JPH0674377B2 - 樹脂組成物 - Google Patents

Description

【発明の詳細な説明】 ＜産業上の利用分野＞ 本発明は、優れた衝撃特性を有する樹脂組成物に関す
る。

＜従来技術＞ ポリアリーレンエステルとポリアルキレンテレフタレー
トからなる組成物は特開昭48−54159、特開昭50−34342
号公報等に開示されているように、ポリアリーレンエス
テル１〜99重量％、ポリアルキレンテレフタレート99〜
１重量％とからなる組成範囲で、良好な加工性、バリヤ
ー性、耐薬品性、耐熱性をかね合わせたすぐれた組成物
が得られることが知られている。

しかし、該組成物の耐衝撃性は、ある特定の条件におい
て、良好な値を示すが、他の条件では、値しく値が低い
という欠点を有している。即ち、成形品に設けられたノ
ッチ（切欠き）の先端径が大きい場合には良好な衝撃強
度を有するがノッチの先端径が小さい場合には著しく衝
撃強度が低くなることである。

このような衝撃強度のノッチ依存性を改良し、鋭いノッ
チが形成された場合においても高い衝撃強度を有する組
成物が強く要望されている。

＜本発明が解決しようとする問題点＞ 本発明は、ポリアリーレンエステルとポリアルキレンテ
レフタレートからなる組成物の上記の優れた性質を低下
させないで、衝撃強度のノッチ依存性が改良された組成
物を提供することを目的とするものである。

＜問題点を解決するための手段＞ 本発明者は、上記の状況に鑑み、鋭意検討した結果、該
ポリアリーレンエステルとポリアルキレンテレフタレー
トからなる組成物に、エチレン，α，β−不飽和カルボ
ン酸アルキルエステルおよび無水マレイン酸からなるエ
チレン共重体を配合することにより、該ポリアリーレン
エステルとポリアルキレンテレフタレートからなる組成
物の特長を維持し、優れた衝撃特性を有する組成物を得
ることができることを見出し、本発明に達した。

すなわち本発明は、（Ａ）ポリアリーレンエステル１〜
99重量％とポリアルキレンテレフタレート99〜１重量％
からなる組成物60〜99重量および（Ｂ）エチレン50〜90
重量％、α，β−不飽和カルボン酸アルキルエステル５
〜49重量％および無水マレイン酸0.5〜10重量％からな
るエチレン共重合体40〜１重量％からなることを特徴と
する樹脂組成物に関するものである。

本発明で使用するポリアリーレンエステルは二価フエノ
ールまたはその誘導体と芳香族二塩基酸またはその誘導
体から合成されるポリエステルである。

具体的には二価フエノールは次の一般式で示されるもの
である。

上記中Arはフエニレン核、ビフエニレン核またはナフチ
レン核の如き芳香核を示し、Ｒは水素原子、アルキル基
（例えばメチル基及びニチル基）、ハロゲン化アルキル
基、アリール基（例えばフエニル基及びナフチル基）、
ハロゲン化アリール基、（アラルキル基（例えばベンジ
ル基及びフエニルエチル基）、ハロゲン化アラルキル
基、アルキル置換アリール基、ハロゲン化アルキル置換
アリール基、脂環基またはハロゲン化脂換基を示し、Ｘ
はメチレン基、エチレン基、プロピレン基、エチリデン
基、プロピリデン基及びイソプロピリデン基の如きアル
キレン基またはアルキリデン基：芳香族基、第三級アミ
ノ基（−Ｎ（alk）−）、エーテル基（−Ｏ−）、カル
ボニル基（−CO−）、或いは硫黄含有基、例えばサルフ
ァイド（−Ｓ−）、スルフォキサイド（−SO−）または
スルフォニル（−SO_２−）基により相互に連結された二
つまたはそれ以上のアルキレン若しくはアルキリデン基
を示す。Ｘはまた脂環基、または硫黄含有基、例えばサ
ルファイド、スルフォキサイド或いはスルフォニル基、
エーテル基、カルボニル基または第三級アミノ基でもよ
い。Ｙはハロゲン原子、ニトロ基またはＲ′若しくはO
R′（ただし、Ｒ′は既述せるＲと同意義を有する）で
示される基、ｍはＯ乃至Ｘ上の置換可能の水素原子の数
までの整数、ｎはＯ乃至芳香族核Ar上の置換可能な水素
原子の数までの整数、ｐは少なくとも１の整数、ｑは０
乃至１の整数、ｒは整数（ただしｑが０であるときはｒ
は０でもよい）を示す。

上式で示したジフエノールにおいて、一個以上の置換基
Ｙがあるときは、これを等置換基は同一でも別異でもよ
い。同じことがＲおよびＲ′についてもいえる。芳香族
核の置換基Ｙと水酸基はオルソー、メターまたはパラー
位置の何れでもよい。

またはこれらの混合物を用いてもよい。

上掲の一般式で示されかつ本発明方法実施に当り好適な
るジフエノールの例は次の如くである。

ビス（４−ヒドロキシフエニル）−メタン、ビス（４−
ヒドロキシ−３−メチルフエニル）−メタン、ビス（４
−ヒドロキシ−3,5−ジクロロフエニル）−メタン、ビ
ス（４−ヒドロキシ−3,5−ジブロモフエニル）−メタ
ン、ビス（４−ヒドロキシ−3,5−ジフルオロフエニ
ル）−メタン、ビス（４−ヒドロキシフエニル）−ケト
ン、ビス（４−ヒドロキシフエニル）−サルファイド、
ビス（４−ヒドロキシフエニル）−スルフォン、4,4−
ジヒドロキシジフエニルエーテル、1,1−ビス（４−ヒ
ドロキシフエニル）−エタン、2,2−ビス（４−ヒドロ
キシフエニル）−プロパン、2,2−ビス（ヒドロキシ−
３−メチルフエニル）−プロパン、2,2−ビス（４−ヒ
ドロキシ−３−クロロフエニル）−プロパン、2,2−ビ
ス（４−ヒドロキシ−3,5−ジクロロフエニル）−プロ
パン、2,2−ビス（４−ヒドロキシナフチル）−プロパ
ン、ビス（４−ヒドロキシフエニル）−フエニルメタ
ン、ビス（４−ヒドロキシフエニル）−ジフエニルメタ
ン、ビス（４−ヒドロキシフエニル）−４−メチルフエ
ニルメタン、1,1−ビス（４−ヒドロキシフエニル）−
2,2,2−トリクロロエタン、ビス（４−ヒドロキシフエ
ニル）−（４−クロロフエニル）−メタン、1,1−ビス
（４−ヒドロキシフエニル）−シクロヘキサン、ビス
（４−ヒドロキシフエニル）−シクロヘキサシルメタ
ン、4,4−ジヒドロキシジフエニル、2,2−ジヒドロキシ
ジフエニル、2,6−ジヒドロキシナフタレンの如きジヒ
ドロキシナフタレン、ヒドロキノン、レゾルシノール、
2,6−ジヒドロキシトルエン、2,6−ジヒドロキシクロロ
ベンゼン、3,6−ジヒドロキシトルエン。

二価フエノールの誘導体とは具体的には前記二価フエノ
ールのアルキル、フエニルなどのジエステルである。ま
たこれらの混合物を用いてもよい。

芳香族二塩酸は次の一般式で示されるものである。

HOOC−Ar′−COOH 上式中、Ar′はｏ−フエニレン基、ｍ−フエニレン基、
ｐ−フエニレン基及びナフチレン基の如きアリレン基を
示し、これらのアリレン基はアルキル基またはハロゲン
原子で置換されてもよい。

またこれらの混合物を用いてもよい。

芳香族二塩酸基の誘導体とは前記芳香族二塩基酸のジク
ロリドまたはアルキル、フエニルなどのジエステルであ
る。またこれらの混合物を用いてもよい。

本発明組成物の成分として使用されるポリアリーレンエ
ステルは前記の二価フエノールまたはその誘導体と前記
の芳香族二塩基酸またはその誘導体を界面重縮合法、溶
液重縮合法、溶融重縮合法などの方法で合成される。

好ましいポリアリーレンエステルは、二価フエノールと
してビスフエノールＡ（2,2−ビス（４−ヒドロキシフ
エニル）−プロパン）を用い、二塩酸基としてテレフタ
ル酸、イソフタル酸を用いて縮合反応により得られるも
のである。

これは、ユニチカ（株）より「Ｕポリマー」として上市
されている。

本発明で使用するポリアルキレンテレフタレートは、テ
レフタル酸またはその機能誘導体と、アルキレングリコ
ールとにより、公知の方法で製造されたものであり、ポ
リエチレンテレフタレート，ポリブチレンテレフタレー
トが好ましい。

本発明で使用されるエチレン共重合体は、その単量体成
分が、エチレン、α，β−不飽和カルボン酸アルキルエ
ステル、および無水マレイン酸から成り、エチレンが50
〜90重量％、好ましくは60〜85重量％、α，β−不飽和
カルボン酸アルキルエステルが５〜49重量％、好ましく
は７〜45重量％、および無水マレイン酸が0.5〜10重量
％、好ましくは１〜８重量％である。

α，β−不飽和カルボン酸アルキルエステルは、炭素数
が３〜８個の不飽和カルボン酸、例えば、アクリル酸、
メタクリル酸などのアルキルエステルであって、具体例
としては、アクリル酸メチル、アクリル酸エチル、アク
リル酸ｎ−プロピル、アクリル酸イソプロピル、アクリ
ル酸ｎ−ブチル、アクリル酸ｔ−ブチル、アクリル酸イ
ソブチル、メタクリル酸メチル、メタクリル酸エチル、
メタクリル酸ｎ−プロピル、メタクリル酸イソプロピ
ル、メタクリル酸ｎ−ブチル、メタクリル酸ｔ−ブチ
ル、およびメタクリル酸イソブチルなどがあり、これら
のうちでも特に、アクリル酸エチル、アクリル酸ｎ−ブ
チル、メタクリル酸メチルが好ましい。

これらエチレン共重合体をポリアリーレンエステル１〜
99重量％、ポリアルキレンテレフタレート99〜１重量％
とからなる組成物（以下AT組成物と記す）へ配合する量
は、AT組成物とエチレン共重合体の合計量に対してAT組
成物60〜99重量％、該エチレン共重合体40〜１重量％が
適当であり、AT組成物が99重量％を越え、エチレン共重
合体が１重量％未満の場合には、目的とする衝撃強度を
改良する効果が不十分で、またAT組成物が60重量％未
満、エチレン共重合体が40重量％を越えた場合には、AT
組成物の特徴である耐熱変形性の低下が著しく好ましく
ない。

本発明の組成物の配合手段は特に限定されない。

各々別に溶融混合機に供給することが可能であり、また
あらかじめこれら原料類を乳鉢、ヘルシェルミキサー、
ボールミル、リボンブレンダーなどを利用して予備混合
してから溶融混合機に供給することもできる。

なお、本発明組成物に対して、本発明の目的をそこなわ
ない範囲で、酸化防止剤および熱安定剤、紫外線吸収
剤、滑剤、離型剤、染料、顔料などの着色剤、難燃剤、
難燃助剤、帯電防止剤などの通常の添加剤を１種以上添
加することができる。

また、少量の他の熱可塑性樹脂（たとえばポリエチレ
ン、ポリプロピレン、ポリアミド、 ポリカーボネート、ポリサルホン、ポリエーテルサルホ
ン、変性ポリフエニレンオキサイド、ポリフエニレンサ
ルファイドなど）、熱硬化性樹脂（例えばフエノール樹
脂、エポキシ樹脂など）またはガラス繊維、カーボン繊
維、ボロン繊維、炭化ケイ素繊維、アスベスト繊維、金
属繊維などの補強剤、クレー、マイカ、シリカ、グラフ
ァイト、ガラスビーズ、アルミナ、炭酸カルシウムなど
の充填剤もその目的に応じて適当量を配合することも可
能である。

以下実施例により本発明を説明するが、これらは単なる
例示であり、本発明はこれに限定されることはない。

実施例１〜７ 下記構造を主たる構造とするポリアリーレンエステル
（ユニチカ（株）製、ＵポリマーＵ−100） （但し、m/n＝約5/5） と、ポリエチレンテレフタレート（東洋紡製RT−560）
およびエチレン67％、アクリル酸エチル80.5％および無
水マレイン酸2.5％からなるエチレン共重合体を第１表
に示した組成で混合し、二軸押出機（池具鉄工製PCM−3
0）により、230〜300℃で溶融混練した後、ストランド
を水冷、切断してペレットを得た。

得られたペレットを250〜320℃で射出成形し（住友重機
−ネスタール47/28射出成形機使用）、アイゾット衝撃
試験片（12.7×64×6.4mm、ノッチなし）と熱変形温度
測定用試験片（12.7×127×6.4mm）を得た。

アイゾット衝撃試験片にはさらに、各種の先端径を有す
るノッチ刃を使用し、切削加工により、ノッチを形成さ
せた。

アイゾット衝撃試験、熱変形温度測定はそれぞれASTM
Ｄ−256、Ｄ−648に準拠した。結果を第１表に示す。

実施例8,9 ポリアリーレンエステル（ユニチカ（株）製、Ｕポリマ
ーＵ−100）と、ポリブチレンテレフタレート（帝人
（株）製、CH−7000）および実施例１〜７で用いたエチ
レン共重合体を第１表に組成で混合し、実施例１〜７と
同様の方法で加工を行ない物性を測定した。結果を第１
表に示す。

比較例１〜７ 実施例１〜７に用いたポリアリーレンエステル、ポリエ
チレンテレフタレートもしくは、ポリブチレンテレフタ
レートおよびエチレン共重合体を第１表に示した割合で
混合し、実施例１〜４と同様の加工を行い、物性を測定
した。

結果を第１表に示す。実施例の組成物はノッチ依存性が
小さく、極めてすぐれた衝撃特性と耐熱変形性を合せも
っていることが比較例との対比で明らかである。

＜発明の効果＞ 本発明のポリアリーレンエステルとポリアルキレンテレ
フタレートからなる組成物に、エチレン、α，β−不飽
和カルボン酸アルキルエステルおよび無水マレイン酸か
らなるエチレン共重合体を配合した組成物は、ポリアリ
ーレンエステルとポリアルキレンテレフタレートからな
る組成物の良好な加工性、バリヤー性、耐薬品性、耐熱
性を低下させないで、衝撃強度のノッチ依存性が顕著に
改良されたものである。

Claims (1)

【特許請求の範囲】
1. 【請求項１】（Ａ）ポリアリーレンエステル１〜99重量
   ％と、ポリアルキレンテレフタレート99〜１重量％から
   なる組成物60〜99重量％および （Ｂ）エチレン50〜90重量％、α，β−不飽和カルボン
   酸アルキルエステル５〜49重量％および無水マレイン酸
   0.5〜10重量％からなるエチレン共重合体40〜１重量％ からなることを特徴とする樹脂組成物。