JPS6038490A - 白色発光混合螢光体及びこれを用いた陰極線管 - Google Patents

白色発光混合螢光体及びこれを用いた陰極線管

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JPS6038490A JP58145729A JP14572983A JPS6038490A JP S6038490 A JPS6038490 A JP S6038490A JP 58145729 A JP58145729 A JP 58145729A JP 14572983 A JP14572983 A JP 14572983A JP S6038490 A JPS6038490 A JP S6038490A
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Abstract

(57)【要約】本公報は電子出願前の出願データであるた
め要約のデータは記録されません。

Description

【発明の詳細な説明】 ［発明の技術分野］ 本発明は改良された白色発光混合蛍光体とそれを用いて
蛍光面を構成した陰極線管に関する。
［発明の技術的背景とその問題点］ 従来からディスプレイ管のような端末表示用陰極線管の
白色発光蛍光面を作成するには、単一で実用可能な白色
発光蛍光体がないため、発光色の異なるいくつかの蛍光
体を適宜な割合いで混合した混合蛍光体が用いられてい
る。
この白色発光混合蛍光体としては、例えば、青色発光の
銀付活硫化亜鉛蛍光体（ＺｎＳ：Ａｇ）と、その補色で
ある黄色に発光する銅付活硫化１１［鉛・カドミウム蛍
光体（（Ｚｎ、Ｃｄ）Ｓ：Ｃｕ）とを電子線励起により
実質的に白色に発光するように適宜な割合いで混合した
もの、又は、青色発光の前記ＺｎＳ：Ａｇと緑色発光の
マンガン・ヒ素付活ケイ酸亜鉛蛍光体（Ｚｎ２Ｓｉ０４
：　Ｍ　ｎ　、　Ａ　ｓ　）と赤色発光のマンガン付活
リン酸亜鉛蛍光体（Ｚ　ｎ３　（ＰＯ４）２　’：　Ｍ
、ｎｌ若しくはマンカン付活リン酸亜鉛・マグネシウム
蛍光体（（Ｚｎ　、Ｍｇ）３　（ＰＯ４）、、：Ｍｎｌ
　との３種類の蛍光体を、電子線励起により実質的に白
色発光するように適当な割合いで混合したものなどが知
られている。
しかしながら、前者の混合蛍光体の場合、それを構成す
る蛍光体はいずれもそのｌＯ％残光時間が１０ミリ秒（
ｍｓ）以下であるため、この混合蛍光体で蛍光面を構成
した陰極線管はその画面のちらつき（フリンカー）が大
きくなるという欠点を避けｆＵないでいる。
また、後者の混合蛍光体にあっては、 Ｚｎ７　Ｓ　ｉ０４　：Ｍｎ　。
ＡｓとＺ　ｎ３　（ＰＯ，）２−：　Ｍｎ若しくは（Ｚ
　ｎ　、Ｍｇ）３　（ＰＯ４）２　：　Ｍｎとはいずれ
も残光時間が長いので蛍光面のフリッカ−は軽減される
ものの、その反面、充分な発光輝度が得られないという
欠点がある。
このような問題を解決するために、本発明者らは、前述
した後者の混合蛍光体の赤色発光成分に代えて、ｌＯ％
残光時間が１ｍｓ　−１００ｍ５の橙色発光蛍光体、例
えば、１０％残光時間が１０〜３０ｍ５であるマンガン
付活カドミウムクロロリン酸ＪＭ蛍光体（Ｃｄ５　Ｃ１
（ＰＯｎ　）３　：Ｍｎ）を用いた混合蛍光体を提案し
た（特願昭５７−２３０Ｈ４号参照）。
この混合蛍光体は充分な発光輝度を有しフリッカ−軽減
効果にも優れているものである。
しかしながら、この混合蛍光体においては、橙色発光蛍
光体として例示した Ｃｄｓ　Ｃ１（ＰＯ４）２　：Ｍｎに有害元素であるカ
ドミウムが含まれているため、公害防止の観点からして
好ましいものとはいえない。また、この混合蛍光体の場
合には、混合する各成分蛍光体の７１７体は全く異なっ
た物質であるため、これらを混合したとき均一な混合体
が得られず、したがってこの混合蛍光体で蛍光面を構成
した場合には、発光色のムラを生じ易いという欠点があ
った。
［発明の目的〕 本発明は、電子線励起下で充分な発光輝度とフリッカ−
軽減効果を有し、有害元素のカドミウムを含まず、かっ
色ムラの少ない蛍光面を構成することのできる白色発光
混合蛍光体及びこれを用いた陰極線管の提供を目的とす
る。
［発明の概要］ 本発明者らは、図示したＣＩＥ色度図にオイテ、ユーロ
ピウムイリ活ホウ酸インジウム（Ｉ　ｎＢＯ３：　Ｅ　
ｕ）は、点Ｇ（ＣＩＥ色度座標テｘ　＝　０．８０４．
　ｙ　＝　０．３９６）テ示される赤橙色に高い効率で
発光し、また、テルビウム伺活ホウ酸インジウム（Ｉ　
ｎＢＯ３：　Ｔｂ）は、点Ｆ（ＣＩＥ色度座楯でｘ　＝
　０．３２５．　ｙ　＝　０．８２８）で示される緑色
に高い効率で発光し、しかも両者はいずれも１０％残光
時間がｌ０ｍ５以上であるということ、更には、Ｅｕ及
びＴｂの両方で付活したホウ酸インジウム（Ｉ　ｎＢＯ
３：　Ｅ　ｕ　、Ｔｂ）は、その付活量を適宜に選定す
ることにより上記の点Ｇと点Ｆを結ぶ直線上の色度を有
する高い効率の発光を示し、その１０％残光時間もｉｏ
ｍｓ以上であるという事実を見出した。したがって、こ
れらの蛍光体を適宜な割合いで混合すれば、青色の補色
である黄色に発光し、しかも１０％残光時間が１０ｍｓ
以上の混合蛍光体を得ることができるとの着想を得て更
に研究を進めた結果、本発明の白色発光混合体を開発す
るに至った。
すなわち、本発明の白色発光蛍光体は、次式：　Ｉｎト
、−９−ｒＭｐＥｕｑＴｂ、　８０３（式中、ＭはＳｃ
、Ｌｕ、Ｙ、Ｌａ、Ｇｄ。
Ｇａの群から選ばれる少なくとも１種の元素を表わし；
ｐ、ｑ、ｒはそれぞれ、ｐ≧０゜ｑ≧Ｏ，ｒ≧０　、　
ｐ　＋　ｑ　＋　ｒ　＜　１の関係を満足する数を表わ
す） で示される組成を有し、かつ、１０％残光時間が１０＋
ａｓ以上である蛍光体の少なくとも１種と、ｌＯ％残光
時間が１０＃Ｌｓ以上である青色発光蛍光体とを混合し
て成ることを特徴とし、また、本発明の陰極線管は上記
した白色発光混合蛍光体で蛍光面を構成したことを特徴
とする。
なお、本発明の「白色」とは、図示した色度図において
、点Ａ　（ｘ　＝　０．２７３．　Ｖ　＝　０．２８２
）　。
点Ｂ　（ｘ　＝　０．２８７．　ｙ　＝、　０．３０３
）　、点Ｃ（ｘ　＝　０．２８８゜Ｙ　＝　０．３２８
）及び点Ｄ　（ｘ　＝　０．２９０．　ｙ　＝　０．３
０３）＋７）４点で囲まれているＪ　Ｅ　Ｄ　Ｅ　Ｃ（
Ｊｏｉｎｔ　ＥｌｅｃｔｒｏｎＤｅｖｉｃｅ　Ｅｎｇｉ
ｎｅｅｒｉｎｇ　Ｃｏｕｎｃｉｌｓ）の規格内とその周
辺、８５００Ｋ　＋　７　Ｍ　Ｐ　ＣＤの色温度で示さ
れる点Ｅ（ｘ　＝　０．３１３．　ｙ　＝　０．３２８
）とその周辺などの色度を有する発光色である。
本発明において、Ｉｎ１−、−９−ｒＭ、Ｅｕ９Ｔｂ、
　ＢＯ３の組成式で示される蛍光体は黄色発光蛍光体で
ある。
これは、方解石型の結晶構造を有する Ｉ　ｎ　Ｂ　Ｏ３を母体とする蛍光体で、ｐ、ｑ、ｒは
それぞれの元素のモル数を表わす指数である。
ｐ、ｑ、ｒはそれぞれ０以上の小数であるが、これら３
つが同時に０になることはできない。これら、ｐ、ｑ、
ｒは目的とする蛍光体の発光色の色度１発光効率又は母
体の結晶構造への影響などの因子によって適宜に選定さ
れるので一義的には定められない。通常、ｐは０．２以
下、ｑは０．０４以下、ｒは０．０４以下である。
したがって、この蛍光体は、ｐ＝Ｑで、ｑ、ｒが適宜な
数であるＩｎＢＯ３：Ｅｕ、Ｔｂが単独；ｐ＝ｒ＝ｏで
ｑが適宜な数であるＩｎＢＯ３：Ｅｕ、ｐ＝ｑ＝Ｑでｒ
は適宜な数であるＴ　ｎＢＯ３：Ｔｂ　、ｐ＝ｏでｑ　
、ｒが適宜な数であるＩｎＢＯ３：Ｅｕ、Ｔ’ｂの蛍光
体を適宜に組合せて混合したもの；上記の各場合におい
てＩｎの一部をＳｃ、Ｌｕ、Ｙ、Ｌａ、Ｇｄ、Ｇａの群
から選ばれる少なくとも１種の元素で２モルだけ置換し
たもの（ｐｓｏ）；のいずれか１種又は２種以上を混合
した蛍光体である。そして、これら蛍光体は、いずれの
場合にあっても１０％残光時間がｌ０ｍ５以上であるこ
とが必要であり、これがｌ０ｍ５未満の場合にｔよフリ
ッカ−軽減効果を発揮しなくなる。
これらの蛍光体は、目的の組成となるように各元素の酸
化物のような元素源の粉末をそれぞれ所定量混合し、得
られた混合粉末を不純物が混入しない容器で所定温度に
て焼成し、この焼成体を冷却、水洗、濾過、乾燥、篩別
するという常法によって容易に調整することができる。
本発明の白色発光混合蛍光体における他の成分は、１０
％残光時間が１０ｇ５以上である青色発光蛍光体である
。１０％残光時間が１０弘Ｓ未満の場合にはフリッカ−
軽減効果が低下するという不都合が生ずる。このような
青色発光蛍光体としては、例えば前記したＺｎＳ：Ａｇ
をあげることができる。
本発明の混合蛍光体は、上記したそれぞれの蛍光体を所
定の割合いで混合して容易に調製することができる。こ
のときの混合割合いは、用いる各蛍光体のＣＩＥ色度図
における色度、発光効率によって異なるので一義的には
定められない。通常、青色発光蛍光体は重量比で１０〜
３０％の範囲でよい。
このようにして調製された白色発光混合蛍光体を陰極線
管の表示面に例えば常法により塗布して蛍光面を形成す
れば、本発明の陰極線管とすることができる。
［発明の実施例］ 実施例１〜４ 表に示した組成式の各蛍光体を表のような割合いで混合
した。得られた混合蛍光体の特性を測定した。また、各
混合蛍光体で蛍光面を構成した陰極線管を製造し、通常
の電子線励起下における蛍光面の色ムラを肉眼観察した
。以上の結果を一括して表に示した。
なお、発光輝度は、市販のＺｎ２ＳｉＯ４：Ｍ　ｎ　、
　Ａ　ｓ蛍光体（ＪＥＤＥＣ登録Ｐ３９蛍光体）の発光
輝度を　１００％としたときの相対節度で表わし、臨界
融合周波数はラスター輝度２０ｆｔ−Ｌ時の測定値であ
る。
［発明の効果］ 以上の説明で明らかなように、本発明の混合蛍光体は、
発光輝度も充分に大きく、臨界融合周波数も低くフリッ
カ−軽減効果も認められ、カドミウムを含まないので無
害であり、しかも同−若しくは同一系統の蛍光体母体を
用いて青色の補色である黄色をつくっているので混合時
の均一性に優れ、その結果、陰極線管の蛍光面の発光色
のムラか少なくなり、その工業的価値は大である。
【図面の簡単な説明】
図は、四辺形ＡＢＣＤで示されるＪＥＤＥＣ規格の範回
、点Ｅで示される８５００Ｋ　＋　７Ｍ　Ｐ　ＣＤの白
色、点Ｆで示されるＩｎＢＯ３：Ｔｂの発光色、点Ｇで
示されるＩｎＢＯ３：Ｅｕの発光色及び点Ｈで示される
ＺｎＳ：Ａｇの発色光を表わすＣＩＥ色度図である。

Claims (1)

  1. 【特許請求の範囲】 １、次式：　Ｉｒ１ｌ　−ｐ−ｑ−、Ｍ、ＥｕｑＴｂｒ
    １３ｏ３（式中、ＭはＳｃ、Ｌｕ、Ｙ、Ｌａ、Ｇｄ。 Ｇａの群から選ばれる少なくとも工種の元素を表わし；
    ｐ、ｑ、ｒはそれぞれ、ｐ≧０゜ｑ≧Ｏ，ｒ≧Ｑ　、　
    ｐ　＋　ｑ　＋　ｒ　＜　１の関係を満足する数を表わ
    す） で示されるＭ１成を有し、かつ、ｌθ％残光時間が１０
    ミリ秒以上である蛍光体の少なくとも１種と、１０％残
    光時間が１０マイクロ秒以上である青色発光蛍光体とを
    混合して成ることを特徴とする白色発光混合蛍光体。 ２、蛍光面が、 次式：　１１１１−ｐ−ｑ−ＩＭｐＥｕｑＴｂｒｓｏ３
    （式中、ＭはＳｃ、Ｌｕ、Ｙ、Ｌａ、Ｇｄ。 Ｇａの群から選ばれる少なくとも１種の元素を表わし；
    ｐ、ｑ、ｒはそれぞれ、ｐ≧Ｏ９ｑ≧Ｏ，ｒ≧Ｑ　、　
    ｐ　＋　ｑ　＋　ｒ　＜　１の関係を満足する数を表わ
    す） で示される組成を有し、かつ、ｌＯ％残光時間が１０ミ
    リ秒以上である蛍光体の少なくとも・１種と、１０％残
    光時間が１０マイクロ秒以」二である青色発光蛍光体と
    を混合して成る白色発光混合蛍光体で構成されているこ
    とを特徴とする陰極線管。
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