JPS6031528A - ポリエ−テルポリオ−ルの製造法 - Google Patents
ポリエ−テルポリオ−ルの製造法Info
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- JPS6031528A JPS6031528A JP13758483A JP13758483A JPS6031528A JP S6031528 A JPS6031528 A JP S6031528A JP 13758483 A JP13758483 A JP 13758483A JP 13758483 A JP13758483 A JP 13758483A JP S6031528 A JPS6031528 A JP S6031528A
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- triazine
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Abstract
(57)【要約】本公報は電子出願前の出願データであるた
め要約のデータは記録されません。
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Description
【発明の詳細な説明】
本発明は、ポリアミノ−１，３；５−）リアジン化合物
にオキシラン化合物を付加重合させることにより有用な
ポリエーテルポリオールを製造する方法に関する。
にオキシラン化合物を付加重合させることにより有用な
ポリエーテルポリオールを製造する方法に関する。
従来、ポリアミノ−１，３，ｓ−）リアジン化合物にオ
キシラン化合物を付加重合させることは非常に困難で、
はとんど不可能に近かった。例えば、溶媒を用いないで
アミノ−１，３゜５−トリアジン化合物とアルキレンオ
キサイドとを反応させる方法や、ジオキサン、エチレン
グリコールジメチルエーテル、ジエチレングリコールジ
メチルエーテル、ベンゼン、トルエン、キシレン、ジメ
チルホルムアミド等の溶媒を用いて塩基性触媒の存在下
でアミノ−Ｌ３＋５ ）ＩＪアジン化合物とアルキレン
オキサイドとを反応させる方法などが検討されたが、い
ずれも目的物の収量は極めて低いか、目的物は全く得ら
れなかった。
キシラン化合物を付加重合させることは非常に困難で、
はとんど不可能に近かった。例えば、溶媒を用いないで
アミノ−１，３゜５−トリアジン化合物とアルキレンオ
キサイドとを反応させる方法や、ジオキサン、エチレン
グリコールジメチルエーテル、ジエチレングリコールジ
メチルエーテル、ベンゼン、トルエン、キシレン、ジメ
チルホルムアミド等の溶媒を用いて塩基性触媒の存在下
でアミノ−Ｌ３＋５ ）ＩＪアジン化合物とアルキレン
オキサイドとを反応させる方法などが検討されたが、い
ずれも目的物の収量は極めて低いか、目的物は全く得ら
れなかった。
捷だ、メチロールメラミンまたはその縮合物にアルキレ
ンオキサイドの付加を試みた報告もあるが、メチロール
基が不安定であり、アルキレンオキサイドの付加重合温
度では縮合、脱離等が起こり易く、ゲル化したりするの
で工業的には不適当である。
ンオキサイドの付加を試みた報告もあるが、メチロール
基が不安定であり、アルキレンオキサイドの付加重合温
度では縮合、脱離等が起こり易く、ゲル化したりするの
で工業的には不適当である。
近年、ジメチルスルホキサイド、スルホラン、ヘキサメ
チルホスホルアミド等の極めて特殊な溶媒を用いること
により、塩基性触媒の存在下でアミノ−１，３，５−ト
リアジン化合物とオキシシン化合物とを反応させること
ができるという事実が明らかにされた。しかし、この方
法は使用される溶媒が特殊で高価であり、しかもその沸
点が非常に高いため、生成物からの除去が非常に困難で
あるという重大な欠点を有している。例えば、ジメチル
スルホキサイドの沸点は１８９℃、スルホランのそれは
２８７℃、ヘキサメチルホスホルアミドのそれは２３３
℃である。従って工業的に不利である。
チルホスホルアミド等の極めて特殊な溶媒を用いること
により、塩基性触媒の存在下でアミノ−１，３，５−ト
リアジン化合物とオキシシン化合物とを反応させること
ができるという事実が明らかにされた。しかし、この方
法は使用される溶媒が特殊で高価であり、しかもその沸
点が非常に高いため、生成物からの除去が非常に困難で
あるという重大な欠点を有している。例えば、ジメチル
スルホキサイドの沸点は１８９℃、スルホランのそれは
２８７℃、ヘキサメチルホスホルアミドのそれは２３３
℃である。従って工業的に不利である。
本発明者は、アミノ−１，３，５−トリアジン化合物傾
オキシラン化合物を付加重合させる従来方法のこのよう
な問題を解決すべく鋭意研究を重ねた結果、アセトニト
リルの存在下でアミノ−１，３，５−トリアジン化合物
とオキシラン化合物とが容易に反応すること、さらにア
セトニトリルの沸点は８２℃であり反応終了後溶媒の除
去が非常に簡単であることを見出し、本発明に到達した
ものである。
オキシラン化合物を付加重合させる従来方法のこのよう
な問題を解決すべく鋭意研究を重ねた結果、アセトニト
リルの存在下でアミノ−１，３，５−トリアジン化合物
とオキシラン化合物とが容易に反応すること、さらにア
セトニトリルの沸点は８２℃であり反応終了後溶媒の除
去が非常に簡単であることを見出し、本発明に到達した
ものである。
即ち本発明は、アセトニトリルの存在下でポリ７ミ／−
ｘｔ３．５−）リアジン化合物とオキシラン化合物とを
反応させることを特徴とするポリエーテルポリオールの
製造法に関するものである。
ｘｔ３．５−）リアジン化合物とオキシラン化合物とを
反応させることを特徴とするポリエーテルポリオールの
製造法に関するものである。
本発明におけるポリアミノ−１１３１５−ト’）アジン
とは、一般式 （但し式中、Ｒ１は水素原子、アルキル基、アリール基
、ヒドロキシル基、メルカプト基、複素環基または−Ｎ
Ｒ４Ｒ” （Ｒ４とＲ５とはそれぞれ独立に水素原子、
低級アルキル基、了り−ル基または低級アルケニル基を
示す。）を示し Ｒ２とＲ３とはそれぞれ独立に水素原
子、低級アルキル基、アリール基または低級アルケニル
基を示す。）で表わされるもので、具体的にはメラミン
、置換メラミン、グアナミン、置換グアナミン等が挙げ
られる。これらは１種を用いても良く、または２種以上
併用しても良い。
とは、一般式 （但し式中、Ｒ１は水素原子、アルキル基、アリール基
、ヒドロキシル基、メルカプト基、複素環基または−Ｎ
Ｒ４Ｒ” （Ｒ４とＲ５とはそれぞれ独立に水素原子、
低級アルキル基、了り−ル基または低級アルケニル基を
示す。）を示し Ｒ２とＲ３とはそれぞれ独立に水素原
子、低級アルキル基、アリール基または低級アルケニル
基を示す。）で表わされるもので、具体的にはメラミン
、置換メラミン、グアナミン、置換グアナミン等が挙げ
られる。これらは１種を用いても良く、または２種以上
併用しても良い。
また、オキシラン化合物とは、
一般式
％式％
（但し式中、Ｒ６は水素原子、アルキル基、了り−ル基
、アラルキル基、アルコキシメチル基、アリーロキシメ
チル基、アルコキシメチル基またはそれらのハロゲン置
換体を示す。）で表わされるもので、具体例としてはエ
チレンオキサイド、プロピレンオキサイド、ブチレンオ
キサイド、スチレンオキサイド、メチルグリシジルエー
テル、フェニルグリシジルエーテル等が挙げラレる。
、アラルキル基、アルコキシメチル基、アリーロキシメ
チル基、アルコキシメチル基またはそれらのハロゲン置
換体を示す。）で表わされるもので、具体例としてはエ
チレンオキサイド、プロピレンオキサイド、ブチレンオ
キサイド、スチレンオキサイド、メチルグリシジルエー
テル、フェニルグリシジルエーテル等が挙げラレる。
アセトニトリルは１．ｆｆ１月：比でポリアミノ−１，
３゜５−トリアジン化合物の１倍量から１０倍量用いる
のが好ましい。アセトニトリルがこの比率より多過ぎる
と反応終了後溶媒を除去するのに時間がかかり、少な過
ぎると反応がうまく進行しない。
３゜５−トリアジン化合物の１倍量から１０倍量用いる
のが好ましい。アセトニトリルがこの比率より多過ぎる
と反応終了後溶媒を除去するのに時間がかかり、少な過
ぎると反応がうまく進行しない。
本発明の方法において、触媒妹この種の反応の触媒とし
て有用な通常の塩基性物質が用いられる。
て有用な通常の塩基性物質が用いられる。
例えば水酸化ナトリウム、水酸化カリウムのような金属
水酸化物、或いはナトリウムメチ２−ト、カリウムメチ
２−トのようなアルカリ金ＦＪ≦アルコラード等が用い
られる。
水酸化物、或いはナトリウムメチ２−ト、カリウムメチ
２−トのようなアルカリ金ＦＪ≦アルコラード等が用い
られる。
反応は、アセトニトリルおよび塩基性触媒の存在下、約
６０〜１８０℃の温度で有効に行うことができる。ポリ
アミノ−１，３，５−トリアジン化合物とオキシラン化
合物とは、広い範囲の比率で反応させることができるが
、得られるポリエーテルポリオールの用途からは、】：
１〜１：２００程度のモル比で反応させたものが好まし
い。反応終了後、生成物はアセトニトリルを留去するこ
とにより簡果に得られる。
６０〜１８０℃の温度で有効に行うことができる。ポリ
アミノ−１，３，５−トリアジン化合物とオキシラン化
合物とは、広い範囲の比率で反応させることができるが
、得られるポリエーテルポリオールの用途からは、】：
１〜１：２００程度のモル比で反応させたものが好まし
い。反応終了後、生成物はアセトニトリルを留去するこ
とにより簡果に得られる。
本発明により得られるポリエーテルポリオールは、ポリ
ウレタンのポリオール成分、エポキシ樹脂の硬化剤、ポ
リエステル樹脂のポリオール成分、均染剤等として有効
に利用することができる。
ウレタンのポリオール成分、エポキシ樹脂の硬化剤、ポ
リエステル樹脂のポリオール成分、均染剤等として有効
に利用することができる。
以下、実施例によシ本発明を詳述する。尚、この実施例
により本発明の範囲が何ら制限を受けるものではない。
により本発明の範囲が何ら制限を受けるものではない。
実施例 ｌ
容景Ｘ、Ｓｔのオートクレーブにベンゾグアナミン１０
０ Ｆ、水酸化カリウム２ｙ及びアセトニトリル１５０
？を仕込み、攪拌しながら窒素［換した。その後、加熱
して９０〜１２０℃に維持しながら、プロピレンオキサ
イド約６５０ｔをオートクレーブに導入した。次いで約
３時間同温度で熟成を行った。
０ Ｆ、水酸化カリウム２ｙ及びアセトニトリル１５０
？を仕込み、攪拌しながら窒素［換した。その後、加熱
して９０〜１２０℃に維持しながら、プロピレンオキサ
イド約６５０ｔをオートクレーブに導入した。次いで約
３時間同温度で熟成を行った。
熟成終了後、１１０℃で約３時間溶媒のアセトニトリル
を留去したところ、透明で琥珀色の、粘度８３ポイズの
反応生成物が得られた。ゲル・パーミェーション−クロ
マドグ２フイーで分析すると、ベンゾグアナミンミンは
１００％反応しており、残存アセトニトリルは少な（，
４，４１（仕込みアセトニトリルの２．９重量％）であ
、つた。また、ベンゾグアナミンへのプロピレンオキサ
イドの付加量は６３０２であった。この得られたポリエ
ーテルポリオールのアセチル化法による水酸基価は、純
分１ｏｏ４に換算して１８６であった。
を留去したところ、透明で琥珀色の、粘度８３ポイズの
反応生成物が得られた。ゲル・パーミェーション−クロ
マドグ２フイーで分析すると、ベンゾグアナミンミンは
１００％反応しており、残存アセトニトリルは少な（，
４，４１（仕込みアセトニトリルの２．９重量％）であ
、つた。また、ベンゾグアナミンへのプロピレンオキサ
イドの付加量は６３０２であった。この得られたポリエ
ーテルポリオールのアセチル化法による水酸基価は、純
分１ｏｏ４に換算して１８６であった。
比較例 １
実施例１において、アセトニトリル１５０ｔの代わシに
ジメチルスルホキサイド１５０１Ｆを用いる他は実施例
１と同様罠してオートクレーブ中で反応と熟成を行った
。
ジメチルスルホキサイド１５０１Ｆを用いる他は実施例
１と同様罠してオートクレーブ中で反応と熟成を行った
。
熟成終了後、実施例１と同様１ｃＩＩＯ℃で溶媒のジメ
チルスルホキサイドを留去しようと試みたが全く留出し
なかった。そのため、４ｍＨｔの減圧下９０−１００℃
で約８時間かけて溶媒のジメチルスルホキサイドを留去
した。その結果、透明で茶褐色の反応生成物が得られた
。ゲル・パーミェーション・クロマトグラフィーで分析
すると、ベンゾグアナミンは１００憾反応しており、残
存ジメチルスルホキサイドは２ ｏ、ｓ ｙ （仕込み
ジメチルスルホキサイドの１３．７重量Ｌ１））と多か
った。
チルスルホキサイドを留去しようと試みたが全く留出し
なかった。そのため、４ｍＨｔの減圧下９０−１００℃
で約８時間かけて溶媒のジメチルスルホキサイドを留去
した。その結果、透明で茶褐色の反応生成物が得られた
。ゲル・パーミェーション・クロマトグラフィーで分析
すると、ベンゾグアナミンは１００憾反応しており、残
存ジメチルスルホキサイドは２ ｏ、ｓ ｙ （仕込み
ジメチルスルホキサイドの１３．７重量Ｌ１））と多か
った。
また、べ／ゾグアナミンへのプロピレンオキサイドの付
加量は６２６１であった。この得られたポリエーテルポ
リオールのアセチル化法による水酸イ面 基口は、純分１００％に換算して１８９であった。
加量は６２６１であった。この得られたポリエーテルポ
リオールのアセチル化法による水酸イ面 基口は、純分１００％に換算して１８９であった。
実施例 ２
容量１．５１のオートクレーブにベンゾグアナミン１０
０ ｆ、水酸化カリウム２２及びアセトニト−リル２０
０２を仕込み、攪拌しなから窒濤置換した。その後、加
熱して１３０〜１６０℃に維持しながら、エチレンオキ
サイド約５５０９を導入した。次いで約２時間同温度で
熟成を行った。
０ ｆ、水酸化カリウム２２及びアセトニト−リル２０
０２を仕込み、攪拌しなから窒濤置換した。その後、加
熱して１３０〜１６０℃に維持しながら、エチレンオキ
サイド約５５０９を導入した。次いで約２時間同温度で
熟成を行った。
熟成終了後、１１０℃で約３時間、次いで４謹Ｈｇの減
圧下９０℃で約２時間、合計約５時間かけてアセトニト
リルを留去したところ、透明で琥珀色の反応生成物が得
られた。ゲル・ノ（−ミエーション・クロマトグラフィ
ーで分析したところ、ベンゾグアナミンの反応率は１０
０％で、残存アセトニトリルは認められなかった。また
、ベンゾグアナミンへのエチレンオキサイドの付加量は
５１０グであった。この得られたポリエーテルポリオー
ルのアセチル化法による水酸基価は、純分１００係に換
算して２１１であった。
圧下９０℃で約２時間、合計約５時間かけてアセトニト
リルを留去したところ、透明で琥珀色の反応生成物が得
られた。ゲル・ノ（−ミエーション・クロマトグラフィ
ーで分析したところ、ベンゾグアナミンの反応率は１０
０％で、残存アセトニトリルは認められなかった。また
、ベンゾグアナミンへのエチレンオキサイドの付加量は
５１０グであった。この得られたポリエーテルポリオー
ルのアセチル化法による水酸基価は、純分１００係に換
算して２１１であった。
比較例 ２
実施例２において、アセトニトリル２００２の代わりに
ヘキサメチルホスホルアミド２００ｖを用いる他は実施
例２と同様にしてオートクレーブ中で反応と熟成を行っ
た。
ヘキサメチルホスホルアミド２００ｖを用いる他は実施
例２と同様にしてオートクレーブ中で反応と熟成を行っ
た。
熟成終了後、１１０℃で溶媒へキサメチルホスホルアミ
ドの留去を試みたが全く留出しなかった。
ドの留去を試みたが全く留出しなかった。
そこで２ｍｍＨ７の減圧下１２０℃で約７時間かけてヘ
キサメチルホスホルアミドを留去した。その結果、透明
で茶褐色の反応生成物が得られた。ゲル・パーミェーシ
ョン・クロマトグラフィーで分析したところ、ベンゾグ
アナミンの反応率は１００係で、残存へキサメチルホス
ホルアミドは３７．６２（仕込みヘキサメチルホスホル
アミドの１８．８重量％）と多かった。また、ベンゾグ
アナミンへのエチレンオキサイドの付加量は５０５ｖで
あった０この得られたポリエーテルポリオールのアセチ
ル化法による水酸基価は、純分１００％に換算して２１
８であった。
キサメチルホスホルアミドを留去した。その結果、透明
で茶褐色の反応生成物が得られた。ゲル・パーミェーシ
ョン・クロマトグラフィーで分析したところ、ベンゾグ
アナミンの反応率は１００係で、残存へキサメチルホス
ホルアミドは３７．６２（仕込みヘキサメチルホスホル
アミドの１８．８重量％）と多かった。また、ベンゾグ
アナミンへのエチレンオキサイドの付加量は５０５ｖで
あった０この得られたポリエーテルポリオールのアセチ
ル化法による水酸基価は、純分１００％に換算して２１
８であった。
Claims (1)
- １．７セトニトリルの存在下でポリアミノ−１゜３．５
−）リアジン化合物とオキシラン化合物とを反応させる
こ′とを％徴とするポリエーテルポリオールの製造法。
Priority Applications (1)
| Application Number | Priority Date | Filing Date | Title |
|---|---|---|---|
| JP13758483A JPS6031528A (ja) | 1983-07-29 | 1983-07-29 | ポリエ−テルポリオ−ルの製造法 |
Applications Claiming Priority (1)
| Application Number | Priority Date | Filing Date | Title |
|---|---|---|---|
| JP13758483A JPS6031528A (ja) | 1983-07-29 | 1983-07-29 | ポリエ−テルポリオ−ルの製造法 |
Publications (1)
| Publication Number | Publication Date |
|---|---|
| JPS6031528A true JPS6031528A (ja) | 1985-02-18 |
Family
ID=15202127
Family Applications (1)
| Application Number | Title | Priority Date | Filing Date |
|---|---|---|---|
| JP13758483A Pending JPS6031528A (ja) | 1983-07-29 | 1983-07-29 | ポリエ−テルポリオ−ルの製造法 |
Country Status (1)
| Country | Link |
|---|---|
| JP (1) | JPS6031528A (ja) |
Cited By (6)
| Publication number | Priority date | Publication date | Assignee | Title |
|---|---|---|---|---|
| EP0672720A1 (de) * | 1994-03-15 | 1995-09-20 | Basf Aktiengesellschaft | Formaldehydfreie Binde-, Imprägnier- oder Beschichtungsmittel für faserförmige Flächengebilde |
| EP2128143A1 (en) * | 2008-05-30 | 2009-12-02 | Basf Se | Amphiphilic molecules with a triazine core |
| WO2009144274A3 (en) * | 2008-05-30 | 2010-05-14 | Basf Se | Amphiphilic molecules with a triazine core |
| CN108440749A (zh) * | 2018-03-19 | 2018-08-24 | 山东润义金新材料科技股份有限公司 | 阻燃聚醚多元醇及其制备方法 |
| CN111019113A (zh) * | 2019-12-05 | 2020-04-17 | 万华化学（宁波）容威聚氨酯有限公司 | 用于纯lba体系的氨基聚醚多元醇及其制备方法和使用其制备的聚氨酯硬质泡沫 |
| WO2021067553A1 (en) * | 2019-10-04 | 2021-04-08 | INVISTA North America S.à r.l. | Guanamines and bis-guanamines useful in polyols and foams |
-
1983
- 1983-07-29 JP JP13758483A patent/JPS6031528A/ja active Pending
Cited By (7)
| Publication number | Priority date | Publication date | Assignee | Title |
|---|---|---|---|---|
| EP0672720A1 (de) * | 1994-03-15 | 1995-09-20 | Basf Aktiengesellschaft | Formaldehydfreie Binde-, Imprägnier- oder Beschichtungsmittel für faserförmige Flächengebilde |
| EP2128143A1 (en) * | 2008-05-30 | 2009-12-02 | Basf Se | Amphiphilic molecules with a triazine core |
| WO2009144274A3 (en) * | 2008-05-30 | 2010-05-14 | Basf Se | Amphiphilic molecules with a triazine core |
| CN108440749A (zh) * | 2018-03-19 | 2018-08-24 | 山东润义金新材料科技股份有限公司 | 阻燃聚醚多元醇及其制备方法 |
| WO2021067553A1 (en) * | 2019-10-04 | 2021-04-08 | INVISTA North America S.à r.l. | Guanamines and bis-guanamines useful in polyols and foams |
| CN111019113A (zh) * | 2019-12-05 | 2020-04-17 | 万华化学（宁波）容威聚氨酯有限公司 | 用于纯lba体系的氨基聚醚多元醇及其制备方法和使用其制备的聚氨酯硬质泡沫 |
| CN111019113B (zh) * | 2019-12-05 | 2023-03-03 | 万华化学（宁波）容威聚氨酯有限公司 | 用于纯lba体系的氨基聚醚多元醇及其制备方法和使用其制备的聚氨酯硬质泡沫 |
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