JPS6027014B2 - Electrophotographic photoreceptor - Google Patents

Description

【発明の詳細な説明】 本発明は電子写真用の感光体に関し、更に詳しくは有効
成分としてジスアゾ顔料を含有する感光層を有する新規
な感光体に関する。DETAILED DESCRIPTION OF THE INVENTION The present invention relates to a photoreceptor for electrophotography, and more particularly to a novel photoreceptor having a photosensitive layer containing a disazo pigment as an active ingredient.

従来、導電性支持体上にアゾ顔料を有効成分として含有
する感光層を設けた電子写真用感光体として、例えばモ
ノアゾ顔料を用いたもの（侍公昭４４一１鼠７４号公報
）やペンジジン系のジスアゾ顔料を用いたもの（様開昭
４７−３７５４３号公報）等が公知である。Conventionally, electrophotographic photoreceptors in which a photosensitive layer containing an azo pigment as an active ingredient is provided on a conductive support have been used, for example, those using monoazo pigments (Samurai Kosho 44-11 No. 74) and penzidine-based photoreceptors. A method using a disazo pigment (Japanese Patent Publication No. 47-37543) is known.

これらのアゾ顔料は前述のように感光層の有効成分とし
て確かに有用な材料であるが、電子写真プロセスの点か
ら感光体に対する種々の要求を考慮すると、未だこれら
の要求を充分に満足するものが得られていないのが実情
である。従ってァゾ顔料に限らず、有効成分として働く
顔料を広範囲に選択できるように多種類にすることは更
に重要なことであり、それによって初めてある種のプロ
セスに適切な感光体を提供することが可能となる。即ち
電子写真プロセスにおいては感光体の有効成分として働
き得る顔料の種類はできるだけ多い方が望ましい。本発
明の第一の目的は各種の電子写真プロセスに有効成分と
して働き得る新規なジスアゾ顔料を含む電子写真用感光
体を提供することである。As mentioned above, these azo pigments are certainly useful materials as active ingredients in photosensitive layers, but considering the various requirements for photoreceptors from the viewpoint of electrophotographic processes, there are still none that fully satisfy these requirements. The reality is that this is not being achieved. Therefore, it is even more important to have a wide variety of pigments that can be used as active ingredients, not just Azo pigments, and only then can we provide photoreceptors suitable for certain processes. It becomes possible. That is, in the electrophotographic process, it is desirable to have as many types of pigments as possible that can act as active ingredients in the photoreceptor. A first object of the present invention is to provide an electrophotographic photoreceptor containing a novel disazo pigment that can serve as an active ingredient in various electrophotographic processes.

本発明の第二の目的は有効成分として働き得るジスアゾ
顔料を広範に選択し得る電子写真用感光体を提供するこ
とである。本発明の第三の目的は新規なジスアゾ顔料を
含む高感度、高可擦性の電子写真感光体を提供すること
である。A second object of the present invention is to provide an electrophotographic photoreceptor that allows a wide selection of disazo pigments that can serve as active ingredients. A third object of the present invention is to provide a highly sensitive and highly abrasive electrophotographic photoreceptor containing a novel disazo pigment.

本発明者らは一群のジスアゾ顔料を製造し、それらの感
光体への応用を検討した結果、下記一般式で表わされる
スチルスチルベン骨格を有するジスアゾ顔料が感光体の
すぐれた有効成分として働き得ることを知見し、本発明
を完成したものである。The present inventors produced a group of disazo pigments and studied their application to photoreceptors. As a result, it was found that disazo pigments having a stilstilbene skeleton represented by the general formula below can serve as an excellent active ingredient for photoreceptors. They discovered this and completed the present invention.

即ち本発明は導鏡性支持体上に一般式 〔但しＡは 又は （ここでＸはベンゼン環又はその置換体、ナフタレン環
又はその置換体、インドール環又はその置換体、カルバ
ゾール環又はその置換体、及びペンゾフラン環又はその
置換体よりなる群から選ばれたいずれか１種であり、母
．はベンゼン環又はその置換体、ナフタレン環又はその
置換体、カルバゾール環又はその置換体、及びジベンゾ
フラン環又はその置換体よりなる群から選ばれたいずれ
か１種であり、Ａら及びＡｒ３は各々ベンゼン環又はそ
の贋換体、及びナフタレン環又はその置換体よりなる群
から選ばれたいずれか１種であり、Ｒ，及びＲ３は各々
水素、低級アルキル基、及びフェニル基又はその置換体
よりなる群から選ばれたいずれか１種であり、またＲ２
は低級アルキル基、及びカルボキシル基又はそのェステ
ルよりなる群から選ばれたいずれか１種である。That is, the present invention provides a structure in which a compound of the general formula [where A is or , and a benzofuran ring or a substituted product thereof, and the mother is a benzene ring or a substituted product thereof, a naphthalene ring or a substituted product thereof, a carbazole ring or a substituted product thereof, and a dibenzofuran ring or A and Ar3 are each one selected from the group consisting of a benzene ring or a substituted product thereof, and a naphthalene ring or a substituted product thereof; , R, and R3 are each one selected from the group consisting of hydrogen, a lower alkyl group, a phenyl group, or a substituted product thereof, and R2
is any one selected from the group consisting of a lower alkyl group, a carboxyl group, or an ester thereof.

）を表わす。).

〕で示されるジスアゾ顔料を有効成分として含有する感
光層を有することを特徴とする電子写真用感光体を提供
するものである。The present invention provides an electrophotographic photoreceptor characterized by having a photosensitive layer containing a disazo pigment represented by the following as an active ingredient.

以下に本発明で使用される前記一般式の化合物の具体例
を構造式で示す。Specific examples of the compounds of the above general formula used in the present invention are shown below in terms of structural formulas.

化合物柚． これらのジスアゾ顔料は新規化合物で、出発原料として
１，４−ビス（４ーニトロスチリル）ベンゼンを環元（
ついで得られた）１，４ービス（４−アミノスチリル）
ベンゼンをジアゾ化してテトラゾニゥム塩として単離し
た後、これを適当な有機溶媒、例えばＮ，Ｎ−ジメチル
ホルムアミド中で前述の各顔料に対応するカップラーと
アリカリの存在下にカップリング反応させることにより
容易に製造することができる。Compound yuzu. These disazo pigments are new compounds in which 1,4-bis(4nitrostyryl)benzene is used as a ring element (
Then obtained) 1,4-bis(4-aminostyryl)
After diazotizing benzene and isolating it as a tetrazonium salt, this can be easily coupled with a coupler corresponding to each of the pigments mentioned above in the presence of an alkali in a suitable organic solvent such as N,N-dimethylformamide. can be manufactured.

例えば前記帆．１の顔料の製造法は下記の通りである。
なお、他のジスアゾ顔料もカップラーを変える他はこの
製造例に従った製造することができる。製造例 １，４ービス（４−アミノスチリル）ベンゼン１６１夕
を、濃塩酸１００の‘及び水１００の上から調製した希
塩酸に加えて６ぴ○で約３０分間よく麓拝する。For example, the sail mentioned above. The method for producing pigment No. 1 is as follows.
Note that other disazo pigments can also be produced according to this production example, except for changing the coupler. Production Example 1 161 parts of 4-bis(4-aminostyryl)benzene was added to dilute hydrochloric acid prepared from 100 parts of concentrated hydrochloric acid and 100 parts of water, and the mixture was stirred at 6 parts for about 30 minutes.

次にこの混合物を約０℃に冷却し、亜硝酸ナトリウム７
．５夕を水１２の‘に溶解した溶液を−１〜０℃の温度
で約３０分間に亘って滴下する。その後、同温度で約３
０分間燈拝し、少量の未反応物を炉別し、炉液を４２％
棚弗化水素酸８０必中に注入し、析出する結晶を炉出敬
し、水洗した後、乾燥してテトラゾニウムジフルオロボ
レートのの赤燈色結晶２６５夕（収率８９．８％）を得
る。分解点約１３０℃。次にこうして得られたテトラゾ
ニウム塩２．０夕及びカップラーとして２ーヒドロキシ
ー３−ナフトヱ酸アニリド２．２夕を、冷却した。Ｎ，
Ｎ−ジメチルホルムアミド３７０舵‘中に溶解し、これ
に、酢酸ナトリウム３．９夕及び水６２のＺからなる溶
液を４〜８℃の温度で１時間に亘つて滴下した後、室温
で約３時間縄拝する。その後、沈澱を炉取し、３００の
‘の水で３回洗浄後、Ｎ，Ｎージメチルホルムァミド３
００泌で８回洗浄する。更に残存するＮ，Ｎ−ジメチル
ホルムアミドをアセトンで洗い流し、得られる青黒色の
結晶を２肌Ｈｇの減圧下、７０℃の温度で乾燥し、Ｍ．
１のジスアゾ顔料２．９夕（収率８５３％）を得る。融
点３０ぴ０以上。元素分析計算値 実測値 Ｃ（％）‐ ７８１１ ７８１５日（％）
４．６９ ４．７２Ｎ（％） ９．７
６ ９．斑瓜吸収スペクトル（ＫＢ境淀剤）
１斑５伽‐１（第２アミド）本発明の感光体は以上のよ
うなジスアゾ顔料を含むものであるが、これら顔料の応
用の仕方により第１〜３図の形態をとることができる。The mixture was then cooled to about 0°C and sodium nitrite
．． A solution prepared by dissolving 5 parts of water in 12 parts of water is added dropwise over a period of about 30 minutes at a temperature of -1 to 0°C. After that, at the same temperature, about 3
Stir for 0 minutes, remove a small amount of unreacted material, and reduce the furnace liquid to 42%.
Hydrofluoric acid is injected into 80ml, and the precipitated crystals are taken out of the furnace, washed with water, and dried to obtain 265 reddish crystals of tetrazonium difluoroborate (yield: 89.8%). . Decomposition point: approximately 130℃. Next, 2.0 parts of the tetrazonium salt thus obtained and 2.2 parts of 2-hydroxy-3-naphthoanilide as a coupler were cooled. N,
A solution consisting of 3.9 parts of sodium acetate and 62 parts of water was added dropwise to the solution at a temperature of 4 to 8°C over a period of 1 hour. Worship for hours. Thereafter, the precipitate was collected in a furnace, washed three times with 300 ml of water, and then washed with N,N-dimethylformamide 3
Wash 8 times with 00 secretion. Furthermore, remaining N,N-dimethylformamide was washed away with acetone, and the resulting blue-black crystals were dried at a temperature of 70° C. under a reduced pressure of 2 Hg.
2.9 g of the disazo pigment of No. 1 (yield: 853%) was obtained. Melting point 30p or higher. Elemental analysis calculated value Actual value C (%) - 7811 7815 days (%)
4.69 4.72N (%) 9.7
6 9. Spotted melon absorption spectrum (KB stagnation agent)
1 Spot 5-1 (Second Amide) The photoreceptor of the present invention contains the above-mentioned disazo pigments, and can take the form shown in FIGS. 1 to 3 depending on how these pigments are applied.

第１図の感光体は導電性支持体１上にジスアゾ顔料４（
ここでは光導電性物質して使用される）〜樹脂結着剤３
系感光層を設けたものである。第２図の感光体は導電性
支持体１上にジスアゾ顔料４（ここでは亀荷坦体発生物
質として使用される）〜電荷移動媒体（電荷移動怪物質
及び樹脂結着剤の混合物）５系感光層２′を設けたもの
である。また第３図の感光体は第２図の感光体の変形で
、感光層２″はジスアゾ顔料４を主体とする亀術坦体発
生層６と電荷移動媒体の層７とからなっている。第１図
の感光体においてジスアゾ顔料は光導電性物質として作
用し、光減衰に必要な軍荷坦体の生成及び移動は顔料粒
子を介して行なわれる。第２図の感光体の場合は電荷移
動性物質は結着剤（及び場合により可塑剤）と共に電荷
移動媒体を形成し、一方、ジスアゾ顔料は電荷坦体発生
物質として作用する。この電荷移動媒体はジスアゾ顔料
のような亀術坦体の生成能力はないが、ジスアゾ顔料か
ら発生した函補坦体を受け入れ、これを移動する能力を
持っている。即ち第２図の感光体では光減衰に必要な電
荷坦体の生成はジスアゾ顔料によって行なわれ、一方、
亀荷坦体の移動は主に電荷移動媒体により行なわれる。
ここで電荷移動媒体に更に要求される基本的条件は電荷
移動媒体の吸収波長領域がジスアゾ顔料の主に可視部の
吸収波長領域と重ならないことである。これはジスアゾ
顔料に効率良く亀樹坦体を発生させるために顔料表面ま
で光を透過させる必要があるからである。しかし例えば
ある特定波長だけに感渡を有する感光体の場合はこの限
りではない。従って鰭補移動媒体及びジスアゾ顔料の両
者の吸収波長は完全に重複しなければよい。次に第３図
の感光体では電荷移動媒体層を透過して来た光が鰭補坦
体発生層である感光層２−１こ到達し、その部分のジス
アゾ顔料で鰭術坦体の生成が起こり、一方、電荷移動媒
体層は亀樹坦体の注入を受け、その移動を行なうもので
、光減衰に必要な函荷坦体の生成はジスアゾ顔料で、ま
た鰭補坦体の移動は電荷移動媒体でというメカニズムは
第２図に示した感光体の場合と同様である。ここでもジ
スアゾ顔料は鰭補坦体発生物質である。第１図の感光体
を作成するにはジスアゾ顔料の微粒子を結着剤溶液中に
分散液を導電性支持体上に塗布乾燥すればよい。The photoreceptor shown in FIG. 1 has a disazo pigment 4 (
Here, it is used as a photoconductive substance)~Resin binder 3
A photosensitive layer is provided. The photoreceptor of FIG. 2 has a conductive support 1 and a disazo pigment 4 (here used as a charge carrier generating substance) to a charge transport medium (a mixture of a charge transport substance and a resin binder) 5 systems. A photosensitive layer 2' is provided. The photoreceptor shown in FIG. 3 is a modification of the photoreceptor shown in FIG. 2, and the photoreceptor layer 2'' is composed of a carrier generating layer 6 mainly composed of a disazo pigment 4 and a layer 7 of a charge transport medium. In the photoreceptor shown in Figure 1, the disazo pigment acts as a photoconductive substance, and the generation and movement of the carriers necessary for light attenuation are carried out via the pigment particles. The mobile material together with the binder (and optionally the plasticizer) forms a charge transport medium, while the disazo pigment acts as a charge carrier generating material. Although it does not have the ability to generate charge carriers generated from disazo pigments, it has the ability to accept and move the box carriers generated from disazo pigments.In other words, in the photoreceptor shown in Figure 2, the generation of charge carriers necessary for light attenuation is performed by disazo pigments. carried out by, on the other hand,
The movement of the carrier is mainly carried out by a charge transfer medium.
Here, another basic condition required of the charge transport medium is that the absorption wavelength region of the charge transport medium does not overlap with the absorption wavelength region of the disazo pigment, which is mainly in the visible region. This is because it is necessary to allow light to pass through to the surface of the pigment in order to efficiently generate a tortoise carrier in the disazo pigment. However, this is not the case, for example, in the case of a photoreceptor that is sensitive only to a certain specific wavelength. Therefore, the absorption wavelengths of both the fin supplementary migration medium and the disazo pigment do not need to completely overlap. Next, in the photoreceptor shown in Fig. 3, the light that has passed through the charge transfer medium layer reaches the photosensitive layer 2-1, which is the fin complement generation layer, and the disazo pigment in that area generates the fin complement carrier. On the other hand, the charge transfer medium layer is injected with tortoise-based carriers and their movement is carried out, and the formation of the box carriers necessary for light attenuation is done by disazo pigments, and the movement of the fin complement carriers is carried out by disazo pigments. The mechanism of the charge transfer medium is similar to that of the photoreceptor shown in FIG. Again, the disazo pigment is a fin complement generator. To prepare the photoreceptor shown in FIG. 1, a dispersion of fine particles of a disazo pigment in a binder solution may be coated on a conductive support and dried.

第２図の感光体を作成するにはジスアゾ顔料の微粒子を
電荷移動性物質及び結着剤を溶解した溶液中に分散せし
め、同様に導蟹性支持体上に塗布乾燥すればよい。また
第３図の感光体は導函性支持体上にジスアゾ顔料を真空
蒸着するか、或いはジスアゾ顔料の微粒子を必要あれば
結着剤を溶解した適当な溶媒中に分散し、これを導電性
支持体上に塗布乾燥し、更に必要あれば例えばバフ研磨
等の方法により表面仕上げするか濃厚を調整した後、そ
の上に電荷移動性物質及び結着剤を含む溶液を塗布乾燥
して得られる。いずれにしても本発明で使用されるジス
アゾ顔料はポールミル等により粒径５山以下、好ましく
は２ｒ以下に粉砕して用いられる。塗布法は通常の手段
、例えばドクターブレード〜 ワイヤーバーなどにて行
なう。感光層の厚さは第１図及び第２図のものでは約３
〜５０山、好ましくは５〜２０仏である。また第３図の
ものでは鰭補坦体発生層の厚さは５ム以下、好ましくは
２山以下がよく、電荷移動媒体層の厚さは約３〜５０山
、好ましくは５〜２０ムである。また第１図の感光体に
おいて感光層中のジスアゾ顔料の割合は感光層に対し３
０〜７０重量％、好ましくは約５唯重量％が適当である
（前述のように第１図の感光体の場合は、ジスァゾ顔料
は光導電物質として作用し、光減衰に必要な露樹坦体の
生成及び移動は顔料粒子を介して行なわれるので、顔料
粒子間の接触は感光層表面から支持体まで連続している
ことが望ましい。このため感光層に占める顔料の割合は
多い程好ましいが、感光層の強度及び感度を考慮すると
約５の重量％がよい）。第２図の感光体において、感光
層中のジスアゾ顔料の占める割合は５の重量％以下、好
ましくは２の重量％以下であり、また電荷移動性物質の
割合は１０〜９５重量％、好ましくは３０〜９の重量％
である。また第３図の感光体における電荷移動媒体層中
の電荷移動性物質の割合は第２図の感光体の場合と同様
、１０〜９５重量％、好ましくは３０〜９の重量％であ
る。なお第１〜３図のいずれの感光体の作成においても
結着剤と共に可塑剤を併用することができる。本発明の
感光体において導電性支持体としてはアルミニウム等の
金属板又は金属箔、アルミニウムなどの金属を蒸着した
プラスチックフィルム、或いは導電処理を施した紙等が
使用される。結着剤としてはポリアミド、ポリウレタン
、ポリエステル、ェボキシ樹脂、ポリケトン、ポリカー
ボネートなどの縮合樹脂やポリビニルケトン、ポリスチ
レン、ポリーＮービニルカルバゾール、ポリアクリルア
ミドなどのビニル重合体等が挙げられるが、絶縁性で接
着性のある樹脂は全て使用できる。可塑剤としてはハロ
ゲン化パラフィン、ポリ塩化ビフエニル、ジメチルナフ
タレン、ジブチルフタレートなどが挙げられる。The photoreceptor shown in FIG. 2 can be prepared by dispersing fine particles of a disazo pigment in a solution containing a charge transporting substance and a binder, and applying the same onto a crab-conducting support and drying. The photoreceptor shown in Fig. 3 can be made by vacuum-depositing a disazo pigment onto a conductive support, or by dispersing fine particles of a disazo pigment in a suitable solvent in which a binder is dissolved, if necessary, to make the disazo pigment conductive. It is obtained by coating and drying on a support, and if necessary, finishing the surface or adjusting the thickness by a method such as buffing, and then coating and drying a solution containing a charge-transfer substance and a binder thereon. . In any case, the disazo pigment used in the present invention is used after being ground to a particle size of 5 or less, preferably 2R or less, using a Pall mill or the like. The coating method is carried out by conventional means, such as a doctor blade or a wire bar. The thickness of the photosensitive layer is about 3 cm in the ones in Figures 1 and 2.
~50 mountains, preferably 5-20 Buddhas. In the case of the one shown in FIG. 3, the thickness of the fin complement generation layer is preferably 5 µm or less, preferably 2 µm or less, and the charge transport medium layer has a thickness of about 3 to 50 µm, preferably 5 to 20 µm. be. In addition, in the photoreceptor shown in Figure 1, the ratio of the disazo pigment in the photosensitive layer is 3 to the photosensitive layer.
0 to 70% by weight, preferably about 5% by weight (as mentioned above, in the case of the photoreceptor of FIG. Since the formation and movement of the pigment particles is carried out through the pigment particles, it is desirable that the contact between the pigment particles be continuous from the surface of the photosensitive layer to the support.For this reason, it is preferable that the proportion of the pigment in the photosensitive layer is as large as possible. (approximately 5% by weight considering the strength and sensitivity of the photosensitive layer). In the photoreceptor shown in FIG. 2, the proportion of the disazo pigment in the photosensitive layer is 5% by weight or less, preferably 2% by weight or less, and the proportion of the charge transporting substance is 10 to 95% by weight, preferably 30-9% by weight
It is. The proportion of the charge transport material in the charge transport medium layer in the photoreceptor of FIG. 3 is 10 to 95% by weight, preferably 30 to 9% by weight, as in the case of the photoreceptor of FIG. In addition, a plasticizer can be used together with a binder in producing any of the photoreceptors shown in FIGS. 1 to 3. In the photoreceptor of the present invention, a metal plate or foil made of aluminum or the like, a plastic film coated with a metal such as aluminum, or paper treated with electrical conductivity is used as the conductive support. Examples of binders include condensation resins such as polyamide, polyurethane, polyester, eboxy resin, polyketone, and polycarbonate, and vinyl polymers such as polyvinyl ketone, polystyrene, polyN-vinylcarbazole, and polyacrylamide, but they are insulating and adhesive. All suitable resins can be used. Examples of the plasticizer include halogenated paraffin, polychlorinated biphenyl, dimethylnaphthalene, and dibutyl phthalate.

また電荷移動性物質としては高分子のものではポリ−Ｎ
−ビニルカルバゾール、ハロゲン化ポリーＮービニルカ
ルバゾール、ポリビニルピレン、ポリビニルインドロキ
ノキサリン、ポリビニルジベンゾチオフエン、ポリピニ
ルアントラセン、ポリビニルアクリジンなどのビニル重
合体やピレン〜ホルムアルデヒド樹脂、ブロムピレン〜
ホルムアルデヒド樹脂、エチルカルバゾール〜ホルムア
ルデヒド樹脂、クロロェチルカルバゾール〜ホルムアル
デヒド樹脂などの縮合樹脂が、また低分子（単量体）の
ものではフルオレノン、２ーニトロー９ーフルオレノン
ー、２，７ージニトロ−９−フルオレノン、２，４，７
ートリニトロー９ーフルオレノン、２，４，５，７−テ
トラニトロ一９ーフルオレノン、』Ｈ−インデ／〔１，
２一ｂ〕チオフエン−４−オン、２−ニトロ一山Ｈ−イ
ンデノ〔１，２一ｂ〕チオフエン−４ーオン、２，６，
８ートリニトロー４Ｈ−インデノ〔１，２一ｂ〕チオフ
エン−４−オン、知日−インデ／〔２，１一ｂ〕チオフ
エンー８ーオン、２ーニトロー母日一インデ／〔２，１
一ｂ〕チオフエン−８ーオン、２−プロム−６，８ージ
ニトロー山Ｈ‐インデノ〔１，２−ｂ〕チオフエン、６
，８ージニトロ−山日一インデノ〔１，２一ｂ〕チオフ
ヱン、２−ニトロジベンゾチオフエン、２，８ージニト
ロジベンゾチオフエン、３ーニトロージベンゾチオフエ
ンー５ーオキサイド、３，７ージニトｏ−ジベンゾチオ
フエンー５ーオキサイド、１，３，７ートリニトロージ
ベンゾチオフエンー５，５ージオキサイド、３−ニトロ
ージベンゾチオフエン−５，５−ジオキサイド、３，７
ージニトロージベンゾチオフエンー５，５−ジオキサイ
ド、４−ジシアノメチレンー山日一インデノ〔１，２一
ｂ〕チオフエン、６，８−ジニトロー４ージシアノメチ
レンー４日ーインデノ〔１，２−ｂ〕チオフヱン、１，
３，７，９ーテトラニトロベンゾ〔ｃ〕シンノリン−５
ーオキサイド、２，４，１０ートリニトロベンゾ〔ｃ〕
シンノリンー６ーオキサイド、２，４，８−トリニトロ
ベンゾ〔ｃ〕シンノリンー６−オキサイド、２，４，８
ートリニトロチオキサントン、２，４，７ートリニトロ
−９，１０−フエナンスレンキノン、１，４ーナフトキ
ノンベンゾ〔ａ〕アンスラセンー７，１２−ジオン、２
，４，７ートリニトロ−９−ジシアノメチレンフルオレ
ン、テトラクロル無水フタル酸、１ープロムピレン、１
−メチルピレン、１−エチルピレン、１−アセチルピレ
ン、力ルバゾール、Ｎーエチルカルバゾール、Ｎ−８−
クロロエチルカルバゾール、Ｎ一８−ヒドロキシヱチル
カルバゾール、２ーフエニルインドール、２−フエニル
ナフタレン、２，５−ピス（４ージエチルアミノフエニ
ル）一１，３，４ーオキサジアゾール、２，５−ビス（
４ージエチルアミノフエニル）一１，３，４ートリアゾ
ール、１−フエニルー３一（４−ジエチルアミノスチリ
ル）−５−（４−ジエチルアミノフエニル）ピラゾリン
、２ーフエニルー４−（４ージヱチルアミノフエニル）
−５一フエニルオキサゾール、トリフエニルアミン、ト
リス（４ージエチルアミノフエニル）メタン、３，６ー
ビス（ジベンジルアミノ）一９−エチルカルバゾールな
どが挙げられる。In addition, as a charge mobility substance, a polymeric material such as poly-N
-Vinyl polymers and pyrene such as vinylcarbazole, halogenated polyN-vinylcarbazole, polyvinylpyrene, polyvinylindoquinoxaline, polyvinyldibenzothiophene, polypynylanthracene, and polyvinylacridine - formaldehyde resin, bromopyrene -
Condensation resins such as formaldehyde resin, ethyl carbazole-formaldehyde resin, chloroethyl carbazole-formaldehyde resin, and low molecular weight (monomer) ones such as fluorenone, 2-nitro-9-fluorenone, 2,7-dinitro-9-fluorenone, 2-nitro-9-fluorenone, ,4,7
-trinitro-9-fluorenone, 2,4,5,7-tetranitro-9-fluorenone, 'H-inde/[1,
21b] Thiophen-4-one, 2-nitromono-H-indeno[1,21b] Thiophen-4-one, 2,6,
8-trinitro 4H-indeno [1,2-b] thiophene-4-one, chichi-inde/[2,1-b] thiophene-8-one, 2-nitro mother day-inde/[2,1
1b] Thiophene-8-one, 2-prom-6,8-dinitrosan H-indeno[1,2-b]thiophene, 6
, 8-dinitro-yamabi-indeno[1,21b]thiophene, 2-nitrodibenzothiophene, 2,8-dinitrodibenzothiophene, 3-nitrodibenzothiophene-5-oxide, 3,7-dinito o- Dibenzothiophene-5-oxide, 1,3,7-trinitrodibenzothiophene-5,5-dioxide, 3-nitrodibenzothiophene-5,5-dioxide, 3,7
- Dinitro dibenzothiophene - 5,5-dioxide, 4-dicyanomethylene - Yamahiichi indeno [1,21b]thiophene, 6,8-dinitro 4-dicyanomethylene - 4 days - indeno [1,2- b] Thiophene, 1,
3,7,9-tetranitrobenzo[c]cinnoline-5
-Oxide, 2,4,10-trinitrobenzo [c]
Cinnoline-6-oxide, 2,4,8-trinitrobenzo[c] Cinnoline-6-oxide, 2,4,8
-trinitrothioxanthone, 2,4,7-trinitro-9,10-phenanthrenequinone, 1,4naphthoquinonebenzo[a]anthracene-7,12-dione, 2
, 4,7-trinitro-9-dicyanomethylenefluorene, tetrachlorophthalic anhydride, 1-prompyrene, 1
-Methylpyrene, 1-ethylpyrene, 1-acetylpyrene, carbazole, N-ethylcarbazole, N-8-
Chloroethylcarbazole, N-8-hydroxyethylcarbazole, 2-phenylindole, 2-phenylnaphthalene, 2,5-pis(4-diethylaminophenyl)-1,3,4-oxadiazole, 2, 5-bis(
4-diethylaminophenyl)-1,3,4 triazole, 1-phenyl-3-(4-diethylaminostyryl)-5-(4-diethylaminophenyl)pyrazoline, 2-phenyl-4-(4-diethylaminophenyl) )
Examples include -5-phenyloxazole, triphenylamine, tris(4-diethylaminophenyl)methane, and 3,6-bis(dibenzylamino)-9-ethylcarbazole.

これらの電荷移動怪物質は単独又は２種以上混合して使
用される。なお以上のようにして得られる感光体にはい
ずれも導電性支持体と感光層との間に必要に応じて接着
層又はバリャ層を設けることができる。These charge transfer monsters may be used alone or in combination. In any of the photoreceptors obtained as described above, an adhesive layer or barrier layer may be provided between the conductive support and the photosensitive layer, if necessary.

これらの層に用いられる材料としてはポリアミド、ニト
ロセルロース、酸化アルミニウムなどが適当で、また際
厚はｌｒ以下が好ましい。本発明の感光体を用いてコピ
ーを得るには、感光層面に帯電、露光を施した後、現像
を行ない、必要あれば普通紙等に転写し、定着すればよ
い。本発明の感光体は一般に感度が高く、また可榛性に
富むなどのすぐれた利点を持っている。以下に実施例を
示す。実施例 １ ポリエステル樹脂（デュポン社製ポリエステルアドヒー
シブ４９０００）１重量部、柚．１のジスアゾ顔料１重
量部及びテトラヒドロフラン２館重量部ボールミル中で
粉砕混合し、得られた分散液を、アルミニウム蒸着した
ポリエステルフィルム上にドクタープレードを用いて塗
布し、１００午○で似分間乾燥して厚さ７Ａの感光層を
持った第１図の形態の感光体を得た。Suitable materials for these layers include polyamide, nitrocellulose, aluminum oxide, etc., and the thickness is preferably 1r or less. In order to obtain a copy using the photoreceptor of the present invention, the surface of the photoreceptor layer is charged and exposed, then developed, and if necessary, transferred to plain paper or the like and fixed. The photoreceptor of the present invention generally has excellent advantages such as high sensitivity and excellent flexibility. Examples are shown below. Example 1 1 part by weight of polyester resin (Polyester Adhesive 49000 manufactured by DuPont), Yuzu. 1 part by weight of the disazo pigment of No. 1 and 2 parts by weight of tetrahydrofuran were pulverized and mixed in a ball mill, and the resulting dispersion was applied onto an aluminum-deposited polyester film using a doctor blade, and dried for about 100 minutes at 100 pm. A photoreceptor having a photoreceptor layer having a thickness of 7A and having the configuration shown in FIG. 1 was obtained.

次にこの感光体の感光層面に市販の静電複写紙試験装置
により十郎Ｖのコロナ放電を２の砂間行なって正帯電さ
せた後、２の酸、聞賭所に放置し、その時の表面電位Ｖ
ｐ。Next, the surface of the photosensitive layer of this photoreceptor was positively charged by applying Juro V's corona discharge using a commercially available electrostatic copying paper tester, and then left in an acid bath of No. 2 to make it positively charged. Potential V
p.

（ボルト）を測定し、ついでタングステンランプから、
その表面照度が２０ルックスになるよう感光層に光照射
を施し、その表面電位がＶｐ。の１／２になる迄の時間
（秒）を求めて半減露光量ＥＩ／２（ルックス・秒）と
した。その結果はＶｐ。＝７２０Ｖ，ＥＩ／２６．５ル
ックス・秒であった。実施例 ２〜１０ 実施例１においてＭ．１のジスアゾ顔料の代りに下記表
１に示す番号のジスアゾ顔料を夫々用いた他は実施例１
の感光体作成法に従って感光体を作成し、以下これらの
感光体を作成し、以下これらの感光体について実施例１
と同じ測定を行ない表１の結果を得た。(volts), then from a tungsten lamp,
The photosensitive layer is irradiated with light such that the surface illuminance is 20 lux, and the surface potential is Vp. The time (seconds) until the value becomes 1/2 of that is determined as the half-reduced exposure amount EI/2 (lux seconds). The result is Vp. =720V, EI/26.5 lux·sec. Examples 2 to 10 In Example 1, M. Example 1 except that disazo pigments having the numbers shown in Table 1 below were used in place of disazo pigment No. 1.
Photoreceptors were prepared according to the photoreceptor preparation method described in the following, and these photoreceptors were prepared as follows.
The same measurements were performed and the results shown in Table 1 were obtained.

表一１ 実施例 １１ 実施例１と同じポリエステル樹脂１０重量部、２，４，
７−トリニト。Table 1 Example 11 10 parts by weight of the same polyester resin as Example 1, 2, 4,
7-Trinite.

−９−フルオレノン１の重量部、地．１のジスアゾ顔料
２重量部及びテトラヒドロフラン１斑重量部をポールミ
ル中で粉砕混合し、得られた分散液を、アルミニウムを
蒸着したポリエステルフィルム上にドクタープレードを
用いて塗布し、１０び０で１の分間乾燥して厚さ１０仏
の感光層を持った第２図の形態の感光体を作成した。次
にこの感光体のＶｐ。及びＥＩ／２を一郎Ｖでコロナ放
電を行なった他は実施例１と同じ測定法で測定し、Ｖｐ
。＝４８０，ＥＩ／２＝１３０ルックス・秒の結果を得
た。実施例 １２〜２０ 実施例１１において舷．１のジスアゾ顔料の代りに下記
表２に示す番号のジスアゾ顔料を夫々用いて第２図の形
態の感光体を作成し、以下実施例１１と同じ方法でＶｐ
。-9-Fluorenone 1 parts by weight, base. 2 parts by weight of the disazo pigment No. 1 and 1 part by weight of tetrahydrofuran were pulverized and mixed in a pole mill, and the resulting dispersion was applied onto a polyester film deposited with aluminum using a doctor blade. After drying for minutes, a photoreceptor having a photoreceptor layer having a thickness of 10 mm as shown in FIG. 2 was prepared. Next, Vp of this photoreceptor. and EI/2 were measured by the same method as in Example 1 except that corona discharge was performed with Ichiro V, and Vp
. = 480, EI/2 = 130 lux seconds. Examples 12-20 In Example 11, the gunwale. A photoreceptor of the form shown in FIG. 2 was prepared by using disazo pigments having the numbers shown in Table 2 below in place of the disazo pigment No. 1, and Vp was prepared in the same manner as in Example 11.
.

及びＥＩ／２を求め表２の結果を得た。表−２ 実施例 ２１ 実施例１と同じポリエステル樹脂１０重量部、２，５ー
ビス（４ージエチルアミノフエニル）一１，３，４‐オ
キサジァゾール１瞳瞳部、舷．１のジスアゾ顔料２重量
部及びテトラヒドロフラソ１斑重量部をボールミル中で
粉砕混合し、得られた分散液を、アルミニウムを蒸着し
たポリエステルフィルム上にドクターブレードを用いて
塗布し、１２ぴ０で１び分間乾燥して厚さ１０〆の感光
層を持った第２図の形態の感光体を作成した。and EI/2 were determined, and the results shown in Table 2 were obtained. Table 2 Example 21 10 parts by weight of the same polyester resin as in Example 1, 2,5-bis(4-diethylaminophenyl)-1,3,4-oxadiazole 1 pupil, gunwale. 2 parts by weight of disazo pigment No. 1 and 1 part by weight of tetrahydrofuraso were pulverized and mixed in a ball mill, and the resulting dispersion was applied onto a polyester film deposited with aluminum using a doctor blade. A photoreceptor having a photoreceptor layer having a thickness of 10 mm as shown in FIG. 2 was prepared by drying for several minutes.

以下この感光体について実施例１と同じ測定を行ない、
Ｖｐ。＝８１０ボルト、ＥＩ′２＝８２ルックス・秒の
結果を得た。実施例 ２２〜３０ 実施例２１においてＭ．１のジスアゾ顔料の代りに夫々
下記表３のジスアゾ顔料を用いた他は実施例２１と同じ
方法で第２図の形態の感光体を作成し、以下実施例１と
同じ測定を行ない表３の結果を得た。Below, the same measurements as in Example 1 were performed on this photoreceptor,
Vp. = 810 volts, EI'2 = 82 lux seconds. Examples 22-30 In Example 21, M. A photoreceptor having the form shown in FIG. 2 was prepared in the same manner as in Example 21, except that the disazo pigments shown in Table 3 below were used in place of the disazo pigments in Table 1. Got the results.

表‐３ 実施例 ３１ ポリーＮービニルカルバゾール２００重量部、２，４，
７ートリニトロー９ーフルオレノン紙重量部、ポリエス
テル樹脂（実施例１と同じ）２の重量部及びＭ．１のジ
スアゾ顔料２の重量部をテトラヒドロフラン１７８の重
量部に加え、ボールミル中で粉砕混合し、縛られた分散
液を、アルミニウムを蒸着したポリエステルフィルム上
にドクターブレードで塗布し、１０ぴ０で１び分間、つ
いで１２０℃で５分間乾燥し「厚さ１３仏の感光層を有
する第２図の形態の感光体を作成した。Table-3 Example 31 Poly N-vinylcarbazole 200 parts by weight, 2,4,
7-trinitro 9-fluorenone paper parts by weight, 2 parts by weight of polyester resin (same as in Example 1), and M. Parts by weight of disazo pigment 2 of 1 were added to 178 parts by weight of tetrahydrofuran, pulverized and mixed in a ball mill, and the bound dispersion was applied with a doctor blade onto a polyester film on which aluminum had been deposited. After drying for 5 minutes at 120° C., a photoreceptor having a photosensitive layer having a thickness of 13 mm as shown in FIG. 2 was prepared.

この感光体について実施例１と同じ測定を行なったとこ
ろ、Ｖｐｏ＝１０３５ボルト、ＥＩ／２＝４．０ルック
ス・秒の結果を得た。実施例 ３２〜４０実施例３１に
おいて舷．１のジスアゾ顔料の代りに夫々下記表４のジ
スアゾ顔料を用いて第２図の形態の感光体を作成し、実
施例１と同じ方法でＶｐ。The same measurements as in Example 1 were performed on this photoreceptor, and the results were that Vpo=1035 volts and EI/2=4.0 lux·sec. Examples 32-40 In Example 31, the gunwale. A photoreceptor of the form shown in FIG. 2 was prepared using the disazo pigments shown in Table 4 below in place of the disazo pigment No. 1, and Vp was obtained in the same manner as in Example 1.

及びＥＩ／２を求め、表４の結果を得た。表‐４ 実施例 ４１ 舷．１のジスアゾ顔料２重量部及びテトラヒドロフラン
職笹重量部をボールミル中で粉砕混合し、得られた分散
液をアルミニウム蒸着ポリエステルフィルム上にドクタ
ープレードで塗布し、自然乾燥して厚さ１仏の鰭同坦体
発生層を設けた。and EI/2 were determined, and the results shown in Table 4 were obtained. Table-4 Example 41 Arm. 2 parts by weight of the disazo pigment of No. 1 and parts by weight of tetrahydrofuran were pulverized and mixed in a ball mill, and the resulting dispersion was applied onto an aluminum-deposited polyester film using a doctor blade and air-dried to a thickness of 1 French fin. A carrier generation layer was provided.

一方、２，４，７ートリニトロー９ーフルオレノン２重
量部、ポリカーボネート〔■ティジン製パンライトＬ〕
２重量部及びテトラヒドロフラン４鑓重量部を混合して
分散液とし、これを前記軍荷坦体発生層上にドクタープ
レードで塗布し、１００℃で１０分間乾燥して厚さ１０
〆の電荷移動媒体層を形成せしめ、第３図の形態の感光
体を作成した。以下こうして得られた感光体について実
施例１と同様に測定し、Ｖｐ。は８５０ボルト、ＥＩ′
２は１４．３ルックス・秒の結果を得た。実施例 ４２
〜５０ 実施例４１において舷．１のジスアゾ顔料の代りに下記
表５のジスアゾ顔料を夫々用いた他は同じ方法で第３図
の形態の感光体を作成した。On the other hand, 2 parts by weight of 2,4,7-trinitro-9-fluorenone, polycarbonate [■ Panlite L manufactured by Tijin]
2 parts by weight and 4 parts by weight of tetrahydrofuran were mixed to form a dispersion, which was applied onto the military load carrier generation layer using a doctor blade and dried at 100°C for 10 minutes to a thickness of 10.
A final charge transport medium layer was formed to produce a photoreceptor having the form shown in FIG. The photoreceptor thus obtained was then measured in the same manner as in Example 1 to determine Vp. is 850 volts, EI'
2 obtained a result of 14.3 lux-seconds. Example 42
~50 In Example 41, the gunwale. A photoreceptor having the form shown in FIG. 3 was prepared in the same manner except that each of the disazo pigments shown in Table 5 below was used in place of the disazo pigment No. 1.

これら感光体のＶｐ。及びＥＩ′２は表５の通りである
。表−５実施例 ５１ Ｍ．１のジスアゾ顔料２重量部及びテトラヒドロフラン
聡重量部をボールミル中で粉砕混合し、得られた分散液
をアルミニウム蒸着ポリエステルフィルム上にドクター
ブレードで塗布し、自然乾燥して厚さ１ムの亀術坦体発
生層を形成した。Vp of these photoreceptors. and EI'2 are as shown in Table 5. Table-5 Example 51 M. 2 parts by weight of the disazo pigment of No. 1 and parts by weight of tetrahydrofuran were pulverized and mixed in a ball mill, and the resulting dispersion was applied onto an aluminum-deposited polyester film using a doctor blade, and air-dried to form a 1-mm-thick turtle plate. A body developmental layer was formed.

一方、２，５ービス（４−ジェチルアミノフェニル）−
１，３，４−オキサジアゾール２重量部、ポリカーボネ
ート（実施例４１に同じ）２重量部及びテトラヒドロフ
ラン４亀重量部を混合して分散液とし、これを前記電樹
坦体発生層上にドクターブレードで塗布し、１２０ｑｏ
でＩＱ分間乾燥して厚さ１０ムの電荷移動媒体層を形成
せしめ、第３図の積層型感光体を得た。上記のようにし
て得た感光体について、一郎Ｖのコロナ放電を行った以
外は実施例１と同様に測定を行い、Ｖｐ。＝斑０ボルト
、ＥＩ′２＝８２ルックス・秒の結果を得た。実施例
５２〜６０ 実施例５１において舷．１のジスアゾ顔料の代りに下記
表６のジスアゾ顔料を夫々用いて同様なタイプの感光体
を作成した。On the other hand, 2,5-bis(4-jethylaminophenyl)-
2 parts by weight of 1,3,4-oxadiazole, 2 parts by weight of polycarbonate (same as in Example 41) and 4 parts by weight of tetrahydrofuran are mixed to form a dispersion liquid, and this is doctored onto the electric resin carrier generation layer. Apply with a blade, 120qo
The mixture was dried for IQ minutes to form a charge transport medium layer with a thickness of 10 µm, thereby obtaining the laminated photoreceptor shown in FIG. The photoconductor obtained as described above was measured in the same manner as in Example 1, except that Ichiro V corona discharge was performed, and Vp. = Spotless 0 volts, EI'2 = 82 lux seconds. Example
52-60 In Example 51, the gunwale. Similar types of photoreceptors were prepared using the disazo pigments shown in Table 6 below in place of the disazo pigment No. 1.

これら感光体のＶｐ。及びＥＩ／２は表６の通りである
。表−６Vp of these photoreceptors. and EI/2 are as shown in Table 6. Table-6

【図面の簡単な説明】[Brief explanation of the drawing]

第１〜３図は夫々本発明感光体の拡大断面図である。 １……導電性支持体、２，２′，２″……感光層、３・
・・・・・結着剤、４……ジスアゾ顔料、５・・・・・
・亀補移動媒体、６・・・・・・電荷坦体発生層、７・
・・・・・電荷移動媒体層。 精１図 器２図 拾３図1 to 3 are enlarged sectional views of the photoreceptor of the present invention, respectively. 1... Conductive support, 2, 2', 2''... Photosensitive layer, 3.
...Binder, 4...Disazo pigment, 5...
・Transfer medium, 6...Charge carrier generation layer, 7.
...Charge transfer medium layer. Sei 1 figure 2 figure 13 figure

Claims (1)

【特許請求の範囲】 １ 導電性支持体上に、一般式 ▲数式、化学式、表等があります▼ 〔但しＡは ▲数式、化学式、表等があります▼ 又は ▲数式、化学式、表等があります▼ （ここでＸはベンゼン環又はその置換体、ナフタレン
環又はその置換体、インドール環又はその置換体、カル
バゾール環又はその置換体、及びベンゾフラン環又はそ
の置換体よりなる群から選ばれたいずれか１種であり、
Ａｒ＿１はベンゼン環又はその置換体、ナフタレン環又
はその置換体、カルバゾール環又はその置換体、及びジ
ベンゾフラン環又はその置換体よりなる群から選ばれた
いずれか１種であり、Ａｒ＿２及びＡｒ＿３は各々ベン
ゼン環又はその置換体、及びナフタレン環又はその置換
体よりなる群から選ばれたいずれか１種であり、Ｒ＿１
及びＲ＿３は各々水素、低級アルキル基、及びフエニル
基又はその置換体よりなる群から選ばれたいずれか１種
であり、またＲ＿２は低級アルキル基、及びカルボキシ
ル基又はそのエステルよりなる群から選ばれたいずれか
１種である。 ）を表わす。 〕で示されるジスアゾ顔料を有効成分として含有する感
光層を有することを特徴とする電子写真用感光体。[Claims] 1 General formula▲Mathematical formula, chemical formula, table, etc. are present on the conductive support▼ [However, A is ▲Mathematical formula, chemical formula, table, etc. are present▼ or▲Mathematical formula, chemical formula, table, etc. ▼ (Here, X is any one selected from the group consisting of a benzene ring or a substituent thereof, a naphthalene ring or a substituent thereof, an indole ring or a substituent thereof, a carbazole ring or a substituent thereof, and a benzofuran ring or a substituent thereof It is one type,
Ar_1 is any one selected from the group consisting of a benzene ring or a substituted product thereof, a naphthalene ring or a substituted product thereof, a carbazole ring or a substituted product thereof, and a dibenzofuran ring or a substituted product thereof, and Ar_2 and Ar_3 are each benzene Any one selected from the group consisting of a ring or a substituted product thereof, and a naphthalene ring or a substituted product thereof, and R_1
and R_3 are each one selected from the group consisting of hydrogen, a lower alkyl group, a phenyl group, or a substituent thereof, and R_2 is selected from the group consisting of a lower alkyl group, a carboxyl group, or an ester thereof. It is one of the following. ). 1. A photoreceptor for electrophotography, comprising a photosensitive layer containing a disazo pigment as an active ingredient.