JPS6032605B2 - 液状パラフイン系炭化水素混合物から不飽和化合物を実際に大量に分離する方法 - Google Patents
液状パラフイン系炭化水素混合物から不飽和化合物を実際に大量に分離する方法Info
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- JPS6032605B2 JPS6032605B2 JP51136164A JP13616476A JPS6032605B2 JP S6032605 B2 JPS6032605 B2 JP S6032605B2 JP 51136164 A JP51136164 A JP 51136164A JP 13616476 A JP13616476 A JP 13616476A JP S6032605 B2 JPS6032605 B2 JP S6032605B2
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- C07C—ACYCLIC OR CARBOCYCLIC COMPOUNDS
- C07C7/00—Purification; Separation; Use of additives
- C07C7/12—Purification; Separation; Use of additives by adsorption, i.e. purification or separation of hydrocarbons with the aid of solids, e.g. with ion-exchangers
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- B—PERFORMING OPERATIONS; TRANSPORTING
- B01—PHYSICAL OR CHEMICAL PROCESSES OR APPARATUS IN GENERAL
- B01J—CHEMICAL OR PHYSICAL PROCESSES, e.g. CATALYSIS OR COLLOID CHEMISTRY; THEIR RELEVANT APPARATUS
- B01J47/00—Ion-exchange processes in general; Apparatus therefor
- B01J47/014—Ion-exchange processes in general; Apparatus therefor in which the adsorbent properties of the ion-exchanger are involved, e.g. recovery of proteins or other high-molecular compounds
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- C—CHEMISTRY; METALLURGY
- C10—PETROLEUM, GAS OR COKE INDUSTRIES; TECHNICAL GASES CONTAINING CARBON MONOXIDE; FUELS; LUBRICANTS; PEAT
- C10G—CRACKING HYDROCARBON OILS; PRODUCTION OF LIQUID HYDROCARBON MIXTURES, e.g. BY DESTRUCTIVE HYDROGENATION, OLIGOMERISATION, POLYMERISATION; RECOVERY OF HYDROCARBON OILS FROM OIL-SHALE, OIL-SAND, OR GASES; REFINING MIXTURES MAINLY CONSISTING OF HYDROCARBONS; REFORMING OF NAPHTHA; MINERAL WAXES
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- C10G25/02—Refining of hydrocarbon oils in the absence of hydrogen, with solid sorbents with ion-exchange material
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- Solid-Sorbent Or Filter-Aiding Compositions (AREA)
Description
【発明の詳細な説明】
本発明は、成分が相互に僅かな物理化学的差異を有する
のに過ぎない液状炭化水素混合物から不飽和化合物を実
際に完全に分離する精製法に関する。
のに過ぎない液状炭化水素混合物から不飽和化合物を実
際に完全に分離する精製法に関する。
本発明は、殊に主としてパラフィンを含有する炭化水素
混合物から芳香族炭化水素を分離する改良法に関する。
パラフィン系炭化水素混合物からの不飽和化合物の分離
は公知であり、従来は粗製炭化水素混合物を液体、例え
ば濃硫酸又は選択的溶剤、例えば液状二酸化硫黄、フル
フロールその他で処理することによって行なわれる。
混合物から芳香族炭化水素を分離する改良法に関する。
パラフィン系炭化水素混合物からの不飽和化合物の分離
は公知であり、従来は粗製炭化水素混合物を液体、例え
ば濃硫酸又は選択的溶剤、例えば液状二酸化硫黄、フル
フロールその他で処理することによって行なわれる。
しかしながら、不飽和化合物を実際に完全に分離するた
めには公知精製法は著しい費用を要し、それ故経済的理
由から多くは粗製炭化水素混合物の粗雑な精製に使用さ
れるのに過ぎない。周知のように、なお僅かな成分の不
飽和化合物を含有するのに過ぎない液状炭化水素混合物
は、経済的方法で固体吸着剤で処理することによって更
に精製することができる。
めには公知精製法は著しい費用を要し、それ故経済的理
由から多くは粗製炭化水素混合物の粗雑な精製に使用さ
れるのに過ぎない。周知のように、なお僅かな成分の不
飽和化合物を含有するのに過ぎない液状炭化水素混合物
は、経済的方法で固体吸着剤で処理することによって更
に精製することができる。
このようにして、例えばドイツ特許願P2252305
.3からは精製nーパラフィンの製造法が公知であり、
この方法では工業的に得られるnーパラフィン混合物か
ら一定の酸化アルミニウム吸着剤で処理することによっ
て発がん性物質の多環状芳香族炭化水素を、精製nーパ
ラフィンを食品用のビオゲン蛋白質の製造に使用するこ
とのできる範囲で除去する。この方法では粗製n−パラ
フィン混合物を吸着剤の固体層に通じる。しかしながら
吸着剤からこれに結合した芳香族化合物を再び完全に除
去し、新たな使用に再生することは困難でありかつまた
費用がかかる。米国特許第3409691号明細書(又
は相当するベルギー特許第693481号明細書、オラ
ンダ公開特許第6701346号明細書、英国特許第1
161773号明細書又はドイツ公開特許第16182
63号明細書)に記載されている他の方法は、種々の極
性の物質を含有する混合物を分離するために巨孔性脱水
陽イオン交換剤樹脂を、その金属塩の形で選択的吸着剤
として使用する。
.3からは精製nーパラフィンの製造法が公知であり、
この方法では工業的に得られるnーパラフィン混合物か
ら一定の酸化アルミニウム吸着剤で処理することによっ
て発がん性物質の多環状芳香族炭化水素を、精製nーパ
ラフィンを食品用のビオゲン蛋白質の製造に使用するこ
とのできる範囲で除去する。この方法では粗製n−パラ
フィン混合物を吸着剤の固体層に通じる。しかしながら
吸着剤からこれに結合した芳香族化合物を再び完全に除
去し、新たな使用に再生することは困難でありかつまた
費用がかかる。米国特許第3409691号明細書(又
は相当するベルギー特許第693481号明細書、オラ
ンダ公開特許第6701346号明細書、英国特許第1
161773号明細書又はドイツ公開特許第16182
63号明細書)に記載されている他の方法は、種々の極
性の物質を含有する混合物を分離するために巨孔性脱水
陽イオン交換剤樹脂を、その金属塩の形で選択的吸着剤
として使用する。
しかしながら、殊に主として高級パラフィンからなる原
料中に僅かな割合で含有されているのに過ぎない多環状
芳香族化合物の分離は、米国特許明細書には利用せる交
換剤樹脂の経済的再生と同じく記載されてはいない。ル
クセンブルグ特許第62巡5号明細書からは、粗製石油
パラフィン(スラックワックス)から多環状芳香族物質
及び他の有害な物質を沸石の分子輪を用いて吸着するこ
とによって除去することができる方法が公知である。ド
イツ公開特許第2364333号明細書には石油パラフ
ィン(スラックワックス)の十分な精製法が記載されて
おり、この方法では液化原料を、主として完全に金属イ
オン、殊に銀イオン又は鋼イオンを負荷しかつまた好ま
しくは固体層として柱中に配置されている巨孔性脱水交
換剤樹脂で処理する。この方法によってドイツ薬局法第
肌版の純度の要求に相応し、それ故ビオゲン蛋白質の合
成、薬用及び化粧用の目的並びに食品工業に適当な生成
物が得られるが、分離に利用せる交換剤樹脂の再生は比
較的面倒である。それというのも交換剤樹脂を不活性炭
化水素で洗浄し、次いで分離した芳香族物質を脱着する
ためにはアルコール・エーテル又はケトンで処理し、最
後にもう1度不活性炭化水素で洗浄し、乾燥しなければ
ならないからである。ドイツ特許公報第23鼠306号
からは、前記操作法(ドイツ公開特許第2364333
号明細書による)を、交換剤樹脂の不飽和化合物を温度
10〜40qo及び1〜3疎気圧の大気圧以上の圧力で
常用の条件下でのガス状炭化水素で液相で脱着し、排除
することによって簡易化する方法は公知である。
料中に僅かな割合で含有されているのに過ぎない多環状
芳香族化合物の分離は、米国特許明細書には利用せる交
換剤樹脂の経済的再生と同じく記載されてはいない。ル
クセンブルグ特許第62巡5号明細書からは、粗製石油
パラフィン(スラックワックス)から多環状芳香族物質
及び他の有害な物質を沸石の分子輪を用いて吸着するこ
とによって除去することができる方法が公知である。ド
イツ公開特許第2364333号明細書には石油パラフ
ィン(スラックワックス)の十分な精製法が記載されて
おり、この方法では液化原料を、主として完全に金属イ
オン、殊に銀イオン又は鋼イオンを負荷しかつまた好ま
しくは固体層として柱中に配置されている巨孔性脱水交
換剤樹脂で処理する。この方法によってドイツ薬局法第
肌版の純度の要求に相応し、それ故ビオゲン蛋白質の合
成、薬用及び化粧用の目的並びに食品工業に適当な生成
物が得られるが、分離に利用せる交換剤樹脂の再生は比
較的面倒である。それというのも交換剤樹脂を不活性炭
化水素で洗浄し、次いで分離した芳香族物質を脱着する
ためにはアルコール・エーテル又はケトンで処理し、最
後にもう1度不活性炭化水素で洗浄し、乾燥しなければ
ならないからである。ドイツ特許公報第23鼠306号
からは、前記操作法(ドイツ公開特許第2364333
号明細書による)を、交換剤樹脂の不飽和化合物を温度
10〜40qo及び1〜3疎気圧の大気圧以上の圧力で
常用の条件下でのガス状炭化水素で液相で脱着し、排除
することによって簡易化する方法は公知である。
吸着剤としては、殊に液化プロベン又はプテンを使用す
る。この方法では不飽和化合物を分離するのに役立った
交換剤樹脂を単にもう1度不活性炭化水素で洗浄し、引
続き液化オレフィンで脱看する。その後脱着剤を蒸発さ
せる。これによって交換剤樹脂の第2の洗浄処理は無用
になる。しかしながら欠点はこの方法は大気圧以上の圧
下で実施しなければならず、脱着に使用せる液化オレフ
ィンは時により重合体を形成する額向を有し、この重合
体は交換剤樹脂の再生性を妨害し得ることである。本発
明の目的は、パラフィン系炭化水素混合物から不飽和化
合物、殊に多環状芳香族炭化水素を、金属塩の形の巨孔
性脱水陽イオン交換剤樹脂で処理することによって実際
に完全に分離する方法を更に簡易化しかつまた改良する
ことである。本発明の課題は、成分が僅かな物理化学的
差異を有するのに過ぎないパラフィン系液状炭化水素混
合物から不飽和化合物を、銀塩又は銅塩の形の巨孔性脱
水腸イオン交換剤樹脂で処理し、不飽和化合物を実際に
完全に遊離した炭化水素生成物を製出することによって
実際に大量に分離する方法であり、この方法は場合によ
り洗浄し分離不飽和化合物を負荷している陽イオン交換
剤樹脂の脱着を、温度50〜150qCで標準圧下に単
核状芳香族炭化水素を通じることによって行なうことを
特徴とする。本発明方法で使用するイオン交換剤樹脂は
、一定範囲の比表面積及び間隙率を有し、銀又は銅の1
価イオンを負荷したスルホン化スチロール、/ジビニル
ベンゼン共重合体型の陽イオン交換剤樹脂である。
る。この方法では不飽和化合物を分離するのに役立った
交換剤樹脂を単にもう1度不活性炭化水素で洗浄し、引
続き液化オレフィンで脱看する。その後脱着剤を蒸発さ
せる。これによって交換剤樹脂の第2の洗浄処理は無用
になる。しかしながら欠点はこの方法は大気圧以上の圧
下で実施しなければならず、脱着に使用せる液化オレフ
ィンは時により重合体を形成する額向を有し、この重合
体は交換剤樹脂の再生性を妨害し得ることである。本発
明の目的は、パラフィン系炭化水素混合物から不飽和化
合物、殊に多環状芳香族炭化水素を、金属塩の形の巨孔
性脱水陽イオン交換剤樹脂で処理することによって実際
に完全に分離する方法を更に簡易化しかつまた改良する
ことである。本発明の課題は、成分が僅かな物理化学的
差異を有するのに過ぎないパラフィン系液状炭化水素混
合物から不飽和化合物を、銀塩又は銅塩の形の巨孔性脱
水腸イオン交換剤樹脂で処理し、不飽和化合物を実際に
完全に遊離した炭化水素生成物を製出することによって
実際に大量に分離する方法であり、この方法は場合によ
り洗浄し分離不飽和化合物を負荷している陽イオン交換
剤樹脂の脱着を、温度50〜150qCで標準圧下に単
核状芳香族炭化水素を通じることによって行なうことを
特徴とする。本発明方法で使用するイオン交換剤樹脂は
、一定範囲の比表面積及び間隙率を有し、銀又は銅の1
価イオンを負荷したスルホン化スチロール、/ジビニル
ベンゼン共重合体型の陽イオン交換剤樹脂である。
本発明によれば、有利には比表面積40〜1000〆/
g、好ましくは500〜750の/g及び孔の平均直径
20〜250△、好ましくは40〜60Aを有する腸イ
オン交換剤樹脂を使用する。判明したように、不飽和化
合物を負荷した交換剤樹脂を脱着するために単核状芳香
族溶剤、例えばベンゾール、トルオール、キシロールそ
の他を使用すると、ドイツ特許公報第2364306号
及びドイツ公開特許第23鼠333号明細書からの公知
方法を簡易化することができる。
g、好ましくは500〜750の/g及び孔の平均直径
20〜250△、好ましくは40〜60Aを有する腸イ
オン交換剤樹脂を使用する。判明したように、不飽和化
合物を負荷した交換剤樹脂を脱着するために単核状芳香
族溶剤、例えばベンゾール、トルオール、キシロールそ
の他を使用すると、ドイツ特許公報第2364306号
及びドイツ公開特許第23鼠333号明細書からの公知
方法を簡易化することができる。
この使用性は、芳香族炭化水素の巨孔性脱水陽イオン交
換剤樹脂、殊にその銀塩及び鋼塩に対する吸着的結合は
公知であり、かつまた炭化水素混合物から芳香族不飽和
化合物を分離するのに利用した限りにおいて驚異的であ
る。なかんずく高級多環状芳香族化合物はかかる腸イオ
ン交換剤樹脂の塩に対して比較的固く結合するので、単
核状芳香族物質によつ脱着し、排除し得ることは予知す
ることができなかった。第2に、高級芳香族物質の排除
が脱着剤の低級芳香族物質によって達成されても、脱着
剤は交換剤樹脂に結合し、これから低級脂肪族炭化水素
での常用の洗浄処理によって十分に除去することはでき
ないことを予期しなければならなかった。意外にも明ら
かになったように、この危倶の念は根拠がなく、単核状
芳香族物質、例えばベンゾール、トルオール、キシロー
ルその他は脱着剤として全く好適である。好ましくは固
体層として分離柱その他で使用される腸イオン交換剤樹
脂を、脱着前に常法で脂肪族炭化水素、例えばィソオク
タンその他で洗浄することによって浄化することができ
る。同じ方法で本発明によって脱着した陽イオン交換剤
樹脂から脂肪族炭化水素で洗浄することによって脱着剤
を遊離し、新しい分離工程に用いることができる。しか
しながら次例でなお示されるように、これらの洗浄工程
の1つ又は2つを、分離結果が著しく低下せずに省略す
ることができる。本発明方法の特に簡単な実施形式は、
腸イオン交換剤樹脂の脂肪族炭化水素での洗浄を脱着処
理前及び後に省き、陽イオン交換剤樹脂から単に脱着後
に樹脂中に残留する脱着剤の主要量を、窒素又は他の不
活性ガスを通じることによって駆出することである。こ
のようにして処理した交換剤樹脂は、新しい装入物質か
ら不飽和、殊に芳香族化合物を新たに分離するために直
接的に使用することができる。もちろんこの著しく簡易
化された操作法では、脱着剤の残澄が精製された生成物
中に入るのを避けることはできない。
換剤樹脂、殊にその銀塩及び鋼塩に対する吸着的結合は
公知であり、かつまた炭化水素混合物から芳香族不飽和
化合物を分離するのに利用した限りにおいて驚異的であ
る。なかんずく高級多環状芳香族化合物はかかる腸イオ
ン交換剤樹脂の塩に対して比較的固く結合するので、単
核状芳香族物質によつ脱着し、排除し得ることは予知す
ることができなかった。第2に、高級芳香族物質の排除
が脱着剤の低級芳香族物質によって達成されても、脱着
剤は交換剤樹脂に結合し、これから低級脂肪族炭化水素
での常用の洗浄処理によって十分に除去することはでき
ないことを予期しなければならなかった。意外にも明ら
かになったように、この危倶の念は根拠がなく、単核状
芳香族物質、例えばベンゾール、トルオール、キシロー
ルその他は脱着剤として全く好適である。好ましくは固
体層として分離柱その他で使用される腸イオン交換剤樹
脂を、脱着前に常法で脂肪族炭化水素、例えばィソオク
タンその他で洗浄することによって浄化することができ
る。同じ方法で本発明によって脱着した陽イオン交換剤
樹脂から脂肪族炭化水素で洗浄することによって脱着剤
を遊離し、新しい分離工程に用いることができる。しか
しながら次例でなお示されるように、これらの洗浄工程
の1つ又は2つを、分離結果が著しく低下せずに省略す
ることができる。本発明方法の特に簡単な実施形式は、
腸イオン交換剤樹脂の脂肪族炭化水素での洗浄を脱着処
理前及び後に省き、陽イオン交換剤樹脂から単に脱着後
に樹脂中に残留する脱着剤の主要量を、窒素又は他の不
活性ガスを通じることによって駆出することである。こ
のようにして処理した交換剤樹脂は、新しい装入物質か
ら不飽和、殊に芳香族化合物を新たに分離するために直
接的に使用することができる。もちろんこの著しく簡易
化された操作法では、脱着剤の残澄が精製された生成物
中に入るのを避けることはできない。
例えばパラフィニューム・リキイデューム(ParaH
jn山mliquidum)又は固形パラフィン(Pa
raHinmmdmwm)又はビオゲン蛋白質の製出に
適当な純粋のn−パラフィン混合物を得るためには、分
離生成物中の僅かな成分の脱着剤の存在は著しい欠点で
はない。それというのもかかる純粋のパラフィン生成物
は本発明による脱着剤よりも著しく大きい沸点を有する
からである。生成物中に入った脱着剤、例えばベンゾー
ル、トルオール、キシロールその他はこれから容易に除
脱処理により、好ましくは水蒸気を通じることによって
除去することができるので、芳香族脱着剤を使用しかつ
また脂肪族炭化水素での洗浄処理を省略するのにもかか
わらず、本発明方法では芳香族炭化水素化合物の含量は
ドイツ薬局法第肌版(DAB皿)に完全に相応するか又
は限界値以下に存在するパラフィン生成物を得ることが
できる。次に実施例につき本発明を詳説する。
jn山mliquidum)又は固形パラフィン(Pa
raHinmmdmwm)又はビオゲン蛋白質の製出に
適当な純粋のn−パラフィン混合物を得るためには、分
離生成物中の僅かな成分の脱着剤の存在は著しい欠点で
はない。それというのもかかる純粋のパラフィン生成物
は本発明による脱着剤よりも著しく大きい沸点を有する
からである。生成物中に入った脱着剤、例えばベンゾー
ル、トルオール、キシロールその他はこれから容易に除
脱処理により、好ましくは水蒸気を通じることによって
除去することができるので、芳香族脱着剤を使用しかつ
また脂肪族炭化水素での洗浄処理を省略するのにもかか
わらず、本発明方法では芳香族炭化水素化合物の含量は
ドイツ薬局法第肌版(DAB皿)に完全に相応するか又
は限界値以下に存在するパラフィン生成物を得ることが
できる。次に実施例につき本発明を詳説する。
芳香族物質及び他の極性不純物の大量の分離法を3つの
精製工程で示す:1 脱油パラフィンスラックワックス
の精製2 水素添加白油からのパラフィニューム・リキ
ィデューム(Paはffinumliquidmm)の
製造3 分子筋法又は尿素法を用いて製造するn−パラ
フィンの精製腸イオン交換剤樹脂吸着剤の不飽和化合物
に対する限定された吸収力のために、パラフィニューム
・リキイデユーム(Paramnumliquidum
)の製造では装入物質の芳香族物質含量は水素添加(蟹
出物から)することによって下る。
精製工程で示す:1 脱油パラフィンスラックワックス
の精製2 水素添加白油からのパラフィニューム・リキ
ィデューム(Paはffinumliquidmm)の
製造3 分子筋法又は尿素法を用いて製造するn−パラ
フィンの精製腸イオン交換剤樹脂吸着剤の不飽和化合物
に対する限定された吸収力のために、パラフィニューム
・リキイデユーム(Paramnumliquidum
)の製造では装入物質の芳香族物質含量は水素添加(蟹
出物から)することによって下る。
冷脱パラフィン化からのスラックワックスの純精製では
、これは脱油によって達成することができる。芳香族物
質含量が大きい場合には、吸着剤は屡々再生させなけれ
ばならない。これによって樹脂の放置は減少する。分子
筋又は尿素による脱パラフィンからのn−パラフィンは
、前処理しないで使用することができる。
、これは脱油によって達成することができる。芳香族物
質含量が大きい場合には、吸着剤は屡々再生させなけれ
ばならない。これによって樹脂の放置は減少する。分子
筋又は尿素による脱パラフィンからのn−パラフィンは
、前処理しないで使用することができる。
例では交換剤樹脂、即ち巨孔性脱水腸イオン交換剤樹脂
のアンバーライト(Amberite)XE284は、
乾燥樹脂に対して銀含量25〜27重量%及び乾燥樹脂
の表面積斑0〜440〆/gを有する〔ブルナウエル(
Br肌a股r)、エ メ ツト(Emmet)及びテラ
ー(Teller)の方法によりN2で測定〕。実験は
吸着塔は下方から上方に装入物質を菱入する装置で行な
う。
のアンバーライト(Amberite)XE284は、
乾燥樹脂に対して銀含量25〜27重量%及び乾燥樹脂
の表面積斑0〜440〆/gを有する〔ブルナウエル(
Br肌a股r)、エ メ ツト(Emmet)及びテラ
ー(Teller)の方法によりN2で測定〕。実験は
吸着塔は下方から上方に装入物質を菱入する装置で行な
う。
吸着の終了後、飽和炭化水素で菱入物質を吸着樹脂から
排除し並びに引続き単核状芳香族物質で排除するか、又
は洗浄工程を用いないで直接的に脱着を行なう。新たな
吸着は、直接的に脱着に対してか又は洗浄工程の中間処
理下に飽和炭化水素と結び付いている。パラフイニユー
ム・リキイデユーム (Paraffinumliquid山m)、パラフイ
ニユーム・デューラム(Paraffinumdm山m
)及びn−パラフィンを製造する際の操作のパラメータ
は第1表に記載されている。
排除し並びに引続き単核状芳香族物質で排除するか、又
は洗浄工程を用いないで直接的に脱着を行なう。新たな
吸着は、直接的に脱着に対してか又は洗浄工程の中間処
理下に飽和炭化水素と結び付いている。パラフイニユー
ム・リキイデユーム (Paraffinumliquid山m)、パラフイ
ニユーム・デューラム(Paraffinumdm山m
)及びn−パラフィンを製造する際の操作のパラメータ
は第1表に記載されている。
脱着剤としては、トルオールを温度9000及び液空間
速度0.9/樹脂1.hrで使用する。洗浄は飽和炭化
水素、この場合i−オクタンで行なう。芳香族物質の脱
着剤としての使用は、交換剤樹脂の放置は著しく延長さ
れる利点を有する。
速度0.9/樹脂1.hrで使用する。洗浄は飽和炭化
水素、この場合i−オクタンで行なう。芳香族物質の脱
着剤としての使用は、交換剤樹脂の放置は著しく延長さ
れる利点を有する。
従釆使用したケトン脱着剤の場合には反応が生じ、この
反応では軍縮合物が形成し、これは交換剤樹脂の吸着性
を減少させ、その能力を弱める。このようにして、樹脂
の能力はケトンを脱着剤として使用する場合には、既に
10工程(吸着/脱着)後に完全な能力の50%である
。これに反して、単核状芳香族物質を脱着剤として使用
する場合、樹脂の能力は10工程後になお75%である
。第2、第3及び第4表には、液状炭化水素混合物から
不飽和化合物を大量に分離する本方法で得られる結果が
示されている。
反応では軍縮合物が形成し、これは交換剤樹脂の吸着性
を減少させ、その能力を弱める。このようにして、樹脂
の能力はケトンを脱着剤として使用する場合には、既に
10工程(吸着/脱着)後に完全な能力の50%である
。これに反して、単核状芳香族物質を脱着剤として使用
する場合、樹脂の能力は10工程後になお75%である
。第2、第3及び第4表には、液状炭化水素混合物から
不飽和化合物を大量に分離する本方法で得られる結果が
示されている。
第4表からのnーパラフィンは、特に蛋白質製造の装入
生成物として適当である。第5表には、両洗浄工程を省
略することによって常用の操作法(吸着、洗浄、脱着、
洗浄)と比較して分離能率の減少が生じないことが示さ
れている。操作条件は第1表のものに相応する。工程1
〜3は飽和炭化水素での洗浄を用いない(吸着/脱着だ
け)で行ない、工程4〜6は洗浄(吸着ノ洗浄/脱着/
洗浄)を用いて行なった。全工程は樹脂を交換しないで
連続して実施した。工程1〜3は、工程4〜6と比較し
て実際に同じ通過能率を示す。
生成物として適当である。第5表には、両洗浄工程を省
略することによって常用の操作法(吸着、洗浄、脱着、
洗浄)と比較して分離能率の減少が生じないことが示さ
れている。操作条件は第1表のものに相応する。工程1
〜3は飽和炭化水素での洗浄を用いない(吸着/脱着だ
け)で行ない、工程4〜6は洗浄(吸着ノ洗浄/脱着/
洗浄)を用いて行なった。全工程は樹脂を交換しないで
連続して実施した。工程1〜3は、工程4〜6と比較し
て実際に同じ通過能率を示す。
これにより、必要に応じて本方法は洗浄工程を用いて並
びに用いないで機能を発揮することが明らかに立証され
る。菱入物質及び最終生成物の芳香族物質舎量の尺度と
しては、27別mでの紫外線の吸光を使用した。
びに用いないで機能を発揮することが明らかに立証され
る。菱入物質及び最終生成物の芳香族物質舎量の尺度と
しては、27別mでの紫外線の吸光を使用した。
1以上の紫外線の吸光を有する装入物質では値をi−オ
クタンで希釈後に測定し、引続き換算した。
クタンで希釈後に測定し、引続き換算した。
硫黄舎量の測定は蟹光X線を用いて行なった。
実験結果は、本方法は特に痕跡量の芳香族物質を分離す
るのに好ましく使用されることを示す。優れた使用範囲
は、500の伽以下の芳香族物質舎量である。工程ごと
の精製生成物の量は、芳香族物質に対して同じ能力の場
合芳香族物質の濃度に逆比例している。第1表 。
るのに好ましく使用されることを示す。優れた使用範囲
は、500の伽以下の芳香族物質舎量である。工程ごと
の精製生成物の量は、芳香族物質に対して同じ能力の場
合芳香族物質の濃度に逆比例している。第1表 。
′条件第2表:
パラフイニユーム・・リキイデユーム
(Paraffinumliquid山m)(軽い)の
製造。
製造。
菱入物質は、2回抽出したスピンドル油留出物(沸点:
400〜450qo)から発煙硫酸(S0320%)で
酸性にすることによって製造した白油であった。芳香族
物質の濃度が異なる(ガラス皿の層の厚さ0.5cので
27則mでの紫外線の吸光で表す)3種の白油を使用し
た。吸着処理と比較して、相応する使用油に発煙硫酸(
S0320%)での数工程の常用の処理を、その都度発
煙硫酸7%でDAB肌による明細事項まで施こした。
400〜450qo)から発煙硫酸(S0320%)で
酸性にすることによって製造した白油であった。芳香族
物質の濃度が異なる(ガラス皿の層の厚さ0.5cので
27則mでの紫外線の吸光で表す)3種の白油を使用し
た。吸着処理と比較して、相応する使用油に発煙硫酸(
S0320%)での数工程の常用の処理を、その都度発
煙硫酸7%でDAB肌による明細事項まで施こした。
1) 第5番目の工程での結果
第3表:
DAB肌による高純パラフィニューム・デュラム(Pa
raffinumdmmm)の製造。
raffinumdmmm)の製造。
袋入物質:スラックワックス(SAE部類5の溶剤中性
油)、トンシル(Tomil)0.5重量%で前処理、
油含量2〜3重量%。平均して、10工程で14k9/
純パラフィン/X9樹脂及び工程を処理した。
油)、トンシル(Tomil)0.5重量%で前処理、
油含量2〜3重量%。平均して、10工程で14k9/
純パラフィン/X9樹脂及び工程を処理した。
装入物質及び最終生成物は次の分析資料を有していた:
DAB皿による最大0.6の許容範囲の吸光は利用する
ことができなかった。
DAB皿による最大0.6の許容範囲の吸光は利用する
ことができなかった。
それというのもE=0.25以上では要求される硫酸の
反応(DAB肌による)は明細事項には不つごうだから
である。第 4 表 分子節法からのnーパラフィンの精製。
反応(DAB肌による)は明細事項には不つごうだから
である。第 4 表 分子節法からのnーパラフィンの精製。
nーパラフィン3は、吸着処理と比較して発煙硫酸(1
04.5%の日2S04)33重量%で処理した、吸光
は処理生成物では27Mm(ガラス皿1仇)で0.45
であった。
04.5%の日2S04)33重量%で処理した、吸光
は処理生成物では27Mm(ガラス皿1仇)で0.45
であった。
第5表:
パラフイニユーム・リキイデユーム(PL)の製造。
第2表の例におけるような袋入物質であるが、わずかな
芳香族物質舎量を有する(白油1参照)。
芳香族物質舎量を有する(白油1参照)。
脱芳香族物質後の生成物:27則m(0.5仇)での吸
光=<0.8(PLのDAB肌に相応)工程 1〜3:
洗浄工程を有しない工程 4〜6:脱着の前後に洗浄を
有する本発明による方法は、好ましくは比表面積40〜
loo0め/g及び平均孔径20〜250Aを有する腸
イオン交換剤樹脂で実施する。
光=<0.8(PLのDAB肌に相応)工程 1〜3:
洗浄工程を有しない工程 4〜6:脱着の前後に洗浄を
有する本発明による方法は、好ましくは比表面積40〜
loo0め/g及び平均孔径20〜250Aを有する腸
イオン交換剤樹脂で実施する。
特に優れた値は、比表面積500〜750で/g及び孔
径40〜60Aを有する交換剤樹脂で示された。追加の
関係 原発明である特許第1258055号(特公昭59−3
1486号)は、不飽和化合物を、混合物の成分が僅か
な物理化学的相違を有するにすぎないか又は不飽和化合
物を痕跡程度に含有するにすぎない、不飽和化合物含有
の液状炭化水素混合物から、金属イオンで負荷した、比
表面積少なくとも1〆/g及び孔の直径>10Aを有す
る腸イオン交換体を用いて定量的に分離するに当り、不
飽和化合物を、銀又は銅の1価のイオンで負荷した、巨
大孔性の脱水した腸イオン交モ期樹脂と結合させかつ引
続き温度10〜400Cかつ超過圧1〜3瓜tmで標準
状態下にガス状の炭化水素を用いて液相で陽イオン交換
樹脂から迫出することを特徴とする、不飽和化合物を含
有する液状炭化水素混合物から不飽和化合物を定量的に
分離する方法に関するものである。
径40〜60Aを有する交換剤樹脂で示された。追加の
関係 原発明である特許第1258055号(特公昭59−3
1486号)は、不飽和化合物を、混合物の成分が僅か
な物理化学的相違を有するにすぎないか又は不飽和化合
物を痕跡程度に含有するにすぎない、不飽和化合物含有
の液状炭化水素混合物から、金属イオンで負荷した、比
表面積少なくとも1〆/g及び孔の直径>10Aを有す
る腸イオン交換体を用いて定量的に分離するに当り、不
飽和化合物を、銀又は銅の1価のイオンで負荷した、巨
大孔性の脱水した腸イオン交モ期樹脂と結合させかつ引
続き温度10〜400Cかつ超過圧1〜3瓜tmで標準
状態下にガス状の炭化水素を用いて液相で陽イオン交換
樹脂から迫出することを特徴とする、不飽和化合物を含
有する液状炭化水素混合物から不飽和化合物を定量的に
分離する方法に関するものである。
ところで、本発明は前記原発明の方法において、場合に
より洗浄し分離せる不飽和化合物を負荷している陽イオ
ン交換剤樹脂の脱着を、温度50〜150qoで標準圧
下に単核状芳香族炭化水素を通じることによって行なう
点で原発明に対し特許法第31条第1号の追加の要件を
具備するものである。
より洗浄し分離せる不飽和化合物を負荷している陽イオ
ン交換剤樹脂の脱着を、温度50〜150qoで標準圧
下に単核状芳香族炭化水素を通じることによって行なう
点で原発明に対し特許法第31条第1号の追加の要件を
具備するものである。
Claims (1)
- 【特許請求の範囲】 1 成分がわずかな物理化学的差異を有するのに過ぎな
い液状パラフイン系炭化水素混合物から不飽和化合物を
、銀塩又は銅塩の形の巨孔性脱水陽イオン交換剤樹脂で
処理し、不飽和化合物を実際に完全に遊離した炭化水素
生成物を製出することによつて実際に大量に分離する方
法において、場合により洗浄し分離不飽和化合物を負荷
している陽イオン交換剤樹脂の脱着を、温度50〜15
0℃で標準圧下に単核状芳香族炭化水素を通じることに
よつて行なうことを特徴とする液状パラフイン系炭化水
素混合物からの不飽和化合物の分離法。 2 脱着をベンゾール、トルオール及び(又は)キシロ
ールで行なう、特許請求の範囲第1項記載の方法。 3 脱着剤の主要量を窒素又は他の不活性ガスを通じる
ことによつて陽イオン交換剤樹脂から除去し、これを新
たに新しい炭化水素混合物から不飽和化合物を分離する
のに使用し、その際得られた精製炭化水素生成物から脱
着剤をぬぐい取ることによつて遊離する、特許請求の範
囲第1項又は第2項記載の方法。 4 不飽和化合物を分離するのに使用した陽イオン交換
剤樹脂を吸着処理前に、非極性不飽和炭化水素で洗浄す
る、特許請求の範囲第1項〜第3項のいづれか1項記載
の方法。 5 炭化水素混合物原料として、常用の精製法で予め精
製したパラフイン系炭化水素混合物又はn−パラフイン
混合物を使用する、特許請求の範囲第1項〜第4項のい
づれか1項記載の方法。
Applications Claiming Priority (2)
Application Number | Priority Date | Filing Date | Title |
---|---|---|---|
DE2550903.9 | 1975-11-13 | ||
DE2550903A DE2550903C3 (de) | 1975-11-13 | 1975-11-13 | Verfahren zur quantitativen Abtrennung von ungesättigten Verbindungen aus flüssigen Kohlenwasserstoff gemischen |
Publications (2)
Publication Number | Publication Date |
---|---|
JPS5262203A JPS5262203A (en) | 1977-05-23 |
JPS6032605B2 true JPS6032605B2 (ja) | 1985-07-29 |
Family
ID=5961611
Family Applications (1)
Application Number | Title | Priority Date | Filing Date |
---|---|---|---|
JP51136164A Expired JPS6032605B2 (ja) | 1975-11-13 | 1976-11-12 | 液状パラフイン系炭化水素混合物から不飽和化合物を実際に大量に分離する方法 |
Country Status (6)
Country | Link |
---|---|
JP (1) | JPS6032605B2 (ja) |
BE (1) | BE848392R (ja) |
DE (1) | DE2550903C3 (ja) |
FR (1) | FR2331538A2 (ja) |
GB (1) | GB1506990A (ja) |
NL (1) | NL7612632A (ja) |
Families Citing this family (4)
Publication number | Priority date | Publication date | Assignee | Title |
---|---|---|---|---|
NL8401805A (nl) * | 1984-06-06 | 1986-01-02 | Packard Instr Bv | Adsorptiemateriaal voor olefinen; gaschromatografiekolom; werkwijze voor het selectief verwijderen van olefinen uit een mengsel van koolwaterstoffen. |
US5220102A (en) * | 1991-12-23 | 1993-06-15 | Uop | Process for separating normal olefins from non-normal olefins |
CN110252269A (zh) * | 2019-06-13 | 2019-09-20 | 江苏南大环保科技有限公司 | 一种用于处理含有高沸物废水的树脂再生方法 |
CN110252268A (zh) * | 2019-06-13 | 2019-09-20 | 江苏南大环保科技有限公司 | 一种氯苯生产废水吸附树脂的再生方法 |
Family Cites Families (2)
Publication number | Priority date | Publication date | Assignee | Title |
---|---|---|---|---|
US3409691A (en) * | 1966-02-01 | 1968-11-05 | Dow Chemical Co | Porous cation exchange resins as selective sorbents in organic systems |
DE2364333C3 (de) * | 1973-12-22 | 1979-10-11 | Deutsche Texaco Ag, 2000 Hamburg | Verfahren zur Abtrennung von aromatischen Kohlenwasserstoffen aus n-Paraffingemischen durch Behandlung mit einem wasserfreien makroporösen Kationenaustauscherharz |
-
1975
- 1975-11-13 DE DE2550903A patent/DE2550903C3/de not_active Expired
-
1976
- 1976-11-12 JP JP51136164A patent/JPS6032605B2/ja not_active Expired
- 1976-11-12 GB GB47273/76A patent/GB1506990A/en not_active Expired
- 1976-11-12 NL NL7612632A patent/NL7612632A/xx not_active Application Discontinuation
- 1976-11-15 FR FR7634360A patent/FR2331538A2/fr active Granted
- 1976-11-16 BE BE172406A patent/BE848392R/xx active
Also Published As
Publication number | Publication date |
---|---|
FR2331538B2 (ja) | 1982-10-08 |
GB1506990A (en) | 1978-04-12 |
FR2331538A2 (fr) | 1977-06-10 |
DE2550903A1 (de) | 1977-05-26 |
JPS5262203A (en) | 1977-05-23 |
BE848392R (fr) | 1977-05-16 |
DE2550903C3 (de) | 1978-05-24 |
NL7612632A (nl) | 1977-05-17 |
DE2550903B2 (de) | 1977-09-15 |
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