is, for example, one or two of polyamide resin, polyurethane resin, alkyd resin, chlorinated rubber, cyclized rubber, maleic acid resin, phenol resin, rosin or its derivative.
Combinations of more than one species can be used. In the present invention,
A plasticizer can be used, and the ratio of the total amount of nitrocellulose and thermoplastic resin to the plasticizer is 70/30 to 100 /
It is 0, preferably 80/20 to 95/5. This ratio is 70/30
If it is less than 1, only a gravure printing ink composition having insufficient dryness and heat resistance can be obtained. Examples of the plasticizer used in the present invention include phthalic acid esters such as dibutyl phthalate, dioctyl phthalate and dicyclohexyl phthalate, phosphoric acid esters such as tricresyl phosphate and trichloroethyl phthalate, dioctyl adipate, diisobutyl adipate, acetyl tributyl citrate. One or a combination of two or more such as rate and castor oil can be used.

【００１４】本発明においては、顔料が用いられ、、ニ
トロセルロース、熱可塑性樹脂、可塑剤の合計量と顔料
との比率は重量基準で50/50から95/5であることが必須
である。この比率は、使用する顔料の種類によって決め
なければならないが、50/50以下では皮膜の伸びが低下
し、プラスチックフィルムおよび金属フォイルとの付着
性が不十分なグラビア印刷インキ組成物しか得られず、
95/5以上では着色力が低下し皮膜外観の不十分なグラビ
ア印刷インキ組成物しか得られない。本発明に使用する
顔料は、一般に印刷インキに使用されているものであれ
ば何でもよいが、例をあげれば酸化チタン、酸化鉄等の
無機顔料類、フタロシアニンブルー、ワッチャンレッド
等の有機顔料、カーボンブラック等の１種もしくは２種
以上の組み合わせおよびこれらと水酸化バリウム、炭酸
カルシウム等の無機体質顔料類との組み合わせがある。In the present invention, a pigment is used, and it is essential that the ratio of the total amount of nitrocellulose, thermoplastic resin and plasticizer to the pigment is 50/50 to 95/5 on a weight basis. This ratio must be determined depending on the type of pigment used, but if the ratio is 50/50 or less, the elongation of the film decreases, and only a gravure printing ink composition with insufficient adhesion to plastic films and metal foils can be obtained. ,
When it is 95/5 or more, only the gravure printing ink composition having a poor color appearance and a poor film appearance can be obtained. The pigment used in the present invention may be any as long as it is generally used in printing inks, and examples thereof include titanium oxide, inorganic pigments such as iron oxide, phthalocyanine blue, organic pigments such as Wachchan Red, There are one kind or a combination of two or more kinds of carbon black and the like, and a combination of these with inorganic extender pigments such as barium hydroxide and calcium carbonate.

【００１５】本発明においては、有機溶剤が必須であ
り、ニトロセルロース、熱可塑性樹脂、可塑剤、顔料の
合計量と有機溶剤との比率は重量基準で20/80から50/5
0、好ましくは25/75から35/65である。この比率が20/80
未満では乾燥性、皮膜外観が不十分なグラビア印刷イン
キ組成物しか得られず、50/50を越えるとインキの流動
性が低下し皮膜外観が不十分なグラビア印刷インキ組成
物しか得られない。本発明に使用する有機溶剤について
は、一般にグラビア印刷インキに使用されているもので
あれば何でもよいが、例をあげれば酢酸メチル、酢酸エ
チル、酢酸ブチル、プロピオン酸メチル、プロピオン酸
エチル等のエステル類、アセトン、メチルエチルケト
ン、メチルイソブチルケトン等のケトン類、メタノー
ル、エタノール、イソプロパノール等のアルコール類、
メチルセロソルブ、エチルセロソルブ等のエーテルアル
オール類、トルエン、キシレン、メチルベンゼン等の芳
香族類等の１種または２種以上の組み合わせがある。In the present invention, an organic solvent is essential, and the ratio of the total amount of nitrocellulose, thermoplastic resin, plasticizer, and pigment to the organic solvent is 20/80 to 50/5 by weight.
0, preferably 25/75 to 35/65. This ratio is 20/80
If it is less than 50%, only a gravure printing ink composition having an insufficient drying property and film appearance can be obtained. If it exceeds 50/50, only the gravure printing ink composition having an insufficient film appearance can be obtained because the fluidity of the ink is lowered. The organic solvent used in the present invention may be any as long as it is generally used in gravure printing inks, and examples thereof include esters such as methyl acetate, ethyl acetate, butyl acetate, methyl propionate, and ethyl propionate. Ketones such as acetone, methyl ethyl ketone and methyl isobutyl ketone, alcohols such as methanol, ethanol and isopropanol,
There are one or a combination of two or more ether ethers such as methyl cellosolve and ethyl cellosolve, and aromatics such as toluene, xylene and methylbenzene.

【００１６】さらに本発明において、チタンキレート、
ポリイソシアネート等の架橋剤や界面活性剤などの添加
剤が使用可能である。これらの添加剤の使用は、本発明
のグラビア印刷インキ組成物の有用性を増大する。Further in the present invention, a titanium chelate,
Crosslinking agents such as polyisocyanate and additives such as surfactants can be used. The use of these additives increases the usefulness of the gravure printing ink composition of the present invention.

【００１７】[0017]

【実施例】以下、本発明の効果を実施例で詳細に説明す
る。実施例において使用した試験、評価の方法を以下に
示す。（グラビア印刷インキ組成物の試験、評価法）グラビア印刷インキの調製方法 供試ニトロセルロース、熱可塑性樹脂、可塑剤および有
機溶剤をその合計量が１００ｇになるように、２００ｍ
ｌのＵＭ−サンプル瓶に秤りとり、密栓後、ペイントシ
ェーカー（東洋精機（株）製）で１時間振とうして均一
なビヒクルをえる。次いで、このビヒクルの一部と供試
顔料とを、その合計量が１００ｇになるように２００ｍ
ｌＵＭ−サンプル瓶に秤取り、これに径２〜３ｍｍのガ
ラスビーズ１００ｇを入れて密閉する。これをペイント
シェーカーで２時間振とうした後、さらし布で濾別して
試験用のグラビア印刷インキ組成物を調製する。顔料分散安定性の試験法 前述のグラビア印刷インキ組成物を径１０ｍｍ長さ１５
０ｍｍの試験管に入れ、室温で１週間静置して顔料の分
離の有無を判定した。EXAMPLES The effects of the present invention will be described in detail below with reference to examples. The test and evaluation methods used in the examples are shown below. (Test and evaluation method of gravure printing ink composition) Preparation method of gravure printing ink Sample nitrocellulose, thermoplastic resin, plasticizer and organic solvent were added to a total amount of 100 g to 200 m.
1 UM-sample bottle is weighed, stoppered tightly, and shaken with a paint shaker (manufactured by Toyo Seiki Co., Ltd.) for 1 hour to obtain a uniform vehicle. Then, a part of this vehicle and the test pigment are mixed in 200 m so that the total amount becomes 100 g.
1UM-Weigh in a sample bottle, put 100 g of glass beads having a diameter of 2 to 3 mm therein, and seal the container. This is shaken with a paint shaker for 2 hours and then filtered with a bleaching cloth to prepare a test gravure printing ink composition. Pigment Dispersion Stability Test Method A gravure printing ink composition as described above was used with a diameter of 10 mm and length of
It was placed in a 0 mm test tube and allowed to stand at room temperature for 1 week to determine the presence or absence of pigment separation.

【００１８】○：全く分離が認められない △：僅かに表層にワニスの浮きが認められる ×：顔料の沈降が認められる乾燥性の試験法 表面の平滑なガラス板上に、前述のグラビア印刷インキ
組成物を約１ｇ滴下し、２ｍｉｌのフィルムアプリケー
ター（東洋精機（株）製）で製膜し、その表面を指先で
軽く触れ、粘着性のなくなる時間を測定する。ただし、
試験温度は２０±０．５℃、試験湿度は６５±３％ＲＨ
とする。（グラビア印刷インキ組成物皮膜の試験、評価
方法）グラビア印刷インキ組成物皮膜の調製法 表面処理ポリプロピレンフィルム（パイレンＰ２１６
１；東洋紡（株）製）上に、前述のグラビア印刷インキ
組成物を約１ｇ滴下し、２ｍｉｌのフィルムアプリケー
ター（前述）で製膜し、ヘアドライヤーで約１０〜２０
秒乾燥する。その後室温で１日以上養生して試験する。付着性の試験法 前述の方法で調製したグラビア印刷インキ組成物皮膜に
セロハン粘着テープ（Ｎｏ．４０５；ニチバン（株）
製）を貼り付け、親指の先で５回強くこする。その後、
試料面を押さえて粘着テープを素早く引きはがし、皮膜
の剥離状況を観測する。◯: No separation was observed at all Δ: Floating of varnish was slightly observed at the surface layer ×: Pigment precipitation was observed Test method for drying property A glass plate having a smooth surface was coated with the above-mentioned gravure printing ink. About 1 g of the composition was dropped, a film was formed with a 2 mil film applicator (manufactured by Toyo Seiki Co., Ltd.), and the surface thereof is lightly touched with a fingertip to measure the time when the tackiness disappears. However,
Test temperature is 20 ± 0.5 ℃, test humidity is 65 ± 3% RH
And (Test and evaluation method of gravure printing ink composition film) Preparation method of gravure printing ink composition film Surface-treated polypropylene film (Pyrene P216
1; Toyobo Co., Ltd.), about 1 g of the above-mentioned gravure printing ink composition was dropped, a film was formed with a 2 mil film applicator (described above), and about 10 to 20 with a hair dryer.
Dry for a second. Then, the test is carried out by curing at room temperature for one day or more. Adhesion test method Cellophane adhesive tape (No. 405; Nichiban Co., Ltd.) on the gravure printing ink composition film prepared by the above method.
Product) and rub it 5 times with your thumb. afterwards,
Press the sample surface and quickly peel off the adhesive tape to observe the peeling condition of the film.

【００１９】◎：全く剥離しない ○：剥離面積が２０％以下 △：剥離面積が２０〜５０％ ×：剥離面積が５０％以上 ××：完全に剥離する耐熱性の試験法 前述の方法で調製したグラビア印刷インキ皮膜とアルミ
ホイル（東洋アルミ（株）製）とを重ね合わせ、ヒート
シール試験機（東洋精機（株）製）で１００℃×１Ｋｇ
／ｃｍ²×２秒の条件下でヒートシール試験を行う。◎: No peeling at all ○: Peeling area is 20% or less Δ: Peeling area is 20 to 50% ×: Peeling area is 50% or more XX: Test method of heat resistance for complete peeling Prepared by the method described above Laminated gravure printing ink film and aluminum foil (manufactured by Toyo Aluminum Co., Ltd.), and heat seal tester (manufactured by Toyo Seiki Co., Ltd.) at 100 ° C. × 1 kg
The heat seal test is performed under the condition of / cm ² × 2 seconds.

【００２０】◎：粘着感が全くない ○：僅かに粘着感があるが、容易に剥離し、インキ移り
が全くない △：粘着感があり、剥離後インキ移りが観察される ×：完全に粘着し、剥離できない皮膜外観の試験、判定法 皮膜外観につき、光沢の測定と皮膜の目視観察を行う。光沢の測定 前述の方法で調製したグラビア印刷インキ皮膜を表面の
平滑なガラス板上に固定し、変角光沢計（スガ試験機
（株）製）で６０／６０鏡面光沢を測定する。目視観察 前述のグラビア印刷インキ皮膜の調製法において、処理
ポリプロピレンフィルムのみを隠ぺい力試験紙（ＪＩＳ
Ｋ５４００）に変えて判定用のグラビア印刷インキ皮膜
を調製し、以下の基準で判定した。 ◎：色むらがなく平滑性も良好 ○：僅かに色むらがあるか、平滑性が劣る △：色むらおよび／または塗りすじがある ×：色むらおよび／または塗りすじが顕著⊚: No sticky feeling ○: Slight sticky feeling, but easy peeling and no ink transfer Δ: Sticky feeling, ink transfer observed after peeling ×: Completely sticky Then, the appearance of the film that cannot be peeled off is tested and judged. For the appearance of the film, the gloss is measured and the film is visually observed. Gloss measurement The gravure printing ink film prepared by the above method is fixed on a glass plate having a smooth surface, and 60/60 specular gloss is measured with a variable angle gloss meter (manufactured by Suga Test Instruments Co., Ltd.). Visual observation In the above-mentioned method of preparing the gravure printing ink film, only the treated polypropylene film was used as a hiding power test paper (JIS
K5400) was used to prepare a gravure printing ink film for judgment, and the judgment was made according to the following criteria. ⊚: No color unevenness and good smoothness ◯: Slight color unevenness or inferior smoothness Δ: Color unevenness and / or streak streaks X: Color unevenness and / or streak streaks are remarkable

【００２１】[0021]

【参考例１】旭化成工業（株）製ニトロセルロースＨＩ
Ｇ1/16（イソプロピルアルコール３０％含有）を１０倍
量の水中に投入し、よく攪拌した後遠心分離機にて脱水
する。この操作を５回繰り返した後、５倍量の２４％水
酸化ナトリウム水溶液を加え、５０℃で６０分加熱を行
った。この反応液を濾別し、ニトロセルロースを１０倍
量の水で１回洗浄した後、５倍量の水を加え、ＰＨ＝９
に調整して、４倍量の１２％次亜塩素酸ナトリウムを加
え、５０℃で６０分加熱を行った。得られたニトロセル
ロースをSample No.1とする。このニトロセルロースの
重量平均分子量とカルボキシル基含有量を前述の方法で
測定した結果、重量平均分子量が６，８００、カルボキ
シル基含有量が１８．６mmol/100gであった。[Reference Example 1] Nitrocellulose HI manufactured by Asahi Kasei Corporation
G1 / 16 (containing 30% isopropyl alcohol) is poured into 10 times the amount of water, stirred well, and then dehydrated by a centrifuge. After repeating this operation 5 times, a 5 times amount of 24% sodium hydroxide aqueous solution was added, and heating was performed at 50 ° C. for 60 minutes. The reaction solution was filtered off, nitrocellulose was washed once with 10 times amount of water, and then 5 times amount of water was added to obtain PH = 9.
Was adjusted to 4 times, 12 times sodium hypochlorite was added in an amount of 4 times, and the mixture was heated at 50 ° C. for 60 minutes. The obtained nitrocellulose is referred to as Sample No. 1. As a result of measuring the weight average molecular weight and the carboxyl group content of this nitrocellulose by the methods described above, the weight average molecular weight was 6,800 and the carboxyl group content was 18.6 mmol / 100 g.

【００２２】[0022]

【参考例２】参考例１において、２４％水酸化ナトリウ
ム水溶液量を３／４倍量にし、１２％次亜塩素酸ナトリ
ウム水溶液量を１．５倍量にしたこと以外は、参考例１
と同様に試験した。得られたニトロセルロースをSample
No.2とする。このニトロセルロースを測定したところ
重量平均分子量が１５，５００、カルボキシル基含有量
が９．６mmol/100gであった。Reference Example 2 Reference Example 1 except that the amount of 24% aqueous sodium hydroxide solution was 3/4 times the amount of the 12% aqueous sodium hypochlorite solution, and the amount of the 12% aqueous sodium hypochlorite solution was 1.5 times the amount of Reference Example 1.
Tested as above. Sample the obtained nitrocellulose
No.2 When this nitrocellulose was measured, the weight average molecular weight was 15,500 and the carboxyl group content was 9.6 mmol / 100 g.

【００２３】[0023]

【比較参考例１】旭化成工業（株）製ニトロセルロース
ＨＩＧ1/16（イソプロピルアルコール３０％含有）を１
０倍量の水中に投入し、よく攪拌した後、遠心分離基に
て脱水した。これを５回繰り返した後、５倍量の水を加
えオートクレーブ中で１５０℃で３０分加熱を行った。
得られたニトロセルロースをSample No.3とする。この
ニトロセルロースを測定したところ重量平均分子量が２
５，３００、カルボキシル基含有量が０．２mmol/100g
であった。なお、このニトロセルロースの平均重合度を
極限粘度法で測定したところ２８であった。[Comparative Reference Example 1] Asahi Kasei Kogyo Co., Ltd. nitrocellulose HIG1 / 16 (containing 30% isopropyl alcohol) 1
The mixture was poured into 0 times the amount of water, stirred well, and then dehydrated with a centrifuge. After repeating this 5 times, 5 times amount of water was added and the mixture was heated in an autoclave at 150 ° C. for 30 minutes.
The obtained nitrocellulose is referred to as Sample No. 3. When this nitrocellulose was measured, the weight average molecular weight was 2
5,300, carboxyl group content 0.2mmol / 100g
Met. The average degree of polymerization of this nitrocellulose was 28 as measured by the limiting viscosity method.

【００２４】[0024]

【比較参考例２】比較参考例１において、オートクレー
ブの処理時間のみを９０分にしたこと以外は、比較参考
例１と同様に試験した。得られたニトロセルロースをSa
mple No.4とする。このニトロセルロースを測定したと
ころ重量平均分子量が１７，０００、カルボキシル基含
有量が０．１mmol/100gであった。なお、このニトロセ
ルロースの平均重合度を極限粘度法で測定したところ２
０であった。Comparative Reference Example 2 The same test as in Comparative Reference Example 1 was carried out except that only the treatment time of the autoclave was changed to 90 minutes. The obtained nitrocellulose was
Mple No. 4 When this nitrocellulose was measured, the weight average molecular weight was 17,000 and the carboxyl group content was 0.1 mmol / 100 g. In addition, when the average degree of polymerization of this nitrocellulose was measured by an intrinsic viscosity method, it was 2
It was 0.

【００２５】[0025]

【比較参考例３】参考例１において、ニトロセルロース
としてＨＩＧ1/16のかわりに旭化成工業（株）製ＨＩＧ
1/8（イソプロピルアルコール３０％含有）を使用した
以外は、参考例１と同様に試験した。得られたニトロセ
ルロースをSample No.5とする。このニトロセルロース
を測定したところ重量平均分子量が２１，２００、カル
ボキシル基含有量が９．６mmol/100gであった。[Comparative Reference Example 3] In Reference Example 1, HIG manufactured by Asahi Kasei Kogyo Co., Ltd. was used instead of HIG1 / 16 as nitrocellulose.
The test was performed in the same manner as in Reference Example 1 except that 1/8 (containing 30% isopropyl alcohol) was used. The obtained nitrocellulose is referred to as Sample No. 5. When this nitrocellulose was measured, the weight average molecular weight was 21,200 and the carboxyl group content was 9.6 mmol / 100 g.

【００２６】[0026]

【比較参考例４】参考例２において、１２％次亜塩素酸
ナトリウム水溶液の量のみを１．２倍量に変えた以外
は、参考例２と同様に試験した。得られたニトロセルロ
ースをSample No.6とする。このニトロセルロースを測
定したところ重量平均分子量が１７，９００、カルボキ
シル基含有量が８．２mmol/100gであった。[Comparative Reference Example 4] A test was performed in the same manner as in Reference Example 2 except that only the amount of the 12% sodium hypochlorite aqueous solution was changed to 1.2 times. The obtained nitrocellulose is referred to as Sample No. 6. When this nitrocellulose was measured, the weight average molecular weight was 17,900 and the carboxyl group content was 8.2 mmol / 100 g.

【００２７】[0027]

【比較参考例５〜７】旭化成工業（株）製の市販ニトロ
セルロースＳＬ−１、ＨＩＧ1/16、ＨＩＫ1/8の重量平
均分子量とカルボキシル基含有量を測定した。その結果
は下記の通りである。ニトロセルロ -ス 重量平均分子量 カルボキシル基含有量 ＳＬ−１ ２４，０００ ０．１mmol/100g ＨＩＧ1/16 ３６，０００ ０．１ 〃 ＨＩＫ1/8 ４５，０００ ５．３ 〃Comparative Reference Examples 5 to 7 Commercially available nitrocellulose SL-1, HIG1 / 16 and HIK1 / 8 manufactured by Asahi Kasei Corporation were measured for weight average molecular weight and carboxyl group content. The results are as follows. Nitrocellulose Weight average molecular weight Carboxyl group content SL-1 24,000 0.1mmol / 100g HIG1 / 16 36,000 0.1〃 HIK1 / 8 45,000 5.3〃

【００２８】[0028]

【実施例１，２および比較例１〜７】参考例１，２で調
製したニトロセルロースSample No.1，No.2、比較参考
例１〜４で調製したニトロセルロースSample No.3〜6
および比較参考例５〜７の市販ニトロセルロースを使用
して、前述の方法により、下記に示す組成のグラビア印
刷インキ用組成物を調製し、以下前述の方法で試験し
た。試験結果を表１，２に示した。（印刷インキの組
成） ニトロセルロース(30%イソプロピルアルコール含有) 15.0 重量％ ポリアミド樹脂^a) 18.0 〃 ジブチルフタレート^b) 0.8 〃 酸化チタン^c) 12.1 〃有機溶剤^d) 54.1 〃 合 計 100.0 重量％ a)バーサミド 754；ヘンケル白水（株）製 b)大八化学（株）製 c)タイクーペR820；石原産業（株）製 d)有機溶剤組成；酢酸エチル／イソプロピルアルコール
／トルエン＝43/24/33（重量比）Examples 1 and 2 and Comparative Examples 1 to 7 Nitrocellulose Sample No. 1 and No. 2 prepared in Reference Examples 1 and 2 and Nitrocellulose Sample No. 3 to 6 prepared in Comparative Reference Examples 1 to 4
And the commercially available nitrocelluloses of Comparative Reference Examples 5 to 7 were used to prepare gravure printing ink compositions having the compositions shown below by the above-mentioned method, and then tested by the above-mentioned method. The test results are shown in Tables 1 and 2. (Composition of printing ink) Nitrocellulose (containing 30% isopropyl alcohol) 15.0 wt% Polyamide resin ^a) 18.0 〃 Dibutyl phthalate ^b) 0.8 〃 Titanium oxide ^c) 12.1 〃 Organic solvent ^d) 54.1 〃 Total 100.0 wt% a) Versamide 754; Henkel Hakusui Co., Ltd. b) Daihachi Chemical Co., Ltd. c) Taicoupe R820; Ishihara Sangyo Co., Ltd. d) Organic solvent composition; ethyl acetate / isopropyl alcohol / toluene = 43/24/33 (weight ratio) )

【００２９】[0029]

【実施例３，４】実施例１において、ニトロセルロース
としてSampleNo.2を使用し、ニトロセルロース／ポリア
ミド樹脂の合計量は同じままで、その比率のみを重量比
で５５／４５、１０／９０に変えた以外は、実施例１と
同様に実施した。試験結果を表１，２に示した。[Examples 3 and 4] In Example 1, Sample No. 2 was used as nitrocellulose, the total amount of nitrocellulose / polyamide resin remained the same, and only the ratios thereof were changed to 55/45 and 10/90 by weight. The same procedure as in Example 1 was carried out except that it was changed. The test results are shown in Tables 1 and 2.

【００３０】[0030]

【比較例８，９】実施例１において、ニトロセルロース
としてSampleNo.2を使用し、ニトロセルロース／ポリア
ミド樹脂の比率のみを重量比で６５／３５、３／９７に
変えた以外は、実施例１と同様に実施した。試験結果を
表１，２に示した。Comparative Examples 8 and 9 Example 1 was repeated except that Sample No. 2 was used as nitrocellulose and only the ratio of nitrocellulose / polyamide resin was changed to 65/35 and 3/97 by weight. It carried out similarly to. The test results are shown in Tables 1 and 2.

【００３１】[0031]

【実施例５】実施例１において、ニトロセルロースとし
てSampleNo.2を使用し、（ニトロセルロース＋ポリアミ
ド樹脂）／可塑剤の比率のみを重量比で７５／２５に変
えた以外は実施例１と同様に実施した。試験結果を表
１，２に示した。[Example 5] The same as Example 1 except that Sample No. 2 was used as nitrocellulose and the ratio of (nitrocellulose + polyamide resin) / plasticizer was changed to 75/25 in weight ratio. It was carried out. The test results are shown in Tables 1 and 2.

【００３２】[0032]

【比較例１０】実施例５において、（ニトロセルロース
＋ポリアミド樹脂）／ジブチルフタレートの比率のみを
重量比で６５／３５に変えた以外は、実施例５と同様に
実施した。試験結果を表１，２に示した。Comparative Example 10 The procedure of Example 5 was repeated, except that the weight ratio of (nitrocellulose + polyamide resin) / dibutyl phthalate was changed to 65/35. The test results are shown in Tables 1 and 2.

【００３３】[0033]

【実施例６】実施例１において、ニトロセルロースとし
てSampleNo.2を使用し、（ニトロセルロース＋ポリアミ
ド樹脂＋ジブチルフタレート）／酸化チタンの比率のみ
を重量比で５５／４５に変えた以下は実施例１と同様に
実施した。試験結果を表１，２に示した。Example 6 In Example 1, Sample No. 2 was used as nitrocellulose, and only the ratio of (nitrocellulose + polyamide resin + dibutyl phthalate) / titanium oxide was changed to 55/45 in weight ratio. The same procedure as in 1 was performed. The test results are shown in Tables 1 and 2.

【００３４】[0034]

【比較例１１】実施例１において、ニトロセルロースと
してSampleNo.2を使用し、（ニトロセルロース＋ポリア
ミド樹脂＋ジブチルフタレート）／酸化チタンの比率の
みを重量比で４０／６０に変えた以外は実施例１と同様
に実施した。試験結果を表１，２に示した。[Comparative Example 11] In Example 1, except that Sample No. 2 was used as the nitrocellulose and only the ratio of (nitrocellulose + polyamide resin + dibutyl phthalate) / titanium oxide was changed to 40/60 by weight. The same procedure as in 1 was performed. The test results are shown in Tables 1 and 2.

【００３５】[0035]

【実施例７】ニトロセルロースとして、Sample No.2を
使用して、前述の方法により下記に示す組成のグラビア
印刷インキ組成物を調製し、以下前述の試験法にて試験
した。その結果を表１，２に示した。 （印刷インキの組成） ニトロセルロース（30% イソプロピルアルコール含有） 19.7 重量％ ポリアミド樹脂^a) 23.6 〃 ジブチルフタレート^b) 1.1 〃 カーボンブラック ^c) 3.0 〃有機溶剤 ^d) 52.6 〃 合 計 100.0 重量％ a)バーサミド 754；ヘンケル白水（株）製 b)大八化学（株）製 c)ＭＡ−１００；三菱化成工業（株）製 d)有機溶剤組成；酢酸エチル／イソプロピルアルコール
／トルエン＝43/24/33（重量比）[Example 7] As nitrocellulose, Sample No. 2 was used to prepare a gravure printing ink composition having the following composition by the above-mentioned method, and tested by the above-mentioned test method. The results are shown in Tables 1 and 2. (Composition of printing ink) Nitrocellulose (containing 30% isopropyl alcohol) 19.7 wt% Polyamide resin ^a) 23.6 〃 Dibutyl phthalate ^b) 1.1 〃 Carbon black ^c) 3.0 〃 Organic solvent ^d) 52.6 〃 Total 100.0 wt% a) Versamide 754; Henkel Hakusui Co., Ltd. b) Daihachi Chemical Co., Ltd. c) MA-100; Mitsubishi Kasei Co., Ltd. d) Organic solvent composition; ethyl acetate / isopropyl alcohol / toluene = 43/24/33 ( Weight ratio)

【００３６】[0036]

【比較例１２】実施例７において、（ニトロセルロース
＋ポリアミド樹脂＋ジブチルフタレート）／カーボンブ
ラックの比率のみを重量比で９７／３に変えた以下は実
施例７と同様に実施した。試験結果を表１，２に示し
た。COMPARATIVE EXAMPLE 12 The same procedure as in Example 7 was carried out except that the ratio of (nitrocellulose + polyamide resin + dibutyl phthalate) / carbon black in Example 7 was changed to 97/3 by weight. The test results are shown in Tables 1 and 2.

【００３７】[0037]

【実施例８】実施例１において、ニトロセルロースとし
てSample No.2を使用して調製したグラビア印刷インキ
組成物１００ｇに実施例１で使用した混合有機溶剤６６
ｇを添加し、ペイントシェーカーで３０分振とうして、
グラビア印刷インキ組成物を調製した以外は実施例１と
同様に実施した。結果を表１，２に示した。Example 8 100 g of the gravure printing ink composition prepared by using Sample No. 2 as nitrocellulose in Example 1 was mixed with the mixed organic solvent 66 used in Example 1.
g, shake with a paint shaker for 30 minutes,
It carried out like Example 1 except having prepared the gravure printing ink composition. The results are shown in Tables 1 and 2.

【００３８】[0038]

【比較例１３】実施例８において、添加する混合有機溶
剤の量のみを１７６ｇに変えた以外は、実施例８と同様
に実施した。結果を表１，２に示した。Comparative Example 13 The procedure of Example 8 was repeated, except that the amount of the mixed organic solvent added was changed to 176 g. The results are shown in Tables 1 and 2.

【００３９】[0039]

【比較例１４】実施例１において、ニトロセルロースと
してSampleNo.2を使用し、組成を下記のようにした以外
は、実施例１と同様に実施した。結果を表１，２に示し
た。 （印刷インキの組成） ニトロセルロース(30%イソプロピルアルコール含有) 19.9 重量％ ポリアミド樹脂^a) 23.9 〃 ジブチルフタレート^b) 1.1 〃 酸化チタン^c) 16.1 〃有機溶剤^d) 39.0 〃 合 計 100.0 重量％ a)バーサミド 754；ヘンケル白水（株）製 b)大八化学（株）製 c)タイクーペR820；石原産業（株）製 d)有機溶剤組成；酢酸エチル／イソプロピルアルコール
／トルエン＝43/24/33（重量比）Comparative Example 14 The procedure of Example 1 was repeated, except that Sample No. 2 was used as the nitrocellulose and the composition was as follows. The results are shown in Tables 1 and 2. (Composition of printing ink) Nitrocellulose (containing 30% isopropyl alcohol) 19.9 wt% Polyamide resin ^a) 23.9 〃 Dibutyl phthalate ^b) 1.1 〃 Titanium oxide ^c) 16.1 〃 Organic solvent ^d) 39.0 〃 Total 100.0 wt% a) Versamide 754; Henkel Hakusui Co., Ltd. b) Daihachi Chemical Co., Ltd. c) Taicoupe R820; Ishihara Sangyo Co., Ltd. d) Organic solvent composition; ethyl acetate / isopropyl alcohol / toluene = 43/24/33 (weight ratio) )

【００４０】[0040]

【表１】 [Table 1]

【００４１】[0041]

【表２】 [Table 2]

【００４２】[0042]

【発明の効果】本発明のグラビア印刷インキ用組成物
は、優れた顔料分散安定性、乾燥性、プラスチックフィ
ルムへの付着性、耐熱性、および良好な皮膜外観を兼備
したものである。従って、食品、医薬品、衣料などのグ
ラビア印刷に使用してその印刷効果を飛躍的に向上しう
るものである。The composition for gravure printing ink of the present invention has excellent pigment dispersion stability, drying property, adhesion to plastic film, heat resistance, and good film appearance. Therefore, it can be used for gravure printing of foods, pharmaceuticals, clothing, etc., and the printing effect can be dramatically improved.

Claims (1)

【特許請求の範囲】[Claims] 【請求項１】 （ａ） 重量平均分子量が20,000以下で
あって、カルボキシル基含有量が9mmol/100g以上である
ニトロセルロース （ｂ） 熱可塑性樹脂 （ｃ） 可塑剤 （ｄ） 顔料 （ｅ） 有機溶剤 とからなり、各成分の比率が重量基準で ａ／ｂ が5/95から60/40 （ａ＋ｂ）／ｃ が70/30から100/0 （ａ＋ｂ＋ｃ）／ｄ が50/50から95/5 （ａ＋ｂ＋ｃ＋ｄ）／ｅ が20/80から50/50 であることを特徴とするグラビア印刷インキ用組成物1. (a) Nitrocellulose having a weight average molecular weight of 20,000 or less and a carboxyl group content of 9 mmol / 100 g or more (b) Thermoplastic resin (c) Plasticizer (d) Pigment (e) Organic It is composed of a solvent and the ratio of each component is 5/95 to 60/40 (a + b) / c 70/30 to 100/0 (a + b + c) / d 50/50 to 95/5 on a weight basis. Composition for gravure printing ink, characterized in that (a + b + c + d) / e is 20/80 to 50/50