JPS6037141B2 - 樹脂組成物 - Google Patents
樹脂組成物Info
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- JPS6037141B2 JPS6037141B2 JP52035728A JP3572877A JPS6037141B2 JP S6037141 B2 JPS6037141 B2 JP S6037141B2 JP 52035728 A JP52035728 A JP 52035728A JP 3572877 A JP3572877 A JP 3572877A JP S6037141 B2 JPS6037141 B2 JP S6037141B2
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- phenylene ester
- polyalkylene
- bis
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- C08K—Use of inorganic or non-macromolecular organic substances as compounding ingredients
- C08K5/00—Use of organic ingredients
- C08K5/16—Nitrogen-containing compounds
-
- C—CHEMISTRY; METALLURGY
- C08—ORGANIC MACROMOLECULAR COMPOUNDS; THEIR PREPARATION OR CHEMICAL WORKING-UP; COMPOSITIONS BASED THEREON
- C08G—MACROMOLECULAR COMPOUNDS OBTAINED OTHERWISE THAN BY REACTIONS ONLY INVOLVING UNSATURATED CARBON-TO-CARBON BONDS
- C08G63/00—Macromolecular compounds obtained by reactions forming a carboxylic ester link in the main chain of the macromolecule
- C08G63/02—Polyesters derived from hydroxycarboxylic acids or from polycarboxylic acids and polyhydroxy compounds
- C08G63/12—Polyesters derived from hydroxycarboxylic acids or from polycarboxylic acids and polyhydroxy compounds derived from polycarboxylic acids and polyhydroxy compounds
- C08G63/16—Dicarboxylic acids and dihydroxy compounds
- C08G63/18—Dicarboxylic acids and dihydroxy compounds the acids or hydroxy compounds containing carbocyclic rings
- C08G63/181—Acids containing aromatic rings
- C08G63/183—Terephthalic acids
-
- C—CHEMISTRY; METALLURGY
- C08—ORGANIC MACROMOLECULAR COMPOUNDS; THEIR PREPARATION OR CHEMICAL WORKING-UP; COMPOSITIONS BASED THEREON
- C08K—Use of inorganic or non-macromolecular organic substances as compounding ingredients
- C08K3/00—Use of inorganic substances as compounding ingredients
- C08K3/10—Metal compounds
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- C08K5/04—Oxygen-containing compounds
- C08K5/09—Carboxylic acids; Metal salts thereof; Anhydrides thereof
- C08K5/098—Metal salts of carboxylic acids
-
- C—CHEMISTRY; METALLURGY
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- C08K—Use of inorganic or non-macromolecular organic substances as compounding ingredients
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- C08K5/36—Sulfur-, selenium-, or tellurium-containing compounds
- C08K5/37—Thiols
-
- C—CHEMISTRY; METALLURGY
- C08—ORGANIC MACROMOLECULAR COMPOUNDS; THEIR PREPARATION OR CHEMICAL WORKING-UP; COMPOSITIONS BASED THEREON
- C08L—COMPOSITIONS OF MACROMOLECULAR COMPOUNDS
- C08L67/00—Compositions of polyesters obtained by reactions forming a carboxylic ester link in the main chain; Compositions of derivatives of such polymers
-
- C—CHEMISTRY; METALLURGY
- C08—ORGANIC MACROMOLECULAR COMPOUNDS; THEIR PREPARATION OR CHEMICAL WORKING-UP; COMPOSITIONS BASED THEREON
- C08L—COMPOSITIONS OF MACROMOLECULAR COMPOUNDS
- C08L77/00—Compositions of polyamides obtained by reactions forming a carboxylic amide link in the main chain; Compositions of derivatives of such polymers
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- Chemical & Material Sciences (AREA)
- Health & Medical Sciences (AREA)
- Chemical Kinetics & Catalysis (AREA)
- Medicinal Chemistry (AREA)
- Polymers & Plastics (AREA)
- Organic Chemistry (AREA)
- Compositions Of Macromolecular Compounds (AREA)
Description
【発明の詳細な説明】
本発明はすぐれた成形性、力学的性質、化学的性質、電
気的性質、耐熱性および耐熱エージング性を有する樹脂
組成物に関するものである。
気的性質、耐熱性および耐熱エージング性を有する樹脂
組成物に関するものである。
本出願人が先に出願した■芳香族ポリエステル共重合体
と‘Ｂばリアミドと‘Ｃ）ポリアルキレンフェニレンエ
ステルあるいはポリアルキレンフエニレンェステルェー
テルとよりなる樹脂組成物は、すぐれた成形性、力学的
性質、化学的性質、電気的性質および耐熱性を有し自動
車部品、電気部品、機械部品としてきわめて幅広い用途
が期待されるものであるが、その耐熱エージング性は必
ずしも満足できるものではない。一般にエンジニアリン
グプラスチツクスにおいては各種の諸性質にすぐれると
ともに、それらのすぐれた諸性質が種々の状態にさらさ
れた後においても、たとえば高温で一定時間処理された
後において維持されることが必要である。
と‘Ｂばリアミドと‘Ｃ）ポリアルキレンフェニレンエ
ステルあるいはポリアルキレンフエニレンェステルェー
テルとよりなる樹脂組成物は、すぐれた成形性、力学的
性質、化学的性質、電気的性質および耐熱性を有し自動
車部品、電気部品、機械部品としてきわめて幅広い用途
が期待されるものであるが、その耐熱エージング性は必
ずしも満足できるものではない。一般にエンジニアリン
グプラスチツクスにおいては各種の諸性質にすぐれると
ともに、それらのすぐれた諸性質が種々の状態にさらさ
れた後においても、たとえば高温で一定時間処理された
後において維持されることが必要である。
このようなすぐれた諸性質の維持能力、すなわち耐久性
はエンジニアリングプラスチックスを評価する上におい
て極めて重要な性質である。したがってエンジニアリン
グプラスチックスにおいては各種性能にすぐれるととも
に耐久性、特に耐熱耐久性にすぐれることが必要であり
、かかる耐熱耐久性を改良する試みはあるゆるエンジニ
アリングプラスチツクスについて幅広く為されてきてい
る。かかる事情により、風芳香族ポリエステル共重合体
と｛Ｂ｝ポリアミドと‘Ｃ｝ポリアルキレンフェニレン
エステルあるいはポリアルキレンフエニレンエステルェ
ーテルとよりなる樹脂組成物についても、その耐熱耐久
性の向上が広く望まれていた。
はエンジニアリングプラスチックスを評価する上におい
て極めて重要な性質である。したがってエンジニアリン
グプラスチックスにおいては各種性能にすぐれるととも
に耐久性、特に耐熱耐久性にすぐれることが必要であり
、かかる耐熱耐久性を改良する試みはあるゆるエンジニ
アリングプラスチツクスについて幅広く為されてきてい
る。かかる事情により、風芳香族ポリエステル共重合体
と｛Ｂ｝ポリアミドと‘Ｃ｝ポリアルキレンフェニレン
エステルあるいはポリアルキレンフエニレンエステルェ
ーテルとよりなる樹脂組成物についても、その耐熱耐久
性の向上が広く望まれていた。
本発明者らは、かかる樹脂組成物の耐熱耐久性を改良す
ることを目的として鋭意検討を重ねた結果、当該樹脂組
成物にハロゲン化鋼を添加することにより上記の目的が
蓮せられるという事実およびハロゲン化鋼とともに２−
メルカプトベンズィミダゾールを添加することにより耐
熱耐久性の改良が一層顕著になるという事実を見し、出
し本発明を完成したものである。すなわち本発明は、■
テレフタル酸とィソフタル酸またはこれらの機能誘導体
の混合物（ただしテレフタル酸基とィソフタル酸基のモ
ル比は９：１ないし１：９）と一般式〔１〕で表わされ
るビスフェノール類（ただし一×一は一○−，一Ｓ−，
一Ｓ０２一，一ＣＯ一、アルキレン基およびァルキリデ
ン基よりなる群より選ばれ、Ｒ，，Ｒ２，Ｒ３，Ｒ４，
Ｒ′，，Ｒ′２，Ｒ′３およびＲ４は水素原子、ハロゲ
ン原子および炭化水素基よりなる群より選ばれる）とか
ら得られる芳香族ポリエステル共重合体と、｛Ｂ｝ポリ
アミドと、｛Ｃ】ポリアルキレンフエニレンエステルあ
るいはポリアルキレンフヱニレンェステルェーテルと、
皿ハロゲン化鋼とよりなり、■成分の量が凶，｛Ｂ’，
‘Ｃ】および助成分の合計量に対し０．０５〜２重量％
である樹脂組成物およびこのものにさらに（Ｅ’２−メ
ルカプトベンズィミダゾールを■ハロゲン化銅に対し１
００〜１５０の重量％添加してなる樹脂組成物である。
ることを目的として鋭意検討を重ねた結果、当該樹脂組
成物にハロゲン化鋼を添加することにより上記の目的が
蓮せられるという事実およびハロゲン化鋼とともに２−
メルカプトベンズィミダゾールを添加することにより耐
熱耐久性の改良が一層顕著になるという事実を見し、出
し本発明を完成したものである。すなわち本発明は、■
テレフタル酸とィソフタル酸またはこれらの機能誘導体
の混合物（ただしテレフタル酸基とィソフタル酸基のモ
ル比は９：１ないし１：９）と一般式〔１〕で表わされ
るビスフェノール類（ただし一×一は一○−，一Ｓ−，
一Ｓ０２一，一ＣＯ一、アルキレン基およびァルキリデ
ン基よりなる群より選ばれ、Ｒ，，Ｒ２，Ｒ３，Ｒ４，
Ｒ′，，Ｒ′２，Ｒ′３およびＲ４は水素原子、ハロゲ
ン原子および炭化水素基よりなる群より選ばれる）とか
ら得られる芳香族ポリエステル共重合体と、｛Ｂ｝ポリ
アミドと、｛Ｃ】ポリアルキレンフエニレンエステルあ
るいはポリアルキレンフヱニレンェステルェーテルと、
皿ハロゲン化鋼とよりなり、■成分の量が凶，｛Ｂ’，
‘Ｃ】および助成分の合計量に対し０．０５〜２重量％
である樹脂組成物およびこのものにさらに（Ｅ’２−メ
ルカプトベンズィミダゾールを■ハロゲン化銅に対し１
００〜１５０の重量％添加してなる樹脂組成物である。
本発明の樹脂組成物においては、ハロゲン化鋼あるいは
ハロゲン化鋼と２−メルカプトベンズイミダゾールとを
含有することにより耐熱耐久性に著しくすぐれるばかり
でなく、元来その樹脂組成物が有していたすぐれた諸性
質をほとんど損うことなく保持していることは驚くべき
ことである。本発明に用いられる芳香族ポリエステル共
重合体は、テレフタル酸とィソフタル酸またはこれらの
機能誘導体の濠合物（ただＬテレフタル酸基とイソフタ
ル酸基のモル比は９：１なし、し１：９）と一般式〔１
〕で表わされるビスフヱノール類とから得られるもので
ある。上記一般式〔１〕で表わされるビスフェノール類
の具体例としては、４，４′−ジヒドロキシジフエニル
エーテル、ビス（４ーヒドロキシ−２ーメチルフエニル
）ーエーテル、ビス（４ーヒドロキシ−３−クロロフエ
ニル）−エーテル、ビス（４−ヒド。
ハロゲン化鋼と２−メルカプトベンズイミダゾールとを
含有することにより耐熱耐久性に著しくすぐれるばかり
でなく、元来その樹脂組成物が有していたすぐれた諸性
質をほとんど損うことなく保持していることは驚くべき
ことである。本発明に用いられる芳香族ポリエステル共
重合体は、テレフタル酸とィソフタル酸またはこれらの
機能誘導体の濠合物（ただＬテレフタル酸基とイソフタ
ル酸基のモル比は９：１なし、し１：９）と一般式〔１
〕で表わされるビスフヱノール類とから得られるもので
ある。上記一般式〔１〕で表わされるビスフェノール類
の具体例としては、４，４′−ジヒドロキシジフエニル
エーテル、ビス（４ーヒドロキシ−２ーメチルフエニル
）ーエーテル、ビス（４ーヒドロキシ−３−クロロフエ
ニル）−エーテル、ビス（４−ヒド。
キシフエニル）−サルフアイド、１ビス（４ーヒドロキ
シフエニル）−スルホン、ピス（４ーヒドロキシフエニ
ル）−ケトン、ビス（４ーヒドロキシフエニル）−メタ
ン、ビス（４−ヒドロキシ−３−メチルフエニル）−メ
タン、ビス（４ーヒドロキシー３，５−ジクロロフエニ
ル）−メタン、ビス（４ーヒドロキシー３，５ージプロ
モフエニル）−メタン、ビス（４−ヒドロキシー３，５
ージフルオロフエニル）ーメタン、１，１−ビス（４ー
ヒドロキシフエニル）ーエタン、２，２−ビス（４−ヒ
ドロキシー３−メチルフエニル）ープロパン、２，２ー
ビス（４ーヒドロキシ−３−クロｏフエニル）−プロパ
ン、２，２−ビス（４−ヒドロキシー３，５ージクロロ
フエニル）ープロパン、２，２−ビス（４−ヒドロキシ
ー３，５−ジプロモフエニル）ープロパン、１，１ービ
ス（４−ヒドロキシフエニル）一ｎ−ブタン、ビス（４
ーヒドロキシフヱニル）−フエニルメタン、ピス（４−
ヒドロキシフエニル）−ジフエニルメタン、ビス（４ー
ヒドロキシフエニル）−４−メチルフエニルメタン、１
，１−ビス（４ーヒドロキシフエニル）−２，２，２ー
トリクロロエタン、ビス（４ーヒドロキシフエニル）一
４−クロロフエニルーメタン、１，１ービス（４−ヒド
ロキシフエニル）−シクロヘキサン、ビス（４ーヒドロ
キシフエニル）−シクロヘキシルメタン、２，２−ビス
（４ーヒドロキシナフチル）−プロパンあどがあげられ
るが最も一般に製造され代表的なものは、２，２−ビス
（４−ヒドロキシフェニル）ープロパンすなわちビスフ
ェノールＡと呼ばれているものである。もし必要ならば
、前記ビスフェノール類の混合物あるいはビスフェノー
ル類と少量の他の２価の化合物、たとえば２，２′，−
ジヒドロキシジフエニノレ、２，６ージヒドロキシナフ
タレンのごときジヒドロキシナフタレン、ヒドロキノン
、レゾルシノール、２，６−ジヒドロキシトルエン、２
，６−ジヒドロキシクロロベンゼン、３，６一ジヒドロ
キシトルエンなどとの混合物を使用することができる。
テレフタル酸またはィソフタル酸の機能誘導体とは、た
とえばこれらの酸のジクロラィド等のハロゲン化物ある
いはアルキル、アリールなどのジェステルなどをいう。
シフエニル）−スルホン、ピス（４ーヒドロキシフエニ
ル）−ケトン、ビス（４ーヒドロキシフエニル）−メタ
ン、ビス（４−ヒドロキシ−３−メチルフエニル）−メ
タン、ビス（４ーヒドロキシー３，５−ジクロロフエニ
ル）−メタン、ビス（４ーヒドロキシー３，５ージプロ
モフエニル）−メタン、ビス（４−ヒドロキシー３，５
ージフルオロフエニル）ーメタン、１，１−ビス（４ー
ヒドロキシフエニル）ーエタン、２，２−ビス（４−ヒ
ドロキシー３−メチルフエニル）ープロパン、２，２ー
ビス（４ーヒドロキシ−３−クロｏフエニル）−プロパ
ン、２，２−ビス（４−ヒドロキシー３，５ージクロロ
フエニル）ープロパン、２，２−ビス（４−ヒドロキシ
ー３，５−ジプロモフエニル）ープロパン、１，１ービ
ス（４−ヒドロキシフエニル）一ｎ−ブタン、ビス（４
ーヒドロキシフヱニル）−フエニルメタン、ピス（４−
ヒドロキシフエニル）−ジフエニルメタン、ビス（４ー
ヒドロキシフエニル）−４−メチルフエニルメタン、１
，１−ビス（４ーヒドロキシフエニル）−２，２，２ー
トリクロロエタン、ビス（４ーヒドロキシフエニル）一
４−クロロフエニルーメタン、１，１ービス（４−ヒド
ロキシフエニル）−シクロヘキサン、ビス（４ーヒドロ
キシフエニル）−シクロヘキシルメタン、２，２−ビス
（４ーヒドロキシナフチル）−プロパンあどがあげられ
るが最も一般に製造され代表的なものは、２，２−ビス
（４−ヒドロキシフェニル）ープロパンすなわちビスフ
ェノールＡと呼ばれているものである。もし必要ならば
、前記ビスフェノール類の混合物あるいはビスフェノー
ル類と少量の他の２価の化合物、たとえば２，２′，−
ジヒドロキシジフエニノレ、２，６ージヒドロキシナフ
タレンのごときジヒドロキシナフタレン、ヒドロキノン
、レゾルシノール、２，６−ジヒドロキシトルエン、２
，６−ジヒドロキシクロロベンゼン、３，６一ジヒドロ
キシトルエンなどとの混合物を使用することができる。
テレフタル酸またはィソフタル酸の機能誘導体とは、た
とえばこれらの酸のジクロラィド等のハロゲン化物ある
いはアルキル、アリールなどのジェステルなどをいう。
また、本発明に用いられるテレフタル酸またはィソフタ
ル酸またはこれらの機能誘導体のフェニレン基はハロゲ
ン原子またはアルキル基で置換されてもよい。本発明に
用いられる芳香族ポリエステル共重合体は界面重合法、
溶液重合法、溶融重合法などの任意の方法で合成される
。
ル酸またはこれらの機能誘導体のフェニレン基はハロゲ
ン原子またはアルキル基で置換されてもよい。本発明に
用いられる芳香族ポリエステル共重合体は界面重合法、
溶液重合法、溶融重合法などの任意の方法で合成される
。
本発明に用いられるポリアミドとは、一般式あるいは〔
Ｍ〕で表わされるものである。
Ｍ〕で表わされるものである。
ここでＲ５，Ｒ６、およびＲ７はアルキレン基を示す。
本発明に用いられるポリアミドは、ジアミンと二塩基酸
の縮合反応、アミン酸の自己縮合反応ならびにラクタム
の重合反応により形成された重合体を包含するものであ
る。本発明に用いられるポリアミドは、上記一般式で表
わされるものならばいかなるものでもよく、たとえばポ
リカプロラクタム、ポリへキサメチレンアジパミド、ポ
リへキサメチレンセパ力ミド、ポリアミノウンデカン酸
、ポリラウロラクタム等があげられるが、とくに好まし
いのはポリカプロラクタム、ポリへキサメチレンアジパ
ミドである。
本発明に用いられるポリアミドは、ジアミンと二塩基酸
の縮合反応、アミン酸の自己縮合反応ならびにラクタム
の重合反応により形成された重合体を包含するものであ
る。本発明に用いられるポリアミドは、上記一般式で表
わされるものならばいかなるものでもよく、たとえばポ
リカプロラクタム、ポリへキサメチレンアジパミド、ポ
リへキサメチレンセパ力ミド、ポリアミノウンデカン酸
、ポリラウロラクタム等があげられるが、とくに好まし
いのはポリカプロラクタム、ポリへキサメチレンアジパ
ミドである。
本発明に用いられるポリアルキレンフェニレンエステル
あるいはポリアルキレンフエニレンエステルヱーテルは
一般式〔Ｗ〕で表わされるものである。
あるいはポリアルキレンフエニレンエステルヱーテルは
一般式〔Ｗ〕で表わされるものである。
ここでＲ８，Ｒ９，Ｒ，。およびＲ，．は水素原子、ハ
ロゲン原子、アルキル基、アルコキシ基、アルキルェス
テル基、シアノ基、アミノ基、スルホン基、ニトロ基お
よびフェノキシ基等より選ばれるものである。Ｙはヱス
テル基またはエーテル基のいずれかであり、ｍは１以上
１０以下の整数である。かかるポリアルキレンフエニレ
ンエステルあるいはポリアルキレンフエニレンェステル
ェーテルの具体的な例として、ポリエチレンテレフタレ
ート，ポリエチレンイソフタレート，ポリトリメチレン
テレフタレート，ポリトリメチレンイソフタレート，ポ
リテトラメチレンテレフタレート，ポリテトラメチレン
イソフタレートなど、またポリエチレン一Ｐ−フエニレ
ンエステルエーテル，ポリエチレン−ｍーフエニレンエ
ステルエーテル，ポリトリメチレン−Ｐ−フヱニレンエ
ステルエーテル，ポリトリメチレン−ｍ−フエニレンエ
ステルエーテル，ポリテトラメチレンーＰ−フエニレン
エステルヱーテル，ポリテトラメチレンーｍーフエニレ
ンエステルエーテルなどがあげられるが、一般式に示さ
れた構造のものであればこれ以外のものであってもよい
。特に、本発明に用いる好ましいポリエステルあるいは
ポリエステルエーテルとしてはポリエチレンテレフタレ
ート、ポリテトラメチレンテレフタレート、ポリエチレ
ン一Ｐ−フエニレンエステルエーテル等があげられる。
本発明の樹脂組成物の成分である桝芳香族ポリエステル
共重合体と【Ｂ’ポリアミドと｛Ｃ｝ポリアルキレンフ
ヱニレンエステルあるいはポリアルキレンフェニレンェ
ステルェーテルの三者の混合割合は、凶，【Ｂ｝および
｛Ｃ｝成分の合計量に対して風成分が１０〜８９．９重
量％、｛Ｂ｝成分が１０〜８９．溝重量％、‘○成分が
０．１〜８の重量％であることが好ましいが、とくに風
成分が３０〜６９．塁重量％、【Ｂ｝成分が３０〜６９
．の重量％、に）成分が０．１〜４０重量％であること
が好ましい。
ロゲン原子、アルキル基、アルコキシ基、アルキルェス
テル基、シアノ基、アミノ基、スルホン基、ニトロ基お
よびフェノキシ基等より選ばれるものである。Ｙはヱス
テル基またはエーテル基のいずれかであり、ｍは１以上
１０以下の整数である。かかるポリアルキレンフエニレ
ンエステルあるいはポリアルキレンフエニレンェステル
ェーテルの具体的な例として、ポリエチレンテレフタレ
ート，ポリエチレンイソフタレート，ポリトリメチレン
テレフタレート，ポリトリメチレンイソフタレート，ポ
リテトラメチレンテレフタレート，ポリテトラメチレン
イソフタレートなど、またポリエチレン一Ｐ−フエニレ
ンエステルエーテル，ポリエチレン−ｍーフエニレンエ
ステルエーテル，ポリトリメチレン−Ｐ−フヱニレンエ
ステルエーテル，ポリトリメチレン−ｍ−フエニレンエ
ステルエーテル，ポリテトラメチレンーＰ−フエニレン
エステルヱーテル，ポリテトラメチレンーｍーフエニレ
ンエステルエーテルなどがあげられるが、一般式に示さ
れた構造のものであればこれ以外のものであってもよい
。特に、本発明に用いる好ましいポリエステルあるいは
ポリエステルエーテルとしてはポリエチレンテレフタレ
ート、ポリテトラメチレンテレフタレート、ポリエチレ
ン一Ｐ−フエニレンエステルエーテル等があげられる。
本発明の樹脂組成物の成分である桝芳香族ポリエステル
共重合体と【Ｂ’ポリアミドと｛Ｃ｝ポリアルキレンフ
ヱニレンエステルあるいはポリアルキレンフェニレンェ
ステルェーテルの三者の混合割合は、凶，【Ｂ｝および
｛Ｃ｝成分の合計量に対して風成分が１０〜８９．９重
量％、｛Ｂ｝成分が１０〜８９．溝重量％、‘○成分が
０．１〜８の重量％であることが好ましいが、とくに風
成分が３０〜６９．塁重量％、【Ｂ｝成分が３０〜６９
．の重量％、に）成分が０．１〜４０重量％であること
が好ましい。
本発明に用いられるハロゲン化銅としては、たとえば塩
化第１銅、ョウ化第一銅、塩化第二銅、ョウ化第二銅な
どがあげられるが、とくに好ましいのは塩化第一銅、ョ
ゥ化第一銅である。
化第１銅、ョウ化第一銅、塩化第二銅、ョウ化第二銅な
どがあげられるが、とくに好ましいのは塩化第一銅、ョ
ゥ化第一銅である。
本発明において樹脂組成物に含有せしめるＤ｝ハロゲン
化鋼の量は、桝成分、【Ｂ｝成分、に｝成分および（Ｄ
｝成分の合計量に対して０．００５〜２重量％、好まし
くは０．０１〜１重量％である。
化鋼の量は、桝成分、【Ｂ｝成分、に｝成分および（Ｄ
｝成分の合計量に対して０．００５〜２重量％、好まし
くは０．０１〜１重量％である。
ハロゲン化銅の含有量が０．００５重量％禾満の場合は
耐熱耐久性を向上させる効果が少なく２重量％をこえる
と逆に耐熱耐久性が低下し、力学的性質も低下する傾向
がある。本発明において｛Ｄ｝ハロゲン化鋼とともに樹
脂組成物に含有せしめる｛Ｅ｝成分である２ーメルカプ
トベンズィミダゾールは下記の構造式で表わされるもの
である。
耐熱耐久性を向上させる効果が少なく２重量％をこえる
と逆に耐熱耐久性が低下し、力学的性質も低下する傾向
がある。本発明において｛Ｄ｝ハロゲン化鋼とともに樹
脂組成物に含有せしめる｛Ｅ｝成分である２ーメルカプ
トベンズィミダゾールは下記の構造式で表わされるもの
である。
本発明において樹脂組成物に含有せしめる２ーメルカプ
トベンズイミダゾールの量はハロゲン化鋼に対して１０
０〜１５００重量％、好ましくは１５０〜５０唯重量％
である。一般に■芳香族ポリエステル共重合体と（Ｂ’
ポリアミドと‘Ｃ｝ポリアルキレンフエニレンエステル
あるいはポリアルキレンフエニレンエステルヱーブルと
よりなる樹脂組成物においては、たとえば引張衝撃値の
場合、１４０午Ｃ空気中でエージングさせた時のその半
減期は約３ｑ時間であるが、この樹脂組成物に０．１重
量％となるように塩化第一鋼を０．２重量％となるよう
に２−メルカプトベンズィミダゾールを添加した本発明
の樹脂組成物では、それが２０脚時間にも増大する。
トベンズイミダゾールの量はハロゲン化鋼に対して１０
０〜１５００重量％、好ましくは１５０〜５０唯重量％
である。一般に■芳香族ポリエステル共重合体と（Ｂ’
ポリアミドと‘Ｃ｝ポリアルキレンフエニレンエステル
あるいはポリアルキレンフエニレンエステルヱーブルと
よりなる樹脂組成物においては、たとえば引張衝撃値の
場合、１４０午Ｃ空気中でエージングさせた時のその半
減期は約３ｑ時間であるが、この樹脂組成物に０．１重
量％となるように塩化第一鋼を０．２重量％となるよう
に２−メルカプトベンズィミダゾールを添加した本発明
の樹脂組成物では、それが２０脚時間にも増大する。
本発明の樹脂組成物を製造するための４成分あるいは５
成分の混合は公知のいかなる方法で行なってもよいが、
４者あるいは５者が実質的に均一に分散していることが
望ましい。
成分の混合は公知のいかなる方法で行なってもよいが、
４者あるいは５者が実質的に均一に分散していることが
望ましい。
分散が不完全または不均一であると各成分ごとに比較的
マクロな集合体が形成され、この集合体は樹脂組成物の
力学的特性を損うため好ましくない。本発明の樹脂組成
物は、すぐれた成形性、力学的性質、化学的性質、電気
的性質、耐熱性および耐熱エージング性を有し、プレス
成形、射出成形、押出成形など一般に知られているプラ
スチック成形法により各種の有用な製品を作ることがで
きる。
マクロな集合体が形成され、この集合体は樹脂組成物の
力学的特性を損うため好ましくない。本発明の樹脂組成
物は、すぐれた成形性、力学的性質、化学的性質、電気
的性質、耐熱性および耐熱エージング性を有し、プレス
成形、射出成形、押出成形など一般に知られているプラ
スチック成形法により各種の有用な製品を作ることがで
きる。
このような製品の例としては軸受け、コネクター、電気
部品、容器その他広くあげられ、エンジニアリングプラ
スチックスとして高い性能が要求される分野に広範囲に
用いられるものである。以下、実施例を示し本発明をさ
らに具体的に説明する。
部品、容器その他広くあげられ、エンジニアリングプラ
スチックスとして高い性能が要求される分野に広範囲に
用いられるものである。以下、実施例を示し本発明をさ
らに具体的に説明する。
実施例１，２比較例１テレフタル酸ジクロリドとィソフ
タル酸ジクロリドのモル比が１：１である混合酸クロリ
ドの塩化メチレン溶液と、２，２−ビス（４ーヒドロキ
シフェニル）プロパンのアルカリ水溶液とより界面重合
法にて芳香族ポリエステル共重合体を製造した。
タル酸ジクロリドのモル比が１：１である混合酸クロリ
ドの塩化メチレン溶液と、２，２−ビス（４ーヒドロキ
シフェニル）プロパンのアルカリ水溶液とより界面重合
法にて芳香族ポリエステル共重合体を製造した。
これの２５ｏ０、フェノール／テトラクロルエタン（重
量比６：４）中の対数粘度は０．７０であった。この芳
香族ポリエステル共重合体とポリエチレンテレフタレー
ト（日本ェステル社製、フェノール／テトラクロルェタ
ン（重量比６：４）２９０中の対数粘度０．６０）とを
８の重量部対２の重量部の割合で混合し、１００００で
１斑時間熱風乾燥したのち押出機を用いて２８０ｏｏで
押出し、切断してべレツトを得た。
量比６：４）中の対数粘度は０．７０であった。この芳
香族ポリエステル共重合体とポリエチレンテレフタレー
ト（日本ェステル社製、フェノール／テトラクロルェタ
ン（重量比６：４）２９０中の対数粘度０．６０）とを
８の重量部対２の重量部の割合で混合し、１００００で
１斑時間熱風乾燥したのち押出機を用いて２８０ｏｏで
押出し、切断してべレツトを得た。
このべレット（ＰＢポリマーで表わす）とポリカプロラ
クタム（ユニチカ社製、フェノールノテトラク。ルェタ
ン（重量比６：４）２５ｏ０中の対数粘度１．０７）と
塩化第一銅とを表−１に示した割合で混合し、１０００
０で１筋時間熱風乾燥を行なった後、押出機を用いてそ
れぞれ２６０午○で押出し、切断してべレツトを得た。
表−１ 得られたサンプルＮｏ．１〜船．３のべレツトを用いて
射出成形により、引張衝撃試験片を成形した。
クタム（ユニチカ社製、フェノールノテトラク。ルェタ
ン（重量比６：４）２５ｏ０中の対数粘度１．０７）と
塩化第一銅とを表−１に示した割合で混合し、１０００
０で１筋時間熱風乾燥を行なった後、押出機を用いてそ
れぞれ２６０午○で押出し、切断してべレツトを得た。
表−１ 得られたサンプルＮｏ．１〜船．３のべレツトを用いて
射出成形により、引張衝撃試験片を成形した。
いずれも良好な成形品が得られた。得られた引張衝撃試
験片を１４０つＣの熱風恒温槽に投入し、各時間ごとに
これを取り出し、引張衝撃値の測定を行なった。その結
果を表−２に示す。−２ 表−２に示したように本発明の樹脂組成 はその耐熱耐
久性が著しく改良されている。
験片を１４０つＣの熱風恒温槽に投入し、各時間ごとに
これを取り出し、引張衝撃値の測定を行なった。その結
果を表−２に示す。−２ 表−２に示したように本発明の樹脂組成 はその耐熱耐
久性が著しく改良されている。
実施例３〜６比較例２
実施例１で得られた芳香族ポリエステル共重合体９５重
量部とポリエチレン一Ｐーフェニレンェステルエーテル
（エーテル社製、フェノール／テトラクロルェタン（重
量比６：４）中２５ｑｏの対数粘度０．５９）５重量部
とを混合し１００午○で１６時間熱風乾燥したのち、押
出機を用いて３００℃で押出し切断してべレツトを得た
。
量部とポリエチレン一Ｐーフェニレンェステルエーテル
（エーテル社製、フェノール／テトラクロルェタン（重
量比６：４）中２５ｑｏの対数粘度０．５９）５重量部
とを混合し１００午○で１６時間熱風乾燥したのち、押
出機を用いて３００℃で押出し切断してべレツトを得た
。
このべレツト（ＰＡポリマーで表わす）とポリカプロラ
クタム（ユニチカ社製、フェノール／テトラクロルヱタ
ン（重量比６：４）中２軒０の対数粘度１．３５）とョ
ウ化第一銅と２−メルカプトベンズィミダゾールとを表
−３に示した割合で混合し、１０ぴＣで１６時間乾燥し
た後押出機を用いて２７０ｑｏで押出し、切断してべレ
ットを得た。表−３ 得られたサンプルＭ．４〜舷．８のべレツトを用いて射
出成形により引張衝撃試験片を成形した。
クタム（ユニチカ社製、フェノール／テトラクロルヱタ
ン（重量比６：４）中２軒０の対数粘度１．３５）とョ
ウ化第一銅と２−メルカプトベンズィミダゾールとを表
−３に示した割合で混合し、１０ぴＣで１６時間乾燥し
た後押出機を用いて２７０ｑｏで押出し、切断してべレ
ットを得た。表−３ 得られたサンプルＭ．４〜舷．８のべレツトを用いて射
出成形により引張衝撃試験片を成形した。
いずれも良好な成形品が得られた。得られた引張衝撃試
験片を１４０ｑｏの熱風恒溢槽に投入し各時間ごとにこ
れを取り出し、引張衝撃値の測定を行なった。その結果
を表−４に示す。表−４に示したように、ハロゲン化鋼
を含有する本発明の樹脂組成物はすぐれた耐熱耐久性を
有する。
験片を１４０ｑｏの熱風恒溢槽に投入し各時間ごとにこ
れを取り出し、引張衝撃値の測定を行なった。その結果
を表−４に示す。表−４に示したように、ハロゲン化鋼
を含有する本発明の樹脂組成物はすぐれた耐熱耐久性を
有する。
Claims (1)
- 【特許請求の範囲】 １ （Ａ）テレフタル酸とイソフタル酸またはこれらの
機能誘導体の混合物（ただし、テレフタル酸基とイソフ
タル酸基のモル比は９：１ないし１：９）と一般式〔I
〕▲数式、化学式、表等があります▼ で表わされるビスフエノール類（ただし、−Ｘ−は−Ｏ
−，−Ｓ−，−ＳＯ＿２−，−ＣＯ−、アルキレン基お
よびアルキリデン基よりなる群から選ばれ、Ｒ＿１，Ｒ
＿２，Ｒ＿３，Ｒ＿４，Ｒ′＿１，Ｒ′＿２，Ｒ′＿３
およびＲ′＿４は水素原子、ハロゲン原子および炭化水
素基よりなる群より選ばれる）とから得られる芳香族ポ
リエステル共重合体と、（Ｂ）ポリアミドと、（Ｃ）ポ
リアルキレンフエニレンエステルあるいはポリアルキレ
ンフエニレンエステルエーテルと、（Ｄ）ハロゲン化銅
とよりなり、（Ｄ）成分の量が（Ａ），（Ｂ），（Ｃ）
および（Ｄ）成分の合計量に対して０．００５〜２重量
％である樹脂組成物。 ２ （Ａ）テレフタル酸とイソフタル酸またはこれらの
機能誘導体の混合物（ただしテレフタル酸基とイソフタ
ル酸基のモル比は９：１ないし１：９）と一般式〔I〕
▲数式、化学式、表等があります▼ で表わされるビスフエノール類（ただし−Ｘ−は−Ｏ−
，−Ｓ−，−ＳＯ＿２−，−ＣＯ−、アルキレン基およ
びアルキリデン基よりなる群から選ばれ、Ｒ＿１，Ｒ＿
２，Ｒ＿３，Ｒ＿４，Ｒ′＿１，Ｒ′＿２，Ｒ′＿３お
よびＲ′＿４は水素原子、ハロゲン原子および炭化水素
基よりなる群より選ばれる）とから得られる芳香族ポリ
エステル共重合体と、（Ｂ）ポリアミドと、（Ｃ）ポリ
アルキレンフエニレンエステルあるいはポリアルキレン
フエニレンエステルエーテルと、（Ｄ）ハロゲン化銅と
（Ｅ）２−メルカプトベンズイミダゾールとよりなり、
（Ｄ）成分の量が（Ａ），（Ｂ），（Ｃ）および（Ｄ）
成分の合計量に対し０．００５〜２重量％あり、（Ｅ）
成分の量が（Ｄ）成分に対し１００〜１５００重量％で
ある樹脂組成物。
Priority Applications (2)
| Application Number | Priority Date | Filing Date | Title |
|---|---|---|---|
| JP52035728A JPS6037141B2 (ja) | 1977-03-29 | 1977-03-29 | 樹脂組成物 |
| DE19782813479 DE2813479A1 (de) | 1977-03-29 | 1978-03-29 | Harzmasse |
Applications Claiming Priority (1)
| Application Number | Priority Date | Filing Date | Title |
|---|---|---|---|
| JP52035728A JPS6037141B2 (ja) | 1977-03-29 | 1977-03-29 | 樹脂組成物 |
Publications (2)
| Publication Number | Publication Date |
|---|---|
| JPS53119953A JPS53119953A (en) | 1978-10-19 |
| JPS6037141B2 true JPS6037141B2 (ja) | 1985-08-24 |
Family
ID=12449898
Family Applications (1)
| Application Number | Title | Priority Date | Filing Date |
|---|---|---|---|
| JP52035728A Expired JPS6037141B2 (ja) | 1977-03-29 | 1977-03-29 | 樹脂組成物 |
Country Status (2)
| Country | Link |
|---|---|
| JP (1) | JPS6037141B2 (ja) |
| DE (1) | DE2813479A1 (ja) |
Families Citing this family (1)
| Publication number | Priority date | Publication date | Assignee | Title |
|---|---|---|---|---|
| JPS5493043A (en) * | 1977-12-29 | 1979-07-23 | Unitika Ltd | Resin composition and its production |
-
1977
- 1977-03-29 JP JP52035728A patent/JPS6037141B2/ja not_active Expired
-
1978
- 1978-03-29 DE DE19782813479 patent/DE2813479A1/de not_active Withdrawn
Also Published As
| Publication number | Publication date |
|---|---|
| JPS53119953A (en) | 1978-10-19 |
| DE2813479A1 (de) | 1978-10-05 |
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