JPS6029943B2 - Electrophotographic photoreceptor - Google Patents

Description

【発明の詳細な説明】 本発明は電子写真用の感光体に関し、更に詳しくは有効
成分としてジスアゾ顔料を含有する感光層を有する新規
な感光体に関する。DETAILED DESCRIPTION OF THE INVENTION The present invention relates to a photoreceptor for electrophotography, and more particularly to a novel photoreceptor having a photosensitive layer containing a disazo pigment as an active ingredient.

従来、導電性支持体上にアゾ顔料を有効成分として含有
する感光層を設けた電子写真用感光体として、例えばモ
ノアゾ顔料を用いたもの（特公昭４４一１６４７４号公
報）やペンジジン系のジスアゾ顔料を用いたもの（持公
昭４７−３７５４３号公報）等が公知である。Conventionally, electrophotographic photoreceptors having a photosensitive layer containing an azo pigment as an active ingredient on a conductive support have been used, for example, those using a monoazo pigment (Japanese Patent Publication No. 44-16474) and penzidine-based disazo pigments. (Mochiko No. 47-37543) is known.

これらのアゾ顔料は感光層の有効成分として確かに有用
な材料であるが、電子写真プロセスの点から感光体に対
する種々の要求を考慮すると、未だこれらの要求を充分
に満足するものが得られていないのが実情である。従っ
てアゾ顔料に限らず、有効成分として働く顔料を広範囲
に選択できるように多種類にすることは更に重要なこと
であり、それによって初めてある種のプロセスに適切な
感光体を提供することが可能となる。即ち電子写真プロ
セスにおいては感光体の有効成分として働き得る顔料の
種類はできるだけ多い方が望ましい。本発明の第一の目
的は各種の電子写真プロセスに有効成分として働き得る
新規なジスアゾ顔料を含む電子写真用感光体を提供する
ことである。These azo pigments are certainly useful materials as active ingredients in photosensitive layers, but considering the various requirements for photoreceptors from the point of view of electrophotographic processes, no one has yet been obtained that fully satisfies these requirements. The reality is that there is not. Therefore, it is even more important to have a wide variety of pigments that can be used as active ingredients, not just azo pigments, and only then can we provide photoreceptors suitable for certain types of processes. becomes. That is, in the electrophotographic process, it is desirable to have as many types of pigments as possible that can act as active ingredients in the photoreceptor. A first object of the present invention is to provide an electrophotographic photoreceptor containing a novel disazo pigment that can serve as an active ingredient in various electrophotographic processes.

本発明の第二の目的は有効成分として働き得るジスアゾ
顔料を広範に選択し得る電子写真用感光体を提供するこ
とである。本発明の第三の目的は新規なジスアゾ顔料を
含む高感度、高可擬性の電子写真感光体を提供すること
である。A second object of the present invention is to provide an electrophotographic photoreceptor that allows a wide selection of disazo pigments that can serve as active ingredients. A third object of the present invention is to provide an electrophotographic photoreceptor containing a novel disazo pigment with high sensitivity and high susceptibility.

本発明者らは一群のジスアゾ顔料を製造し、それらの感
光体への応用を検討した結果、下記一般式で表わされる
スチルベン骨格を有するジスアゾ顔料が感光体のすぐれ
た有効成分として働き得ることを知見し、本発明を完成
したものである。The present inventors produced a group of disazo pigments and studied their application to photoreceptors, and as a result, they found that disazo pigments having a stilbene skeleton represented by the general formula below can serve as an excellent active ingredient for photoreceptors. This knowledge led to the completion of the present invention.

即ち本発明は導電性支持体上に一般式（ここでＸはベン
ゼン環又はその置換体、ナフタレン環又はその置換体、
インドール環又はその置換体、カルバゾール環又はその
置換体、及びペンゾフラン環又はその置換体よりなる群
から選ばれたいずれか１種であり、〜，はベンゼン環又
はその置換体、ナフタレン環又はその置換体、カルバゾ
ール環又はその置換体、及びジベンゾフラン環又はその
置換体よりなる群から選ばれたいずれか１種であり、Ａ
ｒ．及びＡｒ３は各々ベンゼン環又はその置換体、及び
ナフタレン環又はその置換体よりなる群から選ばれたい
ずれか１種であり、Ｒ，及びＲ３は各々水素、低級アル
キル基、及びフェニル基又はその置換体よりなる群から
選ばれたいずれか１種であり、またＲ２は低級アルキル
基、及びカルボキシル基又はそのェステルよりなる群か
ら選ばれたいずれか１種である。）を表わす。That is, the present invention provides a conductive support with a general formula (where X is a benzene ring or a substituted product thereof, a naphthalene ring or a substituted product thereof,
Any one selected from the group consisting of an indole ring or a substituted product thereof, a carbazole ring or a substituted product thereof, and a penzofuran ring or a substituted product thereof, and ~, is a benzene ring or a substituted product thereof, a naphthalene ring or a substituted product thereof any one selected from the group consisting of A
r. and Ar3 are each one selected from the group consisting of a benzene ring or a substituted product thereof, and a naphthalene ring or a substituted product thereof, and R and R3 are each hydrogen, a lower alkyl group, a phenyl group, or a substituted product thereof. and R2 is any one selected from the group consisting of a lower alkyl group, a carboxyl group, or an ester thereof. ).

〕で示されるジゾァゾ顔料を有効成分として含有する感
光層を有することを特徴とする電子写真用感＊光体を提
供するものである。The present invention provides an electrophotographic photosensitive material characterized by having a photosensitive layer containing a dizoazo pigment as an active ingredient.

以下に本発明で使用される前記一般式の化合物の具体例
を構造式で示す。Specific examples of the compounds of the above general formula used in the present invention are shown below in terms of structural formulas.

以下化合物Ｎｏ．２〜６６室‘ま の部分が共通するので、省略し単に一Ｙ−と表記する。Compound No. Rooms 2 to 66 Since the part is common, it will be omitted and simply written as -Y-.

以下化合物Ｎｏ．６８〜１３２迄はの部分が共通するの
で省略し単に一Ｚ−と表記する。Compound No. Since the parts from 68 to 132 are common, they are omitted and simply written as 1Z-.

これらのジスアゾ顔料は相当するスチルベンのジアミノ
誘導体（市販品として又は公知の方法で容易に得られる
）を出発物質とし、これをまずジアゾ化してテトラゾニ
ウム塩として単離した後、適当な有機溶媒、例えばＮ，
Ｎ−ジメチルホルムアミド中で前述の各顔料に対応する
カップラーとアルカリの存在下にカップリング反応させ
ることにより容易に製造することができる。These disazo pigments start with the corresponding diamino derivatives of stilbenes (commercially available or easily obtained by known methods), which are first diazotized and isolated as tetrazonium salts, and then treated with a suitable organic solvent, e.g. N,
It can be easily produced by carrying out a coupling reaction in N-dimethylformamide with a coupler corresponding to each of the above-mentioned pigments in the presence of an alkali.

例えば前記Ｎｏ．１の顔料の製造法は下記の通りである
。なお、他のジスアゾ顔料もカップラーを変える他はこ
の製造例に従って製造することができる。製造例 ２，２ージアミノスチルベン１．５夕を、濃塩酸１２．
６の‘及び水１２．６のとから調製した希塩酸に加えて
６０ｑＣで約３粉ご間よく蝿拝する。For example, the above No. The method for producing pigment No. 1 is as follows. Note that other disazo pigments can also be produced according to this production example, except for changing the coupler. Production Example 2: 1.5 hours of 2-diaminostilbene was added with 12 hours of concentrated hydrochloric acid.
In addition to dilute hydrochloric acid prepared from 6 parts of water and 12.6 parts of water, mix well with about 3 powders at 60 qC.

次にこの混合物を約０℃に冷却し、亜硝酸ナトリウム１
．１夕を水１．７の‘に溶解した溶液を−１〜０℃の温
度で約３び分間に亘つて滴下する。その後、同温度で約
３０分間鷹拝し、少量の未反応物を炉別し、炉液を４２
％棚沸化水素酸１１地中に注入し、析出する結晶を炉取
し、水洗した後、乾燥してテトラゾニウムジフルオロボ
レートの黄色結晶２４夕（収率８３％）を得る。分解点
約１３０Ｃｏ。次にこうして得られたテトラゾニウム塩
２．０夕及びカツプラ−として２−ヒドロキシ−３ーナ
フトェ酸ァニリド２．９夕を、冷却したＮ，Ｎ−ジメチ
ルホルムアミド４２５羽中に溶解し、これに、酢酸ナト
リウム４．１夕及び水６０のとからなる溶液を４〜８℃
の温度で１時間に亘つて滴下した後、室温で約３時間燈
梓する。The mixture was then cooled to approximately 0°C and sodium nitrite was added to
．． A solution prepared by dissolving 1 part of water in 1.7 parts of water is added dropwise over a period of about 3 minutes at a temperature of -1 to 0°C. After that, it was heated at the same temperature for about 30 minutes, a small amount of unreacted material was removed from the furnace, and the furnace liquid was
The precipitated crystals are collected in a furnace, washed with water, and dried to obtain yellow crystals of tetrazonium difluoroborate (yield: 83%). Decomposition point is approximately 130Co. Next, 2.0 μl of the tetrazonium salt thus obtained and 2.9 μl of 2-hydroxy-3-naphthoic acid anilide as a coupler were dissolved in 425 pieces of cooled N,N-dimethylformamide, and sodium acetate was added to the solution. 4. Prepare a solution consisting of 60 parts of water and 60 parts of water at 4-8℃.
The solution was added dropwise for 1 hour at a temperature of 100 mL, and then left to stand at room temperature for about 3 hours.

その後、沈澱を炉取し、３００のとの水で３回洗浄後、
Ｎ，Ｎ−ジメチルホルムアミド３００の【で８回洗浄す
る。更に残存するＮ，Ｎ−ジメチルホルムアミドをアセ
トンで洗い流し、得られる青黒色の結晶を２肋Ｈｇの減
圧下、７０ｑＣの温度で乾燥し、Ｎｏ．１のジスアゾ顔
料顔料３．０夕（収率７９％）を得る。融点３００こ○
以上。元素分析（Ｃ４８日３４Ｎ６０４として）計算値
実測値 Ｃ（％） ７５．９７ ７５．
５３日（％） ４．５２ ４．
３２Ｎ（％） １１．０８ １０
．８０ＩＲ吸収スペクトル（ＫＢｒ錠剤）１６８０伽‐
１（第２アミド） 本発明の感光体は以上のようなジスアゾ顔料銭含むもの
であるが、これらの顔料の応用の仕方によって第１〜３
図の形態をとることができる。After that, the precipitate was collected in a furnace and washed three times with 300 ml of water.
Wash 8 times with 300 ml of N,N-dimethylformamide. Furthermore, the remaining N,N-dimethylformamide was washed away with acetone, and the resulting blue-black crystals were dried at a temperature of 70 qC under a reduced pressure of 2 Hg. 3.0 yen (yield 79%) of the disazo pigment pigment of No. 1 is obtained. Melting point 300k○
that's all. Elemental analysis (as C48 day 34N604) calculated value
Actual value C (%) 75.97 75.
53 days (%) 4.52 4.
32N (%) 11.08 10
．． 80IR absorption spectrum (KBr tablet) 1680-
1 (Second amide) The photoreceptor of the present invention contains the above-mentioned disazo pigments, but depending on the application of these pigments, the first to third amide
It can take the form of a diagram.

第１図の感光体は導電性支持体１上にジスアゾ顔料４（
ここでは光導電怪物質として使用される）〜樹脂結着剤
３系感光層を設けたものである。第２図の感光体は導電
性支持体１上にジスアゾ顔料４（ここでは露荷担体発生
物質として使用される）〜電荷移動媒体（電荷移動性物
質及び樹脂結着剤の混合物）５系感光層２′を設けたも
のである。また第３〜４図の感光体は第２図の感光体の
変形で、感光層２″及び２川はジスアゾ顔料４を主体と
する軍荷担体発生層６と電荷移動媒体の層７とからなっ
ている。第１図の感光体においてジスアゾ顔料は光導電
性物質として働き、光減衰に必要な露荷担体の生成及び
移動は顔料粒子を介して行なわれているものと考えられ
る。The photoreceptor shown in FIG. 1 has a disazo pigment 4 (
Here, a photosensitive layer containing three types of resin binder (used as a photoconductive material) is provided. The photoreceptor in FIG. 2 is a photoreceptor based on a conductive support 1, a disazo pigment 4 (here used as an exposure carrier generating material) to a charge transport medium (a mixture of a charge transport material and a resin binder), and 5 systems. A layer 2' is provided. The photoreceptor shown in FIGS. 3 and 4 is a modification of the photoreceptor shown in FIG. In the photoreceptor shown in FIG. 1, the disazo pigment functions as a photoconductive substance, and it is thought that the formation and movement of the exposed carrier necessary for light attenuation is carried out via the pigment particles.

第２図の感光体の場合は次のように考えられる。即ち、
電荷移動性物質は結着剤（及び場合により可塑剤）と共
に電荷移動媒体を形成し、一方、ジスアゾ顔料は雷荷担
体発生物質として作用する。この電荷移動媒体はジスア
ゾ顔料のような露荷担体の生成能力はないが、ジスアゾ
顔料から発生した軍荷担体を受け入れ、これを移動する
能力を持っている。即ち第２図の感光体では光減衰に必
要な竜荷担体の生成はジスアゾ顔料によって行なわれ、
一方、霞荷担体の移動は主に電荷移動媒体により行なわ
れるいるものと予想される。ここで霞荷担体媒体に更に
要求される基本的条件は電荷移動媒体の吸収波長領域が
ジスァゾ顔料の主に可視部の吸収波長領域と重ならない
ことである。これはジスアゾ顔料に効率よく露荷担体を
発生させるために顔料表面まで光を透過させる必要があ
るからである。しかし例えばある特定波長にだけ感度を
有する感光体の場合はこの限りではない。従って電荷移
動媒体及びジスアゾ顔料の両者の吸収波長は完全に重複
しなければよい。次に第３図の感光体では電荷移動媒体
層を透過して釆た光が露荷担体発生層である感光層２ｒ
に到達し、その部分のジスアゾ顔料で電荷担体の生成が
起こり、一方、電荷移動媒体層は亀荷担体の注入を受け
、その移動を行なうもので、光減衰に必要な露荷担体の
生成はジスアゾ顔料で、また露荷担体の移動は電荷移動
媒体でいうメカニズムは第２図に示した感光体の場合と
同様である。ここでもジスアゾ顔料は亀荷担体発生物質
である。なお第４図の感光体における電荷移動媒体層及
び雷荷担体発生層の作用機構は第３図の感光体の場合と
同じである。第１図の感光体を作成するにはジスァゾ顔
料の微粒子を結着剤溶液中に分散液を導電性支持体上に
塗布乾燥すればよい。The case of the photoreceptor shown in FIG. 2 can be considered as follows. That is,
The charge transport material together with the binder (and optionally the plasticizer) forms a charge transport medium, while the disazo pigment acts as a charge carrier generating material. Although this charge transfer medium does not have the ability to generate free carriers such as disazo pigments, it has the ability to accept and transfer charge carriers generated from disazo pigments. That is, in the photoreceptor shown in FIG. 2, the formation of the carrier necessary for light attenuation is carried out by the disazo pigment.
On the other hand, it is expected that the movement of the haze carriers is mainly carried out by the charge transfer medium. Here, a further basic condition required of the haze carrier medium is that the absorption wavelength region of the charge transport medium does not overlap with the absorption wavelength region of the disazo pigment, which is mainly in the visible region. This is because in order to efficiently generate exposed carriers in the disazo pigment, it is necessary to transmit light to the surface of the pigment. However, this is not the case, for example, in the case of a photoreceptor that is sensitive only to a certain specific wavelength. Therefore, the absorption wavelengths of both the charge transfer medium and the disazo pigment need not completely overlap. Next, in the photosensitive member shown in FIG.
The disazo pigment in that area generates charge carriers, while the charge transport medium layer receives charge carriers and transfers them, and the generation of exposed carriers necessary for light attenuation occurs. The mechanism of movement of the exposed carrier in the disazo pigment and in the charge transfer medium is the same as in the case of the photoreceptor shown in FIG. Here again, the disazo pigment is a carrier-generating substance. The mechanism of action of the charge transport medium layer and the charge carrier generation layer in the photoreceptor of FIG. 4 is the same as that of the photoreceptor of FIG. 3. To prepare the photoreceptor shown in FIG. 1, a dispersion of fine particles of a disazo pigment in a binder solution may be coated on a conductive support and dried.

第２図の感光体を作成するにはジスアゾ顔料の微粒子を
電荷移動性物質及び結着剤を溶解した溶液中に分散せし
め、同様に導電性支持体上に塗布乾燥すればよい。また
第３図の感光体は導電性支持体上にジスアゾ顔料を真空
蒸着するか、或いはジスアゾ顔料の微粒子を必要あれば
結着剤を熔解した適当な溶液中に分散し、これを導電性
支持体上に塗布乾燥し、更に必要あれば例えばパフ研磨
等の方法により表面仕上げするか膜厚を調整した後、そ
の上に電荷移動性物質及び結着剤を含む溶液を塗布乾燥
して得られる。The photoreceptor shown in FIG. 2 can be prepared by dispersing fine particles of a disazo pigment in a solution containing a charge transporting substance and a binder, and applying the same onto a conductive support and drying. The photoreceptor shown in Fig. 3 can be made by vacuum-depositing a disazo pigment onto a conductive support, or by dispersing fine particles of the disazo pigment in a suitable solution containing a binder if necessary, and depositing the disazo pigment on the conductive support. It is obtained by applying a solution on the body and drying it, and then finishing the surface or adjusting the film thickness by a method such as puff polishing if necessary, and then applying a solution containing a charge-transfer substance and a binder thereon and drying it. .

なお第４図の感光体の場合は第３図の感光体の作成法に
おいて層形成順序を逆にすればよい。いずれにしても本
発明で使用されるジスアゾ顔料はボールミル等により粒
蓬５仏以下、好ましくは２山以下に粉砕して用いられる
。塗布法は通常の手段、例えばドクターブレード、ワイ
ヤーバ−などにて行なう。感光層の厚さは第１図及び第
２図のものでは約３〜５０Ａ、好ましくは５〜２０一で
ある。また第３〜４図のものでは露荷担体発生層の厚さ
は５り以下、好ましくは２仏以下がよく、電荷移動媒体
層の厚さは約３〜５０一、好ましくは５〜２０仏である
。また第１図の感光体において感光層中のジスアゾ顔料
の割合は感光層に対し３０〜７の重量％、好ましくは約
５の重量％が適当である（前述のように第１図の感光体
の場合、ジスアゾ顔料は光導電物質として作用し、光減
衰に必要な霧荷担体の生成及び移動は顔粒子を介して行
なわれるので、顔粒粒子間の接触は感光層表面から支持
体まで連続していることが望ましい。このため感光層に
占める顔料の割合は多い程好ましいが、感光層の強度及
び感度を考慮すると約５の重量％がよい）。第２図の感
光体において感光層中のジスアゾ顔料の占める割合は５
の重量％以下、好ましくは２の重量％以下であり、また
電荷移動怪物質の割合は１０〜９５重量％、好ましくは
３０〜９の重量％である。また第３図の感光体における
電荷移動媒体層中の電荷移動性物質の割合は第２図の感
光体の場合と同様、１０〜９５重量％、好ましくは３０
〜９の重量％である。なお第１〜４図のいずれの感光体
の作成においても結着剤と共に可塑剤を併用することが
できる。本発明の感光体のおいて導電性支持体としては
アルミニウム等の金属板又は金属箔、アルミニウムなど
の金属を蒸着したプラスチックフィルム、或いは導電処
理を施した紙等が使用される。In the case of the photoreceptor shown in FIG. 4, the order of layer formation may be reversed in the method for producing the photoreceptor shown in FIG. In any case, the disazo pigment used in the present invention is used after being ground into particles of 5 or less, preferably 2 or less, using a ball mill or the like. The coating method is carried out by conventional means, such as a doctor blade or a wire bar. The thickness of the photosensitive layer in FIGS. 1 and 2 is about 3 to 50 Å, preferably 5 to 20 Å. Further, in the case of FIGS. 3 and 4, the thickness of the exposed carrier generation layer is about 5 mm or less, preferably 2 mm or less, and the thickness of the charge transport medium layer is about 3 to 50 mm, preferably 5 to 20 mm. It is. In the photoreceptor shown in FIG. In this case, the disazo pigment acts as a photoconductive substance, and the formation and transfer of the atomized carrier necessary for light attenuation takes place through the facial particles, so that the contact between the facial particles is continuous from the surface of the photosensitive layer to the support. Therefore, the proportion of the pigment in the photosensitive layer is preferably as large as possible; however, considering the strength and sensitivity of the photosensitive layer, it is preferably about 5% by weight). In the photoreceptor shown in Figure 2, the proportion of disazo pigment in the photosensitive layer is 5.
% by weight, preferably 2% by weight or less, and the proportion of charge transfer monsters is from 10 to 95% by weight, preferably from 30 to 9% by weight. Further, the proportion of the charge transporting substance in the charge transport medium layer in the photoreceptor shown in FIG.
~9% by weight. In addition, a plasticizer can be used together with a binder in producing any of the photoreceptors shown in FIGS. 1 to 4. In the photoreceptor of the present invention, a metal plate or metal foil made of aluminum or the like, a plastic film coated with a metal such as aluminum, or paper treated with electrical conductivity is used as the conductive support.

結着剤としてはポリアミド、ポリウレタン、ポリエステ
ル、ェポキシ樹脂、ポリケトン、ポリカーポネートなど
の縮合樹脂やポリビニルケトン、ポリスチレン、ポリー
Ｎービニルカルバゾール、ポリアクリルアミドなどのビ
ニル重合体等が挙げられるが、絶縁性で接着性のある樹
脂は全て使用できる。可塑剤としてはハロゲン化パラフ
ィン、ポリ塩化ビフエニル、ジメチルナフタレン、ジブ
チルフタレートなどが挙げられる。Examples of binders include condensation resins such as polyamide, polyurethane, polyester, epoxy resin, polyketone, and polycarbonate, and vinyl polymers such as polyvinyl ketone, polystyrene, polyN-vinylcarbazole, and polyacrylamide. All adhesive resins can be used. Examples of the plasticizer include halogenated paraffin, polychlorinated biphenyl, dimethylnaphthalene, and dibutyl phthalate.

また電荷移動性物質としては高分子のものではポリ−Ｎ
−ピニルカルバゾール、ハロゲン化ポリーＮービニルカ
ルバゾール、ポリピニルピレン、ポリビニルインドロキ
ノキサリン、ポリビニルジベンゾチオフエン、ポリビニ
ルアントラセン、ポリピニルアクリジンなどのビニル重
合体やピレン〜ホルムアルデヒド樹脂、ブロムピレン〜
ホルムアルデヒド樹脂、エチルカルバゾール〜ホルムア
ルデヒド樹脂、クロロェチルカルバゾール〜ホルムアル
デヒド樹脂などの縮合樹脂が、また低分子（単量体）の
ものではフルオレノン、２ーニトロー９−フルオレノン
、２，７−ジニトロ−９−フルオレノン、２，４，７ー
トリニトロー９ーフルオレ／ン、２，４，５，７ーテト
ラニトロ−９ーフルオレノン、４日ーインデノ〔１，２
一ｂ〕チオフエンー４ーオン、２ーニトロー山日一イン
デ／〔１，２一ｂ〕チオフヱン−４−オン、２，６，８
ートリニトロー４日ーインデノ〔１，２一ｂ〕チオフエ
ンー４−オン、２，６，８ートリニトロー４日ーインテ
ノ〔１，２一ｂ〕チオフエンー４ーオン、母日一インデ
ノ〔２，１一ｂ〕チオフエンー８−オン、２ーニトロー
幻Ｈ−インデ／〔２，１一ｂ〕チオフエンー８ーオン、
２ープロムー６，８ージニトロー山日一インデノ〔１，
２一ｂ〕チオフエン、６，８ージニトロー４日ーインデ
ノ〔１，２一ｂ〕チオフエン、２ーニトロジベンゾチオ
フエン、２一８ージニトロジベンゾチオフエン、３ーニ
トロージベンゾチオフエンー５ーオキサイド、３，７−
ジニトロージベンゾチオフエン−５−オキサイド、１，
３，７ートリニトロージベンゾチオフヱンー５，５−ジ
オキサイド、３ーニトｏ−ジベンゾチオフエン−５，５
−ジオキサイド、３，７ージニトロージベンゾチオフエ
ン−５，５ージオキサイド、４−ジシアノメチレン−４
Ｈ−インデノ〔１，２一ｂ〕チオフエン、６，８ージニ
トロー４ージシアノメチレンー４Ｈ−インデノ〔１，２
一ｂ〕チオフエン、１，３，７，９ーテトラニトロベン
ゾ〔ｃ〕シンノリン−５−オキサイド、２，４，１０−
トリニトロベンゾ〔ｃ〕シンノリンー６ーオキサイド、
２，４，８−トリニトロベンゾ〔ｃ〕シンノリンー６ー
オキサイド、２，４，８ートリニトロチオキサントン、
２，４，７−トリニトロー９，１０−フエナンスレンキ
ノン、１，４ーナフトキノンベンゾ〔ａ〕アンスラセン
ー７，１２−ジオン、２，４，７−トリニトロー９ージ
シアノメチレンフルオレン、テトラクロル無水フタル酸
、１ーフロムピレン、１−メチルピレン、１ーエチルピ
レン、１ーアセチルピレン、力ルノゞゾール、Ｎーエチ
ルカルバゾール、Ｎ−８ークロロエチルカルバゾール、
Ｎ−８−ヒドロキシエチルカルバゾール、２−フエニル
インドール、２ーフエニルナフタレン、２，５−ビス（
４−ジエチルアミノフエニル）−１，３，４ーオキサジ
アゾール、２，５ービス（４−ジエチルアミノフエニル
）一１，３，４ートリアゾール、１ーフエニル−３−（
４−ジエチルアミノスチリル）一５一（４−ジエチルア
ミノフエニル）ピラゾリン、２ーフエニル−４一．（４
−ジヱチルアミノフエニノレ）一５−フエニルオキサゾ
ール、トリフエニルアミン、トリス（４−ジエチルアミ
ノフエニル）メタン、３，６−ビス（ジベンジルアミノ
）−９ーヱチルカルバゾールなどが挙げられる。In addition, as a charge mobility substance, a polymeric material such as poly-N
- Vinyl polymers and pyrene such as pinylcarbazole, halogenated poly N-vinylcarbazole, polypynylphyrene, polyvinylindoquinoxaline, polyvinyldibenzothiophene, polyvinylanthracene, and polypynylacridine - formaldehyde resin, bromopyrene -
Condensation resins such as formaldehyde resin, ethyl carbazole-formaldehyde resin, chloroethyl carbazole-formaldehyde resin, and low molecular weight (monomer) resins include fluorenone, 2-nitro-9-fluorenone, and 2,7-dinitro-9-fluorenone. , 2,4,7-trinitro-9-fluorenone, 2,4,5,7-tetranitro-9-fluorenone, 4-day-indeno[1,2
1b] Thiophene-4-one, 2 nitro Yamabiichi inde/[1,21b] Thiophene-4-one, 2,6,8
- trinitro 4 days - indeno[1,21b] thiophene-4-one, 2,6,8-trinitro 4 days - inteno [1,21b] thiophene-4-one, mother's day 1 indeno [2,11b] thiophene-8- on, 2 nitro phantom H-inde/[2,11b] thiophene-8-on,
2-Promo 6, 8-Jinitro Mountain Niichi Indeno [1,
21b]thiophene, 6,8-dinitro 4-indeno[1,21b]thiophene, 2-nitrodibenzothiophene, 2-8-dinitrodibenzothiophene, 3-nitrodibenzothiophene-5-oxide, 3 ,7-
Dinitrodibenzothiophene-5-oxide, 1,
3,7-trinitrodibenzothiophene-5,5-dioxide, 3nitro-o-dibenzothiophene-5,5
-dioxide, 3,7-dinitrodibenzothiophene-5,5-dioxide, 4-dicyanomethylene-4
H-indeno[1,2-b]thiophene, 6,8-dinitro 4-dicyanomethylene-4H-indeno[1,2
1b] Thiophene, 1,3,7,9-tetranitrobenzo[c]cinnoline-5-oxide, 2,4,10-
trinitrobenzo[c]cinnoline-6-oxide,
2,4,8-trinitrobenzo[c]cinnoline-6-oxide, 2,4,8-trinitrothioxanthone,
2,4,7-trinitro 9,10-phenanthrenequinone, 1,4 naphthoquinone benzo[a]anthracene-7,12-dione, 2,4,7-trinitro 9-dicyanomethylene fluorene, tetrachlorophthalic anhydride, 1-fromopyrene, 1-methylpyrene, 1-ethylpyrene, 1-acetylpyrene, chlorinozole, N-ethylcarbazole, N-8-chloroethylcarbazole,
N-8-hydroxyethylcarbazole, 2-phenylindole, 2-phenylnaphthalene, 2,5-bis(
4-diethylaminophenyl)-1,3,4-oxadiazole, 2,5-bis(4-diethylaminophenyl)-1,3,4 triazole, 1-phenyl-3-(
4-diethylaminostyryl)-5-(4-diethylaminophenyl)pyrazoline, 2-phenyl-4-. (4
Examples thereof include 1-5-phenyloxazole, triphenylamine, tris(4-diethylaminophenyl)methane, and 3,6-bis(dibenzylamino)-9-ethylcarbazole.

これらの電荷移動性物質は単独又は２種以上混合して使
用される。なお以上のようにして得られる感光体にはい
ずれも導電性支持体と感光層の間に必要に応じて結着層
又はバリャ層を設けることができる。These charge transfer substances may be used alone or in combination of two or more. In any of the photoreceptors obtained as described above, a binding layer or barrier layer may be provided between the conductive support and the photosensitive layer, if necessary.

これらの層に用いられる材料としてはポリアミド、ニト
ロセルロース、酸化アルミニウムなどが適当で、また膜
厚は１仏以下が好ましい。本発明の感光体を用いてコピ
ーを得るには、感光層面に帯電、露光を施した後、現像
を行ない、必要あれば普通紙等に転写し、定着すればよ
い。Suitable materials for these layers include polyamide, nitrocellulose, aluminum oxide, and the like, and the film thickness is preferably 1 mm or less. In order to obtain a copy using the photoreceptor of the present invention, the surface of the photoreceptor layer is charged and exposed, then developed, and if necessary, transferred to plain paper or the like and fixed.

本発明の感光体は一般に感度が高く、また可榛性に富む
などのすぐれた利点を持っている。以下に実施例を示す
。実施例 １ ポリエステル樹脂（デュポン社製ポリエステルアドヒ−
シブ４９０００）１重量部、Ｎｏ．１のジスアゾ顔料１
重量部及びテトラヒドロフラン２亀重量部をボールミル
中で粉砕混合し、得られた分散液を、アルミニウム蒸着
したポリエステルフィルム上にドクタープレードを用い
て塗布し、１００午○で１０分間乾燥して厚さ７仏の感
光層を持った第１図の形態の感光体を得た。The photoreceptor of the present invention generally has excellent advantages such as high sensitivity and excellent flexibility. Examples are shown below. Example 1 Polyester resin (Polyester Adhesive manufactured by DuPont)
Shibu 49000) 1 part by weight, No. 1 disazo pigment 1
Parts by weight and 2 parts by weight of tetrahydrofuran were pulverized and mixed in a ball mill, and the resulting dispersion was applied onto an aluminum-deposited polyester film using a doctor blade and dried at 100 pm for 10 minutes to a thickness of 7. A photoreceptor having the shape of the photoreceptor layer shown in FIG. 1 was obtained.

次にこの感光体の感光層面に市販の静電複写紙試験装置
により十郎Ｖのコロナ放電を２の砂、間行なって正帯電
させた後、２項砂間暗所に放置し、その時の表面電位Ｖ
ｐｏ（ボルト）を測定し、ついでタングステンランプか
ら、その表面照度が２０ルックスになるよう感光層に光
照射を施し、その表面電位Ｖｐｏの１／２になる迄の時
間（秒）を求めて半減露光量ＥＩ／２（ルックス・秒）
とした。Next, the surface of the photosensitive layer of this photoreceptor was positively charged by applying a Juro V corona discharge using a commercially available electrostatic copying paper tester, and then left in a dark place for two days. Potential V
Measure po (volt), then irradiate the photosensitive layer with light from a tungsten lamp so that the surface illuminance becomes 20 lux, calculate the time (seconds) it takes for the surface potential to become 1/2 of Vpo, and reduce it by half. Exposure amount EI/2 (lux seconds)
And so.

その結果はＶｐｏ＝７００，ＥＩ／２：１０ルックス・
砂であった。実施例 ２〜１０実施例１においてＮｏ．
１のジスアゾ顔料の代りに下記表１に示す番号のジスア
ゾ顔料を夫々用いた他は実施例１の感光体作成法に従っ
て感光体を作成し、以下これらの感光体について実施例
１と同じ測定を行ない表１の結果を得た。The result is Vpo=700, EI/2:10 lux・
It was sand. Examples 2 to 10 In Example 1, No.
Photoreceptors were prepared according to the photoreceptor preparation method of Example 1, except that disazo pigments having the numbers shown in Table 1 below were used in place of the disazo pigment No. 1, and the same measurements as in Example 1 were carried out on these photoreceptors. The results shown in Table 1 were obtained.

表−１ 実施例 １１ 実施例１と同じポリエステル樹脂１０重量部、２，４，
７−トリニトロ−９−フルオレノン１の重量部、Ｎｏ．
１のジスアゾ顔料２重量部及びテトラヒドロフラン１９
頚重量部をボールミル中で粉砕混合し、得られた分散液
を、アルミニウムを蒸着したポリエステルフィルム上に
ドクタープレードを用いて塗布し、１００ｑｏで１０分
間乾燥して厚さ１０山の感光層を持った第２図の形態の
感光体を作成した。Table-1 Example 11 10 parts by weight of the same polyester resin as Example 1, 2, 4,
Parts by weight of 7-trinitro-9-fluorenone 1, No.
2 parts by weight of disazo pigment of 1 and 19 parts of tetrahydrofuran
The neck weight was pulverized and mixed in a ball mill, and the resulting dispersion was applied onto a polyester film coated with aluminum using a doctor blade, and dried at 100 qo for 10 minutes to form a photosensitive layer with a thickness of 10 layers. A photoreceptor having the form shown in FIG. 2 was prepared.

次にこの感光体のＶｐｏ及びＥＩ／２を、一郎Ｖでコロ
ナ放電を行なった他は実施例１と同じ測定法で測定し、
Ｖｐｏコ４３０，ＥＩ／２＝１２ルックス・秒の結果を
得た。実施例 １２〜２０ 実施例１１においてＮｏ．１のジスアゾ顔料の代わりに
下記表２に示す番号のジスアゾ顔料を夫々用いて第２図
の形態の感光体を作成し、以下実施例１１と同じ方法で
Ｖｐｏ及びＥＩ′２を求め表２の結果を得た。Next, the Vpo and EI/2 of this photoreceptor were measured using the same method as in Example 1 except that corona discharge was performed using Ichiro V.
A result of VPO of 430 and EI/2 = 12 lux seconds was obtained. Examples 12-20 In Example 11, No. A photoreceptor of the form shown in FIG. 2 was prepared by using disazo pigments with the numbers shown in Table 2 below in place of disazo pigment No. 1, and Vpo and EI'2 were determined in the same manner as in Example 11. Got the results.

表−２ 実施例 ２１ 実施例１と同じポリエステル樹脂１０重量部、２，５，
ービス（ジエチルアミノフエニル）一１，３，４ーオキ
サジアゾール１の重量部、船．１のジスアゾ顔料２重量
部及びテトラヒドロフラン１９箱重量部をボールミル中
で粉砕混合し、得られた分散液を、アルミニウムを蒸着
したポリエステルフィルム上にドクタープレードを用い
て塗布し、１２０００で１０分間乾燥して厚さ１０ムの
感光層を持った第２図の形態の感光体を作成した。Table 2 Example 21 Same polyester resin as Example 1 10 parts by weight, 2,5,
-bis(diethylaminophenyl)-1,3,4-oxadiazole 1 part by weight, ship. 2 parts by weight of the disazo pigment of No. 1 and 19 parts by weight of tetrahydrofuran were pulverized and mixed in a ball mill, and the resulting dispersion was applied onto an aluminum-deposited polyester film using a doctor blade, and dried at 12,000 for 10 minutes. A photoreceptor having a photoreceptor layer having a thickness of 10 μm as shown in FIG. 2 was prepared.

以下この感光体について実施例１と同じ測定を行ない、
Ｖｐｏ＝８２０ボルト，ＥＩ／２＝８ルックス・秒の結
果を得た。実施例 ２２〜３０ 実施例２１においてＭ．１のジスアゾ顔料の代りに夫々
下記表３のジスアゾ顔料を用いた他は実施例２１と同じ
方法で第２図の形態の感光体を作成し、以下実施例１と
同じ測定を行ない表３の結果を得た。Below, the same measurements as in Example 1 were performed on this photoreceptor,
The results were Vpo=820 volts and EI/2=8 lux·sec. Examples 22-30 In Example 21, M. A photoreceptor having the form shown in FIG. 2 was prepared in the same manner as in Example 21, except that the disazo pigments shown in Table 3 below were used in place of the disazo pigments in Table 1. Got the results.

泰一３ 実施例 ３１ ポリーＮービニルカルバゾール２００重量部、２，４，
７−トリニトロ−９−フルオレノン３箱重量部、ポリエ
ステル樹脂（実施例と同じ）２の重量部及びＮｏ．１の
ジスアゾ顔料２の重量部をテトラヒドロフラン１７８の
重量部に加え、ボールミル中で粉砕混合し、得られた分
散液を、アルミニウムを蒸着したポリエステルフィルム
上にドクタープレードを用いて塗布し、１００ｑｏで１
０分間、ついで１２０ｑｏで５分間乾燥し、厚さ１３ム
の感光層を有する第２図の形態の感光体を作成した。Taiichi 3 Example 31 Poly N-vinylcarbazole 200 parts by weight, 2,4,
3 parts by weight of 7-trinitro-9-fluorenone, 2 parts by weight of polyester resin (same as in Example) and No. Parts by weight of Disazo Pigment 2 of 1 were added to 178 parts by weight of tetrahydrofuran, pulverized and mixed in a ball mill, and the resulting dispersion was applied onto a polyester film on which aluminum was vapor-deposited using a doctor blade.
The photoreceptor was dried for 0 minutes and then for 5 minutes at 120 qo to produce a photoreceptor in the form shown in FIG. 2 having a photosensitive layer with a thickness of 13 mm.

この感光体について実施例と同じ測定を行なったところ
、Ｖｐｏ＝１０００ボルト，ＥＩ／２＝５ルックス・秒
の結果を得た。実施例 ３２〜４０実施例３１において
船．１のジスアゾ顔料の代わり・に夫々下記表４のジス
アゾ顔料を用いて第２図の形態の感光体を作成し、実施
例１と同じ方法でＶｐｏ及びＥＩ／２を求め、表４の結
果を得た。When this photoreceptor was subjected to the same measurements as in the example, the results were that Vpo=1000 volts and EI/2=5 lux·sec. Examples 32-40 In Example 31, the ship. A photoreceptor of the form shown in Fig. 2 was prepared by using the disazo pigments shown in Table 4 below in place of the disazo pigments No. 1, respectively, and the Vpo and EI/2 were determined in the same manner as in Example 1, and the results in Table 4 were obtained. Obtained.

表‐４実施例 ４１ Ｎｏ．１のジスアゾ顔料２重量部及びテトラヒドロフラ
ン９紅重量部をボールミル中で粉砕混合し、得られた分
散液をアルミニウム蒸着ポリエステルフィルム上にドク
タープレードで塗布し、自然乾燥して厚さ１仏の電荷担
体発生層を設けた。Table-4 Example 41 No. 2 parts by weight of the disazo pigment of No. 1 and 9 parts by weight of tetrahydrofuran were pulverized and mixed in a ball mill, and the resulting dispersion was applied onto an aluminum-deposited polyester film with a doctor blade and air-dried to form a charge carrier with a thickness of 1 French. A generation layer was provided.

一方、２，４，７ートリニトロー９ーフルオレノン２重
量部、ポリカーポネート〔（株）ティジン製バンラィト
Ｌ〕２重量部及びテトラヒドロフラン４母重量部を混合
して分散液とし、これを前記電荷担体発生層上にドクタ
ープレートで塗布し、１００ｑｏで１０分間乾燥して厚
さ１０仏の電荷移動媒体層を形成せしめ、第３図の形態
の感光体を作成した。以下こうして得られた感光体につ
いて実施例１と同様に測定し、Ｖｐｏは９２０ボルト、
ＥＩ／２は１５ルックス・秒の結果を得た。実施例 ４
２〜５０ 実施例４１においてＮｏ．１のジスアゾ顔料の代りに下
記表５のジスアゾ顔料を夫々用いた他は同じ方法で第３
図の形態の感光体を作成した。On the other hand, 2 parts by weight of 2,4,7-trinitro-9-fluorenone, 2 parts by weight of polycarbonate [Banlight L manufactured by Tijin Co., Ltd.], and 4 parts by weight of tetrahydrofuran were mixed to prepare a dispersion liquid, and this was added to the charge carrier generation layer. It was coated on top with a doctor plate and dried at 100 qo for 10 minutes to form a charge transfer medium layer with a thickness of 10 cm, thereby producing a photoreceptor having the form shown in FIG. The photoreceptor thus obtained was measured in the same manner as in Example 1, and the Vpo was 920 volts.
EI/2 obtained a result of 15 lux·sec. Example 4
2 to 50 No. 2 to 50 in Example 41. The third disazo pigment was prepared in the same manner except that the disazo pigments shown in Table 5 below were used in place of the disazo pigment of the first disazo pigment.
A photoreceptor in the form shown in the figure was created.

これらの感光体のＶｐｏ及びＥＩ／２は表５の通りであ
る。表‐５実施例 ５１ Ｎｏ．１のジスアゾ顔料２重量部及びテトラヒドロフラ
ン９頚重量部をボールミル中で粉砕混合し、得られた分
散液をアルミニウム蒸着ポリエステルフィルム上にドク
タープレードで塗布し、自然乾燥して厚さ１ムの露荷担
体発生層を形成した。The Vpo and EI/2 of these photoreceptors are shown in Table 5. Table-5 Example 51 No. 2 parts by weight of the disazo pigment of No. 1 and 9 parts by weight of tetrahydrofuran were pulverized and mixed in a ball mill, and the resulting dispersion was applied onto an aluminum-deposited polyester film using a doctor blade, and air-dried to form a 1 um-thick exposed film. A body developmental layer was formed.

一方、２，５ービス（４−ジオチルアミノフェニル）−
１，３，４ーオキサジアゾール２重量部、ポリカーポネ
ート（実施例４１に同じ）２重量部及びテトラヒドロフ
ラン４亀重量部を混合して分散液とし、これを前記電荷
担体発生層上にドクタープレートで塗布し、１２０℃で
１０分間乾燥して厚さ１０ｗの電荷移動媒体層を形成せ
しめ、第３図の積層型感光体を得た。上記のようにして
得た感光体について一郎Ｖのコロナ放電を行なった以外
は実施例１と同様に測定を行ない、Ｖｐｏ＝９９０ボル
ト、ＥＩ′２＝８ルックス・砂の結果を得た。実施例
５２〜６０ 実施例５１において地．１のジスアゾ顔料の代りに下記
表６のジスアゾ顔料を夫々用いて同様なタイプの感光体
を作成した。On the other hand, 2,5-bis(4-diothylaminophenyl)-
2 parts by weight of 1,3,4-oxadiazole, 2 parts by weight of polycarbonate (same as in Example 41), and 4 parts by weight of tetrahydrofuran are mixed to form a dispersion liquid, and this is doctored onto the charge carrier generation layer. The mixture was coated with a plate and dried at 120° C. for 10 minutes to form a charge transport medium layer with a thickness of 10 W, thereby obtaining the laminated photoreceptor shown in FIG. 3. Measurements were carried out in the same manner as in Example 1, except that the photoreceptor obtained as described above was subjected to Ichiro V corona discharge, and the results were that Vpo = 990 volts and EI'2 = 8 lux/sand. Example
52-60 In Example 51, Similar types of photoreceptors were prepared using the disazo pigments shown in Table 6 below in place of the disazo pigment No. 1.

これら感光体のＶｐｏ及びＥＩ／２は表６の通りである
。泰一６The Vpo and EI/2 of these photoreceptors are shown in Table 6. Taiichi 6

【図面の簡単な説明】[Brief explanation of the drawing]

第１〜４図は夫々一例の本発明感光体の拡大断面図であ
る。 １・・・・・・導電性支持体、２，２′．２″，２川・
…・・感光層、３・・・…結着剤、４・・・・・・ジス
アゾ顔料、５・・・・・・電荷移動媒体、６・・…・雷
荷担体発生層、７・・・・・・電荷移動媒体層。 弟ｌ図 第２図 第３図 努４図1 to 4 are enlarged sectional views of one example of the photoreceptor of the present invention. 1... Conductive support, 2, 2'. 2″, 2 rivers
... Photosensitive layer, 3 ... Binder, 4 ... Disazo pigment, 5 ... Charge transfer medium, 6 ... Lightning charge carrier generation layer, 7 ... ...charge transfer medium layer. Younger brother Figure 2 Figure 3 Tsutomu Figure 4

Claims (1)

【特許請求の範囲】 １ 導電性支体上に、一般式 ▲数式、化学式、表等があります▼ 又は ▲数式、化学式、表等があります▼ 〔但しＡは ▲数式、化学式、表等があります▼ 又は ▲数式、化学式、表等があります▼ （ここでＸはベンゼン環又はその置換体、ナフタレン
環又はその置換体、インドール環又はその置換体、カル
バゾール環又はその置換体、及びベンゾフラン環又はそ
の置換体よりなる群から選ばれたいずれか一種であり、
Ａｒ＿１はベンゼン環又はその置換体、ナフタレン環又
はその置換体、カルバゾール環又はその置換体、及びジ
ベンゾフラン環又はその置換体よりなる群から選ばれた
いずれか１種であり、Ａｒ＿１及びＡｒ＿３は各々ベン
ゼン環又はその置換体、及びナフタレン環又はその置換
体よりなる群から選ばれたいずれか１種であり、Ｒ＿１
及びＲ＿３は各々水素、低級アルキル基、及びフエニル
基又はその置換体よりなる群から選ばれたいずれか１種
であり、またＲ＿２は低級アルキル基、及びカルボキシ
ル基又はそのエステルよりなる群から選ばれたいずれか
１種である。 ）を表わす。 〕で示されるジスアゾ顔料を有効成分として含有する感
光層を有することを特徴とする電子写真用感光体。[Scope of Claims] 1 General formula ▲ There are mathematical formulas, chemical formulas, tables, etc. ▼ or ▲ There are mathematical formulas, chemical formulas, tables, etc. ▼ [However, A means ▲ There are mathematical formulas, chemical formulas, tables, etc. ▼ or ▲ Numerical formulas, chemical formulas, tables, etc.▼ (Here, Any one selected from the group consisting of substituents,
Ar_1 is any one selected from the group consisting of a benzene ring or a substituted product thereof, a naphthalene ring or a substituted product thereof, a carbazole ring or a substituted product thereof, and a dibenzofuran ring or a substituted product thereof, and Ar_1 and Ar_3 are each benzene Any one selected from the group consisting of a ring or a substituted product thereof, and a naphthalene ring or a substituted product thereof, and R_1
and R_3 are each one selected from the group consisting of hydrogen, a lower alkyl group, a phenyl group, or a substituent thereof, and R_2 is selected from the group consisting of a lower alkyl group, a carboxyl group, or an ester thereof. It is one of the following. ). 1. A photoreceptor for electrophotography, comprising a photosensitive layer containing a disazo pigment as an active ingredient.